JP4788197B2 - Polyolefin foamed film with improved surface strength and improved printability - Google Patents
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Description
本発明は、印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムに関し、さらに詳しくは高い表面強度と、発泡による低比重化を両立することを特徴とする、各種包装材料構成要素、特に印刷ラベルとして使用した場合に有用な印刷性と表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムに関するものである。 The present invention relates to a polyolefin-based foam film having improved surface properties and excellent surface strength, and more specifically, various packaging material components, particularly printing, characterized by achieving both high surface strength and low specific gravity by foaming. The present invention relates to a polyolefin-based foamed film having excellent printability and surface strength useful when used as a label.
一般的に、包装材料は、内容物の種類等の目的・用途に応じて隠蔽性、バリア性、美観性などの性質を考慮し、適当な素材・構成が選択される。 In general, an appropriate material and configuration of a packaging material is selected in consideration of properties such as concealment, barrier properties, and aesthetics according to the purpose and use of the type of contents.
そのような包装材料の重要な特性の１つとして表面強度が挙げられる。特に近年、商品表示用のラベルとして紙に代わってポリマーフイルムが用いられており、紙に対して有利な点としては、水濡れに強い点、印刷などによる意匠性が優れている点、表面にテープなどの粘着物質を貼付し剥離・再貼付出来る点、そして貼付したラベルが再剥離可能な点等が挙げられる。これは昨今の環境問題対策におけるゴミの分別リサイクルにおいて、また、用途によっては何度も貼付、剥離が可能な事が重要な利点として挙げられている。特３５１４８１９号ではポリプロピレン系樹脂を基材とし、その表面に印刷し、裏面に粘着剤層を設けたディレードラベルについて紹介している。 One important characteristic of such packaging materials is surface strength. In recent years, polymer films have been used in place of paper as labels for product display in recent years. Advantages of paper include that it is resistant to water, has excellent design properties due to printing, etc. The point which can stick an adhesive substance, such as a tape, and can peel and re-stick, and the point which the attached label can re-peel are mentioned. This is an important advantage in the separation and recycling of garbage in recent countermeasures for environmental problems, and that it can be attached and peeled over and over depending on the application. Japanese Patent No. 3514819 introduces a delayed label using a polypropylene resin as a base material, printed on the surface thereof, and provided with an adhesive layer on the back surface.
また、包装材料としての重要な特性として隠蔽性も挙げられる。包装用フィルムの隠蔽性付与の方策として （１）印刷、（２）顔料や着色剤等の練り込み、添加、（３）発泡剤添加による延伸時の発泡の利用などが挙げられるが、クッション性、断熱性も合わせて付与出来る方法として発泡剤の添加は主流の一つといえる。 Another important characteristic as a packaging material is concealment. Measures for concealing the packaging film include (1) printing, (2) kneading and adding pigments and colorants, and (3) using foaming during stretching by adding a foaming agent. In addition, the addition of a foaming agent is one of the mainstream methods that can provide thermal insulation.
また延伸時の発泡による隠蔽性付与においては、その樹脂を非相溶状態にしておくことでパール調やマット調といった特殊な外観を形成可能なことはすでに公知となっている。このように包装用フィルムの、隠蔽性・クッション性・断熱性・特殊な外観の付与、軽量化を達成する手段として、発泡剤の添加によるフィルムの発泡は有用である。ポリプロピレン、ポリプロピレンを主成分とする共重合体、無機質フィラ−を含有することを特徴とする、真珠様光沢性を有する二軸延伸ポリプロピレン系フイルムが紹介されている（例えば、特許文献１参照。）。
上記で述べたように、包装材料として、表面強度の向上と発泡剤の添加による隠蔽性付与は最も重要な特性の一つであるが、これらを高い水準で両立するフィルムのデザインは難しい。すなわち、発泡フィルムでは、発泡により発生したボイドのため、非発泡フィルムと比較して層間強度が低いため、表面強度が低下してしまう。 As described above, as a packaging material, improvement of surface strength and concealment by addition of a foaming agent are one of the most important characteristics, but it is difficult to design a film that achieves these at a high level. That is, in the foamed film, because of voids generated by foaming, the interlayer strength is lower than that of the non-foamed film, so that the surface strength is lowered.
また、以前、我々は、高いシール強度と低比重性を両立する二軸延伸ポリプロピレン系発泡フイルムとして、発泡層、中間層、シール層からなる３種３層構成のヒートシール性発泡フイルムを提案してきた。
詳しくは発泡層とシール層間に中間層を設け、該中間層に、シール層を形成する樹脂の少なくとも一種類を含有し、かつ、中間層が、実質的に発泡していないことを特徴とするフイルムを提案した。 しかし、上記組成のヒートシール性二軸延伸ポリプロピレン系発泡フイルムでは、発泡層が表面に露出するため、外観の悪化、フイラーの脱落、印刷抜け、テープ剥離時に層間剥離が発生するなど表面強度が弱い点が欠点として挙げられる。
In the past, we have proposed a heat-sealable foam film consisting of three layers and three layers consisting of a foam layer, an intermediate layer, and a seal layer, as a biaxially stretched polypropylene foam film that achieves both high sealing strength and low specific gravity. It was.
Specifically, an intermediate layer is provided between the foam layer and the seal layer, the intermediate layer contains at least one kind of resin forming the seal layer, and the intermediate layer is substantially not foamed. Proposed film. However, in the heat-sealable biaxially oriented polypropylene foam film having the above composition, since the foam layer is exposed on the surface, the surface strength is weak, such as deterioration of appearance, dropout of the filler, missing printing, and delamination during tape peeling. A point is mentioned as a fault.
上記の問題点の解決方法として、ラベル表面素材として、ボイドを含有するコア層にスキン層を積層し、光沢感を向上させた構成のフイルムが紹介されている（例えば、特許文献２参照。）
しかしながら、これらの方法では、十分な表面強度を得るには至らない。 However, these methods do not provide sufficient surface strength.
また、ラベルなどとして用いる場合、印刷性の付与は必須であるが、近年環境負荷低減の流れからＵＶフレキソ印刷の普及が目ざましく、今後溶剤系印刷からの更なる移行が予想される。その中でＵＶフレキソインキの転移性、接着性付与に対するニーズは高い。 In addition, when used as a label or the like, it is indispensable to impart printability, but in recent years, UV flexographic printing has been remarkably spread due to the trend of reducing environmental load, and further shift from solvent-based printing is expected in the future. Among them, the needs for imparting transferability and adhesion of UV flexographic ink are high.
