JP2007009364A - 透明な柔軟仕上げ剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた柔軟化作用を有すると同時に、原液の状態だけでなく希釈した状態でも透明な柔軟仕上げ剤。
【解決手段】一般式（I）で表わされる第四級アンモニウム塩と、
Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｎ^＋Ｘ⁻ （Ｉ）
（ここで、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基で、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は各々独立にメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基の何れかであり、かつその少なくとも一つはヒドロキシエチル基で、Ｘ⁻はアニオン。）次の一般式（II）で表わされるアニオン性界面活性剤とを含有し、
Ｒ^５−（Ｏ）_ｎＳＯ_３−Ｍ （ＩＩ）
（ここで、Ｒ^５は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム基であり、ｎは０または１の数である。）Ｒ^１とＲ^５の炭素数の合計が２２〜３２であり、かつ一般式(I)と(II)の化合物の比率がモル比で(I)／(II)＝６５／３５〜９０／１０である透明な柔軟仕上げ剤組成物。
【選択図】 なし

Description

本発明は、繊維製品や衣類の柔軟仕上げのための柔軟仕上げ剤に関する。特に、実際の使用濃度に希釈した場合にも透明性を維持し、かつ繊維製品や衣類に対して良好な柔軟性を付与することのできる透明な柔軟仕上げ剤組成物に関する。

繊維製品や衣類の柔軟仕上げ剤としては、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩のような長鎖アルキル基を２本有するカチオン性の第四級アンモニウム塩を基剤としたものが従来から広く使用されている。しかし、このような柔軟仕上げ剤は、優れた柔軟化作用を有するが、基剤成分のジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩の水に対する溶解度が低く、固形分の析出した乳濁状またはスラリー状の液体状態で使用されていた。近年になって、使用する基剤成分や配合を工夫して外観が透明または半透明の種々の柔軟仕上げ剤が提案され、より魅力的な製品として好評を得ている。例えば、１本の長鎖疎水性基を有する特定のアミンまたは第四級アンモニウム化合物とアニオン界面活性剤と特定の有機溶剤とを一定比率で組み合わせて透明な柔軟剤組成物としたもの（例えば、特許文献１参照）や、エステルまたはアミド結合を含む疎水性部分と分岐または不飽和疎水基とを有する布帛柔軟活性剤を使用した透明水性布帛柔軟剤などが提案されている（例えば、特許文献２参照）。

このような従来の外観が透明な柔軟仕上げ剤は、カチオン成分に、例えば疎水性基として一つの長鎖アルキル基若しくはエステルまたはアミド結合を含む疎水性基を有する特定のアミンまたは第四級アンモニウム化合物を使用するものである。このような化合物は、その水に対する溶解性が向上するため、これ単独でも或いは溶剤等を使用することによって透明な外観の溶液とすることができるが、それ自身が十分な柔軟化作用有していない。そのため、このようなカチオン性化合物に特定のアニオン性化合物を組み合わせて配合し、両者のコンプレックスを形成させて、配合した原液で透明でありながら同時に良好な柔軟化作用を有する柔軟仕上げ剤を得ていた。

繊維製品や衣類の柔軟仕上げ剤は、一般的にその原液を水で固形分濃度として０．００１〜０．０２％程度の濃度に希釈して使用する。そして、従来の柔軟仕上げ剤は、それが原液では透明なものであっても、使用濃度まで希釈した場合には白濁した状態となる。これは特に家庭で使用する場合には、その使用条件においては柔軟基剤の濃度が著しく低いために、効率的に繊維や布帛へ柔軟基剤を吸着させるためにはそれがカチオン性であるとともに、水に対する溶解性を低くして繊維や布帛の表面に柔軟基剤を吸着しやすくさせることが一つの重要な条件になっていたためである。

