JP2007008046A - 深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材及び深絞り包装体 - Google Patents

Abstract

【課題】 良好な電子レンジ開封性、１００℃未満の耐ボイル性及びイージーピール性を有する深絞り成形用フィルムの提供。
【解決手段】 ポリアミド樹脂層と、２５℃で１．９６〜７．８４Ｎ／１５ｍｍ、９５℃で０．８〜４．９０Ｎ／１５ｍｍのイージーピール強度であり、かつ凝集破壊性を有するイージーピール層とを少なくとも有する。
【選択図】 なし

Description

本発明は、主として包装体ごと電子レンジで加熱する食品の包装に好適に使用できる深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材及び深絞り包装体に関する。

従来、電子レンジで加熱又は加熱調理される食品用の包装体としては、電子レンジで加熱処理する前に、包装体の一部を開封させ、続いて電子レンジで加熱処理するタイプのものが広く一般に使用されてきた。その理由は、開封しないで電子レンジで加熱処理すると、加熱時に包装体内の内圧が上がり破裂する危険性があるため、その危険性を回避する目的で内圧を包装体外に逃がすためである。しかしながら、従来の包装体の場合、電子レンジで加熱処理する前に包装体の一部を開封する作業に手間がかかることと、加熱時に内圧が外に逃げてしまい、包装体が膨張することがないため、内容物の加熱終了が判りにくい等の問題があった。

上記問題を解決するため、最近では、ヒートシール部を工夫した包装体や、ヒートシール強度が弱い箇所を作り、包装体を開封しないまま電子レンジで加熱処理し、内圧が上昇したときに前記ヒートシール強度の弱い箇所を剥離させて内圧を逃がす工夫をした包装体も開発されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、そのような包装体を作るには、包装機のヒートシール部に対応した特殊なフィルムを使用しなければならないといった問題があった。さらに当該包装体には、電子レンジによる加熱のみを想定し、ボイル加熱できないタイプのものも含まれるため、そのような包装体を使用した場合には、加熱調理法が限定されてしまうという問題もあった。
特開平１１−１３９４６５号公報

本発明は、従来技術の上記課題を解決しよとするものであり、本発明の目的は、ヒートシール部に特別な工夫が不要であり、電子レンジ加熱した際に内圧の上昇で破裂せずにイージーピール部が剥がれることにより内圧が抜け、さらに１００℃未満のボイル加熱が可能である深絞り成形用フィルムを提供することにある。

本発明のもう一つの目的は、本発明の深絞り成形用フィルムからなる深絞り包装体用底材及び深絞り包装体を提供することにある。

本発明の目的は、ポリアミド樹脂（以下において「ＰＡ」ということがある。）層と、２５℃で１．９６Ｎ／１５ｍｍ幅以上７．８４Ｎ／１５ｍｍ幅以下、９５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上４．９０Ｎ／１５ｍｍ幅以下のイージーピール強度を示し、かつ凝集破壊性を有するイージーピール層（以下において「ＥＰ層」ということがある。）とを少なくとも有する深絞り成形用フィルムにより達成される。

ここで、凝集破壊性を有するとは、深絞り包装体を開封する際に、イージーピール層自身が破壊されて剥離し、イージーピール層は底材側、蓋材側の両方に残ることをいう。

前記ＥＰ層は、２５℃で１．９６Ｎ／１５ｍｍ幅以上７．８４Ｎ／１５ｍｍ幅以下であり、かつ９５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上４．９０Ｎ／１５ｍｍ幅以下のイージーピール強度を示せば、ＥＰ層を構成する樹脂は特に限定はされないが、樹脂Ａ及び樹脂Ｂの混合物より構成され、かつ樹脂Ａ及びＢの含有率がそれぞれ４０質量％以上８０質量％以下及び２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。
樹脂Ａ：直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（以下において「ＬＬＤＰＥ」ということがある。）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（以下において「ＥＶＡ」ということがある。）、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂（ＥＭＡ）及びこれらのアイオノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種
樹脂Ｂ：ポリプロピレン樹脂（以下において「ＰＰ」ということがある。）又はポリブテン樹脂（以下において「ＰＢ」ということがある。）

本発明のフィルムは、前記ＰＡ層の外側及び／又は前記ＰＡ層と前記ＥＰ層との間に、少なくとも１層のＰＰ層を有することが望ましい。

また、本発明のフィルムは、前記ＰＡ樹脂層と前記ＥＰ層との間又は／及び前記ＰＡ層とＰＰ層との間に、少なくとも１層のＥＶＡ層又はポリエチレン樹脂（以下において「ＰＥ」ということがある。）層を有していることが好ましい。

