JP2006176731A - 難燃樹脂組成物 - Google Patents
難燃樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006176731A JP2006176731A JP2004374114A JP2004374114A JP2006176731A JP 2006176731 A JP2006176731 A JP 2006176731A JP 2004374114 A JP2004374114 A JP 2004374114A JP 2004374114 A JP2004374114 A JP 2004374114A JP 2006176731 A JP2006176731 A JP 2006176731A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- och
- group
- parts
- flame retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/14—Macromolecular materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(A)バイオプラスチック:100質量部
(B)室温条件下においてホルムアルデヒドを発生せず、燃焼時にハロゲンを発生しない、耐水性を与える表面処理剤により表面処理されたポリリン酸アンモニウム:5〜100質量部
(C)難燃助剤:0〜80質量部
【効果】 本発明の難燃樹脂組成物は、安全性が高く、優れた難燃性、耐水性、樹脂中における分散性を有するものである。
【選択図】 なし
Description
(1)臭素系や塩素系難燃剤を配合したハロゲン系ガスを発生するもの。これらは難燃性は高く、小量配合で済むため、組成物の機械強度等も優れている。しかし、火災の際に大量にハロゲンガスを発生するため、建物内にいる人が呼吸困難となり、死に至ることが問題となっている。
(2)メラミン−ホルムアルデヒド樹脂は、経時でホルムアルデヒドを発生するため、自動車内や家屋の内装用途への使用は好ましくない。従来、難燃剤のポリリン酸アンモニウムはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂で被覆され、使用される場合があった。
(3)リン酸エステルは、樹脂表面より溶出しやすく、自然界に流出した際の毒性が懸念されている。
(4)赤リンは、リン濃度が高いため難燃性も高いが、不完全燃焼の際は毒性の強いホスフィンガスを発生し、また摩擦や衝撃で赤リン自身が発火する危険を有する。
(2)ポリ乳酸とシリコーン系分散剤と乳酸系ポリエステルを含有する生分解性樹脂組成物(特許文献2:特開2004−131671号公報)。
(3)ポリ乳酸とポリ乳酸以外の生分解性樹脂とシリコーン系添加剤と乳酸系ポリエステルとを含有する生分解性樹脂組成物(特許文献3:特開2004−161790号公報)。
(4)ポリ乳酸樹脂と臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤から選択される、少なくとも2種の難燃剤を含有してなる樹脂組成物(特許文献4:特開2004−190025号公報)。
環境や生命体に対する安全性を考えると、難燃剤は金属水酸化物、シリコーン系難燃剤、ポリリン酸アンモニウムに絞られてくる。
(R1)a(OR2)bSiO(4-a-b)/2 (1)
(但し、式中R1は炭素原子数1〜6のアルキル基、R2は炭素原子数1〜4のアルキル基であり、aは0.75〜1.5、bは0.2〜3で、かつ0.9<a+b≦4を満足する正数である。)
で示される有機ケイ素化合物100質量部と、
(ii)下記一般式(2)
R3R4NR5−SiR6 d(OR2)3-d (2)
(但し、式中R2は上記と同様であり、R3、R4はそれぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素原子数1〜15のアルキル基又はアミノアルキル基、R5は炭素原子数1〜18の2価炭化水素基、R6は炭素原子数1〜4のアルキル基である。dは0又は1である。)
で示されるアミノ基含有アルコキシシラン又はその部分加水分解物0.5〜49質量部と
を有機酸又は無機酸の存在下で共加水分解縮合させた共加水分解縮合物、
又は、
上記(i)成分100質量部、(ii)成分0.5〜49質量部と、
(iii)無機酸化物微粒子0.1〜10質量部及び/又は
(iv)下記一般式(3)
(R1)k(OR2)3-kSi−Y−Si(R1)k(OR2)3-k (3)
(但し、式中R1及びR2は上記と同様であり、Yは2価の有機基、−(OSi(R7)2)mO−基又は−R−(SiR7 2O)m−SiR7 2−R−基であり、ここでR7は炭素原子数1〜6のアルキル基、Rは炭素原子数1〜6の2価炭化水素基、mは1〜30の整数である。また、kは0又は1である。)
で示されるビス(アルコキシシリル)基含有化合物又はその部分加水分解物0.1〜20質量部とを有機酸又は無機酸の存在下で共加水分解縮合させた共加水分解縮合物を含むシリコーン系撥水処理剤。
(A)バイオプラスチック:100質量部
(B)室温条件下においてホルムアルデヒドを発生せず、燃焼時にハロゲンを発生しない、耐水性を与える表面処理剤により表面処理されたポリリン酸アンモニウム:5〜100質量部
(C)難燃助剤:0〜80質量部
を含有してなる難燃樹脂組成物を提供する。
乳酸の脱水縮合重合体(ポリ乳酸):−(CH(CH3)−CO−O)n−、
グリコール酸の脱水縮合重合体:−(CH2−CO−O)n−
等が挙げられるが、本発明は上記の構造例に限定されるものではない。
特に、−(CH(CH3)−CO−O)n−構造物が、ポリリン酸アンモニウムと組み合わせた場合、難燃性に優れているために好ましい。
−(O−R11−O−CO−R12−CO)n−構造(R11及びR12は炭素原子数1〜12の置換又は非置換のアルキレン基等の2価炭化水素基、nは上記と同じ)で表される。具体例としては、
エチレングリコールとコハク酸の脱水縮合重合体:
−(O−(CH2)2−O−CO−(CH2)2−CO)n−、
エチレングリコールとアジピン酸の脱水縮合重合体:
−(O−(CH2)2−O−CO−(CH2)4−CO)n−、
ブタンジオールとコハク酸の脱水縮合重合体:
−(O−(CH2)4−O−CO−(CH2)2−CO)n−、
ブタンジオールとアジピン酸の脱水縮合重合体:
−(O−(CH2)4−O−CO−(CH2)4−CO)n−
等を挙げることができるが、本発明は上記の構造例に限定されるものではない。
−(O−CHR13−CO−O−CHR14−CO)n−構造(式a)
〔R13及びR14は水素原子、炭素原子数1〜12の置換もしくは非置換の1価炭化水素基又は−(CH2)pCOOR15(R15は炭素原子数1〜12の置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基又はアラルキル基、pは1〜5の整数)で示される基、nは上記と同じ〕、あるいは
