JP2006104394A - 保護フィルム付光硬化性プリプレグシート - Google Patents
保護フィルム付光硬化性プリプレグシート Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006104394A JP2006104394A JP2004295508A JP2004295508A JP2006104394A JP 2006104394 A JP2006104394 A JP 2006104394A JP 2004295508 A JP2004295508 A JP 2004295508A JP 2004295508 A JP2004295508 A JP 2004295508A JP 2006104394 A JP2006104394 A JP 2006104394A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photocurable
- protective film
- prepreg sheet
- prepreg
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 70
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 claims abstract description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 claims abstract description 13
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 9
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 9
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 19
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 8
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 7
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- OLBCHARFHHGCJA-UHFFFAOYSA-N COP(=O)CC(=O)C(C)C Chemical compound COP(=O)CC(=O)C(C)C OLBCHARFHHGCJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000001579 optical reflectometry Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
【課題】 加熱によりプリプレグ化され、酸素が劣化抑制剤として作用する光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1と、補強繊維または金属網2とで構成された光硬化性プリプレグシート3を表裏2枚の保護フィルム4,5間に挟み込んだ保護フィルム付プリプレグシートについて、高温領域での加熱で迅速なプリプレグ化を行っても長期保管に耐えられるようにする。
【解決手段】 少なくとも一方の保護フィルム4または5を、厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムとし、酸素透過性と、モノマーの揮散防止性と、湿度遮断性のバランスをとる。
【選択図】 図1
【解決手段】 少なくとも一方の保護フィルム4または5を、厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムとし、酸素透過性と、モノマーの揮散防止性と、湿度遮断性のバランスをとる。
【選択図】 図1
Description
本発明は、例えばコンクリート構造物などに巻き付けたり貼り付けて光硬化させ、当該コンクリート構造物などを補強することができる光硬化性プリプレグシートであって、特に取り扱い性を向上させると共に、保管時の樹脂成分の蒸発や吸湿を防止する保護フィルム付の光硬化性プリプレグシートに関する。
従来、保護フィルム付光硬化性プリプレグシートとしては、補強繊維と光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物で構成したプリプレグシートを、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリビニルアルコールなどの2枚のフィルムで挟み込んだものが知られている(特許文献1の段落0029参照)。また、液状(プレポリマー状態)の光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物を、80℃以下の温度に加熱し、液状分のない増粘状態としてプリプレグ化することも知られている(特許文献1の段落0031参照)。
ところで、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物は、保管時に、光重合開始剤の分解や、樹脂、反応性単量体の二重結合の開裂反応などにより、ラジカルが発生し、そのラジカルにより連鎖的に反応を起こすため、変質劣化を生じる。特に加熱によってプリプレグ化した場合、このラジカルの発生および連鎖的な反応が著しく生じやすくなり、光硬化性プリプレグシートの長期保管ができなくなる問題がある。
特許文献1に記載されている80℃以下の温度であれば、その場では目立った劣化を発生させずにプリプレグ化できるが、プリプレグ化時の加熱温度が高くなるほど上記ラジカルの発生とそれによる連鎖反応を生じやすくなり、長期保存に支障をきたしやすくなる。このため、現実には50℃を超える加熱は行われていない。特許文献1においても、プリプレグ化するための加熱は、50℃以下、さらには45℃以下とすることが好ましいことを明らかにしていると共に、その実施例での加熱は45℃でしかない(特許文献1の段落0039参照)。
しかしながら、低温領域での加熱では、プリプレグ化に時間がかかり、製造効率が悪い問題がある。
本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたもので、高温領域での加熱で迅速なプリプレグ化を行っても長期保管に耐える製造効率の高い保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを提供することを目的とする。
