JP2005336268A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition containing a styrenic resin and a polyamide-based resin, and hardly staining a mold. <P>SOLUTION: The thermoplastic resin composition is obtained by adding (d) at least one kind of inorganic compound (a dolomite-based compound, hydrotalcite compounds, zinc-substituted hydrotalcite compounds, a zeolite compound, etc.) selected from a magnesium carbonate compound, a magnesium perchlorate compound and an aluminosilicate compound to a thermoplastic resin composition comprising (a) the styrenic resin, (b) the polyamide-based resin, and (c) a terpenecarboxylic acid (a monoterpenic acid such as rosinic acid, a diterpenic acid such as abietic acid, etc.) or a salt thereof. The composition may further contain a fibrous reinforcing agent. The composition may be formed into an injection-molded product by the injection molding of the composition. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、スチレン系樹脂とポリアミド系樹脂とを含み、金型に対する汚染性が抑制された熱可塑性樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a styrenic resin and a polyamide-based resin, in which contamination to a mold is suppressed.

ポリアミド系樹脂は、良好な耐薬品性を有する。一方、スチレン系樹脂［アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのゴム変性スチレン系樹脂など］は、良好な流動性と耐衝撃性を有する熱可塑性樹脂であるが、耐薬品性が低いので、グリース、油などにさらされる部品（携帯電話のヒンジ部など）に使用されると、割れなどの不良が起こる。そこで、流動性と耐衝撃性と耐薬品性とを向上させるため、スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹脂など）と、ポリアミド系樹脂とのブレンドが知られている。   Polyamide resins have good chemical resistance. On the other hand, styrene resin [rubber-modified styrene resin such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin)] is a thermoplastic resin having good fluidity and impact resistance, but has chemical resistance. Since it is low, defects such as cracking occur when used for parts exposed to grease, oil, etc. (such as hinges of mobile phones). Therefore, in order to improve fluidity, impact resistance, and chemical resistance, a blend of a styrene resin (such as ABS resin) and a polyamide resin is known.

例えば、特開２００１−３１１０１１号公報（特許文献１）には、熱可塑性樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化熱可塑性樹脂に、ドロマイト系化合物、又はドロマイト系化合物と、ハイドロタルサイト、亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物及びゼオライト化合物から選択された少なくとも一種とを添加してなる難燃化熱可塑性樹脂組成物が記載されている。この文献の実施例には、ＡＢＳ樹脂と、ナイロン６とを含み、ドロマイト系化合物、ハイドロタルサイト、亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物又はゼオライト化合物の一種又は二種以上を含む熱可塑性樹脂組成物が開示されている。   For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-311011 (Patent Document 1) discloses that a flame-retardant thermoplastic resin composed of a thermoplastic resin and a bromo flame retardant is added to a dolomite compound, or a dolomite compound, and hydrotalcite, zinc. A flame retardant thermoplastic resin composition obtained by adding at least one selected from a substituted hydrotalcite compound and a zeolite compound is described. Examples of this document include a thermoplastic resin composition containing ABS resin and nylon 6 and containing one or more of dolomite compounds, hydrotalcite, zinc-substituted hydrotalcite compounds, or zeolite compounds. It is disclosed.

また、特開平６−５７０７０号公報（特許文献２）には、スチレン系樹脂、ポリアミド及び／又は熱可塑性ポリエステル、ハロゲン化ポリフェニレンエーテル並びに無機充填材を含有する難燃樹脂組成物が記載されている。   JP-A-6-57070 (Patent Document 2) describes a flame retardant resin composition containing a styrene resin, polyamide and / or thermoplastic polyester, halogenated polyphenylene ether and an inorganic filler. .

しかし、スチレン系樹脂とポリアミド系樹脂とを含む組成物を射出成形すると、成形機の金型に析出物が付着し、はなはだしい場合には、成形不良の原因となる場合がある。   However, when a composition containing a styrene-based resin and a polyamide-based resin is injection-molded, precipitates adhere to the mold of the molding machine, which may cause molding defects in extreme cases.

