JP2005527401A - 医療グレード製品用の複数層ポリマーベースの薄いフィルム構造体 - Google Patents

医療グレード製品用の複数層ポリマーベースの薄いフィルム構造体 Download PDF

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Abstract

第1スキン層および第2スキン層、ならびに第1スキン層と第2スキン層とに接着しかつこれらの層の間にある無線周波数(「RF」)感受性層を備える複数層構造体。ここで、各スキン層は、ポリプロピレン含有ポリマーから構成される。この無線周波数層は、プロピレンベースポリマーである第1成分、非プロピレンポリオレフィンである第2成分、無線周波数感受性ポリマーである第3成分、およびポリマー相溶化剤である第4成分を有する。

Description

(関連出願の引用の説明)
本願は、米国特許出願第09/498,674号(2000年2月7日出願)の一部継続出願である;米国特許出願第09/498,674号は、米国特許出願第09/334,957号(1999年6月17日出願、現在米国特許第6,261,655号)の一部継続出願である;米国特許出願第09/334,957号は、米国特許出願第08/153,602号(1993年11月16日出願、現在米国特許第5,998,019号)の継続出願である。これらは全て、本明細書中に参考として援用され、本発明の一部を構成する。
(技術分野)
本発明は、一般に、フィルムを製造するためのポリマーブレンドに関し、より詳細には、小さなひずみを有し、蒸気滅菌の際に非接着性であり、無線周波数封止性であり、かつ可撓性医療用容器を製造するために適切であるフィルムに関する。
(発明の背景)
有益な薬剤が集められ、加工され、そして容器中で保存され、輸送され、そして治療効果を達成するために患者へと注入により最終的にチューブを介して送達される医療分野では、これらの容器を製造するために用いられる材料は、独特の特性の組み合わせを有さねばならない。例えば、微粒子容器について溶液を目視試験するためには、これらの容器は、光学的に透明でなければならない。容器中に空気を導入することなく、容器の壁をつぶすことによって容器から溶液を注入するために、壁を形成する材料は、充分に可撓性でなければならない。この材料は、広範囲の温度にわたって機能的でなければならない。この材料は、その可撓性および靱性を維持することにより、低温で機能しなければならない。なぜなら、いくつかの溶液(例えば、特定のプレミックス薬物溶液)は、薬物の分解を最小にするために、−25℃〜−30℃のような温度にて容器中で保存および輸送されるからである。この材料はまた、滅菌(大部分の医療用パッケージおよび栄養製品が輸送前に供されるプロセス)の熱に耐えるために、高温で機能的でなければならない。この滅菌プロセスは通常、代表的には121℃の温度でかつ上昇した圧力での蒸気へのこの容器の曝露を含む。従って、この材料は、顕著なひずみを伴うことなく温度および圧力に耐える必要性がある(「加熱ひずみ抵抗性」)。
有用物品への製造の容易さのために、この材料は、一般に約27.12MHZにて無線周波数(「RF」)を用いて封止可能であることが望ましい。それゆえ、この材料は、RFエネルギーを熱エネルギーに変換するに充分な誘電損特性を有するべきである。さらなる必要要件は、その意図された使用の後、その材料から製造された物品の廃棄の際に、環境への影響を最小にすることである。埋立地に廃棄される物品に関しては、この物品を構築するためにはできるだけ少ない材料を使用しかつ低分子量の浸出性成分の組込みを回避することが望ましい。従って、この材料は、軽量であって、良好な機械的強度を有するべきである。さらなる利点は、他の有用な物品への消費後物品の熱可塑的再処理によってリサイクルされ得る材料を用いることにより、実現される。
灰化によって廃棄される容器に関しては、生物災害の危険性を除去して、灰化の際の、環境的に有害で刺激的でかつ腐食性の無機酸または有害な、刺激性の、さもなければ不快な他の産物の形成を最小にするかまたは完全に除去するのを助ける材料を使用することが必要である。
この材料が、医薬または生物学的流体もしくは組織中に放出されて、このようなデバイスを用いる患者への危険性を引き起こし得るかまたはこのようなデバイス中で保存もしくは加工される物質を汚染する低分子量添加物(例えば、可塑剤、安定剤など)を含まないかまたは低含有量で有することもまた望ましい。輸血用溶液を保持する容器に関して、このような汚染は、輸血経路および患者に侵入して、この患者に損傷または死亡を引き起こし得る。
伝統的可撓性ポリ塩化ビニル材料は、上記の必要要件の多数を、そしていくつかの場合には大部分を満たす。ポリ塩化ビニル(「PVC」)はまた、上記の必要要件を満たすデバイスを構築するために費用対効果の最も優れた材料の1つであるという別個の利点を提供する。しかし、PVCは、灰化の際に不快な量の塩化水素(または水と接触した場合は塩酸)を生成して、焼却炉の腐食を引き起こし得る。PVCは時々、PVC処方物と接触する薬物または生物学的流体もしくは組織中に浸出し得る、可塑剤を含む。従って、多くの材料が、PVCを代用するために考案されている。しかし、大部分の代替材料は、実行するには高価すぎ、そして依然として、上記の必要要件の全てを満たすわけではない。
PVCを代用するためのフィルム材料を開発する多くの試みが存在するが、大部分の試みは何らかの理由で成功していない。例えば、米国特許第4,966,795号において、これは、蒸気滅菌に耐え得、無線周波数の誘電加熱によって溶接することができず、従って、この迅速で、低コストで信頼性が高く実用性のあるプロセスによってアセンブリすることができない、複数層フィルム構成物を開示する。欧州出願第EP 0 310 143 A1号は、これらの必要要件の大部分を満たし、RFで溶接され得る、複数層フィルムを開示する。しかし、開示されたフィルムの成分は、放射線によって架橋され、それゆえ、標準的熱可塑性加工方法によってリサイクルできない。さらに、照射工程に起因して、かなりの量の酢酸がこの材料中に遊離して捕捉される。蒸気滅菌の際に、この酢酸は、包装内容物中に夾雑物として移動し、そして内容物のpHを変更することにより、内容物に対する潜在的化学反応物として、または内容物の分解への触媒として、作用する。