また、本発明のフィルムは、前記ＰＡ層と前記ＥＰ層との間又は／及び前記ＰＡ層とＰＰ層との間に、少なくとも１層の接着樹脂層を有していることが好ましい。

また本発明のフィルムは、前記ＰＡ層と前記ＥＰ層との間又は／及び前記ＰＡ層とＰＰ層との間に、少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（以下において「ＥＶＯＨ」ということがある。）を有していることが好ましい。

第二の本発明は、上記の深絞り成形用フィルムにより形成された深絞り包装体用底材である。

第三の本発明は、上記の底材を使用した深絞り包装体である。該深絞り包装体は、電子レンジ加熱の用途に供されるものであることが好ましい。

本発明の深絞り用フィルムは、ポリアミド樹脂（ＰＡ）層と、２５℃で１．９６Ｎ／１５ｍｍ幅以上７．８４Ｎ／１５ｍｍ幅以下、９５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上４．９０Ｎ／１５ｍｍ幅以下のイージーピール強度を示し、かつ凝集破壊性を有するイージーピール層（ＥＰ層）とを少なくとも有する。この構成により、本発明であれば、電子レンジ開封性、１００℃未満の耐ボイル性及び良好なイージーピール性を有する、深絞り成形に最適なフィルムを得ることができる。

本発明のフィルムは、良好な電子レンジ開封性、１００℃未満の耐ボイル性及びイージーピール性を有するフィルムであるため、電子レンジ対応の深絞り包装体用のフィルムとして、特に深絞り包装体の底材として好適に利用できる。

以下、本発明の深絞り成形用フィルム、深絞り包装体用底材及び深絞り包装体についてさらに詳細に説明する。

［深絞り成形用フィルム］
本発明のフィルムは、ポリアミド樹脂（ＰＡ）層と、２５℃で１．９６Ｎ／１５ｍｍ幅以上７．８４Ｎ／１５ｍｍ幅以下、９５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上４．９０Ｎ／１５ｍｍ幅以下のイージーピール強度であり、かつ凝集破壊性を有するイージーピール層（ＥＰ層）とを少なくとも有する。

（ＰＡ層）
本発明のフィルムにおいて、耐ピンホール性と深絞り成形性を付与する目的で、少なくとも１層のＰＡ層を設けることが必要である。

ＰＡ層を構成する樹脂の種類は、ポリアミド樹脂であれば特に限定されないが、耐ピンホール性の観点からはナイロン系樹脂（Ｎｙ）を用いることが好ましい。Ｎｙとしては、例えば、６ナイロン、６６ナイロン、６９ナイロン、６−６６ナイロン、１２ナイロン、１１ナイロン、６１０ナイロン、６１２ナイロン、６Ｉ−６Ｔナイロン、ＭＸＤ６ナイロン等の縮合単位の重合体又はこれら２種以上との共重合体、さらにはこれらの混合物を挙げることができる。中でも６ナイロンや６−６６ナイロンを用いることが好ましい。

ＰＡ層の厚みは５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは１５μｍ以上であり、かつ２００μｍ以下、好ましくは１８０μｍ以下、さらに好ましくは１５０μｍ以下の範囲であることが望ましい。ＰＡ層の厚みの下限値を５μｍとすることにより良好な耐ピンホール性が得られ、また上限値を２００μｍとすることによりフィルムの熱成形性を良好に維持することができる。

本発明のフィルムは、ＰＡ層を少なくとも１層有すればよく、必要に応じて２層以上形成しても良い。本発明のフィルム中にＰＡ層を２層以上有すれば、耐ピンホール性と防水性をより向上させることができ、またＥＶＯＨ層の白化防止効果をより向上させることができる。なお、フィルム中に２層以上のＰＡ層を形成する場合、ＰＡ層の総厚みは５μｍ以上２００μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上１８０μｍ以下の範囲にすることが望ましい。

（イージーピール層（ＥＰ層））

本発明のフィルムは、最内層として２５℃で１．９６Ｎ／１５ｍｍ幅以上７．８４Ｎ／１５ｍｍ幅以下であり、かつ９５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上４．９０Ｎ／１５ｍｍ幅以下のイージーピール強度を示し、かつ凝集破壊性を有するＥＰ層を備えることが必要である。