一般的にポリプロピレンなどのオレフィン系素材では、印刷性付与の手段としてコロナ処理を実施し、表面の濡れ性向上を図っている。しかし、ＵＶフレキソインキには環境負荷に関する観点から有機溶剤はほとんど含まれておらず、オレフイン系フイルムに対する接着は非常に困難であり、通常のコロナ処理では全く接着しない。 In general, in an olefin-based material such as polypropylene, corona treatment is performed as a means for imparting printability to improve surface wettability. However, the UV flexographic ink contains almost no organic solvent from the viewpoint of environmental load, and it is very difficult to adhere to the olefin-based film, and it does not adhere at all by ordinary corona treatment.
本発明は、上記の様な事情に着目してなされたものであり、その目的は、印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムを提供しようとするものである。 The present invention has been made paying attention to the above-mentioned circumstances, and an object thereof is to provide a polyolefin-based foamed film having improved surface properties and excellent surface strength.
上記問題を解決することができた本発明に係る２軸延伸ポリオレフィン系フィルムとは、
発泡層（Ａ）と第一表面層（Ｃ）の間に中間層（Ｂ）を設け、かつ、発泡層（Ａ）の中間層（Ｂ）が積層されていない面に第二表面層（Ｄ）が積層された事を特徴とする、４種類以上の層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フィルムであり、該表面層（Ｃ）及び中間層（Ｂ）が実質的に発泡しておらず、かつ第一表面層（Ｃ）がプロピレン単独重合体よりなり、第二表面層（Ｄ）がプロピレン単独重合体とプロピレン−エチレン−ブテン共重合体とを含有することを特徴とする事で表面強度を向上させる構成であり、かつ、少なくとも一方の面の表面から深さ１０ｎｍまでの表層部の原子構成比が、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）において下記（１）式の範囲にあり、かつ、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）と窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）の関係において、下記（２）式の範囲にあることを特徴とすることで、表面原子組成的にも印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムである。また、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）をＴダイ内で積層した上で押し出されたシートを延伸する製造方法により得られたことを特徴とする印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムである。
０．０１≦（Ｏ／Ｃ）≦０．０５（１）
１．０≦（Ｏ／Ｃ）／（Ｎ／Ｃ）≦３．０ （２）
The biaxially stretched polyolefin film according to the present invention, which has been able to solve the above problems,
An intermediate layer (B) is provided between the foam layer (A) and the first surface layer (C), and the second surface layer (D) is provided on the surface of the foam layer (A) where the intermediate layer (B) is not laminated. Is a laminated polyolefin-based foam film composed of four or more layers, wherein the surface layer (C) and the intermediate layer (B) are not substantially foamed , The first surface layer (C) is made of a propylene homopolymer, and the second surface layer (D) contains a propylene homopolymer and a propylene-ethylene-butene copolymer. And the atomic composition ratio of the surface layer portion from the surface of at least one surface to a depth of 10 nm is expressed by the following formula (1) in the ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms (O / C): And the ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms (O / C) and nitrogen atoms In the context of the ratio of the number of carbon atoms (N / C) and, by being in the range of the following equation (2), excellent polyolefin surface strength was also improved printability on the surface atoms compositionally It is a foam film. In addition, the second surface layer (D), the foam layer (A), the intermediate layer (B), and the first surface layer (C) are laminated in a T die and then obtained by a production method of stretching the extruded sheet. This is a polyolefin-based foamed film having improved surface properties and excellent surface strength.
0.01 ≦ (O / C) ≦ 0. 05 (1)
1.0 ≦ (O / C) / (N / C) ≦ 3.0 (2)
さらに好ましくは、中間層（Ｂ）に、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体を一種類以上含有する事を特徴とする、印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムである事を特徴とするものである。 More preferably, the intermediate layer (B) contains at least one propylene α-olefin copolymer having a cold xylene soluble content of 3 wt% or less and a melt flow rate of 5 g / 10 min or less. It is characterized by being a polyolefin-based foamed film having improved surface properties and excellent surface strength.
さらに好ましくは中間層（Ｂ）に含まれる、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体の含量が３０ｗｔ％〜７０ｗｔ％である事を特徴とするものである。 More preferably, the content of a propylene α-olefin copolymer contained in the intermediate layer (B) having a cold xylene soluble content of 3 wt% or less and a melt flow rate of 5 g / 10 min or less is 30 wt% to 70 wt%. It is characterized by being.
さらに好ましくは、表面層（Ｃ）を形成する樹脂の少なくとも一種類がプロピレン単独重合体であり、８０重量部以上を占めることを特徴とするものである。 More preferably, at least one of the resins forming the surface layer (C) is a propylene homopolymer and occupies 80 parts by weight or more.
さらに好ましくは、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）のそれぞれの層構成がフィルム全体厚みの１０〜４０％、２０〜７０％、１０〜４０％、５〜２０％であることを特徴とするものである。 More preferably, each layer constitution of the second surface layer (D), the foam layer (A), the intermediate layer (B) and the first surface layer (C) is 10 to 40%, 20 to 70% of the total film thickness. 10 to 40% and 5 to 20%.
本発明のポリオレフィン系発泡フィルムは、近年環境負荷低減の流れから普及が目ざましいＵＶフレキソ印刷においても接着性にすぐれ、かつ表面強度が大きく層間強度に優れるため隠蔽性を有するラベル表面素材として有用である。 The polyolefin-based foamed film of the present invention is useful as a label surface material having a concealing property because it has excellent adhesiveness even in UV flexographic printing, which has been widely used in recent years due to the trend of reducing environmental impact, and has high surface strength and excellent interlayer strength. .
以下、本発明の印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの実施の形態を説明する。
本発明における発泡層（Ａ）と第一表面層（Ｃ）の間に中間層（Ｂ）を設け、かつ、発泡層（Ａ）の中間層（Ｂ）が積層されていない面に第二表面層（Ｄ）が積層された事を特徴とする、４種類以上の層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フィルムの発泡層（Ａ）に使用されるベースポリマーは、プロピレンを主たるモノマー単位として含むものであり、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンと共重合可能なα―オレフィン、すなわち、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン−１などを共重合せしめた共重合体を使用することができる。該共重合体においてはプロピレンが９０モル％以上の重合体であることが好ましい。また上記ポリプロピレン樹脂はメルトインデックス（ＭＩ、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜４０ｇ／１０分、特に１〜１５ｇ／１０分のものが好ましい。また融点は一般的に１２０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７０℃である。
Hereinafter, an embodiment of a polyolefin-based foamed film having improved surface strength and excellent surface strength according to the present invention will be described.