米国特許第5,998,019号(これは、本発明と同じ譲受人によって所有される)は、上記の問題の全てではないにしろ多くを解決する、複数層ポリマー構造体を開示する。しかし、‘019特許の構造体に関する1つの問題点は、これらの構造体の内部溶液接触層が、オートクレーブ滅菌プロセス後に、それ自体または他の類似の構造体(例えば、他のフィルムまたは容器に形成された場合)のいずれかと粘着することである。‘019特許の内部溶液接触層は、RF封止可能層または2つのポリオレフィンならびにスチレンの相溶化剤および炭化水素ブロックコポリマーのブレンドのいずれかである。このRF封止可能層の特定の構成物が、その中に開示されており、そしてこれはまた、米国特許第5,849,843号;同第5,854,347号および同第5,686,527号の主題である。米国特許第5,849,843号;同第5,854,347号および同第5,686,527号は、本譲受人によって所有されており、参考として援用される。
米国特許第6,083,587号もまた、本譲受人によって所有されており、内部溶液接触層が約2個〜約20個の炭素原子を有するα−オレフィンのホモポリマーおよびコポリマーから選択されるポリオレフィンであり得る複数層構造体を提供する。しかし、この‘587特許は、内部の非溶液接触層がRF封止可能層であるかまたはRF感受性ポリマーから構成される構造体を開示しない。
本発明の主な目的は、これまで当該分野で公知であるか、これまでに認知されているか、または商業的に使用もしくは販売されているた材料よりも全体として優れた熱可塑性材料の作製である。このような材料の特性としては、単に室温だけでなく、広範囲の周囲温度および冷蔵温度を通じての、可撓性、伸長性、およびひずみ回復性が挙げられる。この材料は、目視のために光学的に充分に透明であるべきであり、そして121℃までの温度にて蒸気滅菌可能であるべきである。この材料は、ひずみ白色化を示すことなく、かなりのひずみに供され得るべきである。ひずみ白色化は、物理的欠陥および外観上の欠陥を示し得る。さらなる目的は、この材料がRF法によりアセンブリされ得ることである。
別の目的は、この材料が、浸出し得る低分子量添加物を実質的に含まず、そして顕著な量の腐食性有機酸を生成することなく、灰化により安全に廃棄され得ることである。別の目的は、この材料が、使用後に標準的熱可塑性加工法によりリサイクル可能であることである。この材料が、製造プロセスの間に回収された再粉砕された廃品材料を取り込んで、材料コストを節約して製造廃棄物を減らすこともまた望ましい。この材料が、別のフィルムのRF封止可能層とそれ自体接触し得るRF封止可能層を有さず、オートクレーブプロセスの間またはその後でのこのフィルムのそれ自体または他のフィルムへの粘着を最小にすることもまた望ましい。この材料が延伸されていないこともまた望ましい。なぜなら、延伸フィルムは、熱に供された場合に収縮し得るからである。最後に、この材料は、現在医療用デバイスに使用されている種々のPVC処方物に対する費用対効果の優れた代替物として役立つべきである。
1種より多くのポリマーをブレンドしてアロイ組成物を形成する場合、上記の目的の全てを同時に達成することは困難である。例えば、大部分の例では、アロイ組成物は、光を散乱し得る;従って、これは、光学的透明さの目的を満たすことができない。光散乱強度(ヘーズにより測定される)は、マイクロメーター(μm)の範囲の成分のドメインサイズおよびこれらの成分の屈折率の近さに依存する。概して、非常に小さなドメインサイズに満足に加工され得、かつ屈折率の不一致が最小であり得る成分の選択は、困難な課題である。また、これまで公知のフィルム構造体は通常、構造体の溶液接触層中にステアレートまたは脂肪酸を含み、それゆえ、望ましくない成分がこのフィルム構造体と接触した溶液中に浸出するのを許容する。
本発明は、これらおよび他の課題を解決するために提供される。
(発明の要旨)
本発明によれば、特定の複数ポリマーベースの構造体が開示される。このフィルムは、医療用グレードの物品(例えば、医療用溶液または血液製剤を保存するための容器、血液バッグ、および関連品目または複数層構造体から構築される他の製品)へと製造され得る。
本発明の目的は、以下の物理的特性を有する複数層フィルムを調製することである:(1)ASTM D−882に従って測定した場合に40,000psi未満、より好ましくは25,000psi未満の機械的モジュール、(2)20%の最初の変形後の70%以上、より好ましくは75%以上の長さ回復率、(3)厚さ9ミルの構成物について、ASTM D−1003に従って測定した場合に、30%未満、より好ましくは15%未満のオプティカルヘイズ、(4)加工温度にて1Hzにて測定した損失正接が、1.0より高く、より好ましくは2.0より高い、(5)元素ハロゲンの含有量が、0.1%未満、より好ましくは0.01%未満である、(6)低分子量水溶性画分が、0.1%未満、より好ましくは0.005%未満である、(7)1MHZと60MHZとの間でかつ25℃〜250℃の温度範囲での最大誘電損が、0.05以上、より好ましくは0.1以上である、(8)121℃にて27psi荷重下でサンプルクリープによって測定したオートクレーブ抵抗性が、60%以下、より好ましくは20%以下である、そして(9)1分間あたり約20インチ(50cm)という中程度の速度にて約100%伸長においてひずみを掛けられた後にひずみ白色化が存在せず、そしてひずみ白色化の存在が示されるかまたはそれが存在しない。
本発明の複数層構造体は、2つの別個のスキン層を有し、これらは各々、好ましくは、プロピレン含有ポリマーを含む。この構造体はさらに、このスキン層に接着した無線周波数(「RF」)感受性層を含む。このRF層は、ポリプロピレンポリマーである第1成分、非プロピレンポリオレフィン(プロピレン反復単位を含まないポリオレフィン)である第2成分、無線周波数感受性ポリマーである第3成分、およびポリマー相溶化剤である第4成分から構成される。代替の実施形態では、さらなる層(例えば、コア層、廃品層、およびバリア層)がスキン層およびRF層に加えられて、得られるフィルム構造体のさらなる機能性または強化された機能性を付与する。