ＥＰ層の２５℃におけるイージーピール強度は１．９６Ｎ／１５ｍｍ幅以上、好ましくは２．４５Ｎ／１５ｍｍ幅以上、さらに好ましくは２．９４Ｎ／１５ｍｍ幅以上であり、７．８４Ｎ／１５ｍｍ幅以下、好ましくは７．３５Ｎ／１５ｍｍ幅以下、さらに好ましくは６．８６Ｎ／１５ｍｍ幅以下とすることが望ましい。

ＥＰ層の２５℃におけるイージーピール強度を１．９６Ｎ／１５ｍｍ幅以上とすることにより、輸送中の耐破袋性を得ることができ、また７．８４Ｎ／１５ｍｍ幅以下とすることにより良好な開封性を得ることができる。ＥＰ層の９５℃におけるイージーピール強度は０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上、好ましくは０．９８Ｎ／１５ｍｍ幅以上、さらに好ましくは１．４７Ｎ／１５ｍｍ幅以上であり、４．９０Ｎ／１５ｍｍ幅以下、好ましくは４．４１Ｎ／１５ｍｍ幅以下、さらに好ましくは３．９２Ｎ／１５ｍｍ幅以下とすることが望ましい。

またＥＰ層の９５℃におけるイージーピール強度を０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上とすることにより、１００℃未満のボイル加熱に耐えることができ、４．９０Ｎ／１５ｍｍ幅以下にすることにより、電子レンジ加熱時に包装体が破裂することなく、内圧でスムーズに開封できる。

ＥＰ層を構成する樹脂は、２５℃で１．９６Ｎ／１５ｍｍ幅以上７．８４Ｎ／１５ｍｍ幅以下、９５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上４．９０Ｎ／１５ｍｍ幅以下のイージーピール強度であり、かつ凝集破壊性を有する樹脂であれば特に限定されない。ＥＰ層は、例えば、種類の異なる次の樹脂Ａ及び樹脂Ｂより構成することができる。

すなわち、樹脂Ａとしては、主成分が融点９０℃以上、好ましくは融点９５℃以上、さらに好ましくは融点１００℃以上、最も好ましくは融点１２０℃以上の
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、
エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、
エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、
エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）
及びこれらのアイオノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。耐熱性の観点からは、融点が１００℃以上であり、かつ密度が０．９１５ｇ／ｃｍ^３以上０．９４５ｇ／ｃｍ^３以下である直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）を好適に用いることができる。さらに耐熱性と低温シール性の観点からは、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との混合樹脂を好適に用いることができる。

一方、樹脂Ｂとしては、
ポリプロピレン（ＰＰ）、又は
ポリブテン（ＰＢ）
を用いることができる。樹脂ＢのＰＰは、ランダムコポリマー（メタロセン触媒により得られるランダムコポリマーを含む）、ホモポリマー、ブロックコポリマー等のいずれも使用でき、中でもランダムコポリマーを好適に用いることができる。また、ポリブテン（ＰＢ）としては、１−ポリブテンと２−ポリブテンが挙げられ、特に１−ポリブテンを好適に用いることができる。

ＥＰ層を構成する樹脂中の樹脂Ａの含有率は、４０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは５５質量％以上であり、かつ８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下であることが望ましい。またＥＰ層を構成する樹脂中の樹脂Ｂの含有率は、２０質量％以上、好ましくは３０質量％以上、３５質量％以上であり、かつ６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、４５質量％以下であることが望ましい。樹脂Ａ及び樹脂Ｂの含有率を上記範囲にすることによって、２５℃、及び９５℃におけるイージーピール強度を本発明の規定する所定の範囲内におさめることが可能となる。

２５℃のイージーピール強度は、樹脂Ａと樹脂Ｂの含有率を変更することにより調整できる。例えば、２５℃のイージーピール強度を増加させたい場合には、樹脂Ａの含有率を増加することにより達成でき、一方、２５℃のイージーピール強度を減少させたい場合には、樹脂Ａの含有率を減少させることにより達成できる。

また９５℃のイージーピール強度は、樹脂Ａの融点と密度を変更することにより調整できる。例えば、９５℃のイージーピール強度を増加させたい場合には、比較的融点の高い樹脂Ａを使用するか、あるいは密度の高い樹脂Ａを使用することにより達成できる。一方、９５℃のイージーピール強度を減少させたい場合には、比較的融点の低い（但し融点９０度以上）樹脂Ａを使用するか、あるいは密度の低い樹脂Ａを使用することにより達成できる。