しかしながら、折角柔軟仕上げ剤として透明または半透明の外観の製品とすることができても、使用状態に希釈したときに白濁するものであっては、その特徴が半減した中途半端な製品であると言わざるを得ない。そこで、優れた柔軟化作用を有すると同時に、製品原液でも、使用状態に希釈したときにも濁ることなく透明または半透明な状態となる柔軟仕上げ剤とすることができれば、より魅力的な特徴を有する商品とすることができるため、このような柔軟仕上げ剤が求められていた。
特開２００２−３７１４６９号公報 特表平１１−５０７０９５号公報

本発明は、以上のような従来の柔軟仕上げ剤についての問題点を解決し、優れた柔軟化作用を有すると同時に、原液の状態だけでなく使用条件にまで希釈した状態においても透明な状態となる特徴を有する柔軟仕上げ剤を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、上記のような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造の第四級アンモニウム化合物と特定のアニオン性界面活性剤とを一定比率で配合することによって、原液だけでなく、水で希釈した使用状態の濃度においても全く濁りを生ずることなく、透明な状態となることを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、以下の内容をその要旨とするものである。
（１）次の一般式（I）で表わされる第四級アンモニウム塩と、

（ここで、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基のいずれかであり、かつその少なくとも一つはヒドロキシエチル基であり、Ｘ⁻はハロゲンイオン、炭素数１〜２のアルキル硫酸エステルイオンのいずれかである。）
次の一般式（II）で表わされるアニオン性界面活性剤とを含有し、

（ここで、Ｒ^５は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウム基であり、ｎは０または１の数である。）
Ｒ^１とＲ^５の炭素数の合計が２２〜３２の範囲内にあり、かつ一般式(I)と(II)の化合物の比率がモル比で(I)／(II)＝６５／３５〜９０／１０の範囲内であることを特徴とする透明な柔軟仕上げ剤組成物。
（２）一般式(I)と(II)の化合物の比率が、モル比で(I)／(II)＝７０／３０〜９０／１０の範囲内であることを特徴とする、前記(１)記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
（３）Ｒ^１とＲ^５の炭素数の合計が２４〜２８の範囲内であることを特徴とする、前記(１)または（２）に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
（４）一般式(I)と(II)の化合物の合計の配合量が３〜２０質量％であることを特徴とする、前記（１）乃至（３）のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
（５）更に次の一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤

（ここで、Ｒ^６は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、ｍは６〜１００の数である。）
を含有することを特徴とする、前記（１）乃至（４）のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
（６）一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤の配合量が０．２〜５質量％であることを特徴とする、前記（５）に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
（７）更に、炭素数２〜６を有し、かつ少なくとも一つのヒドロキシ基を有する有機溶剤を含有することを特徴とする、前記（１）乃至（６）のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
（８）前記有機溶剤の配合量が１〜１０質量％であることを特徴とする、前記（７）に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。

本発明の柔軟仕上げ剤組成物では、従来広く利用されている衣料用柔軟剤と異なり、ある特定の第四級アンモニウム化合物と特定のアニオン性界面活性剤とを組み合わせて配合することによって、製品として配合した柔軟剤組成物自体の外観を優れた透明性を有したものとすることができるだけでなく、これを実際に繊維製品や衣類の柔軟処理を行なう濃度にまで水で希釈した場合にも全く濁りを生ずることなく、優れた透明な状態を維持することができる。従来、この希釈状態で衣類等に柔軟化成分を付着させるためには、これを固形分の析出した濁った状態とすることが好ましいと考えられていたが、本発明の柔軟仕上げ剤組成物ではこのような常識に反して、希釈状態で透明に溶解しているものであるにもかかわらず、従来のものと同程度の優れた柔軟化作用を発揮するものである。更に、本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、これで処理した衣類等への悪臭の吸着を抑制するという、従来の柔軟仕上げ剤には見られなかったいわゆる防臭作用という特有の効果を有する。

以下、本発明について詳細に説明する。
既に述べたように、その原液状態で外観を透明にした衣類の柔軟仕上げ剤組成物は既に公知であり、特に前記の特許文献１には、特定のアミンまたは第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤と特定の有機溶剤とを含有する透明な柔軟仕上げ剤を開示している。この発明では、柔軟化効果とともに処理した衣類が油っぽい風合いとなることを防止し、かつ柔軟剤組成物が透明となる組成物を提供するものである。

