JP2007277425A - 触媒および硬化性組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】式(R1)2Sn(XCOCH2COY)2で表される有機錫キレートと、式(R2)2Sn(Z)2で表される有機錫錯体とを含む触媒、該触媒とポリオキシアルキレン鎖を有し、かつ分子末端に加水分解性シリル基を有する重合体を含む硬化性組成物。ただし、R1は炭素数1〜20の炭化水素基(2個のR1は同一であっても異なっていてもよい。)を、R2は炭素数1〜20の炭化水素基(2個のR2は同一であっても異なっていてもよい。)を、XおよびYはそれぞれ独立に炭素数1〜10のアルキル基または炭素数1〜10のアルコキシ基を、Zは炭素数1〜20のカルボキシレート基を示す。
【選択図】なし
Description
なかでも、中心金属にSn(IV)を有する有機錫錯体は、変成シリコーンポリマーの加水分解反応に対する触媒活性が高いことが知られている。前記有機錫キレートとしては、式Q2SnW2で表される有機金属錯体(たとえば、(H(CH2)4)2Sn(CH3COCH2COCH3)2等。)が知られている(特許文献1および2参照。)。ただし、Qは炭素数1〜20の1価炭化水素基を、WはSn(IV)に対して配位結合を形成しうる有機基(2個のZは共同して2価有機基を形成してもよい。)を、示す。
<1> 下式(1)で表される有機錫キレートと、下式(2)で表される有機錫錯体とを含む触媒。
(R1)2Sn(XCOCH2COY)2 (1)、
(R2)2Sn(Z)2 (2)。
ただし、式中の記号は下記の意味を示す(以下同様。)。
R1は、炭素数1〜20の炭化水素基であって、2個のR1は同一であっても異なっていてもよい。
R2は、炭素数1〜20の炭化水素基であって、2個のR2は同一であっても異なっていてもよい。
XおよびYは、それぞれ独立に、炭素数1〜10のアルキル基または炭素数1〜10のアルコキシ基。
Z:炭素数1〜20のカルボキシレート基。
<3> R1およびR2が、それぞれ独立に、炭素数1〜20のアルキル基である<1>または<2>に記載の触媒。
<7> 加水分解性シリル基を有する化合物が、ポリオキシアルキレン鎖を有し、かつ分子末端に加水分解性シリル基を有する重合体である<6>に記載の触媒。
<8> <1>〜<7>のいずれかに記載の触媒と、ポリオキシアルキレン鎖を有し、かつ分子末端に加水分解性シリル基を有する重合体とを含む硬化性組成物。
本発明の触媒は、下式(1)で表される有機錫キレート(以下、錫キレートともいう。)と、下式(2)で表される有機錫錯体(以下、錫錯体ともいう。)とを含む。
(R1)2Sn(XCOCH2COY)2 (1)、
(R2)2Sn(Z)2 (2)。
本発明の触媒は、錫キレートと錫錯体の総量に対して、錫キレートを50〜98質量%含むのが好ましく、錫キレートを70〜95質量%含むのが特に好ましい。この場合、外気に曝されても皮膜形成しにくい、より取り扱い容易な触媒が得られる。その理由は必ずしも明確ではないが、錫錯体が錫キレートの自己縮合反応に伴う皮膜形成を抑制するためと考えられる。
化合物(1)におけるXおよびYは、それぞれ独立に、炭素数1〜5のアルキル基または炭素数1〜5のアルコキシ基が好ましく、メチル基、エチル基、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
重合体(p)の数平均分子量は、特に限定されず、5000〜50000が好ましく、7500〜25000が特に好ましい。
アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、およびヘキシレンオキシドからなる群から選ばれる1種以上のアルキレンオキシドが好ましく、プロピレンオキシドが特に好ましい。
有機配位子としては、エーテル系配位子(グライム、ジグライム等。)、アルコール系配位子(tert−ブチルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、iso−ブチルアルコール、tert−ペンチルアルコール、iso−ペンチルアルコール、エチレングリコールモノ−tert−ブチルエーテル等。)が挙げられる。
[方法1]重合体(h)とアルカリ金属水酸化物を反応させて重合体(h)中のヒドロキシ基をアルコラート化した後に、重合体(h)とアルケニルハライドを反応させて、ポリオキシアルキレン鎖を有し、かつ分子末端にアルケニル基を有する重合体(以下、重合体(v)ともいう。)を得て、つぎに、白金触媒の存在下、該重合体とトリアルコキシシランまたはアルキルジアルコキシシランとを反応させて、重合体(p)を得る方法。
錫キレートとして((H(CH2)4)2Sn(CH3COCH2COCH3)2(以下、Sn(acac)2ともいう。)を用いた。錫錯体として(H(CH2)4)2Sn(OCO(CH2)11H)2(以下、Sn(ac)2ともいう。)を用いた。それぞれの触媒を表1に示す割合で調合して、触媒(1)〜触媒(7)を製造した。ただし、表中の数値は質量部を示す。
例1で得られたそれぞれの触媒をPETフィルム上に垂らし、温度23℃、湿度40%にて放置した場合において、その表面に皮膜が形成するまでの時間(皮張時間)を測定した。また、皮膜外観を観察し、透明または白濁の別に分類した。結果を表2に示す。