本発明は、一般に、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物の劣化抑制剤として酸素が機能しており、劣化の主な原因として、この酸素との接触不足、モノマーの揮散および吸湿を想定し、特定の厚さのポリエステルフィルムがこれらのバランスに優れていることを見出したことによってなされたものである。
すなわち、本発明の第1は、加熱によりプリプレグ化され、酸素が劣化抑制剤として作用する光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物と、補強繊維または金属網とで構成された光硬化性プリプレグシートを表裏2枚の保護フィルム間に挟み込んだ保護フィルム付光硬化性プリプレグシートにおいて、少なくとも一方の保護フィルムが、厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムであることを特徴とする保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを提供するものである。
また、上記本発明の第1は、少なくとも前記一方の保護フィルムの内面に離型処理が施されていること、および、前記他方の保護フィルムの外面に剥離可能な遮光層が設けられていることをその好ましい態様として含み、上記本発明の第1と第2は、それぞれ、ポリエステルフィルムの保護フィルムが、酸素透過度が5cc/m2・24hr・atm以上、透湿度が50cc/m2・24hr・atm以下であること、前記光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物が、50℃を超える温度の加熱でプリプレグ化されていること、および、前記ポリエステルフィルムが、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを好ましい態様として含むものである。
本発明によれば、保護フィルムが、劣化抑制剤として機能する酸素を適度に透過させると共に、モノマーの揮散や湿気との接触を抑制することができることから、変質劣化を生じにくくなり、例えば50℃を超える加熱によるプリプレグ化、さらには80℃またはこれに近い加熱によるプリプレグ化を行って製造効率を上げても、長期保管に耐える保護フィルム付光硬化性プリプレグシートとすることができる。
図1は、本発明に係る保護シート付光硬化性プリプレグシートの第1の例を示す模式的断面図である。
図中1はプリプレグ化された光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物、2は補強繊維または金属網、3は光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1と補強繊維または金属網2とから構成された光硬化性プリプレグシート、4,5は保護フィルムである。
本発明は、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1が、50℃を超え80℃以下の温度でプリプレグ化したものである場合に特に有効である。本発明によれば、このような高温領域でのプリプレグ化を行った光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1であっても、長期保存性に優れた保護シート付光硬化性プリプレグシートとすることができる。
本発明における光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1は、酸素が劣化抑制剤として作用する一般的なもので、紫外線、可視光線、近赤外線などによって重合を行う一般の光硬化性の樹脂を用いることができる。例えば、主剤樹脂と、液状重合性単量体と、光重合開始剤と、増粘剤とを含有する組成物を用いることができる。
上記主剤樹脂は、紫外線、可視光線、近赤外線などによってラジカルを発生するもので、例えば不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、アリルエステル樹脂、キシレン樹脂などを挙げることができる。
液状重合性単量体は、主剤樹脂成分の溶剤として用いられるもので、例えばアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物であるスチレンを用いることができる。
光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、アセトフェノン、これらの誘導体を挙げることができる。
プリプレグ状態での保管時の樹脂だれを起こさせないため、樹脂を補強繊維に含浸させた後、増粘処理を行う。この増粘方法としては、一般的に加熱や光照射により、樹脂を半硬化させる方法や、酸化マグネシウムのような架橋剤をあらかじめ樹脂に混入しておき、加熱架橋させる方法、また、増粘剤の粉末をあらかじめ樹脂に混合しておき、加熱膨潤させる方法などがある。増粘剤は、加熱によって膨潤して、プレポリマー状態の光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物を、液状分のない増粘状態としてプリプレグ化させる、熱可塑性樹脂粉末を有効成分とするもので、例えばアクリル系重合体微粉末を用いることができる。
補強繊維または金属網2は、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1の層中に介在されており、光硬化性プリプレグシート3をコンクリート構造物などに巻き付けたり貼り付けて光硬化させた時に補強効果をもたらすものである。
補強繊維としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、ポリエステル繊維、フェノール繊維、ポリビニルアルコール繊維、芳香族ポリアミド繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、金属繊維などを挙げることができる。補強繊維の形態は、チョップドストランドやロービングの他、織布状、不織布状、編み物状などの布帛状のものでもよいが、ガラス繊維以外の補強繊維は光を透過しやすいメッシュ状であることが好ましい。