ポリアミド系樹脂を含む組成物において、金属腐食を低減することも検討されている。例えば、特開２００１−２０７０５３号公報（特許文献３）には、ポリアミド系樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化ポリアミド系樹脂組成物に、酸化亜鉛、硼酸亜鉛、並びにハイドロタルサイト、亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物、４Ａ型ゼオライト及び周期律表第ＩＩ族若しくは第ＩＶ族の金属又はカリウムを含むゼオライトの中から選ばれた化合物を添加してなる難燃化ポリアミド系樹脂組成物が記載されている。この文献には、難燃化ポリアミド系樹脂組成物は、金属腐食が少なく、かつ、難燃性が要求される分野に広く利用することができることが記載されている。しかし、この樹脂組成物は、流動性（又は成形性）とともに耐衝撃性を向上させることが困難である。
特開２００１−３１１０１１号公報（特許請求の範囲、実施例５） 特開平６−５７０７０号公報（特許請求の範囲） 特開２００１−２０７０５３号公報（特許請求の範囲、段落番号［０００１］） It has also been studied to reduce metal corrosion in a composition containing a polyamide-based resin. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-207053 (Patent Document 3), a flame retardant polyamide resin composition comprising a polyamide resin and a bromo flame retardant is added to zinc oxide, zinc borate, hydrotalcite, and zinc substitution. A flame retardant polyamide resin composition comprising a hydrotalcite compound, a 4A-type zeolite and a compound selected from Group II or Group IV metals or a zeolite containing potassium is described. ing. This document describes that the flame retardant polyamide-based resin composition has little metal corrosion and can be widely used in fields where flame retardancy is required. However, it is difficult for this resin composition to improve impact resistance as well as fluidity (or moldability).
JP 2001-311011 A (Claims, Example 5) JP-A-6-57070 (Claims) JP 2001-207053 A (claim, paragraph number [0001])

従って、本発明の目的は、スチレン系樹脂と、ポリアミド系樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物であっても、加熱又は成形加工において金型に対する汚染性のない組成物、この組成物を使用した射出成形体及びその製造方法を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to use a composition having no contamination to a mold in heating or molding processing, even if it is a thermoplastic resin composition containing a styrene resin and a polyamide resin. An object of the present invention is to provide an injection molded body and a method for manufacturing the same.

本発明の他の目的は、少なくとも乳化重合型スチレン系樹脂と、ポリアミド系樹脂とを含み、高い耐衝撃性を有し、金型に対する汚染性を有さない組成物、この組成物を使用した射出成形体及びその製造方法を提供することにある。   Another object of the present invention is to use a composition comprising at least an emulsion polymerization type styrene resin and a polyamide resin, having a high impact resistance, and having no contamination to the mold, and this composition. An object of the present invention is to provide an injection molded body and a method for manufacturing the same.

本発明のさらに他の目的は、耐衝撃性及び流動性が高く、特に薄肉の成形体を成形するのに好適な樹脂組成物、この組成物を使用した射出成形体及びその製造方法を提供することにある。   Still another object of the present invention is to provide a resin composition having high impact resistance and fluidity, and particularly suitable for molding a thin molded article, an injection molded article using this composition, and a method for producing the same. There is.

本発明の別の目的は、スチレン系樹脂と、ポリアミド系樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物の金型に対する汚染性を抑制する方法を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a method for suppressing contamination of a thermoplastic resin composition containing a styrene resin and a polyamide resin to a mold.

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、スチレン系樹脂と、ポリアミド系樹脂と、テルペンカルボン酸又はその塩とを含む熱可塑性樹脂組成物が金型に対する汚染性を有していること、この組成物に、特定の無機化合物を配合すると、金型に対する汚染の原因となる酸性物質を捕捉するためか、金型に対する汚染性が抑制されることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a thermoplastic resin composition containing a styrene resin, a polyamide resin, and a terpenecarboxylic acid or a salt thereof has a stain property to a mold. In addition, when a specific inorganic compound is added to the composition, it is found that the acidic substance that causes contamination of the mold is captured or the contamination of the mold is suppressed, and the present invention is completed. did.