[例3−1]重合体(p1)の製造例
数平均分子量1000のポリオキシプロピレントリオールに、亜鉛ヘキサシアノコバルテート−グライムの存在下、プロピレンオキシドを開環重合させて、ポリオキシプロピレン鎖を有し、かつ分子末端にヒドロキシ基を有する重合体(数平均分子量20000)(以下、重合体(h1)という。)を得た。重合体(h1)に、重合体(h1)の総ヒドロキシ基量に対して1.05倍モルのナトリウムメトキシドを含むメタノール溶液を作用させて、重合体(h1)のヒドロキシ基をアルコラート化した。つづいて、加熱減圧によりメタノールを留去した後に、重合体(h1)に、重合体(h1)の総ヒドロキシ基量に対して過剰量の塩化アリルを反応させて、ポリオキシプロピレン鎖を有し、かつ分子末端にアリル基を有する重合体(重合体(v1)という。)を得た。つぎに、1,1,3,3−テトラメチルビニルシロキサン−白金錯体の存在下、重合体(v1)とジメトキシメチルシランを、80℃にて4時間反応させて、ポリオキシプロピレン鎖を有し、かつ分子末端の65%にメチルジメトキシシリル基を有する重合体(p1)を得た。
重合体(p1)の100質量部、膠質炭酸カルシウム(白石工業社製、商品名:白艶華CCR)の75質量部、重質炭酸カルシウム(白石カルシウム工業、商品名:ホワイトンSB)の75質量部ならびに酸化チタン(石原産業株製、商品名:R820)の10質量部からなる充填材、フタル酸ビス2−エチルヘキシルの40質量部からなる可塑剤、ディスパロン#6500(商品名、楠本化成社製)の3質量部からなるチクソ性付与剤、チヌピン571(商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製)の1質量部からなる紫外線吸収剤、イルガノックス1010(商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカル社製)の1質量部からなる酸化防止剤、およびアデカスタブLA67(商品名、旭電化工業社製)の1質量部からなる光安定剤を、プラネタリーミキサーで混練して得られた組成物に、触媒(1)の2質量部を添加して組成物(1)を調製し、23℃における表面硬化時間をJIS 5758にしたがって測定した。結果を表1に示す。
Claims (8)
- 下式(1)で表される有機錫キレートと、下式(2)で表される有機錫錯体とを含む触媒。
(R1)2Sn(XCOCH2COY)2 (1)、
(R2)2Sn(Z)2 (2)。
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
R1は、炭素数1〜20の炭化水素基であって、2個のR1は同一であっても異なっていてもよい。
R2は、炭素数1〜20の炭化水素基であって、2個のR2は同一であっても異なっていてもよい。
XおよびYは、それぞれ独立に、炭素数1〜10のアルキル基または炭素数1〜10のアルコキシ基。
Z:炭素数1〜20のカルボキシレート基。 - 前記有機錫キレートと前記有機錫錯体の総量に対して、前記有機錫キレートを50〜98質量%含む請求項1に記載の触媒。
- R1およびR2が、それぞれ独立に、炭素数1〜20のアルキル基である請求項1または2に記載の触媒。
- 前記有機錫キレートが、(H(CH2)4)2Sn(CH3OCOCH2COOCH3)2、(H(CH2)8)2Sn(CH3OCOCH2COOCH3)2、(H(CH2)4)2Sn(CH3CH2OCOCH2COOCH2CH3)2、(H(CH2)8)2Sn(CH3CH2OCOCH2COOCH2CH3)2、(H(CH2)4)2Sn(CH3COCH2COCH3)2、(H(CH2)8)2Sn(CH3COCH2COCH3)2、(H(CH2)4)2Sn(CH3CH2COCH2COCH2CH3)2、(H(CH2)8)2Sn(CH3CH2COCH2COCH2CH3)2、(H(CH2)4)2Sn(CH3OCOCH2COCH3)2または(H(CH2)8)2Sn(CH3OCOCH2COCH3)2である請求項1〜3のいずれかに記載の触媒。
- 前記有機錫錯体が、(H(CH2)4)2Sn(OCO(CH2)11H)2または(H(CH2)8)2Sn(OCO(CH2)11H)2である請求項1〜4のいずれかに記載の触媒。
- 加水分解性シリル基を有する化合物の加水分解性シリル基を加水分解反応させるために用いられる請求項1〜5のいずれかに記載の触媒。
- 加水分解性シリル基を有する化合物が、ポリオキシアルキレン鎖を有し、かつ分子末端に加水分解性シリル基を有する重合体である請求項6に記載の触媒。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の触媒と、ポリオキシアルキレン鎖を有し、かつ分子末端に加水分解性シリル基を有する重合体とを含む硬化性組成物。
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JPH059373A (ja) * | 1991-07-03 | 1993-01-19 | Toshiba Silicone Co Ltd | 室温硬化性組成物 |
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