上記のように、このRF層は、米国特許第5,849,843号;同第5,854,347号および同第5,686,527号の主題である。米国特許第5,849,843号;同第5,854,347号および同第5,686,527号は、本明細書中に参考として援用され、本発明の一部を構成する。本発明の複数層フィルム構造体は、RF層単独の構成物が提供しないさらなる特徴を提供する。この複数層フィルムのさらなる特徴としては、外面の光沢およびフィルム構造体の外側の表面への粘着性の減少が挙げられる。さらに、この複数層フィルム構造体は、改善された防湿特性、より高い強度および光学的透明さを有し、そしてより清浄であるかまたは容器の内容物へと移動する傾向が低減している。最後に、本発明の内部溶液接触層は、オートクレーブプロセスの間またはその後の、その層の、それ自体または他のフィルムへの、部分的および全体的な粘着性を最小にする。
このコア層は、スキン層とRF層との間に挟まれており、3成分からなる。好ましくは、第1成分は、コア層の約40%を構成するポリプロピレンであり、第2成分は、コア層の約50重量%を構成する超低密度ポリエチレン(「ULDPE」)であり、そして第3成分は、コア層の約10重量%を構成する、スチレン−炭化水素ブロックコポリマー、より好ましくはSEBSブロックコポリマーである。コア層全体は、厚さ約4.0ミルであるべきである。
とりわけ経済的理由から、フィルム材料の加工の間に回収された再粉砕した廃品材料をフィルム構造体の組成物中に再度組み込むこともまた望ましい。これは、層構造体全体の重量パーセントとしてかなりの量の廃品材料を使用することにより、フィルム製品のコストを実質的に削減することをもたらし得る。再粉砕した廃品は、スキン層とRF層との間のどこかに配置されたさらなる別個の層として、またはさらなる成分としてコア層中にブレンドされて、上記の構造体中に組み込まれ得る。いずれの場合も、かなりの資源が、廃品材料の再処理によって節約される。
この構造体のガスバリア特性を増大させるために、スキン層とRF層との間にバリア層を組み込むことが望ましい。このバリア層は、周囲の層に、接着連結層を用いて結合され得る。このバリア層は、エチレンビニルアルコール(例えば、名称Evalca(Evalca Co.)で販売されるエチレンビニルアルコール)、高度なにガラス質または結晶性のポリアミド(例えば、Sclar PA(登録商標)(Dupont Chemical Co.))、高ニトリル含有量アクリロニトリルコポリマー(例えば、British Petroleumによって商品名Barex(登録商標)で販売されるアクリロニトリルコポリマー)から選択され得る。
上記の構造体および構成物を有するフィルムは、可撓性で、光学的に透明で、ひずみ白色化せず、かつ蒸気滅菌および放射線滅菌が可能であることが見出されている。さらに、これらのフィルムは、医療用適用と適合性である。なぜなら、このフィルムを構成する成分が、その構成物が接触する流体および内容物に対して最小の抽出性を有するからである。さらに、これらのフィルムは、灰化の際に有害な分解産物を生じないという点で、環境にやさしい。最後に、これらのフィルムは、PVCに対する費用体効果の高い代替物を提供する。
本発明のさらなる特徴および利点は、現在好ましい実施形態の図面および詳細な説明に記載されており、そしてこれらから明らかである。
(好ましい実施形態の詳細な説明:)
本発明は、多くの異なる形態で可能であり、本明細書中に詳細に記載されるが、本発明の好ましい実施形態が開示され、本開示が本発明の原理の例示とみなされるべきであり、本発明の広範な局面を例示された実施形態に限定することを意図しないと理解される。
本発明によれば、上記に示す必要要件を満たす複数層フィルム構造体が提供される。
図1は、第1スキン層12、第2スキン層14、および無線周波数(「RF」)感受性層16を有する、3層フィルム構造体10を示す。第1スキン層12および第2スキン層14は、加熱ひずみ抵抗性および磨耗抵抗性を付与する。これらのスキン層の別の利点は、これらの各々はエルカアミドおよびステアレート成分を実質的に(好ましくは完全に)含まず、それにより、このフィルム構造体と接触した溶液中へのこれらの成分の何らかの浸出を低減する(好ましくは除去する)ことが容易であることである。第2スキン層のさらなる利点は、これが、表面のブレミッシュを低減することにより、フィルム構造体の全体的外観を改善することである。
第1スキン層および第2スキン層は各々、好ましくは、プロピレン含有ポリマーである。適切なプロピレン含有ポリマーとしては、ポリプロピレンのホモポリマー、プロピレンと2個〜約18個の炭素を有するa−オレフィンから選択される1以上のコモノマーとのコポリマーおよびターポリマーからなる群より選択されるプロピレン含有ポリマーが挙げられる。適切なポリプロピレンコポリマーおよびターポリマーとしては、プロピレンおよびエチレンのランダムコポリマーもしくはブロックコポリマー、またはプロピレン/エチレン/ブテンのランダムターポリマーもしくはブロックターポリマーが挙げられる。プロピレンおよびa−オレフィンの適切なコポリマーは、Montellによって、商品名PRO FAX、PRO FAX ULTRAおよびCATALLOYで、そしてFina Oil & Chemical Company(n/k/a ATOFINA)によってFina(登録商標)の商品名のシリーズ(例えば、Fina 6671 XBB、6573 XHC、7450 HC、および7602 Z)で販売される。第1スキン層12および第2スキン層14は、約0.2ミル〜約3.0ミルの厚さの範囲内の厚さを有すべきである。両方のスキン層は、スチレンおよび炭化水素コポリマー、より好ましくはスチレンおよび炭化水素ブロックコポリマー、さらにより好ましくはスチロ−エチレンブテンスチレントリ−ブロックコポリマーSEBS(これは、Shell Chemical Company/Ripplewood Holdings LLCから商品名KRATONTMの製品シリーズで市販される)である第2成分をさらに含み得る。より好ましくは、SEBS成分は、KRATONTM G−1657である。