金属網の材質としては、例えばステンレス鋼、チタン合金、タングステン、鉄、銅、黄銅、アルミ合金などを挙げることができる。これらの中で、ステンレス鋼は光を良く反射し、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1の露光硬化を妨げにくく、化学的耐久性が高く、ヤング率が大きいので好ましい。鉄は錆を生じていないものであれば、光の反射性が良く、安価でヤング率も大きいので好ましい。新しいピアノ線(錆がなく、光沢のあるピアノ線)などの鋼線は、反射性、価格、強度の点で最適である。
上記光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1と補強繊維または金属網2とから構成された光硬化性プリプレグ3の表裏面は、保護フィルム4,5で覆われている。この保護フィルム4,5は、光硬化性プリプレグ3の取り扱い性を向上させ、樹脂成分の蒸発や吸湿を防止すると共に、保管時の光硬化性プリプレグ3の変質劣化を防止するためのもので、少なくとも一方の保護フィルム4または5は、厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムとなっている。なお、以下の説明においては、説明の便宜上、保護フィルム5が厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムで構成されたものとする。
厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムは、酸素透過性と、モノマーの揮散防止性と、湿度遮断性のバランスが、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1の劣化防止にきわめて適している。具体的には、酸素透過性が良い反面、モノマーの揮散防止性および防湿性を有することから、50℃を超え80℃以下の温度でプリプレグ化した光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1による光硬化性プリプレグ3であっても、長期保管を可能にすることができる。
上記ポリエステルフィルムは、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1の劣化抑制剤として機能する酸素を取り入れやすくする上で、酸素透過度が5cc/m2・24hr・atm以上であることが好ましく、モノマーの揮散と湿気の侵入による劣化を防止しやすくする上で、透湿度が50cc/m2・24hr・atm以下であることが好ましい。ポリエステルフィルムは、特に酸素透過性に優れる反面透湿性が低いことから、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
保護フィルム5を厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムとした場合、このポリエステルフィルムで覆われた側光硬化性プリプレグ3の表面は、被補強構造物への当接面(付設面)として使用される。付設面側の保護フィルム5を上記ポリエステルフィルムとしておくと、長期保管後でも、当該保護フィルム5で覆われた光硬化性プリプレグ3の表面が粘着性を維持しやすく、被補強構造物への高い接着強度が得やすくなる。
両保護フィルム4,5共に厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムとすることもできるが、保護フィルム5を厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムとした場合、他方の保護フィルム4は他の合成樹脂フィルムで構成することもできる。他の合成樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコールなどの各フィルムを挙げることができる。
本発明に係る保護フィルム付光硬化性プリプレグは、例えば一方の保護フィルム4または5上に補強繊維または金属網2を敷設し、その上からプレポリマー状の光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1を流して平坦に展延し、さらにその上に他方の保護フィルム5または4を被せて挟み込み、抱き込んだ空気をローラーなどで抜いて密着させた後、加熱して、上記プレポリマー状の光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1をプリプレグ化することで製造することができる。
本発明に係る保護フィルム付光硬化性プリプレグは、厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムで構成した保護フィルム5を剥がし、被補強構造物にこの剥離面側を押し当てて巻き付けまたは貼り付け、他方の保護フィルム4を残したまま露光硬化させることで使用される。この時、残された保護フィルム4は、光硬化性プリプレグ3を構成している光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1が硬化するまでの間の保護材として機能する。被補強構造物への非当接面(露光面)を覆っている保護フィルム4は、厚さ20〜60μmのポリエステルフィルム以外の酸素透過性の低いフィルムとしたり、60μmを超える厚さのポリエステルフィルムとすることもできる。
上記残された他方の保護フィルム4は、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1の硬化完了後もそのまま残留させることもできるが、硬化完了後剥離除去するのが一般的である。また、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1は、片面側からの露光で硬化される光硬化性プリプレグ3が、露光面と反対側まで容易に硬化されるよう、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1を硬化させる活性波長の光の透過度が80%以上であることが好ましい。
次に、本発明に係る保護シート付光硬化性プリプレグシートの第2の例を説明する。
図2は、本発明に係る保護シート付光硬化性プリプレグシートの第2の例を示す模式的断面図で、図1と同じ符号は同じ部材を示すものである。
基本的には図1で説明した第1の例と同じであるが、遮光層6と離型処理面7を有する点が相違している。
遮光層6は、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1を硬化させる活性波長の光を遮る層で、露光面を覆っている保護フィルム4の外面に剥離可能に設けられている。
