JP2006503887A5

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Publication number: JP2006503887A5
Application number: JP2004545930A
Authority: JP
Filing date: 2003-10-22
Publication date: 2006-12-07
Anticipated expiration: 2023-10-22

Claims

式（II）：

［但し、Ｍが、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン又は周期表第III族の遷移元素若しくはランタニド元素を表し、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷及びＲ⁸が、同一でも異なっていても良く、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、置換基としてＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基を有していても良い３〜８員のシクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール、アルキル部分に１〜１０個の炭素原子を有し、アリール部分に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール、アルキル部分に１〜１０個の炭素原子を有し、アリール部分に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、−ＯＲ¹⁰、−ＳＲ¹⁰、−Ｎ（Ｒ¹⁰）₂、−Ｐ（Ｒ¹⁰）₂又は−Ｓｉ（Ｒ¹⁰）₃｛但し、Ｒ¹⁰が、同一でも異なっていても良く、それぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、アルキルアリール（これらの基は部分的又は完全にヘテロ原子で置換されていても良い）を表す。｝を表し、
Ｒ³及びＲ⁶が、同一でも異なっていても良く、それぞれ水素、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹¹、−N（Ｒ¹¹）₂又は−Ｐ（Ｒ¹¹）₂｛但し、Ｒ¹¹が、同一でも異なっていても良く、それぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル又はＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルを表す。｝を表し、
Ｒ¹³〜Ｒ¹⁷が、同一でも異なっていても良く、それぞれ水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、置換基としてＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基を有していても良い５〜７員のシクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はアリールアルキル（これらの隣接する基が一体化して炭素原子数４〜１５個の環式基を形成しても良い）、又は−Ｓｉ（Ｒ¹⁸）₃｛但し、Ｒ¹⁸が、同一でも異なっていても良く、それぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルを表す。｝を表し、そして
基Ｒ¹⁶とＺが合体して［Ｔ（Ｒ²⁵）（Ｒ²⁶）］_m−Ｅ−基
｛但し、Ｔが、同一でも異なっても良く、それぞれケイ素、ゲルマニウム、スズ又は炭素を表し、
Ｒ²⁵及びＲ²⁶が、それぞれ水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル又はＣ₆〜Ｃ₁₅アリールを表し、
ｍが、１、２、３又は４を表し、そして
Ｅが、

（但し、Ｒ¹⁹〜Ｒ²³が、同一でも異なっていても良く、それぞれ水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、置換基としてＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基を有していても良い５〜７員のシクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はアリールアルキル（これらの隣接する基が一体化して炭素原子数４〜１５個の環式基を形成しても良い）、又は−Ｓｉ（Ｒ²⁴）₃（但し、Ｒ²⁴が、同一でも異なっていても良く、それぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルを表す。）を表す。）
を表す。｝
を形成する。］
で表されるラセミ体メタロセンビフェノキシド錯体。
式（II）のＲ¹⁷及びＲ²³が水素ではない請求項１に記載のラセミ体メタロセンビフェノキシド錯体。
式（II）のＲ¹及びＲ⁸が嵩高い置換基である請求項１又は２に記載のラセミ体メタロセンビフェノキシド錯体。
式（II）のＲ³及びＲ⁶が、それぞれメトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、シクロプロピルオキシ又はシクロヘキシルオキシである請求項１〜３のいずれか１項に記載のラセミ体メタロセンビフェノキシド錯体。
請求項１〜４のいずれか１項に記載のラセミ体メタロセンビフェノキシド錯体を製造する方法であって、
下記の連続工程：
ａ）式(IVa)及び(IVb)：

［但し、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁷が、同一でも異なっていても良く、それぞれ水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、置換基としてＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基を有していても良い５〜７員のシクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はアリールアルキル（これらの隣接する基が一体化して炭素原子数４〜１５個の環式基を形成しても良い）、又は−Ｓｉ（Ｒ¹⁸）₃｛但し、Ｒ¹⁸が、同一でも異なっていても良く、それぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルを表す。｝を表し、そして
Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²³が、同一でも異なっていても良く、それぞれ水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、置換基としてＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基を有していても良い５〜７員のシクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はアリールアルキル（これらの隣接する基が一体化して炭素原子数４〜１５個の環式基を形成しても良い）、又は−Ｓｉ（Ｒ²⁴）₃｛但し、Ｒ²⁴が、同一でも異なっていても良く、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール又はＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルを表す。｝を表す。］
により表される化合物を好適な脱プロトン剤により脱プロトン化する工程、
ｂ）脱プロトン化された化合物(IVa)及び(IVb)を、下記：
［Ｔ（Ｒ²⁵）（Ｒ²⁶）］_mＨａｌ₂
［但し、Ｈａｌが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩのハロゲン置換基を表し、
Ｔが、同一でも異なっても良く、それぞれケイ素、ゲルマニウム、スズ又は炭素を表し、
Ｒ²⁵及びＲ²⁶が、それぞれ水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル又はＣ₆〜Ｃ₁₅アリールを表し、そして
ｍが、１、２、３又は４を表す。］
で表される化合物と反応させ、次いで好適な脱プロトン剤により脱プロトン化を繰り返し行って式(IIIa)：

［但し、Ｍ²が、アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンを表し、そして
ｐが、Ｍ²がアルカリ金属土類イオンの時は１を表し、Ｍ²がアルカリ金属イオンの時は２を表し、
Ｔ、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶及びｍが前記と同義である。］
で表される化合物を形成する工程、
ｃ）式(IIIa)の化合物を、式（Ｉ）：

［但し、Ｍが、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン又は周期表第III族の遷移元素若しくはランタニド元素を表し、
Ｘが、同一でも異なっていても良く、それぞれフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール、アルキル部分に１〜１０個の炭素原子を有し、アリール部分に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール、−ＯＲ⁹又は−ＮＲ⁹ ₂｛但し、Ｒ⁹が、同一でも異なっていても良く、それぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、アルキルアリールを表す。｝を表し、
ｎが、１〜４の整数で、且つ（Ｍの原子価−２）に相当し、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷及びＲ⁸が、同一でも異なっていても良く、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、置換基としてＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基を有していても良い３〜８員のシクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール、アルキル部分に１〜１０個の炭素原子を有し、アリール部分に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール、アルキル部分に１〜１０個の炭素原子を有し、アリール部分に６〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル、−ＯＲ¹⁰、−ＳＲ¹⁰、−Ｎ（Ｒ¹⁰）₂、−Ｐ（Ｒ¹⁰）₂又は−Ｓｉ（Ｒ¹⁰）₃｛但し、Ｒ¹⁰が、同一でも異なっていても良く、それぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリール、Ｃ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキル、アルキルアリール（これらの基は部分的又は完全にヘテロ原子で置換されていても良い）を表す。｝を表し、そして
Ｒ³及びＲ⁶が、同一でも異なっていても良く、それぞれ水素、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹¹、−N（Ｒ¹¹）₂又は−Ｐ（Ｒ¹¹）₂｛但し、Ｒ¹¹が、同一でも異なっていても良く、それぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル又はＣ₃〜Ｃ₁₀シクロアルキルを表す。｝を表す。］
で表される遷移金属錯体と反応させ、次いでこうして得られた混合物を−７８〜２５０℃の温度で加熱する工程
を含むことを特徴とする方法。
請求項１〜４のいずれか１項に記載のラセミ体メタロセンビフェノキシド錯体を、オレフィン性不飽和化合物の重合のための触媒又は触媒の成分として、或いは立体選択合成における試薬又は触媒として使用する方法。