本発明のRF感受性層16は、1〜60MHzの範囲内の周波数にて、室温〜250℃の範囲の温度内で0.05よりも高い誘電損を有するべきである。RF層16は好ましくは、4つの成分を有する。RF層16は、RF封止性、可撓性、加熱ひずみ抵抗性、およびフィルム構造体10への適合性を付与する。RF層16の第1成分は、ポリプロピレンコポリマーから、好ましくはプロピレンα−オレフィンランダムコポリマー(「PPE」)から選択される。PPEは、必要な靱性および約121℃のオートクレーブ温度での降伏への抵抗性を保有する。しかし、単独では、PPEは、可撓性の必要要件を満たすには剛直すぎる。特定の低モジュラスポリマーとのアロイ化により組み合わせた場合、良好な可撓性が達成され得る。
これらの低モジュラスコポリマーは、エチレンベースのコポリマー(例えば、エチレン−co−酢酸ビニル(「EVA」)、エチレンco−αオレフィン、またはいわゆる超低密度(代表的には0.90Kg/L未満の)ポリエチレン(「ULDPE」)が挙げられ得る。これらのULDPEとしては、製品名A485で商品名TAFMER(登録商標)(Mitsui Petrochemical Co.)で、製品名4023〜4024でExact(登録商標)(Exxon Chemical Company)で、そしてInsite(登録商標)テクノロジーのポリマー(Dow Chemical Co.)で販売される市販の製品が挙げられる。さらに、ポリブテン−1(「PB」)(例えば、製品名PB−8010、PB−8310でShell Chemical Companyによって販売されるポリブテン);SEBSブロックコポリマーに基づく熱可塑性エラストマー(Shell Chemical Company)、製品名Vistanex L−80、L−100、L−120,L−140(Exxon Chemical Company)のポリイソブテン(「PIB」)、エチレンアクリル酸アルキル、アクリル酸メチルコポリマー(「EMA」)(例えば、製品名EMAC 2707およびDS−1130(Chevron)のアクリル酸メチルコポリマー)、ならびにアクリル酸n−ブチル(「ENBA」)(Quantum Chemical)は、許容され得るコポリマーであることが見出された。エチレンコポリマー(例えば、アクリル酸コポリマーおよびメタクリル酸コポリマーならびにそれらの部分的に中和した塩およびイオノマー(ionomer)(例えば、PRIMACOR(登録商標)(Dow Chemical Company)およびSURYLN(登録商標)(E.I.DuPont de Nemours & Company))もまた、許容可能であった。代表的には、約110℃未満の融解点温度を有するエチレンベースのコポリマーは、121℃でのオートクレーブのための適用には適切でない。さらに、各成分の制限された範囲の比のみが、可撓性およびオートクレーブ性(autoclavability)の必要要件を同時に満たすことが可能である。
好ましくは、この第1成分は、αオレフィンとのポリプロピレンホモコポリマーおよびランダムコポリマーの群から選択される。この第1成分は、RF層の約30重量%〜約60重量%、より好ましくは35重量%〜45重量%、最も好ましくは45重量%を構成する。例えば、好ましい第1成分は、プロピレンおよびエチレンのランダムコポリマーを含み、ここで、エチレン含有量は、このコポリマーの0重量%〜約6重量%、より好ましくは約2重量%〜約6重量%の範囲内の量である。
RF層16の第2成分は、可撓性および低温での延性をRF層16へと付与し、そしてプロピレン反復単位を有さないポリオレフィン(「非プロピレンベースのポリオレフィン」)からなる群より選択される。この群としては、エチレンコポリマー(ULDPEが挙げられる)、ポリブテン、ブテンエチレンコポリマー、約18%〜約50%の間の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマー、約20%〜約40%の間のアクリル酸メチル含有量を有するエチレンアクリル酸メチルコポリマー、20%〜40%の間のアクリル酸n−ブチル含有量を有するエチレンアクリル酸n−ブチルコポリマー、約15%より高いアクリル酸含有量を有するエチレンアクリル酸コポリマーが挙げられる。これらの製品の例は、Tafmer A−4085(Mitsui)、EMAC DS−1130(Chevron)、Exact 4023、Exact 4024およびExact 4028(Exxon)のような製品名で販売される。好ましくは、この第2成分は、Mitsui Petrochemical Companyによって名称TAFMER A−4085で販売されるULDPE、またはポリブテン−1(PB8010およびPB8310)(Shell Chemical Co.)のいずれかであり、そしてこのフィルムの約25重量%〜約50重量%、より好ましくは35重量%〜45重量%、最も好ましくは45重量%を構成すべきである。
RF層16の第1成分および第2成分は、高融解温度でかつ可撓性のオレフィン(例えば、Rexene Companyによって製品名FPOで販売されるポリプロピレン)から選択される単一の成分によって置換され得る。この成分の融解温度は、130℃より高いべきであり、そしてモジュラスは20,000psi未満であるべきである。この成分は、RF層の30重量%〜60重量%の間を構成すべきである。
RF誘電損をRF層16へと付与するために、特定の既知の高誘電損成分が、フィルム構造体10の第3成分として含まれる。例えば、十分に高いコモノマー含有量のEVAおよびEMAは、27MHZにて有意に低い特性を示して、これらの構成物が誘電プロセスによって封止されるのを可能にする。1クラスの材料としてのポリアミド、およびエチレンビニルアルコール(「EVOH」)コポリマー(代表的に、EVAコポリマーを加水分解することにより生成される)は両方とも、高い誘電損特性を適切な温度にて保有する。他の活性な材料としては、PVC、塩化ビニリデン、およびフルオリド、ビス−フェノール−Aとエピクロロヒドリン(epichlorohydrine)とのコポリマー(PHENOXYS(登録商標)(Union Carbide)として公知)が挙げられる。しかし、塩素およびフッ素を含有するこれらのポリマーの顕著な含有量は、これらを環境に対して不健全なもの(unsound)とする。なぜなら、このような材料の灰化は、無機酸を生成するからである。それゆえ、RF層16の第3成分は、好ましくは、ポリアミドのクラスから選択される。