遮光層6は、遮光性フィルムを剥離可能に積層することなどで形成することができる。この遮光層6は、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物1を硬化させる活性波長の光の透過度が20%以下であることが好ましい。
遮光層6は、光硬化性プリプレグシート3を被補強構造物に付設した後に剥離されるもので、これを設けておくことにより、付設途中での硬化の進行を抑制して、付設作業を行いやすくすることができる。
離型処理面7は、厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムで構成された付設面側の保護フィルム5の内面(光硬化性プリプレグシート3側の面)に形成されている。この離型処理面7を形成しておくことにより、光硬化性プリプレグシート3が粘着状態を維持している間に剥離される保護フィルム5の剥離作業を容易にすることができる。また、剥離処理面7は、例えばシリコーン処理などの離型剤塗布などで形成されるもので、保護フィルム5の内面だけでなく、保護フィルム4の内面にも形成することができる。
実施例1
スチレンモノマーを30重量%含むビニルエステル樹脂に、光重合開始剤としてイソブチリルメチルホスフィン酸メチルエステル(活性波長380nm)を、モノマーを含む樹脂分100重量部に対して0.5重量部添加し、この混合物100重量部に対して増粘剤として平均粒径1μmのメタクリル酸メチルポリマーを21重量部添加し、プレポリマー状の光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物を得た。
スチレンモノマーを30重量%含むビニルエステル樹脂に、光重合開始剤としてイソブチリルメチルホスフィン酸メチルエステル(活性波長380nm)を、モノマーを含む樹脂分100重量部に対して0.5重量部添加し、この混合物100重量部に対して増粘剤として平均粒径1μmのメタクリル酸メチルポリマーを21重量部添加し、プレポリマー状の光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物を得た。
次に、厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(380nmの波長の光の透過度85%、酸素透過度15cc/m2・24hr・atm)上にガラス繊維のチョップドストランドマット(目付け600g/m2)を乗せ、さらにその上から上記光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物を注いで均し、チョップドストランドが包み込まれるように調整した。
片面にシリコーン処理を施した厚み39μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを、光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物上に、シリコーン処理面を内側にして被せ、ローラーにて気泡を除去しで密着させた後、60℃に加熱して30分保持してプリプレグ化し、保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを得た。
上記保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを、温度60度、湿度60%の恒温恒湿槽内に7日間保管した後、恒温恒湿槽から取りだして、ピール試験とゲル化状態の確認を行った。また、恒温恒湿槽での保管後のピール試験結果と比較のために、恒温恒湿槽に入れる前に、保護フィルム付光硬化性プリプレグシートの一部を切り取った試験片を用いてピール試験を行った(初期状態)。各結果を表1に示す。
(1)ピール試験
シリコーン処理を施していないポリエチレンテレフタレートフィルムの剥離強度を測定することで行った。剥離強度が高いほどゲル化が進んでおらず、劣化が抑えられていることが分かる。
シリコーン処理を施していないポリエチレンテレフタレートフィルムの剥離強度を測定することで行った。剥離強度が高いほどゲル化が進んでおらず、劣化が抑えられていることが分かる。
(2)ゲル化状態
手で触って柔らかさを確認することで行った。評価は、十分な柔らかさが残っている場合を○、明らかに硬くなっている場合を×とした。
手で触って柔らかさを確認することで行った。評価は、十分な柔らかさが残っている場合を○、明らかに硬くなっている場合を×とした。
実施例2
保護フィルムとして厚み36μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(380nmの波長の光の透過度90%、酸素透過度20cc/m2・24hr・atm)を用いた他は実施例1と同様にして保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを得、実施例1と同様のピール試験とゲル化状態の確認を行った。
保護フィルムとして厚み36μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(380nmの波長の光の透過度90%、酸素透過度20cc/m2・24hr・atm)を用いた他は実施例1と同様にして保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを得、実施例1と同様のピール試験とゲル化状態の確認を行った。
結果を表1に示す。
比較例1
保護フィルムとして厚み40μmのポリビニルアルコールフィルム(380nmの波長の光の透過度80%、酸素透過度0.2cc/m2・24hr・atm)を用いた他は実施例1と同様にして保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを得、実施例1と同様のピール試験とゲル化状態の確認を行った。
保護フィルムとして厚み40μmのポリビニルアルコールフィルム(380nmの波長の光の透過度80%、酸素透過度0.2cc/m2・24hr・atm)を用いた他は実施例1と同様にして保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを得、実施例1と同様のピール試験とゲル化状態の確認を行った。
結果を表1に示す。
比較例2