上記ＥＰ層の厚みは、製膜性及び剥離外観性の観点から３μｍ以上、好ましくは４μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上であり、かつ２０μｍ以下、好ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下の範囲とすることが望ましい。ＥＰ層の厚みを３μｍ以上とすることにより、安定した製膜性が得られる。一方、ＥＰ層の厚みを２０μｍ以下にすることにより剥離時に毛羽立ちや膜残りが発生し難くすることができ、良好な剥離外観が得られる。

（中間層及び外層）
本発明のフィルムは、ＰＡ層とＥＰ層との間に中間層を設けることができ、ＰＡ層の外側に外層を設けることができる。ここで、中間層とは、ＰＡ層とＥＰ層との間に設けられた一層あるいは二層以上の複数層からなる層をいい、外層とはＰＡ層の外側に設けられた一層あるいは二層以上の複数層からなる層をいう。以下に、中間層及び外層を構成する各層について説明する。

−ＥＶＡ層及びＰＥ層−
上記中間層及び外層としては、柔軟性を付与する目的でエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）層又はポリエチレン樹脂（ＰＥ）層を設けることもできる。ＥＶＡのエチレン含有率は特に限定されるものではないが、製膜安定性の観点から１モル％以上、好ましくは１．５モル％以上であり、２０モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以下であることが望ましい。また、ＥＶＡ層を設ける場合、製膜性の観点からＥＶＡ層の厚みは１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上、さらに好ましくは２５μｍ以上であり、かつ１００μｍ以下、好ましくは８０μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以下とすることが望ましい。

市販されているＥＶＡとしては、例えば、日本ポリエチレン社製、商品名「ノバテックＥＶＡ」などが挙げられる。

中間層及び外層にＰＥ層を設ける場合、ＰＥ層で使用されるＰＥは特に限定されはない。例えば、ＰＥ層としては、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）又はそれらをブレンドしたものを使用することができる。ブレンド比率は所望の柔軟性を付与する目的で適宜決定することができ、例えば、ＬＤＰＥとＨＤＰＥの配合比を質量比で４０〜８０：６０〜２０、好ましくは５０〜８０：５０〜２０、さらに好ましくは６０〜８０：４０〜２０とすることができる。

ＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥは、密度が０．９０ｇ／ｃｍ^３以上のものが好ましく、ＨＤＰＥは、密度０．９４ｇ／ｃｍ^３以上のものが好適に使用される。密度の高いものを使用することにより、ＰＥ層に柔軟性を維持しつつ、適度の硬さを付与できる。ＰＥ層の厚みは１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上、さらに好ましくは２５μｍ以上であり、かつ１００μｍ以下、好ましくは８０μｍ以下であり、さらに好ましくは６０μｍ以下である。

市販されているＰＥとしては、例えば、出光石油化学製、商品名「モアテック」などが挙げられる。

−ＰＰ層−
また、外層及び／又は中間層に硬さを付与する目的でポリプロピレン樹脂（ＰＰ）層を設けることもできる。ＰＰの種類は特に限定されるわけではなく、例えば、ランダムコポリマー（メタロセン触媒により得られるランダムコポリマーを含む）、ブロックコポリマー、ホモポリマー又はそれらをブレンドしたものを使用することができる。特に好ましくはランダムコポリマーを使用することができる。市販されているＰＰを例示すれば、例えば、日本ポリプロ社製、商品名「ノバテックＰＰ」、グランドポリマー社製、商品名「ノーブレン」などが挙げられる。

−ＥＶＯＨ層−
中間層には酸素バリアー性を付与する目的で、ＥＶＯＨ層を設けることができる。ＥＶＯＨ層で用いられるＥＶＯＨのエチレン含有率は特に限定されるものではないが、製膜安定性の観点から３２モル％以上、好ましくは３８モル％以上であり、かつ４７モル％以下好ましくは４４モル％以下であることが望ましい。また、ＥＶＯＨのケン化度は９０％以上、好ましくは９５モル％以上のものが望ましい。ＥＶＯＨのエチレン含有量及びケン化度を上記範囲に保つことにより、本発明のフィルムの共押出性、フィルムの強度を良好なものとすることができる。市販されているＥＶＯＨを例示すれば、例えば、クラレ社製、商品名「エバール」、日本合成化学社製、商品名「ソアノール」などが挙げられる。