好ましくは、本発明のポリアミドは、2個〜13個の範囲内の炭素数を有するジアミンの縮合反応から生じた脂肪族ポリアミド、2個〜13個の範囲内の炭素数を有する二酸の縮合反応から生じた脂肪族ポリアミド、ダイマー脂肪酸の縮合反応から生じたポリアミド、およびアミド含有コポリマー(ランダム、ブロックまたはグラフト)から選択される。
ポリアミド(例えば、ナイロン)は、フィルム材料において広範に用いられる。なぜなら、これらは、磨耗抵抗性をこのフィルムに対して提供する。しかし、ナイロンは、医療用溶液と接触する層には稀にしか見出されない。なぜなら、これらは代表的に、溶液中に浸出することによりこの溶液を汚染するからである。しかし、種々のダイマー脂肪酸ポリアミド(例えば、Henkel Corporationによって製品名MACROMELTおよびVERSAMIDで販売される)がこのような汚染をもたらさず、したがってRF層16の最も好ましい第3成分であることが本発明の出願人により見出されている。この第3成分は、RF層16の約3重量%〜約40重量%、より好ましくは7重量%〜13重量%の間、最も好ましくは10重量%を構成するべきである。
RF層16の第4成分は、RF層16の極性成分と非極性成分との間の適合性を付与する。この第4成分を、スチレン−炭化水素ブロックコポリマー、好ましくは無水マレイン酸、エポキシ、またはカルボキシレート官能基によって改変されたSEBSブロックコポリマーから選択した。最も好ましくは、この第4成分は、無水マレイン酸で官能基化されたSEBSブロックコポリマーである。このような製品は、Shell Chemical Company/Ripplewood Holdings LLCによって、製品名KRATONTM RP−6509で販売される。この第4成分は、RF層16の約5重量%〜約40重量%、より好ましくは7重量%〜13重量%、最も好ましくは10重量%を構成するべきである。
第5成分を、上記の官能基によって改変されていないSEBSブロックコポリマー(例えば、Shell Chemical Company/Ripplewood Holdings LLCによって製品名KRATONTM G−1652で販売されるSEBSブロックコポリマー)のRF層16に含めることもまた所望され得る。この成分は、RF層16の5重量%〜40重量%の間、より好ましくは7%〜13%、最も好ましくは10%を構成すべきである。
好ましくは、RF感受性層16は、1ミル〜15ミルの範囲内の厚さを有し、この厚さは、より好ましくは5.0ミル〜8.0ミル、最も好ましくは6.0ミルである。このスキン層は、0.2ミル〜3.0ミルの範囲内の厚さを有し、、最も好ましくは0.5ミルである。
図2は、非無線周波数感受性コア層18を有する、第1スキン層12とRF層16との間に挟まれた本発明の別の実施形態を示す。コア層18は、加熱ひずみ抵抗性およびフィルム構造体10への可撓性およびフィルム構造体10の成分間の適合性を付与する。好ましくは、このコア層は、0.5〜10ミル、より好ましくは1〜4ミルの範囲内の厚さを有する。コア層18は、3成分を含む。第1成分は、コア層18の約20重量%〜約60重量%、より好ましくは約35%〜約50%、最も好ましくはコア層18の45%を構成する量の、ポリオレフィンであり、好ましくはポリプロピレンである。
コア層18の第2成分は、可撓性をコア層18に付与する化合物(ULDPE、ポリブテンコポリマーが挙げられる)からなる群より選択される。好ましくは、コア層の第2成分は、約40重量%〜約60重量%、より好ましくは約40重量%〜約50重量%、最も好ましくは40重量%の量のULDPEまたはポリブテン−1である。
コア層18の第3成分は、コア層18の成分間の適合性を付与する化合物の群から選択され、そしてスチレン−炭化水素ブロックコポリマー、最も好ましくはSEBSブロックコポリマーが挙げられる。この第3成分は、好ましくは、コア層18の約5重量%〜約40重量%、より好ましくは約7%〜約15%、最も好ましくは15%の範囲内の量である。
コア層18の第4成分として、容器の製造の間に回収された再粉砕したトリム廃品材料を添加することもまた可能である。この廃品材料は、コア層18全体に分散される。廃品は、好ましくは、コア層18の約0重量%〜約50重量%の間、より好ましくは、約10%〜約30%の範囲内、最も好ましくは約3%〜約12%の範囲内の量で添加され得る。本発明はまた、複数層フィルム構造体中に配置された任意の所定の数のコア層(例えば、第2コア層)を意図する。
図3は、上記の通りの第1スキン層12、第2スキン層14、RF層16、およびコア層18、さらにコア層18とRF層16との間に廃品20の別の層を有する複数層フィルム構造体の別の実施形態を示す。別の実施形態(示さない)は、第1スキン層12とコア層18との間に廃品20の層を配置する。図4は、コア層16を第1コア層18aと第2コア層18bとに分割する廃品層20を示す。好ましくは、再粉砕した層は、0.5〜5.0ミル、最も好ましくは1.0ミルの範囲内の厚さを有するべきである。
図5は、上記で議論した通りの第1スキン12、第2スキン14、RF層16、およびコア層18、コア18とRF層16との間に挟まれたバリア層22を含む5つの層を有する本発明の別の実施形態を示す。別の実施形態(示さず)では、バリア層22は、第1スキン層12とコア層18との間に挟まれる。さらになお別の実施形態(示さず)では、バリア層22は、コア層18を第1コア層18aおよび第2コア層18bに分割する。図6に示すように、本発明はまた、2つの対向する連結層24aおよび連結層24bの間に挟まれたバリア層22を提供する。2つの対向する連結層24aおよび連結層24bは、第1コア層18aと第2コア層18bとの間にさらに挟まれる。
このバリア層22は、フィルム構造体10のガスバリア特性を上昇させる。このバリア層22は、エチレンビニルアルコール(例えば、名称Evalca(Evalca Co.)で販売されるエチレンビニルアルコール)、高度にガラス質または結晶性のポリアミド(例えば、Sclar PA(登録商標)(Dupont Chemical Co.))高ニトリル含有量アクリロニトリルコポリマー(例えば、British Petroleumによって販売されるBarex(登録商標))からなる群より選択される。好ましくは、このバリア層22は、エチレンビニルアルコールであり、そして0.3ミル〜1.5ミルの範囲内、最も好ましくは1.0ミルの厚さを有する。これらの連結層24は、改変エチレンおよびプロピレンコポリマー(例えば、製品名Prexar(Quantum Chemical Co.)およびBynel(Dupont)で販売される改変エチレンおよびプロピレンコポリマー)より選択され得、そして0.2ミル〜1.0ミルの範囲内、最も好ましくは0.5ミルの厚さを有すべきである。