これに対して、本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、前記特許文献１などには具体的に開示していないある特定の構造の第四級アンモニウム化合物である前記一般式(I)で表わされる化合物を選択し、これと硫酸基またはスルフォン酸基を有する前記一般式(II)で表わされる特定のアニオン性界面活性剤とを組み合わせて配合することによって、製品として配合した原液状態の柔軟剤組成物においてその外観が優れた透明性を有したものとなるだけでなく、意外にもこれを実際に繊維製品や衣類の柔軟処理をおこなう濃度である、固形分濃度として０．００１〜０．０２％程度の濃度に水で希釈した場合にも全く濁りを生ずることなく、透明な状態を維持することができたものである。

まず、本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、その柔軟化成分として前記一般式(I)で表わされる第四級アンモニウム化合物を使用する。これは長鎖炭化水素基として炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を一つ有し、更に必ずヒドロキシエチル基を少なくとも一つ有する構造の第四級アンモニウム化合物である。長鎖炭化水素基のＲ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、特に炭素数１２または１４のアルキル基が好ましい。Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基のいずれかであるが、少なくとも一つはヒドロキシエチル基である。ヒドロキシエチル基は一つのものが好ましく、残りの置換基は両方ともメチル基のものが好ましい。Ｘ⁻はカチオン性窒素原子の対イオンであり、ハロゲンイオン、炭素数１〜２のアルキル硫酸エステルイオンのものが使用できるが、ハロゲンイオン、特に塩素イオンが好ましい。このような第四級アンモニウム化合物としては、例えば、塩化ドデシルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化テトラデシルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化デシルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化オレイルジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ドデシルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム、塩化オレイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム等があげられる。

本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、上記の第四級アンモニウム化合物とともに、前記一般式(II)で表わされる−ＳＯ_３Ｍ基又は−ＯＳＯ_３Ｍ基を有するアニオン性界面活性剤を使用する。疎水基Ｒ^５は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、併用する第四級アンモニウム化合物の種類にもよるが、特に炭素数１２または１４のアルキル基が好ましい。

ここで、この第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤の疎水基であるＲ^１とＲ^５の炭素数の合計が２２〜３２の範囲内にあることが必要であり、２４〜２８の範囲内にあることがより好ましい。例えば、第四級アンモニウム化合物のＲ^１が炭素数１２のものである場合にはアニオン性界面活性剤のＲ^５は炭素数１０以上のアルキル基又はアルケニル基であり、炭素数１２〜１６のアルキル基のものが好ましい。第四級アンモニウム化合物のＲ^１が炭素数１４のものである場合にはアニオン性界面活性剤のＲ^５は炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基であるが、炭素数１０〜１２のアルキル基のものが好ましい。
この炭素数の範囲を外れる場合、即ちＲ^１とＲ^５の炭素数の合計が３２を超える場合には柔軟仕上げ剤組成物としてまたはその希釈した状態で十分な透明なものとならず、特に希釈液で白濁した状態となる。またＲ^１とＲ^５の炭素数の合計が２２未満の場合には衣類に十分な柔軟性を付与することができない。

また、本発明の柔軟仕上げ剤組成物では、上述の特定の第四級アンモニウム化合物と特定のアニオン性界面活性剤を一定の範囲の比率で組み合わせて配合する。即ち、一般式(I)の第四級アンモニウム化合物と一般式(II)のアニオン性界面活性剤とを、上述したＲ^１とＲ^５の炭素数の合計が２２〜３２の範囲内になる条件で、モル比で６５／３５〜９０／１０の範囲内になるように任意の比率で配合すればよい。使用する第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤の種類にもよるが、この比率が７０／３０〜９０／１０の範囲が組成物の原液とともに希釈した液に濁りがなく優れた透明性を有し、同時に衣類の優れた柔軟性を付与する柔軟化作用を示すのでより好ましい。更に、第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤とをＲ^１とＲ^５の炭素数の合計が２４〜２８の範囲内となるように選択して、その比率がモル比で７０／３０〜９０／１０の範囲とすることがより好ましい。