An intermediate layer (B) is provided between the foam layer (A) and the first surface layer (C) in the present invention, and the second surface is provided on the surface of the foam layer (A) where the intermediate layer (B) is not laminated. The base polymer used in the foamed layer (A) of the laminated polyolefin-based foam film composed of four or more layers, characterized in that the layer (D) is laminated, contains propylene as the main monomer unit In addition to a propylene homopolymer, an α-olefin copolymerizable with propylene, that is, a copolymer obtained by copolymerizing ethylene, butene, pentene, hexene, 4-methylpentene-1, or the like is used. Can do. In the copolymer, propylene is preferably a polymer having 90 mol% or more. The polypropylene resin preferably has a melt index (MI, JIS-K-7210; 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 40 g / 10 minutes, particularly 1 to 15 g / 10 minutes. The melting point is generally 120 to 180 ° C, preferably 150 to 170 ° C.
該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの発泡層（Ａ）に使用される発泡剤としては、炭酸カルシウム、シリカ等の無機質系フィラー、ポリメチルアクリレート等の有機質系フィラーが好ましい。特に好ましくは炭酸カルシウムである。また、発泡剤の配合量としては８重量％〜１８重量％が好ましく、特に１０重量％〜１５重量％であることが好ましい。発泡剤が８重量％未満では良好な発泡が得られず、低比重化、隠蔽化が困難となり、１８重量％より多いとボイド率が高すぎ、層間強度が悪化する。 As the foaming agent used in the foamed layer (A) of the polyolefin foam film with improved surface strength and improved printability, inorganic fillers such as calcium carbonate and silica, and organic fillers such as polymethyl acrylate are preferable. . Particularly preferred is calcium carbonate. Further, the blending amount of the foaming agent is preferably 8% by weight to 18% by weight, and particularly preferably 10% by weight to 15% by weight. When the foaming agent is less than 8% by weight, good foaming cannot be obtained, and it is difficult to reduce the specific gravity and concealment. When the foaming agent is more than 18% by weight, the void ratio is too high and the interlayer strength is deteriorated.
該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの発泡層（Ａ）には本発明の効果を損なわない範囲であれば、隠蔽性、滑り性、生産性等を向上させる手段として、無機質あるいは有機質の微細粒子を配合することも可能である。無機質微細粒子としては、二酸化珪素、炭酸カルシウム、二酸化チタン、タルク、カオリン、雲母、ゼオライトなどが挙げられ、これらの形状は、球状、楕円状、円錐状、不定形と種類を問うものではなく、その粒子径もフィルムの用途、使用法により所望のものを使用配合することができる。
有機質の粒子としては、アクリル、アクリル酸メチル、スチレン−ブタジエン、などの架橋体粒子を使用することができ、形状、大きさに関しては無機質微細粒子と同様に様々なものを使用することが可能である。また、これら無機質あるいは有機質の微細粒子表面に各種の表面処理を施すことも可能であり、また、これらは単独で使用し得るほか、２種以上を併用することも可能である。
また、通常ポリオレフィンフイルムに配合される公知の安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、可塑剤も適宜配合できる。
As long as the foamed layer (A) of the polyolefin foam film with improved surface strength with improved printability is within the range not impairing the effects of the present invention, as a means for improving the concealability, slipperiness, productivity, etc. It is also possible to mix inorganic or organic fine particles. Examples of inorganic fine particles include silicon dioxide, calcium carbonate, titanium dioxide, talc, kaolin, mica, zeolite, etc., and these shapes are not limited to spherical, elliptical, conical, indeterminate, and types, The desired particle size can be used and blended depending on the purpose and usage of the film.
As organic particles, cross-linked particles such as acrylic, methyl acrylate, styrene-butadiene, etc. can be used, and various shapes and sizes can be used in the same manner as inorganic fine particles. is there. In addition, various surface treatments can be applied to the surface of these inorganic or organic fine particles, and these can be used alone or in combination of two or more.
In addition, known stabilizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, processing aids, and plasticizers that are usually blended in polyolefin films can be blended as appropriate.
該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの中間層（Ｂ）に使用されるポリマーとしては、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体を一種類以上含有する事が必要である。このプロピレンα−オレフィン共重合体を用いることによって、従来使用されている、プロピレン単独共重合体を用いる場合に比べ、結晶性が小さい為、柔らかく、発泡層（Ａ）と第一表面層（Ｃ）を柔軟に結びつけ、表面強度が格段に向上する。
ここで、冷キシレン可溶分が３重量％を越えるプロピレンα−オレフィン共重合体のみで中間層が形成される場合は、中間層中の結晶成分が少な過ぎる為中間層の腰がなく、表面強度の低下、フイルムのカールが発生する。同様にメルトフローレートが５ｇ／１０分を越える場合も中間層中のポリマー鎖が短い事に起因して中間層の腰がなくなり、表面強度の低下、フイルムのカールが発生することとなる。
また、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体の含量が３０ｗｔ％〜７０ｗｔ％である事が好ましい。３０ｗｔ％以下では樹脂の柔軟性が劣り、表面強度の向上は得ることが出来ない。また、７０ｗｔ％以上では腰感が無くなり、裂けやすく製膜性が悪く、また、結晶成分が少な過ぎる為中間層の腰がなく、表面強度が低下する。
The polymer used for the intermediate layer (B) of the polyolefin-based foamed film having improved surface strength and improved printability has a cold xylene soluble content of 3% by weight or less and a melt flow rate of 5 g / 10 minutes or less. It is necessary to contain at least one propylene α-olefin copolymer. By using this propylene α-olefin copolymer, since the crystallinity is small compared to the case of using a propylene homopolymer conventionally used, the foam layer (A) and the first surface layer (C ) Flexibly, and the surface strength is significantly improved.
Here, when the intermediate layer is formed only with a propylene α-olefin copolymer having a cold xylene soluble content exceeding 3% by weight, the intermediate layer has too little crystal component, so the intermediate layer has no waist, and the surface Decrease in strength and curl of film occur. Similarly, when the melt flow rate exceeds 5 g / 10 min, the intermediate layer loses its elasticity due to the short polymer chain in the intermediate layer, resulting in a decrease in surface strength and curling of the film.
The content of the propylene α-olefin copolymer having a cold xylene-soluble content of 3 wt% or less and a melt flow rate of 5 g / 10 min or less is preferably 30 wt% to 70 wt%. If it is 30 wt% or less, the flexibility of the resin is inferior and the surface strength cannot be improved. On the other hand, if it is 70 wt% or more, the sensation is lost, the film tends to tear, the film-forming property is poor, and since the crystal component is too small, the intermediate layer is not lumped and the surface strength is lowered.