保護フィルムとして比較例1と同じポリビニルアルコールフィルムを用い、プリプレグ化時の加熱温度を45℃とした他は実施例1と同様にして保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを製造したところ、プリプレグ化に3時間を要した。また、得られた保護フィルム付光硬化性プリプレグシートについて、実施例1と同様のピール試験とゲル化状態の確認を行った。
保護フィルムとして比較例1と同じポリビニルアルコールフィルムを用い、プリプレグ化時の加熱温度を45℃とした他は実施例1と同様にして保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを製造したところ、プリプレグ化に3時間を要した。また、得られた保護フィルム付光硬化性プリプレグシートについて、実施例1と同様のピール試験とゲル化状態の確認を行った。
結果を表1に示す。
比較例3
保護フィルムとして厚み80μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(380nmの波長の光の透過度80%、酸素透過度8cc/m2・24hr・atm)を用いた他は実施例1と同様にして保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを得、実施例1と同様のピール試験とゲル化状態の確認を行った。
保護フィルムとして厚み80μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(380nmの波長の光の透過度80%、酸素透過度8cc/m2・24hr・atm)を用いた他は実施例1と同様にして保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを得、実施例1と同様のピール試験とゲル化状態の確認を行った。
結果を表1に示す。
比較例4
保護フィルムとして厚み12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(380nmの波長の光の透過度95%、酸素透過度50cc/m2・24hr・atm)を用いた他は実施例1と同様にして保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを得、実施例1と同様のピール試験とゲル化状態の確認を行った。
保護フィルムとして厚み12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(380nmの波長の光の透過度95%、酸素透過度50cc/m2・24hr・atm)を用いた他は実施例1と同様にして保護フィルム付光硬化性プリプレグシートを得、実施例1と同様のピール試験とゲル化状態の確認を行った。
結果を表1に示す。
1 光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物
2 補強繊維または金属網
3 光硬化性プリプレグシート
4 保護フィルム
5 保護フィルム
6 遮光層
7 離型処理面
2 補強繊維または金属網
3 光硬化性プリプレグシート
4 保護フィルム
5 保護フィルム
6 遮光層
7 離型処理面
Claims (6)
- 加熱によりプリプレグ化され、酸素が劣化抑制剤として作用する光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物と、補強繊維または金属網とで構成された光硬化性プリプレグシートを表裏2枚の保護フィルム間に挟み込んだ保護フィルム付プリプレグシートにおいて、少なくとも一方の保護フィルムが、厚さ20〜60μmのポリエステルフィルムであることを特徴とする保護フィルム付光硬化性プリプレグシート。
- 前記一方の保護フィルムの内面に離型処理が施されていることを特徴とする請求項1に記載の保護フィルム付光硬化性プリプレグシート。
- 前記他方の保護フィルムの外面に剥離可能な遮光層が設けられていることを特徴とする請求項1又は2に記載の保護フィルム付光硬化性プリプレグシート。
- ポリエステルフィルムの保護フィルムが、酸素透過度が5cc/m2・24hr・atm以上、透湿度が50cc/m2・24hr・atm以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の保護フィルム付光硬化性プリプレグシート。
- 前記光硬化性ラジカル重合型樹脂組成物が、50℃を超える温度の加熱でプリプレグ化されていることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の保護フィルム付光硬化性プリプレグシート。
- 前記ポリエステルフィルムが、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の保護フィルム付光硬化性プリプレグシート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004295508A JP2006104394A (ja) | 2004-10-08 | 2004-10-08 | 保護フィルム付光硬化性プリプレグシート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004295508A JP2006104394A (ja) | 2004-10-08 | 2004-10-08 | 保護フィルム付光硬化性プリプレグシート |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006104394A true JP2006104394A (ja) | 2006-04-20 |
Family
ID=36374491
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004295508A Pending JP2006104394A (ja) | 2004-10-08 | 2004-10-08 | 保護フィルム付光硬化性プリプレグシート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2006104394A (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010153646A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 外部刺激により接着硬化するプリプレグシートを備えた太陽光発電モジュール、及びその設置方法 |