柔軟仕上げ剤組成物の上記の第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤の使用量は、この二つ成分の合計が組成物中の３〜２０質量％であり、好ましくは４〜１５質量％である。第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤の比率は、この範囲内で上述のように適宜その比率を変えて使用することができる。

本発明の柔軟仕上げ剤組成物においては、カチオン性の化合物である一般式(I)の第四級アンモニウム化合物を一般式(II)のアニオン性界面活性剤に対してモル比で過剰に配合した組成系とする。このようにカチオン性化合物の疎水基の炭素数とアニオン性界面活性剤の疎水基の炭素数を一定の範囲内にしつつ、カチオン性化合物が過剰の状態で配合したものであるため、カチオンとアニオンの安定なコンプレックスが形成されて、その溶解性が向上し、ひいては組成物の原液だけでなく、水で希釈した希釈水溶液でも完全に溶解し透明な状態となると思われる。

これに対して、例えば特許文献１に記載される柔軟剤では、溶剤等を配合することにより組成物の原液としてはある程度の透明性を示すが、水で使用条件まで希釈した希釈溶液では白濁してしまい、透明な状態にならない。
また、カチオン性化合物として本発明と同一の第四級アンモニウム化合物を使用しても、これを単独で使用した場合には透明な組成物は得られるが、ほとんど衣類の柔軟化作用を示さないものとなる。また、本発明と同一の第四級アンモニウム化合物とアニオン性界面活性剤を一緒に使用しても、その配合比率が本発明の範囲外の場合、例えば両者をアニオン性界面活性剤が過剰となるような等モル以下で配合したような場合には、コンプレックスが不安定となり原液状態でも希釈状態でも濁った状態となり、透明な外観を有するものは得られず、また十分な柔軟性も示さない。

更に、本発明においては、一般式(I)に示すようなカチオン性窒素原子に一つ以上のヒドロキシエチル基を有する第四級アンモニウム化合物を使用することが必要である。このようなヒドロキシエチル基を有する第四級アンモニウム化合物を使用することにより、水に対する溶解性が改善し、使用条件まで希釈した状態でも濁りを生ずることなく、透明なものが得られる。これに対して、カチオン性窒素原子の置換基にヒドロキシエチル基を有しない第四級アンモニウム化合物、例えば塩化テトラデシルトリメチルアンモニウムを使用した場合には、その他は同様の配合組成であっても原液では透明状態を維持しているが、希釈状態では白濁した状態となってしまう。

本発明においては、前記一般式(I)の第四級アンモニウム化合物と一般式(II)のアニオン性界面活性剤とを必須成分として使用し、更に好ましくは、前記一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤及び／又は炭素数２〜６を有しかつ少なくとも一つのヒドロキシ基を有する有機溶剤を使用する。

一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤は、柔軟仕上げ剤組成物の溶液安定性を改善し、組成物の原液や希釈液での成分の溶解性を向上させるとともに、組成物が低温で凍結した場合にその成分の分離を防止し、再び溶解した場合に良好な溶解状態と溶液の透明性を回復するという凍結回復性に優れたものとなる。このような非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン（ｍ＝８）ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（ｍ＝２０）オクタデシルエーテル、ポリオキシエチレン（ｍ＝４０）テトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン（ｍ＝７５）オレイルエーテル等が挙げられる。この非イオン性界面活性剤の配合量は、組成物全体に対して０．２〜５質量％である。

本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、更に炭素数２〜６を有しかつ少なくとも一つのヒドロキシ基を有する有機溶剤を使用することが好ましい。このような有機溶剤としては、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキサンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、メチルプロピレングリコール等が挙げられる。これらの有機溶剤も柔軟仕上げ剤の成分の溶解性と溶液の安定性を向上させ、ひいては組成物の原液と希釈した溶液の透明性の向上にも有効である。この有機溶剤の配合量は、組成物全体に対して１〜１０質量％である。