−(R16−CO−O)n−構造(式b)
〔R16は炭素原子数1〜12の置換もしくは非置換の2価炭化水素基又は−CH(COOR15)−(CH2)q−(R15は上記と同じ、qは1〜5の整数)で示される基、nは上記と同じ〕
で表される。
グリコリド由来の−(O−CH2−CO−O−CH2−CO)n−、
ラクチド由来の−(O−CHCH3−CO−O−CHCH3−CO)n−、
ポリマライドベンジルエステル由来の
−(O−CH(CH2COOCH2Ph)−CO−O−CH(CH2COOCH2Ph)−CO)n−、
2−〔(ベンジルオキシカルボニル)メチル〕−1,4−ジオキサン−2,5−ジオン由来の−(O−CH2−CO−O−CH(CH2COOCH2Ph)−CO)n−
(Phはフェニル基を表す)
等を挙げることができるが、本発明は上記の構造例に限定されるものではない。
βプロピオラクトン由来の−((CH2)2−CO−O)n−、
βブチロラクトン由来の−(CH(CH3)CH2−CO−O)n−、
ピバロラクトン由来の−(CH2−CO−O)n−、
βベンジルマロラクトナート由来の−(CH(COOCH2Ph)CH2−CO−O)n−、
(Phはフェニル基を表す)
γブチロラクトン由来の−((CH2)3−CO−O)n−、
γバレロラクトン由来の−(CH(CH3)CH2CH2−CO−O)n−、
σバレロラクトン由来の−((CH2)4−CO−O)n−、
εカプロラクトン由来の−((CH2)5−CO−O)n−
等を挙げることができるが、本発明は上記の構造例に限定されるものではない。
また、本発明においては、上記天然物由来の脂肪族ポリエステル樹脂の中でも、ポリ乳酸を用いることが好ましい。
また、表面処理剤への分散の面からレーザー散乱式粒度分布測定装置により測定した平均粒子径が30μm以下、特に1〜30μm、とりわけ3〜20μmであることが好ましい。
本発明者らは、安全性が高くかつ耐水性に優れた表面処理剤によるポリリン酸アンモニウムの表面処理について検討した結果、特に特定の有機ケイ素化合物、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂により、ポリリン酸アンモニウムの表面を良好に被覆することができることを見出した。
(R1)a(OR2)bSiO(4-a-b)/2 (1)
(但し、式中R1は炭素原子数1〜6のアルキル基、R2は炭素原子数1〜4のアルキル基であり、aは0.75〜1.5、bは0.2〜3で、かつ0.9<a+b≦4を満足する正数である。)
で示される有機ケイ素化合物100質量部と、(ii)下記一般式(2)
R3R4NR5−SiR6 d(OR2)3-d (2)
(但し、式中R2は上記と同様であり、R3、R4はそれぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素原子数1〜15のアルキル基又はアミノアルキル基、R5は炭素原子数1〜18の2価炭化水素基、R6は炭素原子数1〜4のアルキル基である。dは0又は1である。)
で示されるアミノ基含有アルコキシシラン又はその部分加水分解物0.5〜49質量部とを有機酸又は無機酸の存在下で共加水分解縮合させた共加水分解縮合物、
又は、
上記(i)、(ii)成分と(iii)無機酸化物微粒子0.1〜10質量部及び/又は(iv)下記一般式(3)
(R1)k(OR2)3-kSi−Y−Si(R1)k(OR2)3-k (3)
(但し、式中R1及びR2は上記と同様であり、Yは2価の有機基、−(OSi(R7)2)mO−基又は−R−(SiR7 2O)m−SiR7 2−R−基であり、ここでR7は炭素原子数1〜6のアルキル基、Rは炭素原子数1〜6の2価炭化水素基、mは1〜30の整数である。また、kは0,1又は2である。)
で示されるビス(アルコキシシリル)基含有化合物又はその部分加水分解物0.1〜20質量部とを有機酸又は無機酸の存在下で共加水分解縮合させた共加水分解縮合物が好適なものとして使用できる。
本発明の難燃性添加剤を得るための有機ケイ素化合物中の(i)成分は、下記一般式(1)で示される有機ケイ素化合物である。
(R1)a(OR2)bSiO(4-a-b)/2 (1)
(但し、式中R1は炭素原子数1〜6のアルキル基、R2は炭素原子数1〜4のアルキル基であり、aは0.75〜1.5、bは0.2〜3で、かつ0.9<a+b≦4を満足する正数である。)
CH3Si(OCH3)3,CH3Si(OC2H5)3,CH3Si(OCH(CH3)2)3,CH3CH2Si(OCH3)3,CH3CH2Si(OC2H5)3,CH3CH2Si(OCH(CH3)2)3,C3H7Si(OCH3)3,C3H7Si(OC2H5)3,C3H7Si(OCH(CH3)2)3,C4H9Si(OCH3)3,C4H9Si(OC2H5)3,C4H9Si(OCH(CH3)2)3,C5H11Si(OCH3)3,C5H11Si(OC2H5)3,C5H11Si(OCH(CH3)2)3,C6H13Si(OCH3)3,C6H13Si(OC2H5)3,C6H13Si(OCH(CH3)2)3
R3R4NR5−SiR6 d(OR2)3-d (2)
(但し、式中R2は上記と同様であり、R3、R4はそれぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素原子数1〜15、好ましくは1〜8、より好ましくは1〜4のアルキル基又はアミノアルキル基、R5は炭素原子数1〜18、好ましくは1〜8、より好ましくは3の2価炭化水素基、R6は炭素原子数1〜4のアルキル基である。dは0又は1である。)
(R1)k(OR2)3-kSi−Y−Si(R1)k(OR2)3-k (3)
(但し、式中R1及びR2は上記と同様であり、Yは2価の有機基、−(OSi(R7)2)mO−基又は−R−(SiR7 2O)m−SiR7 2−R−基であり、ここでR7は炭素原子数1〜6のアルキル基、Rは炭素原子数1〜6の2価炭化水素基、mは1〜30の整数である。また、kは0,1又は2である。)
で示されるビス(アルコキシシリル)基含有化合物又はその部分加水分解物である。
また、Yはハロゲン原子を含んでもよい炭素原子数1〜20、特に1〜10の有機基(好ましくはアルキレン基又は−(CH2)a(CF2)b(CH2)c−(aは1〜6、bは1〜10、cは1〜6)で示されるフッ素原子含有アルキレン基)、−(OSi(R7)2)mO−基又は−R−(SiR7 2O)m−SiR7 2−R−基(ここで、R7は炭素原子数1〜6、好ましくは1〜3のアルキル基である。具体的にはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−へキシル基等が挙げられ、特にメチル基が好ましい。Rは炭素原子数1〜6、特に2〜3の2価炭化水素基であり、特にアルキレン基が好ましい。mは1〜30、特に5〜20の整数である。)を示し、具体的には下記のものを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