ＥＶＯＨ層を設ける場合、ＥＶＯＨ層の厚みは５μｍ以上、好ましくは８μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、かつ３０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下であることが望ましい。ＥＶＯＨ層の厚みの下限値を５μｍとすることにより十分な酸素バリアー性が得られ、また上限値を３０μｍとすることによりフィルムの共押出性を悪化することもなく、かつ良好なフィルム強度を保持できる。

−接着樹脂層−
また、中間層や外層においては、各層を接着するために接着樹脂層を設けることができる。接着樹脂層で使用される接着樹脂は、ＰＡ層、ＰＥ層、ＰＰ層を必要な強度に接着することができれば特に限定されないが、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂を好適に用いることができる。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。また接着樹脂として、前記不飽和カルボン酸のエステルや無水物も用いることができ、さらに誘導体としてアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム等を用いることができる。また市販の接着樹脂としては、例えば、三井化学（株）製、商品名「アドマー」、三菱化学（株）社製、商品名「モディック」が挙げられ、これらを好適に使用することができる。

接着樹脂層は、上記ＰＡ層と上記の中間層及び外層の間に少なくとも１層設けることができる。さらに、層間接着強度をより高める観点からは中間層のＰＥ層とＰＡ層の間、又はＰＡ層と外層ＰＰとの間に設けることが好ましい。

本発明のフィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて各層に添加剤を含有させることができる。含有させることのできる添加剤としては、結晶核剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、耐候安定剤、スリップ剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料等を挙げることができる。結晶核剤は、特に制限されるものではなく、公知の結晶核剤を使用することができる。例えば、ソルビトール類や、ジ−（パラ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム）、リン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム等の金属塩類、シリカ、タルク等の無機系結晶核剤等が挙げられる。中でも、ソルビトール類および金属塩類の結晶核剤が好ましい。結晶核剤は、樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上１．００質量部以下で配合することが好ましい。さらには、０．０５質量部以上０．５０質量部以下であることが好ましい。ここで、結晶核剤の配合量が少なすぎると、透明性の改良効果が十分ではない場合がある。一方、結晶核剤の配合量が多すぎると、経済的に不利であるばかりでなく、逆に透明性が悪化する場合がある。

＜フィルムの層構成＞
本発明のフィルムの層構成は、ポリアミド樹脂（ＰＡ）層と、２５℃で１．９６Ｎ／１５ｍｍ幅以上７．８４Ｎ／１５ｍｍ幅以下、９５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上４．９０Ｎ／１５ｍｍ幅以下のイージーピール強度であり、かつ凝集破壊性を有するイージーピール層（ＥＰ層）とを少なくとも有しておれば、その他の層の層構成は特に制限されない。例えば、ＰＡ層（Ａ）、ＰＥ層（Ｂ）、ＥＶＡ層（Ｃ）、ＰＰ層（Ｄ）、イージーピール層（Ｅ）、接着樹脂（Ｆ）及びＥＶＯＨ層（Ｈ）で表した場合、以下の層構成を形成することができる。中でも好ましい層構成は、下記（２）、（４）、（８）、（１２）又は（１５）であり、さらに好ましい層構成は（８）又は（１５）である。
（１）Ａ／Ｆ／Ｅ （以下において「層構成（１）」という。）
（２）Ａ／Ｆ／Ｂ／Ｅ （以下において「層構成（２）」という。）
（３）Ａ／Ｆ／Ｃ／Ｅ （以下において「層構成（３）」という。）
（４）Ａ／Ｆ／Ｄ／Ｅ （以下において「層構成（４）」という。）
（５）Ｄ／Ｆ／Ａ／Ｆ／Ｅ （以下において「層構成（５）」という。）
（６）Ｄ／Ｆ／Ａ／Ｆ／Ｂ／Ｅ （以下において「層構成（６）」という。）
（７）Ｄ／Ｆ／Ａ／Ｆ／Ｃ／Ｅ （以下において「層構成（７）」という。）
（８）Ｄ／Ｆ／Ａ／Ｆ／Ｄ／Ｅ （以下において「層構成（８）」という。）
（９）Ａ／Ｆ／Ａ／Ｆ／Ｅ （以下において「層構成（９）」という。）
（１０）Ａ／Ｆ／Ａ／Ｆ／Ｂ／Ｅ （以下において「層構成（１０）」という。）
（１１）Ａ／Ｆ／Ａ／Ｆ／Ｃ／Ｅ （以下において「層構成（１１）」という。）
（１２）Ａ／Ｆ／Ａ／Ｆ／Ｄ／Ｅ （以下において「層構成（１２）」という。）
（１３）Ｄ／Ｆ／Ｈ／Ａ／Ｆ／Ｂ／Ｅ （以下において「層構成（１３）」という。）
（１４）Ｄ／Ｆ／Ｈ／Ａ／Ｆ／Ｃ／Ｅ （以下において「層構成（１４）」という。）
（１５）Ｄ／Ｆ／Ｈ／Ａ／Ｆ／Ｄ／Ｅ （以下において「層構成（１５）」という。）
（１６）Ｂ／Ｆ／Ｈ／Ａ／Ｆ／Ｂ／Ｅ （以下において「層構成（１６）」という。）