これ以外の他の成分についても、衣類の柔軟性の付与と組成物の原液および希釈液での透明性という本発明の効果を損ねない範囲で、必要に応じて種々の成分を添加することができる。このようなその他の成分としては、例えば、前記一般式(II)および（III）以外の、例えば、炭素数１０〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸塩、炭素数１０〜１８の飽和又は不飽和のアルキル基を有するポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）アルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１８の飽和又は不飽和の脂肪酸ポリエチレングリコール（ｍ＝６〜１００）等の種々の界面活性剤、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩、クエン酸等の金属イオン封鎖剤、防腐剤、香料、着色剤等が挙げられる。

本発明の柔軟仕上げ剤組成物の製造方法としては、特に限定されないが、常法により調製することができる。例えば、所定量の水または必要に応じて温水を用い、これに所定量の前記一般式(I)の第四級アンモニウム化合物を加え、これをよく攪拌して溶解させる。次いで、この水溶液に、攪拌しながら所定量の一般式(II)のアニオン性界面活性剤を加えて均一に攪拌する。さらに、必要に応じて、一般式(III)の非イオン性界面活性剤と有機溶剤、更に必要に応じてその他の添加成分を加えて、均一に攪拌して最終的な柔軟仕上げ剤組成物とする。
この柔軟仕上げ剤組成物は、使用に際しては固形分濃度が０．００１〜０．０２質量％程度になるまで水で希釈し、この水溶液に繊維製品や衣類を浸漬して柔軟化処理を行なう。

本発明の柔軟仕上げ剤組成物は、以上述べたように優れた柔軟化作用を示し、その原液だけでなく希釈液も透明な外観となるものであるが、さらにこのような組成物で繊維製品や衣類を処理とすることによって、タバコの匂いなどの臭気成分の繊維への吸着を抑制する、防臭効果がある。従って、本発明の柔軟仕上げ剤組成物で衣類を処理すれば、衣類がソフトになるだけでなく、タバコの匂いなどの悪臭が付くのを防ぐことができる。

次に、本発明を実施例によって更に詳しく説明する。以下の実施例において、特に注記しない限り「％」および「部」は質量基準である。

以下の実施例において、その評価項目の内容と評価方法は以下に記載の方法によった。
(1) 透明性：
・柔軟仕上げ剤組成物（原液）
柔軟仕上げ剤組成物の原液３００ｍＬを直径８０ｍｍの透明ガラス容器にいれ、２５℃の状態でその透明性を肉眼で観察し、次のように評価した。
○：完全に溶解し、透明な状態。
△：ほぼ透明な状態。
×：白濁した状態。
・希釈溶液：
５度ドイツ硬度の水３０Lに対し、柔軟仕上げ剤組成物（原液）１０ｍＬの割合で希釈した水溶液（有効分濃度０．０３３％）の３００ｍＬを直径８０ｍｍの透明ガラス容器にいれ、２５℃の状態でその透明性を肉眼で観察し、原液の場合と同様の基準で評価した。

(2) 曇点：
柔軟仕上げ剤組成物の原液または希釈溶液と温度計を試験管に入れ、水／氷／塩で作成した水浴中に浸し、温度が均一になるように軽く攪拌しながら徐々に冷却し、試料が白濁する温度を肉眼にて観察し、これを曇点とした。

(3) 透明点：
上記の曇点の測定で白濁した試料を水または温水の水浴中に浸し、温度が均一になるように軽く攪拌しながら徐々に昇温し、試料の白濁がなくなり透明になる温度を肉眼にて観察し、これを透明点とした。

(4) 凍結回復性：
柔軟仕上げ剤組成物の原液または希釈溶液を−２０℃の恒温槽に１６時間保存して凍結させたのち、５℃の恒温槽に８時間放置し、８時間後の柔軟仕上げ剤組成物の原液または希釈溶液の状態を肉眼にて観察し、次の基準で評価した。
○：完全に溶解し、透明な状態となる。
△：ほぼ透明な状態となる。
×：白濁した状態（透明に回復しない）。