−CH2CH2−、
−CH2CH2CH2−、
−CH2CH2CH2CH2−、
−CH2CH2CH2CH2CH2CH2−、
−CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2−、
−CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2−、
−CH2C4F8CH2−、
−CH2C6F12CH2−、
−(OSi(CH3)2)2O−、
−(OSi(CH3)2)4O−、
−(OSi(CH3)2)6O−、
−(OSi(CH3)2)8O−、
−CH2CH2Si(CH3)2OSi(CH3)2CH2CH2−、
−CH2CH2(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2CH2CH2−、
−CH2CH2(Si(CH3)2O)5Si(CH3)2CH2CH2−、
−CH2CH2(Si(CH3)2O)7Si(CH3)2CH2CH2−、
−CH2CH2(Si(CH3)2O)9Si(CH3)2CH2CH2−、
−CH2CH2(Si(CH3)2O)19Si(CH3)2CH2CH2−、
−CH2CH2(Si(CH3)2O)39Si(CH3)2CH2CH2−
(CH3O)3SiCH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)2(CH3)SiCH2Si(CH3)(OCH3)2、
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、
(CH3O)3SiCH2CH2C4F8CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2C6F12CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2C8F16CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2C10F20CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2C4F8CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2C6F12CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2C8F16CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2C10F20CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)OSi(OCH3)3、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)2OSi(OCH3)3、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)4OSi(OCH3)3、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)6OSi(OCH3)3、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)8OSi(OCH3)3、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)10OSi(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2Si(CH3)2OSi(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2(Si(CH3)2O)5Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2(Si(CH3)2O)7Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2(Si(CH3)2O)9Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3
(CH3O)3SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)2(CH3)SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2、
(CH3O)3SiCH2CH2C4F8CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2C6F12CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)6OSi(OCH3)3、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)8OSi(OCH3)3、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)10OSi(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2(Si(CH3)2O)5Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2(Si(CH3)2O)7Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2(Si(CH3)2O)9Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3
などが挙げられる。また、これらの部分加水分解物も好適に用いられる。
シリコーン系撥水処理剤1の合成
冷却管、温度計及び滴下漏斗を備えた500mlの四つ口フラスコにメチルトリメトキシシランのオリゴマー85g(ダイマー換算で0.37モル)、メタノール154g及び酢酸5.1gを入れ、撹拌しているところに水6.8g(0.37モル)を投入し、25℃で2時間撹拌した。そこに、3−アミノプロピルトリエトキシシラン17.7g(0.08モル)を滴下した。その後、メタノールの還流温度まで加熱して1時間反応後、エステルアダプターにて、内温が110℃になるまでメタノールを留去し、粘度71mm2/sの薄黄色透明溶液81gを得た(重量平均分子量1,100)。このものの系内のメタノール残存量は5質量%であった(シリコーン系撥水処理剤1)。
シリコーン系撥水処理剤2の合成