該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの中間層（Ｂ）には本発明の効果を損なわない範囲であれば、隠蔽性、生産性等を向上させる手段として、無機質あるいは有機質の微細粒子を配合することも可能である。無機質微細粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、ゼオライト等が挙げられ、これらの形状は、球状、楕円状、円錐状、不定形と種類を問うものではなく、その粒子径もフィルムの用途、使用法により所望のものを使用配合することができる。ただし、延伸によりベース樹脂との界面でボイドを発生させる物質は配合できない。 If the intermediate layer (B) of the polyolefin-based foamed film with improved surface strength and improved printability is within the range not impairing the effects of the present invention, it can be used as a means for improving concealability, productivity, etc. It is also possible to mix these fine particles. Examples of inorganic fine particles include silicon dioxide, titanium dioxide, zeolite, and the like, and these shapes are not limited to spherical, elliptical, conical, and irregular shapes, and their particle diameters are also used and used for films. The desired compound can be used and blended according to the method. However, a substance that generates voids at the interface with the base resin by stretching cannot be blended.
該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの表面層（Ｃ）は、その形成する樹脂の少なくとも一種類がプロピレン単独重合体であり、８０重量部以上を占めることが好ましい。プロピレンα−オレフィン共重合体などの柔らかい樹脂を用いると、表面にテープ等の粘着物を貼付し剥離する際、表面層樹脂がテープにとられ破けてしまい、表面強度の低いフイルムとなってしまう。また、添加量が８０重量部以下である場合も同様に表面強度の低いフイルムとなってしまう。 In the surface layer (C) of the polyolefin-based foam film having improved surface strength and improved printability, it is preferable that at least one of the resins formed is a propylene homopolymer and occupy 80 parts by weight or more. When a soft resin such as a propylene α-olefin copolymer is used, when a sticky material such as a tape is applied to the surface and peeled off, the surface layer resin is taken by the tape and is torn, resulting in a film having a low surface strength. . Further, when the addition amount is 80 parts by weight or less, the film has a low surface strength.
また、第一表面層（Ｃ）に使用されるベースポリマーは、プロピレンを主たるモノマー単位として含むものであり、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンと共重合可能なα―オレフィン、すなわち、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン−１などを共重合せしめた共重合体を使用することができる。該共重合体においてはプロピレンが９０モル％以上の重合体であることが好ましい。また上記ポリプロピレン樹脂はメルトインデックス（ＭＩ、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜４０ｇ／１０分、特に１〜１５ｇ／１０分のものが好ましい。融点は一般的に１２０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７０℃である。また、該表面層（Ｃ）においては実質的に発泡していないことが必要である。表面層が発泡することで、ボイドにより表面強度が弱くなってしまう。 The base polymer used for the first surface layer (C) contains propylene as a main monomer unit. In addition to a homopolymer of propylene, an α-olefin copolymerizable with propylene, that is, ethylene, A copolymer obtained by copolymerizing butene, pentene, hexene, 4-methylpentene-1, or the like can be used. In the copolymer, propylene is preferably a polymer having 90 mol% or more. The polypropylene resin preferably has a melt index (MI, JIS-K-7210; 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 40 g / 10 minutes, particularly 1 to 15 g / 10 minutes. The melting point is generally 120 to 180 ° C, preferably 150 to 170 ° C. Further, it is necessary that the surface layer (C) is not substantially foamed. When the surface layer is foamed, the surface strength is weakened by the voids.
該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの第二表面層（Ｄ）には本発明の効果を損なわない範囲であれば、隠蔽性、滑り性、生産性等を向上させる手段として、無機質あるいは有機質の微細粒子を配合することも可能である。無機質微細粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、ゼオライト等が挙げられ、これらの形状は、球状、楕円状、円錐状、不定形と種類を問うものではなく、その粒子径もフィルムの用途、使用法により所望のものを使用配合することができる。ただし、延伸によりベース樹脂との界面でボイドを発生させる物質は配合できない。 If the second surface layer (D) of the polyolefin-based foamed film with improved surface strength and improved printability is within the range not impairing the effects of the present invention, means for improving concealability, slipperiness, productivity, etc. It is also possible to mix inorganic or organic fine particles. Examples of inorganic fine particles include silicon dioxide, titanium dioxide, zeolite, and the like, and these shapes are not limited to spherical, elliptical, conical, and irregular shapes, and their particle diameters are also used and used for films. The desired compound can be used and blended according to the method. However, a substance that generates voids at the interface with the base resin by stretching cannot be blended.
該印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムの第二表面層（Ｄ）に使用されるベースポリマーは、プロピレンを主たるモノマー単位として含むものであり、プロピレンの単独重合体のほか、プロピレンと共重合可能なα―オレフィン、すなわち、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテン−１などを共重合せしめた共重合体を使用することができる。該共重合体においてはプロピレンが９０モル％以上の重合体であることが好ましい。また上記ポリプロピレン樹脂はメルトインデックス（ＭＩ、ＪＩＳ−Ｋ−７２１０；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜４０ｇ／１０分、特に１〜１５ｇ／１０分のものが好ましい。融点は一般的に１２０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１７０℃である。また、該第二表面層（Ｄ）においては実質的に発泡していないことが必要である。表面層が発泡することで、ボイドにより表面強度が弱くなってしまう。 The base polymer used for the second surface layer (D) of the polyolefin-based foam film having improved surface strength with improved printability contains propylene as a main monomer unit, in addition to a propylene homopolymer, A copolymer obtained by copolymerizing an α-olefin copolymerizable with propylene, that is, ethylene, butene, pentene, hexene, 4-methylpentene-1, and the like can be used. In the copolymer, propylene is preferably a polymer having 90 mol% or more. The polypropylene resin preferably has a melt index (MI, JIS-K-7210; 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.5 to 40 g / 10 minutes, particularly 1 to 15 g / 10 minutes. The melting point is generally 120 to 180 ° C, preferably 150 to 170 ° C. Further, it is necessary that the second surface layer (D) is not substantially foamed. When the surface layer is foamed, the surface strength is weakened by the voids.