(5) 柔軟性：
木綿１００％のタオル１６枚（約１ｋｇ）を市販の弱アルカリ性粉末洗剤を用いて、市販の洗濯機にて洗濯した（洗剤濃度０．０６７％、水道水３０L、水温約２０℃）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水した。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、試料の柔軟仕上げ剤組成物の原液１０ｍＬを添加し、５分間攪拌した。その後排水し３分間脱水した後タオルを自然乾燥し、このタオルの柔軟性を次の方法によって評価した。
即ち、１０人の女性パネラーにより下記の基準によって１６枚のタオルの柔軟性をそれぞれ判定し、次の基準でその平均点を求めた。
非常に柔らかく仕上がった・・・・ ３
柔らかく仕上がった ・・・・ ２
やや柔らかく仕上がった ・・・・ １
柔らかに仕上がらない ・・・・ ０
その結果を、平均点が２以上のものを「○」、２未満１以上のものを「△」、１未満のものを「×」として表示した。

(6) 防臭効果：
上記柔軟性の評価の場合と同様に柔軟剤処理した縦横９０ｃｍの綿３５／ポリエステル６５の布帛（ブロード）を、タバコの煙を充満させたドラフト中にハンガーで吊るし１時間放置した。１時間放置後にドラフトから取り出し、取り出した直後及び室内に１時間放置した後の布帛のタバコの臭いの有無を１０人の女性パネラーにより次の基準で判定し、その平均点を求めた。
タバコ臭が強い ・・・・ ４
タバコ臭がする ・・・・ ３
ややタバコ臭がする ・・・・ ２
あまりタバコ臭がしない・・・・ １
タバコ臭がしない ・・・・ ０
その結果を、平均点が１．５未満のものを「○」、１．５以上２．５未満のものを「△」、２．５以上のものを「×」として表示した。

（ｉ）透明性、柔軟性の評価試験
次に示す第四級アンモニウム化合物（「成分Ｃ」という）とアニオン性界面活性剤（「成分Ａ」という）を用い、これらを種々の割合で水に溶解して固形分（成分Ｃ＋成分Ａ）の濃度が１４．００質量％の一定となるように水溶液を調製した。尚、成分Ｃと成分Ａの種類とその配合比率（モル比）は表１に示すとおりである。
第四級アンモニウム化合物（成分Ｃ）：
・塩化デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム（「C10」と表示する）
・塩化ドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム（「C12」と表示する）
・塩化テトラデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム（「C14」と表示する）
・塩化オクタデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム（「C18」と表示する）
・塩化ドデシルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム
（「C12-2EO」と表示する）
・塩化オレイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム
（「C18F1-2EO」と表示する）
・塩化ドデシルトリメチルアンモニウム（「DTAC」と表示する）
アニオン性界面活性剤（成分Ａ）：
・ドデシル硫酸エステルナトリウム（「C12」と表示する）
・テトラデシル硫酸エステルナトリウム（「C14」と表示する）
・硬化牛脂アルキル硫酸エステルナトリウム（「C16-18」と表示する）
これらの種々の成分Ｃと成分Ａの組み合わせで配合した組成物について、それらの組成物の透明性、曇点、透明点および柔軟性を、上述した方法によって評価した。その結果を表１及び表２に示す。