冷却管、温度計及び滴下漏斗を備えた500mlの四つ口フラスコにメチルトリメトキシシランのオリゴマー199g(ダイマー換算で0.88モル)、メタノール120g及び酢酸11.8gを入れ、撹拌しているところに日産化学工業(株)製スノーテックスO(SiO2含有量20%水溶液、平均粒径10〜20nm)19.8g(水0.88モル)を投入し、25℃で2時間撹拌した。そこに、3−アミノプロピルトリエトキシシラン38.9g(0.18モル)を滴下した。その後、メタノールの還流温度まで加熱して1時間反応後、エステルアダプターにて、内温が110℃になるまでアルコールを留去し、粘度460mm2/sの薄黄色透明溶液209gを得た(重量平均分子量1,000)。このものの系内のアルコール残存量(メタノール+エタノール)は2質量%であった(シリコーン系撥水処理剤2)。
表面処理ポリリン酸アンモニウム1の合成
ポリリン酸アンモニウム(分子量15万、P含有率20質量%、かさ密度0.7g/cm3、平均粒径6.2μm)100質量部に、上記合成例1のシリコーン系撥水処理剤1を10質量部、エタノールを100質量部加え、これらを30分撹拌した後、減圧下でエタノールを留去し、粉砕器で粉砕して、平均粒径10μmのシリコーン処理ポリリン酸アンモニウム(表面処理ポリリン酸アンモニウム1)を得た。
表面処理ポリリン酸アンモニウム2の合成
表面処理ポリリン酸アンモニウム1のシリコーン系撥水処理剤1を合成例2で合成したシリコーン系撥水処理剤2とし、その量を5質量部使用した以外は合成例3と同様にして、平均粒径10μmのシリコーン処理ポリリン酸アンモニウム(表面処理ポリリン酸アンモニウム2)を得た。
表面処理ポリリン酸アンモニウム3の合成
ポリリン酸アンモニウム(分子量15万、P含有率20質量%、かさ密度0.7g/cm3、平均粒径6.2μm)100質量部に、無水マレイン酸変性PVA(日本酢ビポバール社製、50%メタノール溶液)を20質量部、エタノールを100質量部加え、これらを30分撹拌した後、減圧下でエタノールを留去し、粉砕器で粉砕して、平均粒径10μmのシリコーン処理ポリリン酸アンモニウム(表面処理ポリリン酸アンモニウム3)を得た。
表面処理ポリリン酸アンモニウム4の合成
ポリリン酸アンモニウム(分子量15万、P含有率20質量%、かさ密度0.7g/cm3、平均粒径6.2μm)100質量部に、バイロナールMD1200(東洋紡社製、水分散型共重合ポリエステル樹脂、固形分34%)を30質量部、エタノールを100質量部加え、これらを30分撹拌した後、減圧下でエタノールを留去し、粉砕器で粉砕して、平均粒径10μmのシリコーン処理ポリリン酸アンモニウム(表面処理ポリリン酸アンモニウム4)を得た。
表面処理ポリリン酸アンモニウム5の合成
ポリリン酸アンモニウム(分子量15万、P含有率20質量%、かさ密度0.7g/cm3、平均粒径6.2μm)100質量部に、直鎖のシリコーンオイル(1万mm2/s)5質量部、トルエン100質量部を加え、これらを30分撹拌した後、減圧下でトルエンを留去し、粉砕器で粉砕して、平均粒径10μmのシリコーン処理ポリリン酸アンモニウム(表面処理ポリリン酸アンモニウム5)を得た。
表面処理ポリリン酸アンモニウム6の合成
ポリリン酸アンモニウム(分子量15万、P含有率20質量%、かさ密度0.7g/cm3、平均粒径6.2μm)100質量部に、へキサメチルジシラザン30質量部、メチルイソブチルケトン25質量部を加え、これらを100℃に加熱し、3時間撹拌した後、減圧下でメチルイソブチルケトンを留去し、粉砕器で粉砕して、平均粒径10μmの淡褐色のシラン処理ポリリン酸アンモニウム(表面処理ポリリン酸アンモニウム6)を得た。
表1〜4に示す成分及び配合量で配合し、難燃樹脂組成物を調製した。この難燃樹脂組成物を用いて難燃性、ホルムアルデヒド発生の有無、耐水性を下記に示す方法により評価し、その結果を表1〜4に併記した。
《難燃性》
3段プレス機にて、温度240℃、加熱時間30秒、加圧30MPaの条件により、厚み1.6mmの試験片を作製し、この試験片を用いてUL−94に基づき試験を行った。
5L容量のフッ化ビニール製ガス捕集袋を切り開き、中に難燃樹脂組成物1kgを入れた後、テープで空気がもれないように切り口を塞いだ。室温下、1週間放置後、検知管No.91LLを取り付けた測定器により、内部の空気を抜き、検知管の数値が0.05ppm以上か否かを確認し、0.05ppm以上が「有り」、0.05ppm未満が「無し」として評価した。
3段プレス機にて、温度240℃、加熱時間30秒、加圧30MPaの条件により作製した10cm×10cm×3mm厚のプレス成型板を冷却後、水を入れた洗面器中に置き、錘を乗せて固定した。24時間後に取り出し、表面にぬめりがあるか否かを確認した。
○:ぬめり無し
×:ぬめり有り
(1)ポリ乳酸:レイシア H−100J、三井化学株式会社製、熱分解開始温度280℃
(2)タルク:タルクA、富士タルク工業株式会社製
(3)膨張黒鉛:SYZR2002、三洋貿易株式会社製
(4)トリアジン系化合物:ノンネンR014−2、丸菱油化工業株式会社製
(5)未処理ポリリン酸アンモニウム:ペコフレーム204P、クラリアントジャパン株式会社製
(6)メラミン−ホルムアルデヒド樹脂処理ポリリン酸アンモニウム:TERRAJU C−30、ブーデンハイム株式会社製
Claims (13)
- (A)バイオプラスチック:100質量部
(B)室温条件下においてホルムアルデヒドを発生せず、燃焼時にハロゲンを発生しない、耐水性を与える表面処理剤により表面処理されたポリリン酸アンモニウム:5〜100質量部
(C)難燃助剤:0〜80質量部
を含有してなることを特徴とする難燃樹脂組成物。 - (A)成分のバイオプラスチックが、天然物由来の脂肪族ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項1記載の難燃樹脂組成物。
- (A)成分の脂肪族ポリエステル樹脂の熱分解開始温度が、240℃〜360℃であることを特徴とする請求項2記載の難燃樹脂組成物。
- (A)成分の脂肪族ポリエステル樹脂が、ポリ乳酸であることを特徴とする請求項2又は3記載の難燃樹脂組成物。
- (B)成分の表面処理剤が、下記に示す有機ケイ素化合物を含むことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の難燃樹脂組成物。
(i)下記一般式(1)
(R1)a(OR2)bSiO(4-a-b)/2 (1)
(但し、式中R1は炭素原子数1〜6のアルキル基、R2は炭素原子数1〜4のアルキル基であり、aは0.75〜1.5、bは0.2〜3で、かつ0.9<a+b≦4を満足する正数である。)
で示される有機ケイ素化合物100質量部と、
(ii)下記一般式(2)
R3R4NR5−SiR6 d(OR2)3-d (2)
(但し、式中R2は上記と同様であり、R3、R4はそれぞれ互いに同一又は異種の水素原子、炭素原子数1〜15のアルキル基又はアミノアルキル基、R5は炭素原子数1〜18の2価炭化水素基、R6は炭素原子数1〜4のアルキル基である。dは0又は1である。)
で示されるアミノ基含有アルコキシシラン又はその部分加水分解物0.5〜49質量部と
を有機酸又は無機酸の存在下で共加水分解縮合させた共加水分解縮合物、
又は、
上記(i)成分100質量部、(ii)成分0.5〜49質量部、
(iii)無機酸化物微粒子0.1〜10質量部及び/又は