＜深絞り成形用フィルムの製造方法＞
本発明の深絞り成形用フィルムは、ＰＡ層と、ＥＰ層と、その中間に形成される中間層及び外側に形成される外層とを同時又は逐次的に積層して作製することができる。

本発明のフィルムは、Ｔダイ法、チューブラ法など既存の方法により、ダイを備えた押出機を用いて共押出しすることにより、ＰＡ層、ＥＰ層、中間層及び外層を同時に作製することができる。また、前記深絞り成形用フィルムは、各層を構成する樹脂を別々にシート化した後にプレス法やロールニップ法などを用いて積層して逐次的に作製することもできる。

［深絞り包装体用底材及び深絞り包装体］
本発明のフィルムは、深絞り成型後、ハンバーグ等の内容物を充填し、その上に蓋材フィルムを被せてヒートシールすることにより深絞り包装体に用いることができる。特に本発明のフィルムを深絞り包装体の底材として用いる場合、良好な深絞り包装体を得ることができる。具体的には、本発明のフィルムは、深絞り包装機により、深絞り包装体の底材に成形される。

図１は、接合前の包装体を示す説明図である。底材２０の凹部３０内にパスタ等の内容物４０が収容されている。図２は、蓋材と底材の接合後の包装体を示す説明図である。底材２０のフランジ部２５上面と蓋材１０下面周囲の部分がヒートシールされ、ヒートシール部５０（図で陰影が付されている）が形成されている。

本発明の深絞り包装体の蓋材は、本発明の複合フィルムヒートシール可能で、２５℃で１．９６Ｎ／１５ｍｍ幅以上７．８４Ｎ／１５ｍｍ幅以下、９５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上４．９０Ｎ／１５ｍｍ幅以下のイージーピール強度が得られれば特に制限はない。例えば、外層が二軸延伸ナイロン、中間層がシリカ蒸着二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、シール層がポリエチレン又はポリプロピレンが挙げられる。

本発明の包装体は、上記の蓋材と、本発明の底材とを、ヒートシール等の接着手段により接着することにより作製することができる。

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

（実施例１）
全層共押出により層構成（２）のフィルムを得て、実施例１とした。
Ｎｙ１（４０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（４０μｍ）／ＥＰ１（１０μｍ）
Ｎｙ１：三菱エンジニアリングプラスチック製「ノバミッド６Ｎｙ」
接着樹脂：三井化学製「アドマー」
ＬＬＤＰＥ１：出光石油化学製「モアテック」
ＥＰ１：ＬＬＤＰＥ２（６０％）とポリブテン（４０％）のブレンド
ＬＬＤＰＥ２：出光石油化学製「モアテック」（密度０．９１６ｇ／ｃｍ^３）融点１１９℃
ポリブテン：三井化学製「タフマー」

（実施例２）
全層共押出により層構成（１５）のフィルムを得て、実施例２とした。
ＰＰ１（３０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（１０μｍ）／Ｎｙ２（３０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＰＰ１（２０μｍ）／ＥＰ２（１０μｍ）
Ｎｙ２：三菱エンジニアリングプラスチック製「ノバミッド６−６６Ｎｙ」Ｎｙ比率１５％の６−６６共重合Ｎｙ
ＥＶＯＨ：クラレ製「エバール」（４４ｍｏｌタイプ）
ＥＰ２：ＬＤＰＥ（５０％）とＰＰ１（５０％）とのブレンド
ＬＤＰＥ：日本ポリエチレン製「ノバテックＰＥ」（密度０．９２４ｇ／ｃｍ³）融点１１２℃
ＰＰ１：日本ポリプロ製「ノバテックＰＰ」（ランダムコポリマー）