この時のフィルム厚みは、その用途や使用方法によって異なるが、包装フィルムとしてのポリプロピレン系発泡フィルムは一般的に１０〜２００μｍ程度であり、機械的強度やハンドリングの点において、より好ましくは、２０〜１５０μｍ程度である。また、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）、第一表面層（Ｃ）のそれぞれの層構成がフィルム全体厚みの１０〜４０％、２０〜７０％、１０〜４０％、５〜２０％が好ましい。この場合、発泡層（Ａ）の厚みが薄い場合、発泡不足となり、低比重化できず、一方、厚みが厚い場合ボイド率が増加し、層間強度の低下を招く。また、中間層（Ｂ）の厚みが薄いと、層間強度が低下し、厚みが厚いと発泡不足となり、低比重化できない。第一表面層（Ｃ）の厚みが薄い場合、表面強度の低下が起こり、一方、厚みが厚い場合発泡不足となり、低比重化できない。第二表面層（Ｄ）の厚みについても厚みが薄いと光沢性低下して外観悪化し、厚みが厚いと発泡不足となり、低比重化できない。 The film thickness at this time varies depending on the application and usage method, but the polypropylene-based foam film as a packaging film is generally about 10 to 200 μm, and more preferably 20 to 200 in terms of mechanical strength and handling. It is about 150 μm. Moreover, each layer structure of a 2nd surface layer (D), a foam layer (A), an intermediate | middle layer (B), and a 1st surface layer (C) is 10-40% of a film whole thickness, 20-70%, 10 -40% and 5-20% are preferable. In this case, when the thickness of the foamed layer (A) is thin, foaming is insufficient and the specific gravity cannot be lowered. On the other hand, when the thickness is thick, the void ratio increases and the interlayer strength is lowered. Further, if the thickness of the intermediate layer (B) is thin, the interlayer strength is lowered, and if the thickness is thick, foaming is insufficient and the specific gravity cannot be lowered. When the thickness of the first surface layer (C) is thin, the surface strength is lowered. On the other hand, when the thickness is thick, foaming is insufficient and the specific gravity cannot be lowered. As for the thickness of the second surface layer (D), if the thickness is thin, the glossiness is deteriorated and the appearance is deteriorated.
尚、本発明における樹脂組成にて第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）の４層から構成された印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムを製膜する方法は、特に限定低されるものではなく、通常の押し出し機、例えばＴダイ法などで原反を製膜し、適宜、所望の温度、倍率で延伸することができる。例えば、一般的なポリオレフィンの場合の製膜条件となんら変わるものではなく、押し出し温度１５０〜３００℃の温度で溶融押し出しした樹脂組成物を １０〜１００℃の冷却ロールで固化させたシートに延伸を施すことによって得られる。
但し、本発明のフィルムは３種類以上の樹脂層を積層することが必須であり、その積層方法は、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）をそれぞれ別々の押し出し機より溶融混錬し、Ｔダイ内で積層した上で押し出すことが好ましい実施態様である。
延伸工程では、面積倍率で８〜５０倍程度、好ましくは１０〜４０倍程度に延伸することができる。また、延伸方法は、１軸延伸、２軸延伸を問うものではなく、２軸延伸の場合も、同時２軸延伸法、逐次２軸延伸法、インフレーション法などで実施することができるが逐次２軸延伸が一般的である。
In addition, the surface strength which improved the printability comprised from 4 layers of the 2nd surface layer (D), the foam layer (A), the intermediate | middle layer (B), and the 1st surface layer (C) by the resin composition in this invention. The method of forming an excellent polyolefin-based foamed film is not particularly limited, and a raw film is formed by a normal extruder, for example, a T-die method, and stretched at a desired temperature and magnification as appropriate. can do. For example, it is not different from the film forming conditions in the case of a general polyolefin, and a resin composition obtained by melting and extruding at an extrusion temperature of 150 to 300 ° C. is stretched to a sheet solidified by a cooling roll of 10 to 100 ° C. It is obtained by applying.
However, it is essential for the film of the present invention to laminate three or more kinds of resin layers, and the lamination method is the second surface layer (D), the foam layer (A), the intermediate layer (B) and the first surface. It is a preferred embodiment that the layers (C) are melt kneaded from separate extruders, stacked in a T-die and then extruded.
In the stretching step, the film can be stretched at an area magnification of about 8 to 50 times, preferably about 10 to 40 times. Further, the stretching method is not limited to uniaxial stretching or biaxial stretching. In the case of biaxial stretching, it can be carried out by simultaneous biaxial stretching method, sequential biaxial stretching method, inflation method or the like. Axial stretching is common.
上述の方法により、印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムは得られるが、今回発明した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムは以下の組成となることが必須である。すなわち、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）の４層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フィルムであり、該第一表面層（Ｃ）及び中間層（Ｂ）が実質的に発泡していないことを特徴とし、かつ、中間層（Ｂ）に、冷キシレン可溶分が３重量％以下でありメルトフローレートが５ｇ／１０分以下であるプロピレンα−オレフィン共重合体を一種類以上含有する事を特徴とするものを供給するものである。 Although the polyolefin foam film having excellent surface strength and improved printability can be obtained by the above-described method, it is essential that the polyolefin foam film having excellent surface strength invented this time has the following composition. That is, a laminated polyolefin-based foamed film composed of four layers of a second surface layer (D), a foam layer (A), an intermediate layer (B) and a first surface layer (C), C) and the intermediate layer (B) are substantially not foamed, and the intermediate layer (B) has a soluble content of cold xylene of 3% by weight or less and a melt flow rate of 5 g / 10 minutes. It supplies what is characterized by containing 1 or more types of the following propylene alpha-olefin copolymers.
上記特性を有する印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムは、二軸延伸された後窒素ガスの存在下で実質上酸素のない雰囲気中でコロナ放電処理あるいはプラズマ処理をして、表面から深さ１０ｎｍまでの表層部にイミノ型又は／及びアミノ型の窒素原子を導入する方法によるのが好ましい。代表的な表面処理方法としては、例えば特公平５−９４５９号公報等に示されているような装置を用い、本質的に窒素ガス雰囲気下でコロナ放電処理をすることにより得ることができる。このとき、処理条件は、フィルム速度、電極間距離、処理前のロール温度、雰囲気温度、処理電力など種々の要因が関係しているが、例えば、処理電力は５０００〜１２０００Ｊ／ｍ2の範囲であるのが実用的である。また、種々の気体をプラズマ状態におきフィルム表面を化学変性させる方法等がある。
本発明の印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムは、その少なくとも一方の面の表面から深さ１０ｎｍまでの表層部の酸素、炭素、窒素の原子構成比が、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）において、下記（１）式の範囲にあり、かつ、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）と窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）の関係において、下記（２）式の範囲を有していなければならない。
０．０１≦（Ｏ／Ｃ）≦０．０５（１）
１．０≦（Ｏ／Ｃ）／（Ｎ／Ｃ）≦３．０ （２）
ここで、上記それぞれの値が式（１）、（２）の範囲をはずれるといずれも印刷インキ、特に、紫外線硬化型印刷インキの密着性が不良となる。
本発明において、第１表面層（Ｃ）を処理するのが好適である。
The polyolefin foam film with improved surface properties and improved printability having the above characteristics is subjected to corona discharge treatment or plasma treatment in a substantially oxygen-free atmosphere in the presence of nitrogen gas after being biaxially stretched, It is preferable to use an imino type and / or amino type nitrogen atom introduced into the surface layer part from the surface to a depth of 10 nm. As a typical surface treatment method, for example, it can be obtained by performing a corona discharge treatment essentially under a nitrogen gas atmosphere using an apparatus as shown in, for example, Japanese Patent Publication No. 5-9459. At this time, the processing conditions are related to various factors such as the film speed, the distance between the electrodes, the roll temperature before the processing, the atmospheric temperature, and the processing power. For example, the processing power is in the range of 5000 to 12000 J / m 2 . There is practical. There is also a method of chemically modifying the film surface by putting various gases in a plasma state.