上記の層は、共有押出し成形、押出しコーティング、または他の許容可能なプロセスによって加工され得る。これらの材料を用いて、I.V.治療バッグ(例えば、図7に示しかつ一般的に50と称される、I.V.治療バッグ)を製造し得る。
本発明が本明細書中に記載される特定の例に限定されないことが理解される。表1の例は、特定の実施形態を記載する目的のために提供され、限定されることを意図しない。
Figure 2005527401
上記の作用実施例、ならびに本発明によって意図される他の実施形態は、本発明者らが米国特許第6,261,655号(これは、参考として援用される)に開示した実験の詳細に従って測定される以下の特性を有すると考えられる:
(a)ASTM D−882に従って測定した、40,000psi未満の機械的モジュール;
(b)最初の20%変形の後での約70%以上の長さ回復パーセント;
(c)構成物が厚さ9ミルのフィルムに加工された場合に、ASTM D−1003に従って測定した、約30%未満、好ましくは20%未満のオプティカルヘイズ;
(d)融解処理温度にて測定した、1Hzにおける約1.0よりも大きい損失正接;
(e)約0.1重量%未満の元素ハロゲン含有量;
(f)約0.1%未満の低分子量水溶性画分;
(g)構成物の1MHZと60MHZとの間での、25℃〜250℃の温度にわたって測定した場合の、約0.05以上の誘電損;
(h)27psi荷重下にて1時間、1インチのストリップに関して121℃にて測定した場合の、約60%以下のサンプルクリープ;および
(i)1分間あたり約20インチ(50cm)という中程度の速度にて約100%伸長(元の長さの2倍)へとひずみを掛けられた後にひずみ白色化を示さないこと。
本発明が、本発明の趣旨または中心的特徴から逸脱することなく、他の特定の形態で実現され得ることが理解される。それゆえ、本発明の実施例および実施形態は、全ての観点で、例示であって限定ではないとみなされるべきであり、そして本発明は、本明細書中に示した詳細に限定されない。
図1は、本発明の3層フィルム構造体の断面図を示す。 図2は、図1のフィルムに加えてコア層を含む、本発明の3層フィルム構造体の断面図を示す。 図3は、RF層とコア層との間に別個の廃品材料層を有する、本発明の4層構造体の断面図を示す。 図4は、コア層を2つのコア層に分ける別個の層として再粉砕した廃品を用いたフィルム構造体の断面図を示す。 図5は、コア層とRF層との間にバリア層を有する本発明のフィルム構造体の断面図を示す。 図6は、バリア層がコア層を2つのコア層に分けること以外は、図5と同じ構造体を示す。 図7は、本発明のフィルム構造体のうちの1つから構築された容器を示す。

Claims (53)

  1. 複数層構造体であって、該構造体は、以下:
    第1スキン層;
    該第1スキン層に接着した無線周波数(「RF」)感受性層であって、該RF層は、第1成分であるプロピレンベースポリマー、第2成分である非プロピレンポリオレフィン、第3成分である無線周波数感受性ポリマー、および第4成分であるポリマー相溶化剤を有する、RF層;ならびに
    該RF層に接着しかつ該第1スキン層とは反対側にある第2スキン層;
    を備え、該構造体は、以下の範囲:
    a<40,000psi;
    b>=70%;
    c<30%;
    d>1.0;
    e<0.1%;
    f<0.1%;
    g>=0.05;
    h<=60%;
    i=0;
    の物理的特性を有し、ここで:
    aは、構成物の、ASTM D−882に従って測定した機械的モジュールであり;
    bは、最初の20%変形後の該構成物の長さ回復パーセントであり;
    cは、厚さ9ミルのフィルムに加工した該構成物の、ASTM D−1003に従って測定した、オプティカルヘイズであり;
    dは、該構成物の、融解処理温度で測定した、1Hzにおける損失正接であり;
    eは、該構成物の重量の元素ハロゲン含有量であり;
    fは、該構成物の低分子量水溶性画分であり;
    gは、該構成物の1MHZと60MHZとでの間の、25℃〜250℃の温度にわたる、誘電損であり;
    hは、27psi荷重下にて該構成物の1インチのストリップに関して121℃にて測定したサンプルクリープであり;そして
    i:該構成物は、1分間あたり約20インチ(50cm)という中程度の速度にて約100%伸長(元の長さの2倍)へとひずみを掛けられた後にひずみ白色化を示さず、そしてひずみ白色化の存在(1により示される)またはひずみ白色化が無いこと(0により示される)が示される、構造体。
  2. 複数層構造体であって、該構造体は、以下:
    プロピレン含有ポリマーの第1スキン層;
    該第1スキン層に接着した無線周波数(「RF」)感受性層であって、該RF層は、プロピレンベースポリマーである第1成分、非プロピレンポリオレフィンである第2成分、無線周波数感受性ポリマーである第3成分、およびポリマー相溶化剤である第4成分を有するRF層;ならびに
    該RF層に接着しかつ該第1スキン層とは反対側にある第2スキン層
    を備え、該第2スキン層は、プロピレン含有ポリマーである、構造体。
  3. 前記RF層の前記非プロピレンポリオレフィンが、超低密度ポリエチレンを含むエチレンコポリマー、ポリブテン、ブテンエチレンコポリマー、約18%〜約50%の間の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマー、約20%〜約40%の間のアクリル酸メチル含有量を有するエチレンアクリル酸メチルコポリマー、20%〜40%の間のアクリル酸n−ブチル含有量を有するエチレンアクリル酸n−ブチルコポリマー、約15%より高いアクリル酸含有量を有するエチレンアクリル酸コポリマーの群より選択される、請求項2に記載の構造体。