（実施例３）
全層共押出により層構成（３）のフィルムを得て、実施例３とした。
Ｎｙ１（４０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＡ１（４０μｍ）／ＥＰ３（１０μｍ）
Ｎｙ１：三菱エンジニアリングプラスチック製「ノバミッド６Ｎｙ」
接着樹脂：三井化学製「アドマー」
ＰＰ１：日本ポリプロ製「ノバテックＰＰ」（ランダムコポリマー）
ＥＰ３：酢酸ビニル含有率５質量％のＥＶＡ１（７５％）とポリブテン（２５％）のブレンド
ＥＶＡ１：日本ポリエチレン製「ノバテックＥＶＡ」 融点：１０８℃

（実施例４）
全層共押出により層構成（４）のフィルムを得て、実施例４とした。
Ｎｙ１（４０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＰＰ１（４０μｍ）／ＥＰ４（１０μｍ）
Ｎｙ１：三菱エンジニアリングプラスチック製「ノバミッド６Ｎｙ」
接着樹脂：三井化学製「アドマー」
ＰＰ１：日本ポリプロ製「ノバテックＰＰ」（ランダムコポリマー）
ＥＰ４：アイオノマー（７０％）とＰＰ１（３０％）のブレンド
アイオノマー：三井デュポンポリケミカル製「ハイミラン」融点９７℃

（実施例５）
全層共押出により層構成（１６）のフィルムを得て、実施例５とした。
ＬＬＤＰＥ１（３０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（１０μｍ）／Ｎｙ２（３０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（２０μｍ）／ＥＰ２（１０μｍ）
ＬＬＤＰＥ１：出光石油化学製「モアテック」
接着樹脂：三井化学製「アドマー」
ＥＶＯＨ：クラレ製「エバール」（４４ｍｏｌタイプ）
Ｎｙ２：三菱エンジニアリングプラスチック製「ノバミッド６−６６Ｎｙ」Ｎｙ比率１５％の６−６６共重合Ｎｙ
ＥＰ２：ＬＤＰＥ（５０％）とＰＰ１（５０％）とのブレンド

（実施例６）
全層共押出により層構成（１３）のフィルムを得て、実施例６とした。
ＰＰ１（３０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（１０μｍ）／Ｎｙ２（３０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（２０μｍ）／ＥＰ２（１０μｍ）
ＰＰ１：日本ポリプロ製「ノバテックＰＰ」（ランダムコポリマー）
接着樹脂：三井化学製「アドマー」
ＥＶＯＨ：クラレ製「エバール」（４４ｍｏｌタイプ）
Ｎｙ２：三菱エンジニアリングプラスチック製「ノバミッド６−６６Ｎｙ」Ｎｙ比率１５％の６−６６共重合Ｎｙ
ＥＰ２：ＬＤＰＥ（５０％）とＰＰ１（５０％）とのブレンド

（比較例１）
全層共押出により層構成（２）のフィルムを得て、比較例１とした。
Ｎｙ１（４０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（４０μｍ）／ＥＰ３（１０μｍ）
ＥＰ３：ＬＬＤＰＥ２（３５％）とポリブテン（６５％）のブレンド

（比較例２）
全層共押出により層構成（２）のフィルムを得て、比較例２とした。
Ｎｙ（４０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（４０μｍ）／ＥＰ４（１０μｍ）
ＥＰ４：ＬＬＤＰＥ２（８５％）とポリブテン（１５％）のブレンド

（比較例３）
全層共押出により層構成（１５）のフィルムを得て、比較例３とした。
ＰＰ１（３０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（１０μｍ）／Ｎｙ２（３０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＰＰ１（２０μｍ）／ＥＰ５（１０μｍ）
ＥＰ５：酢酸ビニル含有量２０％のＥＶＡ２（６０％）とポリブテン（４０％）のブレンド
ＥＶＡ２：日本ポリエチレン製「ノバテックＥＶＡ」融点：８９℃

［パックサンプルの作製］
深絞り包装機（大森機械工業社製ＦＶ６３００）によって、縦１６０mm、横１２０mm、絞り深さ２５mmの形状に深絞り成型し、パスタ（ミートソース）２５０gを入れて蓋材を被せて枠シールした。