(iv)下記一般式(3)
(R1)k(OR2)3-kSi−Y−Si(R1)k(OR2)3-k (3)
(但し、式中R1及びR2は上記と同様であり、Yは2価の有機基、−(OSi(R7)2)mO−基又は−R−(SiR7 2O)m−SiR7 2−R−基であり、ここでR7は炭素原子数1〜6のアルキル基、Rは炭素原子数1〜6の2価炭化水素基、mは1〜30の整数である。また、kは0,1又は2である。)
で示されるビス(アルコキシシリル)基含有化合物又はその部分加水分解物0.1〜20質量部を有機酸又は無機酸の存在下で共加水分解縮合させた共加水分解縮合物 - (i)成分が、[CH3(OR2)2Si]2O(但し、R2は上記と同様)で表されるシロキサンダイマーであることを特徴とする請求項5記載の難燃樹脂組成物。
- (iv)成分のビス(アルコキシシリル)基含有化合物が、
(CH3O)3SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)2CH3SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2SiCH3(OCH3)2、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)6OSi(OCH3)3、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)8OSi(OCH3)3、
(CH3O)3Si(OSi(CH3)2)10OSi(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2(Si(CH3)2O)5Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2(Si(CH3)2O)7Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2(Si(CH3)2O)9Si(CH3)2CH2CH2Si(OCH3)3、
(CH3O)3SiCH2CH2C4F8CH2CH2Si(OCH3)3、
及び
(CH3O)3SiCH2CH2C6F12CH2CH2Si(OCH3)3
から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項5記載の難燃樹脂組成物。 - (B)成分の表面処理剤が、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の難燃樹脂組成物。
- (B)成分の表面処理剤が、ポリビニルアルコール樹脂であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項記載の難燃樹脂組成物。
- (B)成分のポリリン酸アンモニウムが、分子量2,000〜10,000,000で、平均粒子径30μm以下であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれか1項記載の難燃樹脂組成物。
- (C)成分の難燃助剤がタルクであり、1〜80質量部配合されていることを特徴とする請求項1乃至10のいずれか1項記載の難燃樹脂組成物。
- (C)成分の難燃助剤が膨張黒鉛であり、1〜80質量部配合されていることを特徴とする請求項1乃至10のいずれか1項記載の難燃樹脂組成物。
- (C)成分の難燃助剤がメラミンシアヌレート系化合物であり、1〜80質量部配合されていることを特徴とする請求項1乃至10のいずれか1項記載の難燃樹脂組成物。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004374114A JP4548591B2 (ja) | 2004-12-24 | 2004-12-24 | 難燃樹脂組成物 |
EP05257493A EP1674551B1 (en) | 2004-12-24 | 2005-12-06 | Flame retardant resin composition |
DE602005022538T DE602005022538D1 (de) | 2004-12-24 | 2005-12-06 | Flammwidrige Harzzusammensetzung |
TW094143186A TWI389972B (zh) | 2004-12-24 | 2005-12-07 | 阻燃性樹脂組成物 |
US11/299,681 US20060142421A1 (en) | 2004-12-24 | 2005-12-13 | Flame retardant resin composition |
CN2005101215482A CN1807505B (zh) | 2004-12-24 | 2005-12-23 | 阻燃性树脂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004374114A JP4548591B2 (ja) | 2004-12-24 | 2004-12-24 | 難燃樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006176731A true JP2006176731A (ja) | 2006-07-06 |
JP4548591B2 JP4548591B2 (ja) | 2010-09-22 |
Family
ID=36178052
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004374114A Active JP4548591B2 (ja) | 2004-12-24 | 2004-12-24 | 難燃樹脂組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060142421A1 (ja) |
EP (1) | EP1674551B1 (ja) |
JP (1) | JP4548591B2 (ja) |
CN (1) | CN1807505B (ja) |
DE (1) | DE602005022538D1 (ja) |
TW (1) | TWI389972B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012029421A1 (ja) * | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 日本電気株式会社 | ポリシロキサン変性ポリ乳酸樹脂組成物およびその製造方法 |
CN103341898A (zh) * | 2013-07-04 | 2013-10-09 | 大连工业大学 | 一种阻燃型玉米棒***纤维/聚乳酸纤维板的制备方法 |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5054978B2 (ja) * | 2004-11-19 | 2012-10-24 | パナソニック株式会社 | 難燃性樹脂組成物、その製造方法およびその成形方法 |