表１及び表２に示す結果からわかるように、一般式(I)の第四級アンモニウム化合物である成分Ｃが単独では、その長鎖アルキル基の炭素数が１０〜１８のいずれの場合でも、原液と希釈液のいずれでも透明性を有するが、柔軟化作用をほとんど示さない。
しかし、これらの成分Ｃに対して、アニオン界面活性剤である成分Ａを、成分Ｃの長鎖アルキル基（Ｒ^１）と成分Ａの長鎖アルキル基（Ｒ^５）の炭素数の合計（Ｒ^１＋Ｒ^５）が２２〜３２の範囲内になる条件で、モル比で成分Ｃ／成分Ａが６５／３５〜９０／１０の範囲となるようにアニオン界面活性剤である成分Ａを加えることによって、原液と希釈液が良好な透明性を維持しながら、同時に優れた柔軟化作用を有するものとなることがわかる。この柔軟化作用は、成分Ｃと成分Ａの組み合わせとそのモル比によってより好ましい範囲があり、成分Ｃと成分Ａのアルキル基の炭素数の合計（Ｒ^１＋Ｒ^５）が２４〜２８の範囲内であるものがより好ましく、また、そのモル比が７０／３０〜９０／１０の範囲がより好ましい。また、成分Ｃの長鎖アルキル基（Ｒ^１）の炭素数が１０〜１２と比較的小さい場合には、アニオン界面活性剤の長鎖アルキル基（Ｒ^５）の炭素数が１４〜１８であって、上記モル比が７０／３０〜９０／１０の範囲がより良好な柔軟性を示し、Ｒ^１が１４〜１８と比較的大きい場合には、Ｒ^５が１２〜１６であって、モル比が８０／２０〜９０／１０の範囲がより良好な柔軟性を示すという傾向がある。

このモル比が６５／３５未満となると、原液と希釈液のいずれにおいても透明性がなくなり、白濁した状態となり、ほとんど柔軟化作用を有さない。また、成分ＣのＲ^１と成分ＡのＲ^５の炭素数の合計が３２を超えると、原液だけでなく希釈液でも透明性がなくなり、白濁した状態となる。
また、表２に示すように、成分Ｃとして窒素原子の置換基にヒドロキシエチル基を２本有する第四級アンモニウム化合物を用いた場合でも、同様に原液と希釈液のいずれも良好な透明性を有し、かつ柔軟化作用も示す。これに対して、窒素原子の置換基にヒドロキシエチル基を持たないＤＴＡＣを使用した場合（対照）には、たとえアニオン界面活性剤である成分Ａと混合しても、原液と希釈液の透明性が若干悪くなるとともに、いずれの場合にもほとんど柔軟化作用を示さない。

表３に示す成分と組成からなる種々の柔軟仕上げ剤組成物を作製し、この組成物の原液と希釈液の透明性を実施例１と同様にして評価した。その結果を、表３に併せて示す。

表３において、本発明例である成分Ｃとして塩化ドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムまたは塩化アルキル（Ｃ１６−１８）ビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムを用いた場合には、成分Ａの種々のアニオン界面活性剤とともに非イオン界面活性剤および溶剤を配合して柔軟仕上げ剤としたものが、その原液とともに希釈液においても良好な透明性を示す。これに対して、比較例１に示すように、成分ＣとしてＲ^１の炭素数が１８でかつヒドロキシエチル基を持たない塩化オクタデシルトリメチルアンモニウムを用いた場合には、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテルのような非イオン界面活性剤やエチレングリコールのような溶剤を用いることによって原液は透明にすることはできるが、希釈液では白濁し、透明にすることができない。また、比較例２に示すように、成分Ｃとして、従来から広く使用されている伝統的な柔軟仕上げ剤である長鎖アルキル基を２本有する塩化ジ（硬化牛脂）ジメチルアンモニウムを用いた場合には、原液自体が白濁したものとなり、透明な製品は得られない。また、比較例３に示すように、成分Ｃとして特許文献１で開示されているような塩化Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムを用いた場合もジプロピレングリコールモノプロピルエーテルのような特殊な溶剤を多量に用いることによって原液は透明にすることはできるが、希釈液では白濁し、透明にすることができない。

表４に示す成分と組成からなる種々の柔軟仕上げ剤組成物を作製し、この組成物の原液の曇点と透明点を測定し、既に述べた方法で凍結回復性を評価した。その結果を、表４に示す。