なお、蓋材は下記のものを使用した。
（実施例１、比較例１〜３の蓋材）
下記の構成でドライラミネート法により作製した。以下において層間に「／／」と表記して、ドライラミネートを表す。
ＯＮｙ（１５μｍ）／／ＬＬＤＰＥ（７０μｍ）
ＯＮｙ：サントニールＳＮＲ−ＸＴ（三菱樹脂製二軸延伸品）
ＬＬＤＰＥ：Ｌ−６１０２（東洋紡績社製）

（実施例２〜６の蓋材）
下記の構成でドライラミネート法により作製した。
バリアーＮｙ（１５μｍ）／／ＣＰＰ（７０μｍ）
バリアーＮｙ：スーパーニールＳ−ＰＲ ＸＴ（三菱樹脂製二軸延伸品）
ＣＰＰ：Ｐ１１５３（東洋紡績社製）

［評価方法］
＜イージーピール強度＞
パック品のシール部をフィルム流れ方向に対して１５ｍｍ幅の短冊状に切断し、２５℃又は９５℃の雰囲気下で引張試験機を用いて２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で蓋材と底材を剥離したときの最大荷重をイージーピール強度とした。

＜剥離性＞
パック品を手で剥離したときに開封性がよいものを○、重くて開封しにくいものを×とした。

＜耐破袋性＞
包装体を１０個作成し、５段重ね、２列でダンボールケースに包装し、冷凍（−１８℃）の条件で１．５ｍの高さより、コンクリート面に５回底面落下させた際に、破袋がないものを○、破袋があったものを×とした。

＜耐ボイル性＞
包装体を９５℃で３０分間ボイルした際に、破袋のないものを○、破袋したものを×とした。

＜電子レンジ適正＞
包装体を電子レンジ（５００Ｗ）にかけて、内圧でスムーズに開封できたものを○、破裂して内容物の飛散が確認できたものを×とした。

実施例１から６は、開封性が良く、落下テスト及びボイルでも破袋せず、且つ電子レンジでも破裂することなく、内圧によりスムーズに開封できた。

これに対し、比較例１は２５℃でのイージーピール強度が弱かったため、落下テストによって、ヒートシール部より破袋するものがあった。比較例２は２５℃でのイージーピール強度が強いため、剥離性が悪く開封しにくい。また、９５℃でのイージーピール強度も強いため、電子レンジにかけた際に内圧が上がりすぎて、破裂して内容物が飛散する場合があった。比較例３は、９５℃でのイージーピール強度が弱いため、ボイル時にヒートシール部より破袋するものがあった。

接合前の包装体を示す説明図である。 蓋材と底材の接合後の包装体を示す説明図である。

符号の説明

１０ 蓋材
２０ 底材
３０ 凹部
４０ パスタ等の内容物
５０ ヒートシール部

Claims (9)

1. ポリアミド樹脂（ＰＡ）層と、２５℃で１．９６Ｎ／１５ｍｍ幅以上７．８４Ｎ／１５ｍｍ幅以下、９５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上４．９０Ｎ／１５ｍｍ幅以下のイージーピール強度を示し、かつ凝集破壊性を有するイージーピール層とを少なくとも有することを特徴とする深絞り成形用フィルム。
2. 前記イージーピール層が下記の樹脂Ａ及び樹脂Ｂの混合物より構成され、かつ樹脂Ａ及びＢの含有率がそれぞれ４０質量％以上８０質量％以下及び２０質量％以上６０質量％以下である請求項１に記載の深絞り成形用フィルム。
   樹脂Ａ：融点が９０℃以上である、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）及びこれらのアイオノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種
   樹脂Ｂ：ポリプロピレン（ＰＰ）又はポリブテン（ＰＢ）
3. 前記ＰＡ層の外側及び／又は内側に少なくとも１層のポリプロピレン樹脂（ＰＰ）層を有する請求項１又は２に記載の深絞り成形用フィルム。
4. 前記ＰＡ層の外側及び／又は内側に少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）層又はポリエチレン樹脂（ＰＥ）層を有する請求項１乃至３のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
5. 前記ＰＡ層の外側及び／又は内側に少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）層を有する請求項１乃至４のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
6. 前記ＰＡ層と、該ＰＡ層の外側及び／又は内側に形成される層との間に少なくとも１層の接着樹脂層を有する請求項３乃至５のいずれかに記載の深絞り成形用フィルム。
7. 請求項１乃至６のいずれかに記載の深絞り成形用フィルムにより形成された深絞り包装体用底材。
8. 請求項７に記載の底材を使用した深絞り包装体。
9. 用途が電子レンジ加熱用である請求項８に記載の深絞り包装体。
   

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