US7632881B2 (en) * | 2006-06-22 | 2009-12-15 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate compositions and articles formed therefrom |
JP5204472B2 (ja) * | 2007-02-02 | 2013-06-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、樹脂成形体及びその製造方法 |
US7683117B2 (en) * | 2007-02-02 | 2010-03-23 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Resin composition, resin mold and method for producing the same |
CN101463184B (zh) * | 2007-12-21 | 2011-11-23 | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 | 阻燃型聚乳酸树脂及其制备方法 |
JP2009197123A (ja) * | 2008-02-21 | 2009-09-03 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | 難燃性添加物 |
US20090246430A1 (en) | 2008-03-28 | 2009-10-01 | The Coca-Cola Company | Bio-based polyethylene terephthalate polymer and method of making same |
US20100028512A1 (en) * | 2008-03-28 | 2010-02-04 | The Coca-Cola Company | Bio-based polyethylene terephthalate packaging and method of making thereof |
US8946472B2 (en) | 2008-12-31 | 2015-02-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Bio-based terephthalate polyesters |
JP5784510B2 (ja) | 2009-03-03 | 2015-09-24 | ザ コカ・コーラ カンパニーThe Coca‐Cola Company | バイオベースポリエチレンテレフタレートパッケージング及びその製造方法 |
US8981002B2 (en) | 2009-03-19 | 2015-03-17 | Stratasys, Inc. | Biodegradable polymer compositions |
US20130005872A1 (en) * | 2010-03-26 | 2013-01-03 | Yukihiro Kiuchi | Polylactic acid resin composition containing phosphorus compound and polysiloxane compound and molded article made by using the same |
CN102399423B (zh) * | 2010-09-14 | 2013-06-12 | 允友成有限公司 | 功能性树脂组成物 |
JP5616971B2 (ja) | 2011-02-24 | 2014-10-29 | パナソニック株式会社 | 外装体およびその製造方法 |
WO2012114397A1 (ja) | 2011-02-24 | 2012-08-30 | パナソニック株式会社 | 外装体およびその製造方法 |
JP5484632B2 (ja) * | 2012-01-25 | 2014-05-07 | パナソニック株式会社 | 電気機器の外装体 |
DE102013004170A1 (de) * | 2013-03-09 | 2014-09-11 | Clariant International Limited | Pulverförmiges beschichtetes Flammschutzmittel |
EP3237351A4 (en) * | 2014-12-23 | 2018-06-06 | PolyOne Corporation | Flame retardant polybutylene succinate compound |
US10533097B2 (en) * | 2017-09-20 | 2020-01-14 | Hexion Inc. | Coating composition |
ES2923121T3 (es) * | 2018-03-21 | 2022-09-23 | Ercros Sa | Composición de poli(ácido láctico) que comprende dipentaeritritol |
CN109774282B (zh) * | 2019-03-15 | 2021-03-05 | 杭州友普装饰材料有限公司 | 一种耐火抑菌型窗帘布料及其制备方法 |
US20210095102A1 (en) * | 2019-09-11 | 2021-04-01 | American University | Chitosan as an intumescing, thermoformable flame retardant |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08183876A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | Chisso Corp | 難燃性熱可塑性重合体組成物 |
JP2000063562A (ja) * | 1998-08-12 | 2000-02-29 | Tosoh Corp | 表面処理されたポリリン酸アンモニウム及びそれを含有した難燃性樹脂組成物 |
JP2000160031A (ja) * | 1998-12-01 | 2000-06-13 | Chisso Corp | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
JP2004190025A (ja) * | 2002-11-29 | 2004-07-08 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