本発明は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物であって、（ｃ）テルペンカルボン酸又はその塩と、（ｄ）炭酸マグネシウム化合物、過塩素酸マグネシウム化合物及びアルミノケイ酸塩化合物から選択された少なくとも一種の無機化合物とを含む組成物に係わる。   The present invention is a thermoplastic resin composition comprising (a) a styrene resin and (b) a polyamide resin, wherein (c) a terpene carboxylic acid or a salt thereof, (d) a magnesium carbonate compound, and perchlorine. The present invention relates to a composition comprising at least one inorganic compound selected from a magnesium acid compound and an aluminosilicate compound.

スチレン系樹脂は、例えば、少なくとも乳化重合型スチレン系樹脂で構成されていてもよい。スチレン系樹脂は、例えば、乳化重合型スチレン系樹脂と、非乳化重合型スチレン系樹脂とで構成され、両者の割合（重量比）が、前者／後者＝１００／０〜５／９５程度であってもよい。スチレン系樹脂は、例えば、ゴム成分に対して、スチレン系単量体と、シアン化ビニル単量体及び（メタ）アクリル酸エステルから選択された少なくとも一種とがグラフト重合したグラフト共重合体であってもよい。   The styrene resin may be composed of at least an emulsion polymerization type styrene resin, for example. The styrene resin is composed of, for example, an emulsion polymerization type styrene resin and a non-emulsion polymerization type styrene resin, and the ratio (weight ratio) of both is about the former / the latter = 100/0 to 5/95. May be. The styrene resin is, for example, a graft copolymer obtained by graft polymerization of a styrene monomer and at least one selected from a vinyl cyanide monomer and a (meth) acrylic acid ester with respect to a rubber component. May be.

テルペンカルボン酸は、例えば、モノテルペン酸、セスキテルペン酸及びジテルペン酸から選択された少なくとも一種（例えば、ロジン酸、アビエチン酸など）であってもよい。テルペンカルボン酸又はその塩の割合は、例えば、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して０．００１〜３重量部程度であってもよい。   The terpene carboxylic acid may be at least one selected from monoterpenic acid, sesquiterpenic acid and diterpenic acid (for example, rosin acid, abietic acid, etc.). The proportion of terpenecarboxylic acid or a salt thereof may be, for example, about 0.001 to 3 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of (a) the styrene resin and (b) the polyamide resin.

（ｄ）炭酸マグネシウム化合物、過塩素酸マグネシウム化合物及びアルミノケイ酸塩化合物から選択された少なくとも一種の無機化合物は、例えば、ドロマイト系化合物、ハイドロタルサイト類化合物、亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物、ゼオライト化合物から選択された少なくとも一種（好ましくは、ドロマイト系化合物と亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物）であってもよい。（ｄ）前記無機化合物の割合は、例えば、（ｃ）テルペンカルボン酸又はその塩１重量部に対して０．１〜１５重量部程度であってもよい。   (D) At least one inorganic compound selected from a magnesium carbonate compound, a magnesium perchlorate compound, and an aluminosilicate compound is, for example, a dolomite compound, a hydrotalcite compound, a zinc-substituted hydrotalcite compound, or a zeolite compound. It may be at least one selected from (preferably a dolomite compound and a zinc-substituted hydrotalcite compound). (D) The ratio of the said inorganic compound may be about 0.1-15 weight part with respect to 1 weight part of (c) terpene carboxylic acid or its salt, for example.

本発明の樹脂組成物は、相溶化剤（例えば、カルボキシル基及び酸無水物基から選択された少なくとも一種を有する相溶化剤など）を含んでいてもよい。また、本発明の樹脂組成物は、繊維状補強剤を含んでいてもよい。   The resin composition of the present invention may contain a compatibilizing agent (for example, a compatibilizing agent having at least one selected from a carboxyl group and an acid anhydride group). Moreover, the resin composition of this invention may contain the fibrous reinforcement.

さらに、本発明は、前記組成物で構成された射出成形体及び前記組成物を射出成形する射出成形体の製造方法も含む。   Furthermore, the present invention includes an injection-molded body composed of the composition and a method for producing an injection-molded body by injection-molding the composition.