The polyolefin-based foam film having improved surface strength and improved printability according to the present invention has an atomic composition ratio of oxygen, carbon, and nitrogen in the surface layer portion from the surface of at least one surface to a depth of 10 nm, and the number of oxygen atoms. The ratio of carbon atoms (O / C) is in the range of the following formula (1), and the ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms (O / C) and the ratio of the number of nitrogen atoms to the number of carbon atoms (N In the relationship / C), it must have the range of the following formula (2).
0.01 ≦ (O / C) ≦ 0. 05 (1)
1.0 ≦ (O / C) / (N / C) ≦ 3.0 (2)
Here, if each of the above values is out of the range of the formulas (1) and (2), the adhesion of the printing ink, particularly the ultraviolet curable printing ink, becomes poor.
In the present invention, it is preferable to treat the first surface layer (C).
次に本発明の内容および効果を実施例によって説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しないかぎり以下の実施例に限定されるものではない。尚、本明細書中における特性値の測定方法は以下の通りである。
（表面強度）
セロテープ（登録商標）（ニチバン製 １８ｍｍ幅）をポリオレフィン系発泡フィルムの第二表面層（Ｄ）の表面に貼着後、急激剥離し、層間剥離もしくは凝集破壊の有無・程度を目視で確認する。剥離角度は試験サンプルを平面に保ち約１５０°方向で実施した。
クラス５・・・全体が剥離または凝集破壊した。
クラス４・・・ほとんどが剥離または凝集破壊した。
クラス３・・・半分程度が剥離または凝集破壊した。
クラス２・・・ほとんどが剥離または凝集破壊しない。
クラス１・・・全く剥離または凝集破壊しない。
Next, contents and effects of the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. In addition, the measuring method of the characteristic value in this specification is as follows.
(Surface strength)
Cellotape (registered trademark) (manufactured by Nichiban, 18 mm wide) is adhered to the surface of the second surface layer (D) of the polyolefin-based foamed film , and then rapidly peeled off, and the presence / absence or degree of delamination or cohesive failure is visually confirmed. The peeling angle was carried out in the direction of about 150 ° while keeping the test sample flat.
Class 5 ... The whole was peeled off or cohesively broken.
Class 4: Mostly peeled off or cohesively broken.
Class 3 ... about half peeled or coherently destroyed.
Class 2 ... Most do not peel or cohesive failure.
Class 1 ... No peeling or cohesive failure.
（隠蔽性）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して全光線透過率を測定した。
(Concealment)
The total light transmittance was measured according to JIS K7105.
（比重）
サンプルを２８０ｍｍ×４００ｍｍのサイズにカットし、化学天秤にて重さを測定する。その後ダイヤルゲージを用いて厚みを測定する。それらの結果を以下の式（１）に当てはめ算出する。
見かけ比重（ｇ／ｃｍ3） ＝ 重さ（ｇ）／（面積（ｃｍ2）×厚み（μｍ）） （１）
(specific gravity)
The sample is cut into a size of 280 mm × 400 mm, and the weight is measured with an analytical balance. Then, the thickness is measured using a dial gauge. These results are calculated by fitting into the following equation (1).
Apparent specific gravity (g / cm 3 ) = weight (g) / (area (cm 2 ) × thickness (μm)) (1)
（冷キシレン可溶分）
試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に降温し、４時間放置する。その後、これを析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃で乾燥した。その重量を測定して重量％を求め冷キシレン可溶分とした。
(Cold xylene solubles)
After 1 g of sample is completely dissolved in 100 ml of boiling xylene, the temperature is lowered to 20 ° C. and left for 4 hours. Thereafter, this was separated into a precipitate and a solution, and the filtrate was dried and dried at 70 ° C. under reduced pressure. The weight was measured to determine the weight percent, and this was taken as the cold xylene soluble content.
（メルトフローレート：ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ６７５８に示されるポリプロピレン試験方法（２３０℃、２１．１８Ｎ）に準拠して測定した。
(Melt flow rate: MFR)
It measured based on the polypropylene test method (230 degreeC, 21.18N) shown by JISK6758.
（光沢感）
第二表面層における光沢感をＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した（４５°）。
(Glossy)
The glossiness in the second surface layer was measured according to JIS K7105 (45 °).
（原子構成数比）
ＥＳＣＡスペクトロメーター（島津製作所社製／ＥＳＣＡ８５０型）を用いて、入射Ｘ線：Ｍｇ−Ｋ α線（１２５４ｅＶ）、Ｘ線出力：９ＫＶ×３０ｍＡ（出力２７０Ｗ）の条件下でフィルムの第１表面層（Ｃ）の表面から深さ１０ｎｍまでの表層部の炭素のＩＳ軌道スペクトルから求めたピーク面積、同様に求めた窒素、酸素のピーク面積を測定した。このときの感度補正値は光イオン化断面積の値そのものであり、実測値÷補正値＝検出強度とした。また、測定環境は、真空度：約１０Ｅ５Ｐａであり、この各元素の検出強度から、酸素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）と、酸素窒素原子数と炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ）を窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）で除した数値を求めた。
(Atomic composition ratio)
Using an ESCA spectrometer (manufactured by Shimadzu Corporation / ESCA850 type), the first surface layer of the film under the conditions of incident X-ray: Mg—K α-ray (1254 eV), X-ray output: 9 KV × 30 mA (output 270 W) The peak area obtained from the IS orbital spectrum of carbon in the surface layer portion from the surface of (C) to a depth of 10 nm, and the similarly obtained peak areas of nitrogen and oxygen were measured. The sensitivity correction value at this time is the value of the photoionization cross section itself, and the actual measurement value / correction value = detection intensity. The measurement environment is a degree of vacuum: about 10E5 Pa. From the detected intensity of each element, the ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms (O / C) and the ratio of the number of oxygen nitrogen atoms to the number of carbon atoms (O / C) was calculated by dividing the number of nitrogen atoms and the number of carbon atoms (N / C).