JP2011143691A (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 吸湿性積層体 |
JP2011143690A (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 吸湿性積層体 |
JP2014017503A (ja) * | 2007-09-11 | 2014-01-30 | Ajinomoto Co Inc | 多層プリント配線板の製造方法 |
WO2014054592A1 (ja) * | 2012-10-04 | 2014-04-10 | 旭硝子株式会社 | 粘着層付き透明面材、その製造方法および表示装置 |
JP2015054873A (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-23 | サンコーテクノ株式会社 | プリプレグシート、プリプレグシートの製造方法および積層体 |
WO2015087962A1 (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-18 | 三菱重工業株式会社 | 耐摩耗用シート及びその製造方法、並びに耐摩耗用シートの施工方法 |
US9707736B2 (en) | 2010-07-20 | 2017-07-18 | Hexcel Composites Limited | Composite materials |
JP2018089884A (ja) * | 2016-12-06 | 2018-06-14 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 被覆部材及び被覆方法 |
JPWO2021187030A1 (ja) * | 2020-03-17 | 2021-09-23 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS588723A (ja) * | 1981-07-08 | 1983-01-18 | Mitsubishi Electric Corp | 光硬化型プリプレグの製法 |
JPS6320334A (ja) * | 1986-07-14 | 1988-01-28 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 透明ガスバリヤ性フイルム |
JPH03106942A (ja) * | 1989-09-19 | 1991-05-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 光硬化性プリプレグシート及び複合成形体の製造方法 |
JPH05278033A (ja) * | 1992-02-24 | 1993-10-26 | Cook Composites & Polymers Co | 硬質多層プレフォームの製造法 |
JP2000168002A (ja) * | 1998-12-09 | 2000-06-20 | Toppan Printing Co Ltd | Opp透明蒸着フィルム及びその製造方法 |
JP2001294687A (ja) * | 2000-04-14 | 2001-10-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性プリプレグ組成物,その製造方法及び硬化方法 |
JP2002088176A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-03-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 光硬化性プリプレグ及び防水材 |
JP2006045404A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、プリプレグおよびその製造方法 |
-
2004
- 2004-10-08 JP JP2004295508A patent/JP2006104394A/ja active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS588723A (ja) * | 1981-07-08 | 1983-01-18 | Mitsubishi Electric Corp | 光硬化型プリプレグの製法 |
JPS6320334A (ja) * | 1986-07-14 | 1988-01-28 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 透明ガスバリヤ性フイルム |
JPH03106942A (ja) * | 1989-09-19 | 1991-05-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 光硬化性プリプレグシート及び複合成形体の製造方法 |
JPH05278033A (ja) * | 1992-02-24 | 1993-10-26 | Cook Composites & Polymers Co | 硬質多層プレフォームの製造法 |
JP2000168002A (ja) * | 1998-12-09 | 2000-06-20 | Toppan Printing Co Ltd | Opp透明蒸着フィルム及びその製造方法 |
JP2001294687A (ja) * | 2000-04-14 | 2001-10-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性プリプレグ組成物,その製造方法及び硬化方法 |
JP2002088176A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-03-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 光硬化性プリプレグ及び防水材 |
JP2006045404A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、プリプレグおよびその製造方法 |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014017503A (ja) * | 2007-09-11 | 2014-01-30 | Ajinomoto Co Inc | 多層プリント配線板の製造方法 |