  4. 前記無線周波数感受性ポリマーが、ポリアミド、18重量%〜50重量%の量の酢酸ビニルを有するエチレン酢酸ビニル、20重量%〜40重量%の量のアクリル酸メチルを有するエチレンアクリル酸メチルコポリマー、15%〜70%の量のビニルアルコールを有するエチレンビニルアルコールからなる群より選択される、請求項2に記載の構造体。
  5. 前記ポリアミドが、2〜13の範囲内の炭素数を有するジアミンの縮合反応から生じる脂肪族ポリアミド、2〜13の範囲内の炭素数を有する二酸の縮合反応から生じる脂肪族ポリアミド、ダイマー脂肪酸の縮合反応から生じるポリアミド、およびアミド含有コポリマーからなる群より選択される、請求項4に記載の構造体。
  6. 前記RF層のポリマー相溶化剤が、スチレンエチレン−ブテンスチレンブロックコポリマーである、請求項2に記載の構造体。
  7. 前記スチレンエチレン−ブテンスチレンブロックコポリマーが、無水マレイン酸で官能基化されている、請求項6に記載の構造体。
  8. 前記第1スキン層と前記RF層との間に挟まれた第1の非無線周波数感受性コア層をさらに備える、請求項2に記載の構造体。
  9. 前記第1コア層が、
    ポリオレフィンである第1成分;
    超低密度ポリエチレン、ポリブテンコポリマーからなる群より選択される第2成分;ならびに
    相溶化剤である第3成分
    を含む、請求項8に記載の構造体。
  10. 前記第1コア層の第1成分であるポリオレフィンが、ポリプロピレンである、請求項9に記載の構造体。
  11. 前記第1コア層の第2成分が、超低密度ポリエチレンである、請求項9に記載の構造体。
  12. 前記第1コア層の第3成分が、スチレンエチレン−ブテンスチレンブロックコポリマーである、請求項9に記載の構造体。
  13. 前記第1コア層が、廃品材料からなる第4成分を含む、請求項9に記載の構造体。
  14. 前記第1コア層と前記第1スキン層との間に挟まれた廃品材料層をさらに備える、請求項9に記載の構造体。
  15. 前記第1コア層と前記無線周波数感受性層との間に挟まれた廃品材料層をさらに備える、請求項9に記載の構造体。
  16. 前記第1スキン層とは反対側で前記第1コア層に接着した廃品層;および
    該第1コア層とは反対側で該廃品層に結合した第2コア層
    をさらに備える、請求項9に記載の構造体。
  17. バリア層をさらに備える、請求項9に記載の構造体。
  18. 前記バリア層が、前記第1コア層と前記RF層との間に挟まれている、請求項17に記載の構造体。
  19. 前記バリア層が、前記第1コア層と前記第1スキン層との間に挟まれている、請求項17に記載の構造体。
  20. 前記第1スキン層とは反対側で前記第1コア層に接着したバリア層;および
    該第1コア層とは反対側で該バリア層に接着した第2コア層
    をさらに備える、請求項9に記載の構造体。
  21. 2つの連結層をさらに備え、各連結層が前記バリア層の両側に接着している、請求項20に記載の構造体。
  22. 前記バリア層が、エチレンビニルアルコール、および高度にガラス質の結晶性ポリアミドからなる群より選択される、請求項17に記載の構造体。
  23. 前記連結層が、改変エチレンおよびプロピレンコポリマーである、請求項21に記載の構造体。
  24. 複数層構造体であって、該複数層構造体は、以下:
    プロピレン含有ポリマーの第1スキン層;
    該第1スキン層に接着した無線周波数(「RF」)感受性層であって、該RF層は、該RF層の30重量%〜60重量%の範囲内の量のプロピレンベースポリマーである第1成分、該RF層の0重量%〜60重量%の範囲内の量の非プロピレンポリオレフィンである第2成分、該RF層の3重量%〜40重量%の範囲内の量の無線周波数感受性ポリマーである第3成分、および該RF層の5重量%〜40重量%の範囲内の量のポリマー相溶化剤である第4成分を有する、RF層;ならびに
    該RF層に接着しかつ該第1スキン層とは反対側にある第2スキン層
    を備え、該第2スキン層が、プロピレン含有ポリマーである、構造体。
  25. 前記RF感受性層の第1成分が、ポリプロピレンである、請求項24に記載の構造体。
  26. 前記RF感受性層の第2成分が、超低密度ポリエチレンおよびポリブテン−1の群より選択される、請求項25に記載の構造体。
  27. 前記第3成分が、脂肪酸ポリアミドである、請求項26に記載の構造体。
  28. 前記第4成分が、スチレンエチレン−ブテンスチレンブロックコポリマーである、請求項27に記載の構造体。
  29. 前記スチレンエチレン−ブテンスチレンブロックコポリマーが、無水マレイン酸で官能基化されている、請求項28に記載の構造体。
  30. 前記RF層の前記成分が、該RF層の重量百分率として、
    第1成分35%〜45%;
    第2成分35%〜45%;
    第3成分7%〜13%;および
    第4成分7〜13%
    の範囲内の量にある、請求項29に記載の構造体。
  31. 前記脂肪酸ポリアミドが、ダイマー脂肪酸ポリアミドである、請求項30に記載の構造体。
  32. 複数層構造体であって、該複数層構造体は、以下:
    プロピレン含有ポリマーの第1スキン層;
    一方の側が該第1スキン層に接着したコア層;
    該コア層に該第1スキン層とは反対側で接着した無線周波数(「RF」)感受性層であって、該RF層は、該RF層の重量の30%〜60%の範囲内の量のプロピレンベースポリマーである第1成分、該RF層の重量の25%〜50%の範囲内の非プロピレンポリオレフィンである第2成分、該RF層の3重量%〜40重量%の範囲内の無線周波数感受性ポリマーである第3成分および該RF層の5重量%〜40重量%の範囲内のポリマー相溶化剤である第4成分から構成される、RF層;ならびに
    該RF層に接着しかつ該第1スキン層とは反対側にある、第2スキン層
    を備え、該第2スキン層は、プロピレン含有ポリマーである、構造体。
  33. 前記コア層が、無線周波数非感受性である、請求項32に記載の構造体。
  34. 前記RF感受性層の第2成分が、超低密度ポリエチレンおよびポリブテン−1の群から選択され、前記無線周波数感受性ポリマーが、ダイマー脂肪酸ポリアミドであり、該RF感受性層の第4成分が、SEBSブロックコポリマーであり、前記コア層が、
    ポリオレフィンである第1成分;