（印刷インキ密着性）
得られたフィルムの第１表面層（Ｃ）上に、紫外線硬化型印刷インキ（ＴＯＫＡ社製／商品名：ベストキュアーＵＶフレキソ藍５００、Ｔ＆Ｋ、）を、ＲＩテスター（明製作所社製／ＲＩ−２型）を用いて、印刷インキ量２．０ｇ／ｍ2となる様に印刷し、紫外線照射機にて５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて密着性を評価した。
(Print ink adhesion)
On the first surface layer (C) of the obtained film, an ultraviolet curable printing ink (manufactured by TOKA / trade name: Best Cure UV Flexo Indigo 500, T & K,) was added to an RI tester (manufactured by Meisei Co., Ltd./RI-). Type 2), printing was performed so that the amount of printing ink was 2.0 g / m 2, and irradiation was carried out by irradiating 500 mJ / cm 2 of ultraviolet rays with an ultraviolet irradiator, and the adhesion was evaluated.
上述の印刷を施した印刷物に、縦横２ｍｍ間隔の碁盤目平行スリット（２５個）を入れた後、セロハン粘着テープ（ニチバン社製：１８ｍｍ幅、以下粘着テープと略記）を用いて評価する。粘着テープの粘着側面を印刷面の表面に、長さが３ｃｍにわたり指のつめで押さえ全面にしっかりと接着させる。次いで、フィルム端を指で固定し、粘着テープを一方向から２ｃｍ／秒の速度で１５０°の角度で剥離し、粘着テープ側に接着してフィルムからはがれる印刷インキ層（Ｂ）の量を肉眼により評価する。
クラス１：粘着テープ側に印刷インキの移行がまったくない状態。
クラス２：粘着テープ側に移行した印刷インキが４個以下の状態、
クラス３；粘着テープ側に移行した印刷インキが５〜９個の状態、
クラス４：粘着テープ側に移行した印刷インキが１０個以上の状態。
A grid-like parallel slit (25 pieces) having an interval of 2 mm in length and breadth is put into the printed matter subjected to the above-described printing, and then evaluated using a cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban: 18 mm width, hereinafter abbreviated as adhesive tape). Hold the adhesive side of the adhesive tape to the surface of the printed surface with a finger nail over a length of 3 cm and firmly adhere to the entire surface. Next, the end of the film is fixed with a finger, the adhesive tape is peeled from one direction at a speed of 2 cm / sec at an angle of 150 °, and the amount of the printing ink layer (B) peeled off from the film is adhered to the adhesive tape side. Evaluate by
Class 1: There is no transfer of printing ink on the adhesive tape side.
Class 2: Less than 4 printing inks transferred to the adhesive tape side
Class 3; 5 to 9 printing inks transferred to the adhesive tape side
Class 4: 10 or more printing inks transferred to the adhesive tape side.
（実施例１）
本実施例としては、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）の４層から構成された積層ポリオレフィン系発泡フィルムであり、第二表面層（Ｄ）と中間層（Ｂ）は、同一の押出し機から押出しし、ダイス前のアダプターにて分流させた同一の樹脂組成物からなる構成である。詳細には一方の押し出し機より発泡層（Ａ）としてポリプロピレン単独重合体（住友化学製 ＦＳ２０１１ＤＧ３、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）７０重量部、炭酸カルシウム含有マスターバッチ（ポリプロピレン（住友化学製 ＦＳ２０１１ＤＧ３、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）４０％、炭酸カルシウム（備北粉化工業ＰＯ１５０Ｂ−１０）４８％、二酸化チタン（堺化学製 ルチル型）１２％）２３重量部、二酸化チタンマスターバッチ（大日本インキ製 Ｌ−１１１４５Ｍ）７重量部を混合後、２５０℃の樹脂温度で溶融押し出しし、もう一方の押し出し機により第二表面層（Ｄ）及び中間層（Ｂ）として、ポリプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）２０重量部、ポリプロピレン単独重合体（住友化学製 ＷＦ８３６ＤＧ３、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．６重量％）３０重量部、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体（住友化学製 ＦＳＸ６６Ｅ８、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分、エチレン成分２．５％、ブテン成分７％、冷キシレン可溶分１．６重量％）５０重量部を２６０℃の樹脂温度にて溶融押し出しし、さらにもう一方の押し出し機より表面層（Ｃ）として、ポリプロピレン単独重合体（住友化学製 ＦＳ２０１１ＤＧ３、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．３重量％）３０重量部、ポリプロピレン単独重合体（住友化学製 ＷＦ８３６ＤＧ３、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．６重量％）７０重量部、を２６０℃の樹脂温度で溶融押し出しし、Ｔダイ内にて、第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）を積層し、８０℃の冷却ロールにて冷却固化し未延伸シートを得た。引き続き、１２０℃に加熱された金属ロール間で、周速差を利用してタテ方向に４．５倍延伸し、さらにテンター延伸機に導入し、ヨコ方向に９．０倍の延伸を行った上で、Ｎ2濃度９９．９９９ｖｏｌ％雰囲気下、印加エネルギー９０００Ｊ／ｍ2で第１表面層（Ｃ）の面をコロナ放電処理を行った上でフィルムワインダーにより巻き取ってフィルムを得た。最終的なフィルム厚みは、４０μｍである。また第二表面層（Ｄ）、発泡層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び第一表面層（Ｃ）のそれぞれの層構成が第二表面層が１１μｍ、発泡層２７μｍ、中間層１０μｍ、第一表面層２μｍ合計４０μｍの３層フィルムを得た。
本フィルムは、印刷性良好かつ、高い表面強度と隠蔽性・低比重性を両立し、かつ、表面光沢の良好なフイルムを得た。フイルムの特性値を表１に示す。
(Example 1)
The present example is a laminated polyolefin-based foam film composed of four layers of a second surface layer (D), a foam layer (A), an intermediate layer (B) and a first surface layer (C). A surface layer (D) and an intermediate | middle layer (B) are the structures which consist of the same resin composition extruded from the same extruder and shunted with the adapter before dice | dies. Specifically, 70 parts by weight of a polypropylene homopolymer (FS2011DG3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR = 2.5 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.3% by weight) as a foam layer (A) from one extruder, calcium carbonate Contained master batch (polypropylene (FS2011DG3, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR = 2.5 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.3 wt%) 40%, calcium carbonate (Bihoku Flour Industry PO150B-10) 48%, titanium dioxide (Tatsumi Chemical's rutile type 12%) After mixing 23 parts by weight and 7 parts by weight of titanium dioxide masterbatch (L-11145M, manufactured by Dainippon Ink), it was melt extruded at a resin temperature of 250 ° C., and the other extruder was used. As the second surface layer (D) and the intermediate layer (B), a polypropylene homopolymer (MFR = 2.5 g / 10 min, cold xylene) Soluble content 3.3 wt%) 20 parts by weight, polypropylene homopolymer (Sumitomo Chemical WF836DG3, MFR = 7.0 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.6 wt%) 30 parts by weight, propylene-ethylene -50 parts by weight of butene copolymer (Sumitomo Chemical FSX66E8, MFR = 3 g / 10 min, ethylene component 2.5%, butene component 7%, cold xylene soluble content 1.6 wt%) at 260 ° C resin temperature Polypropylene homopolymer (FS2011DG3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR = 2.5 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.3 wt%) as the surface layer (C) from the other extruder. 