JP2010153646A (ja) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 外部刺激により接着硬化するプリプレグシートを備えた太陽光発電モジュール、及びその設置方法 |
JP2011143691A (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 吸湿性積層体 |
JP2011143690A (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 吸湿性積層体 |
US9707736B2 (en) | 2010-07-20 | 2017-07-18 | Hexcel Composites Limited | Composite materials |
US10118365B2 (en) | 2010-07-20 | 2018-11-06 | Hexcel Composites Limited | Composite materials |
WO2014054592A1 (ja) * | 2012-10-04 | 2014-04-10 | 旭硝子株式会社 | 粘着層付き透明面材、その製造方法および表示装置 |
JP2015054873A (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-23 | サンコーテクノ株式会社 | プリプレグシート、プリプレグシートの製造方法および積層体 |
JP2015112808A (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-22 | 三菱重工業株式会社 | 耐摩耗用シート及びその製造方法、並びに耐摩耗用シートの施工方法 |
WO2015087962A1 (ja) * | 2013-12-12 | 2015-06-18 | 三菱重工業株式会社 | 耐摩耗用シート及びその製造方法、並びに耐摩耗用シートの施工方法 |
US10213996B2 (en) | 2013-12-12 | 2019-02-26 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Anti-wear sheet, production method for the same, and anti-wear-sheet application method |
JP2018089884A (ja) * | 2016-12-06 | 2018-06-14 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 被覆部材及び被覆方法 |
JPWO2021187030A1 (ja) * | 2020-03-17 | 2021-09-23 | ||
WO2021187030A1 (ja) * | 2020-03-17 | 2021-09-23 | Dic株式会社 | プリプレグ、及び、成型品 |
JP7052938B2 (ja) | 2020-03-17 | 2022-04-12 | Dic株式会社 | プリプレグ、及び、成型品 |
CN115003736A (zh) * | 2020-03-17 | 2022-09-02 | Dic株式会社 | 预浸料和成型品 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5733418B2 (ja) | プリプレグ及びその製造方法 | |
JP3621322B2 (ja) | 赤外線吸収性粘着剤組成物及びそれを用いた赤外線吸収シート | |
JP2006104394A (ja) | 保護フィルム付光硬化性プリプレグシート | |
WO2001047707A1 (fr) | Materiau multicouche | |
TW200907472A (en) | Resin composition and image display device | |
TW200821643A (en) | Method for fabricating optical waveguide | |
EP0025359B1 (en) | Preimpregnated materials and methods of making and using them | |
TWI796331B (zh) | 用於透明複合膜之硬塗層組成物及方法以及包含該膜之可撓性顯示裝置 | |
JP2017210579A (ja) | ウレタンアクリレートを用いた光硬化性樹脂成形体 | |
JP4246448B2 (ja) | コンクリート剥落防止用硬化性材料及びコンクリート剥落防止方法 | |
JP2016041778A (ja) | 保護フィルム、フィルム積層体および偏光板 | |
JP7020621B2 (ja) | 繊維強化樹脂シート、及びその製造方法 | |
JP2002361804A (ja) | シート状補強材及びその製造方法 | |
JP2002079577A (ja) | シート状補強材の施工方法 | |
JP2001271452A (ja) | シート状補強材及び施工方法 | |
KR20170082190A (ko) | 3층 구조의 반경화형 광학 점착 필름 | |
JP5320687B2 (ja) | ディスプレイ用フィルター | |
JP4014802B2 (ja) | 複層材料、補強材及びその施工方法 | |
JP4465259B2 (ja) | 管状ライニング材 | |
JP4594696B2 (ja) | 光硬化性プリプレグテープおよびその硬化方法 | |
JP2004207600A (ja) | 電磁波シールドフィルム及びその製法 | |
JP2006116719A (ja) | 光硬化性(プリプレグ)複合テープ | |
JP2001269996A (ja) | 管状物の補強方法及び管状物用補強材 | |
JP5624423B2 (ja) | プリプレグテープ巻回体 | |
JP5243174B2 (ja) | 光硬化性プリプレグシート |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070927 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100402 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101102 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110308 |