JP2004250634A (ja) * | 2003-02-21 | 2004-09-09 | Fujitsu Ltd | 難燃性プラスチック材料及びその成形物 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3936416A (en) * | 1973-07-24 | 1976-02-03 | Phillips Petroleum Company | Nonburning, nondripping, char-forming, polypropylene composition |
US4871795A (en) * | 1987-05-01 | 1989-10-03 | Pawar Prakash K | Flame retardant additive for thermoplastics |
ES2120423T3 (es) * | 1991-06-08 | 1998-11-01 | Huels Chemische Werke Ag | Mezclas de oligomeros de siloxano en forma de cadena y ciclicos, procedimiento para su fabricacion, asi como su uso. |
JPH0539394A (ja) * | 1991-08-06 | 1993-02-19 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物 |
JPH08134455A (ja) * | 1994-11-08 | 1996-05-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 改質されたポリリン酸アンモニウム |
EP0794229B1 (en) * | 1996-03-08 | 2006-06-07 | Tosoh Corporation | Flame retardant engineering plastic composition |
DE19624032A1 (de) * | 1996-06-17 | 1997-12-18 | Huels Chemische Werke Ag | Oligomerengemisch kondensierter Alkylalkoxysilane |
JP4345899B2 (ja) * | 1997-06-26 | 2009-10-14 | ブーデンハイム イベリカ エス エル ソシエダッド エン コマンディタ | 熱可塑性樹脂被覆ポリリン酸アンモニウムおよびその製造方法 |
BR9813247A (pt) * | 1998-01-09 | 2000-10-03 | Minnesota Mining & Mfg | Substrato de pelìcula adequado para uso com um adesivo como uma fita protetora isolante , e, fita adesiva adequada para uso como uma fita protetora isolante |
US6764765B2 (en) * | 1998-05-19 | 2004-07-20 | Sony Chemicals Corporation | Fire-retardant adhesive, fire-retardant adhesive film using the same, and flat cable |
DE19830128A1 (de) * | 1998-07-06 | 2000-02-10 | Degussa | Oberflächenmodifizierte Flammschutzmittel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
US6387993B1 (en) * | 2000-06-05 | 2002-05-14 | H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Flame retardant composition |
JP3846545B2 (ja) * | 2000-06-08 | 2006-11-15 | 信越化学工業株式会社 | コーティング剤組成物、コーティング方法及び被覆物品 |
EP1362904B1 (en) * | 2001-02-22 | 2009-09-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Water-based water repellant for treatment of substrates |
ES2246677B1 (es) * | 2001-06-22 | 2006-12-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Retardante de la llama en forma de particulas dotadas de recubrimient o para un polimero. |
EP1331238A3 (de) * | 2002-01-23 | 2004-01-14 | Degussa AG | Gemisch kettenförmiger und cyclischer Siloxanoligomerer, dessen Herstellung und dessen Verwendung |
KR20050033557A (ko) * | 2002-06-20 | 2005-04-12 | 오웬스 코닝 | 중합체 조성물용 다기능성 마이크로캡슐화 첨가제 |
JP3980446B2 (ja) * | 2002-08-13 | 2007-09-26 | 富士通株式会社 | 生分解性樹脂組成物、並びに、生分解性樹脂組成物用充填材及び成形体 |
JP3971289B2 (ja) * | 2002-11-25 | 2007-09-05 | 富士通株式会社 | 樹脂筐体 |
CA2532456A1 (en) * | 2003-07-18 | 2005-02-17 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Flame retardant polylactic acid |
JP4304510B2 (ja) * | 2004-02-16 | 2009-07-29 | 信越化学工業株式会社 | 難燃性添加剤、並びにエマルション型コーティング剤及び難燃性組成物 |
-
2004
- 2004-12-24 JP JP2004374114A patent/JP4548591B2/ja active Active
-
2005
- 2005-12-06 EP EP05257493A patent/EP1674551B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-12-06 DE DE602005022538T patent/DE602005022538D1/de active Active