30 parts by weight, polypropylene homopolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. WF836DG3, MFR = 7.0 g / 10 min, cold xylene soluble content 3.6 wt%), 70 parts by weight The second surface layer (D), the foam layer (A), the intermediate layer (B), and the first surface layer (C) are laminated in a T die, and are cooled at 80 ° C. And solidified by cooling to obtain an unstretched sheet. Subsequently, the metal roll heated to 120 ° C. was stretched 4.5 times in the vertical direction using the difference in peripheral speed, and further introduced into a tenter stretching machine to perform 9.0 times stretching in the horizontal direction. The surface of the first surface layer (C) was subjected to corona discharge treatment at an applied energy of 9000 J / m 2 in an N 2 concentration of 99.999 vol%, and then wound up with a film winder to obtain a film. The final film thickness is 40 μm. The second surface layer (D), the foam layer (A), the intermediate layer (B), and the first surface layer (C) have a layer structure of 11 μm for the second surface layer, 27 μm for the foam layer, 10 μm for the intermediate layer, A three-layer film having a surface layer of 2 μm and a total of 40 μm was obtained.
This film obtained a film having good printability, high surface strength, concealment and low specific gravity, and good surface gloss. Table 1 shows the characteristic values of the film.
（実施例２）
実施例１において、中間層（Ｂ）の配合組成を、二酸化チタンマスターバッチ（大日本インキ製 Ｌ−１１１４５Ｍ）５重量部、ポリプロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、冷キシレン可溶分３．６重量％）３５重量部、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体（ＭＦＲ＝３ｇ／１０分、エチレン成分２．５％、ブテン成分７％、冷キシレン可溶分１．６重量％）６０重量部とした以外は実施例１と同様の方法でポリオレフィン系発泡フィルムを得た。本フイルムは実施例１のフイルムと比較し、印刷性、表面強度は同レベルであり、隠蔽性が良好となった。光沢感は低下した。フィルムの特性値を表１に示す。
(Example 2)
In Example 1, the composition of the intermediate layer (B) is 5 parts by weight of a titanium dioxide master batch (L-11145M, manufactured by Dainippon Ink), a polypropylene homopolymer (MFR = 7.0 g / 10 min, cold xylene soluble) (3.6% by weight) 35 parts by weight, propylene-ethylene-butene copolymer (MFR = 3 g / 10 minutes, ethylene component 2.5%, butene component 7%, cold xylene soluble content 1.6% by weight) A polyolefin-based foamed film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 60 parts by weight. Compared with the film of Example 1, this film had the same level of printability and surface strength, and the hiding property was good. The glossiness decreased. The characteristic values of the film are shown in Table 1.
（比較例１）
実施例１において、Ｎ2濃度８０ｖｏｌ％以下の雰囲気下でコロナ放電処理した以外は実施例１と同様の方法でポリオレフィン系発泡フィルムを得た。本フイルムは実施例１のフイルムと比較し、ＵＶフレキソインキ接着性が劣る。特性値を表に示す。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a polyolefin-based foamed film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the corona discharge treatment was performed in an atmosphere having an N 2 concentration of 80 vol% or less. Compared with the film of Example 1, this film is inferior in UV flexographic ink adhesion. The characteristic values are shown in the table.
（比較例２、３）
実施例２において、中間層（Ｂ）、第二表面層（Ｄ）に配合する重合体の種類を表２に示すとおり変えた以外は実施例２と同様の方法でポリオレフィン系発泡フィルムを得た。フィルムの特性値を表２に示す。
( Comparative Examples 2 and 3)
Obtained in Example 2, the intermediate layer (B), the polyolefin foam film second surface layer except that a polymer type you formulated (D) was changed as shown in Table 2 Example 2 In a manner analogous to that of It was. Table 2 shows the characteristic values of the film.
本発明の印刷性を改良した表面強度の優れたポリオレフィン系発泡フィルムは、隠蔽性・低比重と表面強度の向上を両立する包装材料に好適なフィルムである。 The polyolefin-based foamed film with improved surface strength and improved printability according to the present invention is a film suitable for a packaging material having both concealability, low specific gravity and improved surface strength.
Claims (2)
０．０１≦（Ｏ／Ｃ）≦０．０５（１）
１．０≦（Ｏ／Ｃ）／（Ｎ／Ｃ）≦３．０ （２） An intermediate layer (B) is provided between the foam layer (A) and the first surface layer (C), and the second surface layer (D) is provided on the surface of the foam layer (A) where the intermediate layer (B) is not laminated. Is a laminated polyolefin-based foam film composed of four or more layers, wherein the surface layer (C) and the intermediate layer (B) are not substantially foamed , The first surface layer (C) is made of a propylene homopolymer, and the second surface layer (D) contains a propylene homopolymer and a propylene-ethylene-butene copolymer. And the atomic composition ratio of the surface layer portion from the surface of at least one surface to a depth of 10 nm is expressed by the following formula (1) in the ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms (O / C): And the ratio of the number of oxygen atoms to the number of carbon atoms (O / C) and nitrogen atoms In the context of the ratio of the number of carbon atoms (N / C) and, by being in the range of the following equation (2), excellent polyolefin surface strength was also improved printability on the surface atoms compositionally Foam film.
0.01 ≦ (O / C) ≦ 0. 05 (1)
1.0 ≦ (O / C) / (N / C) ≦ 3.0 (2)
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