表４の結果からわかるように、成分Ｃの第四級アンモニウム化合物と成分Ａのアニオン界面活性剤を配合し本発明の柔軟仕上げ剤が得られるが（No.1-1）、これにさらに非イオン界面活性剤（No.1-2）や溶剤（No.1-3）を加えると曇点や透明点が低下するとともに、凍結した後に溶解した際に白濁することなく透明な溶液となり、凍結回復性が向上する。非イオン界面活性剤と溶剤を併用するとその効果がさらに顕著である（No.1-4）。非イオン界面活性剤と溶剤を用いず、成分Ｃの第四級アンモニウム化合物と成分Ａのアニオン界面活性剤を配合した凍結回復性の悪い組成物（No.2-1、3-1）であっても、非イオン界面活性剤と溶剤を配合することによって凍結回復性も改善された組成物とすることができる。

表５に示す成分と組成からなる種々の柔軟仕上げ剤組成物を作製し、この組成物の防臭効果を既に述べた方法で評価した。その結果を、表５に示す。

表５の結果からわかるように、成分Ｃの塩化アルキル（Ｃ１２−１４）ジメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウムのみでは防臭効果は認められないが(No.4-1)、これをアルキル硫酸エステルナトリウムなどの成分Ａのアニオン界面活性剤と併用して配合した本発明の柔軟仕上げ剤の配合とすると防臭効果が認められる(No.4-2、4-3)。しかし、第四級アンモニウム化合物がヒドロキシエチル基を有しない塩化アルキル（Ｃ１２−１４）トリメチルアンモニウムの場合には、これ単独では勿論(No.5-1)、アルキル硫酸エステルナトリウムと併用して配合しても(No.5-2)防臭効果は認められなかった。また、従来から使用されている長鎖アルキル基を２本有する第四級アンモニウム化合物を使用した場合には(No.5-3)、防臭効果は認められなかった。

本発明は特定の第四級アンモニウム化合物と特定のアニオン界面活性剤をある一定の範囲で組み合わせて配合した柔軟仕上げ剤であり、従来の柔軟仕上げ剤と同等の優れた柔軟性を有すると同時に、その原液だけでなくこれを使用濃度まで水で希釈しても濁らず透明性を有し、さらに悪臭の衣類への吸着を抑える防臭効果を有する。従って、このような特徴を生かした従来のものにない衣類等の柔軟仕上げ剤として有用である。

Claims (8)

1. 次の一般式（I）で表わされる第四級アンモニウム塩と、
   

   

   （ここで、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立にメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基のいずれかであり、かつその少なくとも一つはヒドロキシエチル基であり、Ｘ⁻はハロゲンイオン、炭素数１〜２のアルキル硫酸エステルイオンのいずれかである。）
   次の一般式（II）で表わされるアニオン性界面活性剤とを含有し、
   

   

   （ここで、Ｒ^５は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウム基であり、ｎは０または１の数である。）
   Ｒ^１とＲ^５の炭素数の合計が２２〜３２の範囲内にあり、かつ一般式(I)と(II)の化合物の比率がモル比で(I)／(II)＝６５／３５〜９０／１０の範囲内であることを特徴とする透明な柔軟仕上げ剤組成物。
2. 一般式(I)と(II)の化合物の比率が、モル比で(I)／(II)＝７０／３０〜９０／１０の範囲内であることを特徴とする、請求項１記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
3. Ｒ^１とＲ^５の炭素数の合計が２４〜２８の範囲内であることを特徴とする、請求項１または２に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
4. 一般式(I)と(II)の化合物の合計の配合量が３〜２０質量％であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
5. 更に次の一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤
   

   

   （ここで、Ｒ^６は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、ｍは６〜１００の数である。）
   を含有することを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
6. 一般式(III)で表わされる非イオン性界面活性剤の配合量が０．２〜５質量％であることを特徴とする、請求項５に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
7. 更に、炭素数２〜６を有し、かつ少なくとも一つのヒドロキシ基を有する有機溶剤を含有することを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。
8. 前記有機溶剤の配合量が１〜１０質量％であることを特徴とする、請求項７に記載の透明な柔軟仕上げ剤組成物。