    超低密度ポリエチレンおよびポリブテンコポリマーからなる群より選択される第2成分;ならびに
    相溶化剤である第3成分
    を含む、請求項33に記載の構造体。
  35. 前記コア層のポリオレフィンである第1成分が、ポリプロピレンである、請求項34に記載の構造体。
  36. 前記コア層の第2成分が、超低密度ポリエチレンである、請求項35に記載の構造体。
  37. 前記コア層の相溶化剤である第3成分が、スチレンエチレン−ブテンスチレンブロックコポリマーである、請求項36に記載の構造体。
  38. 前記コア層が、廃品材料である成分をさらに含む、請求項37に記載の構造体。
  39. 積層層の複数層構造体であって、該構造体は、以下:
    プロピレン含有ポリマーの第1スキン層;
    無線周波数(「RF」)感受性層であって、該RF層は、該RF層の重量の30%〜60%の範囲内の量のプロピレンベースポリマーである第1成分、該RF層の重量の25%〜50%の範囲内の量の非プロピレンポリオレフィンである第2成分、該RF層の3重量%〜40重量%の範囲内の量の無線周波数感受性ポリマーである第3成分、および該RF層の5重量%〜40重量%の範囲内の量のポリマー相溶化剤である第4成分から構成される、RF層;
    該第1スキン層と該RF層との間の第1コア層;ならびに
    該コア層に結合した廃品層;ならびに
    該RF層に接着しかつ該第1スキン層とは反対側にある、第2スキン層
    を備え、該第2スキン層が、プロピレン含有ポリマーである、構造体。
  40. 前記第1スキン層の一方の側が、前記コア層に結合しており、前記廃品層が、該第1スキン層とは反対側で該コア層に結合しており、そして前記RF感受性層が、該コア層とは反対側で該廃品層に結合している、請求項39に記載の構造体。
  41. 前記第1スキン層の一方の側が、前記廃品層に結合しており、前記コア層は、該第1スキン層とは反対側で該廃品層に結合しており、そして前記RF感受性層が、該廃品層とは反対側で該コア層に結合している、請求項39に記載の構造体。
  42. 前記コア層と前記RF感受性層との間に挟まれた第2コア層をさらに備える、請求項41に記載の構造体。
  43. 前記RF感受性層の第2成分が、超低密度ポリエチレンおよびポリブテン−1の群より選択され、前記無線周波数感受性ポリマーが、ダイマー脂肪酸ポリアミドであり、該RF感受性層の第4成分が、SEBSブロックコポリマーであり、前記第1コア層が、
    ポリオレフィンである第1成分;
    超低密度ポリエチレンおよびポリブテンコポリマーからなる群より選択される第2成分;ならびに
    相溶化剤である第3成分
    を含む、請求項39に記載の構造体。
  44. 複数層構造体であって、該複数層構造体は、以下:
    プロピレン含有ポリマーの第1スキン層;
    無線周波数(「RF」)感受性層であって、該RF層は、該RF層の重量の30%〜60%の範囲内の量のプロピレンベースポリマーである第1成分、該RF層の重量の25%〜50%の範囲内の量の非プロピレンポリオレフィンである第2成分、該RF層の3重量%〜40重量%の範囲内の量の無線周波数感受性ポリマーである第3成分、および該RF層の5重量%〜40重量%の範囲内の量のポリマー相溶化剤である第4成分から構成される、RF層;
    該第1スキン層と該RF層との間の第1コア層;
    該コア層に結合したバリア層;ならびに
    該RF層に接着しかつ該第1スキン層とは反対側にある第2スキン層
    を備え、該第2スキン層は、プロピレン含有ポリマーである、構造体。
  45. 前記第1スキン層の一方の側が、前記バリア層に結合しており、前記コア層が、該第1スキン層とは反対側で該バリア層に結合しており、そして前記RF感受性層が、該バリア層とは反対の側で該コア層に結合している、請求項44に記載の構造体。
  46. 前記第1スキン層の一方の側が、前記コア層に結合しており、前記バリア層が、該第1スキン層とは反対側で該コア層に結合しており、そして前記RF感受性層が、該コア層とは反対の側で該バリア層に結合している、請求項39に記載の構造体。
  47. 第2コア層が、前記コア層と前記RF感受性層との間に挟まれている、請求項45に記載の構造体。
  48. 前記RF感受性層の第2成分が、超低密度ポリエチレンおよびポリブテン−1の群より選択され、前記無線周波数感受性ポリマーが、ダイマー脂肪酸ポリアミドであり、該RF感受性層の第4成分が、SEBSブロックコポリマーであり、ここで、前記バリア層が、エチレンビニルアルコールおよび高度にガラス質のポリアミドからなる群より選択される、請求項44に記載の構造体。
  49. 2つの連結層をさらに備え、各連結層が前記バリア層の両側に接着している、請求項44に記載の構造体。
  50. 前記連結層が、改変エチレンおよびプロピレンコポリマーである、請求項49に記載の構造体。
  51. 複数層構造体であって、該複数層構造体は、以下:
    プロピレン含有ポリマーの第1スキン層;
    一方の側が該第1スキン層に接着したコア層;
    該コア層に該第1スキン層とは反対側で接着した無線周波数(「RF」)感受性層であって、該RF層は、該RF層の重量の30%〜60%の範囲内の量の高融解温度かつ可撓性のポリプロピレン、該RF層の5重量%〜20重量%の範囲内の無線周波数感受性ポリマーおよび該RF層の5重量%〜20重量%の範囲内のポリマー相溶化剤から構成される、RF層;ならびに
    該RF層に接着しかつ該第1スキン層とは反対側にある、第2スキン層
    を備え、該第2スキン層は、プロピレン含有ポリマーである、構造体。
  52. 前記RF感受性層の無線周波数感受性ポリマーが、ダイマー脂肪酸ポリアミドであり、前記ポリマー相溶化剤が、スチレンエチレン−ブテンスチレンブロックコポリマーである、請求項51に記載の構造体。
  53. 前記コアが、以下:
    ポリオレフィンである第1成分;
    超低密度ポリエチレンおよびポリブテンコポリマーからなる群より選択される第2成分;ならびに
    相溶化剤である第3成分
    を含む、請求項52に記載の構造体。
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