- 2005-12-07 TW TW094143186A patent/TWI389972B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-12-13 US US11/299,681 patent/US20060142421A1/en not_active Abandoned
- 2005-12-23 CN CN2005101215482A patent/CN1807505B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08183876A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | Chisso Corp | 難燃性熱可塑性重合体組成物 |
JP2000063562A (ja) * | 1998-08-12 | 2000-02-29 | Tosoh Corp | 表面処理されたポリリン酸アンモニウム及びそれを含有した難燃性樹脂組成物 |
JP2000160031A (ja) * | 1998-12-01 | 2000-06-13 | Chisso Corp | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
JP2004190025A (ja) * | 2002-11-29 | 2004-07-08 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
JP2004250634A (ja) * | 2003-02-21 | 2004-09-09 | Fujitsu Ltd | 難燃性プラスチック材料及びその成形物 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012029421A1 (ja) * | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 日本電気株式会社 | ポリシロキサン変性ポリ乳酸樹脂組成物およびその製造方法 |
JPWO2012029421A1 (ja) * | 2010-09-03 | 2013-10-28 | 日本電気株式会社 | ポリシロキサン変性ポリ乳酸樹脂組成物およびその製造方法 |
JP2016026254A (ja) * | 2010-09-03 | 2016-02-12 | 日本電気株式会社 | ポリシロキサン変性ポリ乳酸樹脂組成物およびその製造方法 |
JP2016026253A (ja) * | 2010-09-03 | 2016-02-12 | 日本電気株式会社 | ポリシロキサン変性ポリ乳酸樹脂組成物およびその製造方法 |
CN103341898A (zh) * | 2013-07-04 | 2013-10-09 | 大连工业大学 | 一种阻燃型玉米棒***纤维/聚乳酸纤维板的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4548591B2 (ja) | 2010-09-22 |
CN1807505A (zh) | 2006-07-26 |
US20060142421A1 (en) | 2006-06-29 |
TWI389972B (zh) | 2013-03-21 |
DE602005022538D1 (de) | 2010-09-09 |
EP1674551A1 (en) | 2006-06-28 |
TW200634092A (en) | 2006-10-01 |
CN1807505B (zh) | 2011-08-31 |
EP1674551B1 (en) | 2010-07-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4548591B2 (ja) | 難燃樹脂組成物 | |
JP5124802B2 (ja) | 難燃バイオプラスチック樹脂組成物 | |
JP4304510B2 (ja) | 難燃性添加剤、並びにエマルション型コーティング剤及び難燃性組成物 | |
EP1918320B1 (en) | Flame retardant polymer compositions | |
JP4807501B2 (ja) | 難燃ポリプロピレン樹脂組成物 | |
KR100943381B1 (ko) | 비할로겐 난연 수지 조성물 | |
TW201625651A (zh) | 阻燃劑組合物及阻燃性合成樹脂組合物 | |
WO2005080494A1 (ja) | 流動性の改善された難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物及びその成形品 | |
TW201634677A (zh) | 難燃劑組合物及難燃性合成樹脂組合物 | |
TW201819603A (zh) | 難燃劑組合物及難燃性合成樹脂組合物 | |
JP5146644B2 (ja) | ポリリン酸アンモニウムの改質方法 | |
JP2007246637A (ja) | 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂加工品 | |
JP2007277473A (ja) | 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂加工品 | |
JP2009197123A (ja) | 難燃性添加物 | |
JP4416165B2 (ja) | ノンハロゲン難燃樹脂組成物 | |
EP0902060B1 (en) | Flame retardant resin composition | |
JP4375669B2 (ja) | ノンハロゲン難燃樹脂組成物 | |
JPH0245564A (ja) | 改良された耐燃性を有するシリコーンエラストマー | |
JP2004210966A (ja) | 表面改質材及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070122 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091126 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091202 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100125 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100616 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100629 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4548591 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130716 Year of fee payment: 3 |