本発明は、熱可塑性樹脂組成物の金型に対する汚染性を抑制する方法も含む。この方法では、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂と、（ｃ）テルペンカルボン酸又はその塩とを含む熱可塑性樹脂組成物に対して、（ｄ）炭酸マグネシウム化合物、過塩素酸マグネシウム化合物及びアルミノケイ酸塩化合物から選択された少なくとも一種の無機化合物を添加し、金型に対する汚染性を抑制する。   The present invention also includes a method for suppressing contamination of the thermoplastic resin composition to the mold. In this method, a thermoplastic resin composition containing (a) a styrene resin, (b) a polyamide resin, and (c) a terpene carboxylic acid or a salt thereof is used. At least one inorganic compound selected from a magnesium acid compound and an aluminosilicate compound is added to suppress contamination of the mold.

本発明によれば、スチレン系樹脂と、ポリアミド系樹脂と、テルペンカルボン酸又はその塩と、炭酸マグネシウム化合物、過塩素酸マグネシウム化合物及びアルミノケイ酸塩化合物から選択された少なくとも一種の無機化合物とを組み合わせているので、加熱又は成形加工に伴う金型に対する汚染性を大きく抑制できる。特に、少なくとも乳化重合型スチレン系樹脂を含んでいても、金型に対する汚染性を大きく低減できる。さらに、ゴム変性スチレン系樹脂［ゴム成分に対して、スチレン系単量体と、シアン化ビニル単量体及び（メタ）アクリル酸エステルから選択された少なくとも一種とがグラフト重合したグラフト共重合体など］を使用することにより、耐衝撃性及び流動性が高く、薄肉の射出成形体の製造に適した熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。   According to the present invention, a combination of a styrene resin, a polyamide resin, a terpene carboxylic acid or a salt thereof, and at least one inorganic compound selected from a magnesium carbonate compound, a magnesium perchlorate compound, and an aluminosilicate compound. Therefore, the contamination with respect to the metal mold | die accompanying a heating or a shaping | molding process can be suppressed significantly. In particular, even if at least an emulsion polymerization type styrene resin is included, the contamination of the mold can be greatly reduced. Further, a rubber-modified styrene resin [for a rubber component, a graft copolymer in which a styrene monomer and at least one selected from a vinyl cyanide monomer and a (meth) acrylic acid ester are graft-polymerized, etc. ] Can be used to obtain a thermoplastic resin composition having high impact resistance and fluidity and suitable for the production of a thin injection molded article.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂と、（ｃ）テルペンカルボン酸又はその塩と、（ｄ）炭酸マグネシウム化合物、過塩素酸マグネシウム化合物及びアルミノケイ酸塩化合物から選択された少なくとも一種の無機化合物とを含む。   The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (a) a styrene resin, (b) a polyamide resin, (c) a terpene carboxylic acid or a salt thereof, (d) a magnesium carbonate compound, a magnesium perchlorate compound, and And at least one inorganic compound selected from aluminosilicate compounds.

［スチレン系樹脂］
（ａ）スチレン系樹脂には、ゴム成分を含まないポリスチレン系樹脂及びゴム変性スチレン系樹脂が含まれる。ポリスチレン系樹脂を形成するスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）、ハロゲン置換スチレン（例えば、クロロスチレン、ブロモスチレンなど）、α−アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレンなど）などが例示できる。スチレン系単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。スチレン系単量体のうち、通常、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン（特にスチレン）などが使用される。 [Styrene resin]
(A) The styrene resin includes a polystyrene resin not containing a rubber component and a rubber-modified styrene resin. Examples of the styrene monomer that forms the polystyrene resin include styrene, alkyl-substituted styrene (for example, vinyl toluene, vinyl xylene, p-ethyl styrene, p-isopropyl styrene, butyl styrene, pt-butyl styrene, etc. ), Halogen-substituted styrene (for example, chlorostyrene, bromostyrene, and the like), α-alkyl-substituted styrene (for example, α-methylstyrene and the like), and the like. Styrenic monomers can be used alone or in combination of two or more. Of the styrenic monomers, styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene (particularly styrene) and the like are usually used.

スチレン系単量体は、共重合性単量体と組み合わせて使用してもよい。共重合性単量体としては、例えば、シアン化ビニル単量体（例えば、アクリロニトリルなど）、アクリル系単量体［例えば、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、(メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-20アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリシジル；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ2-4アルキルエステルなどの（メタ）アクリル酸エステルなど］、不飽和多価カルボン酸又はその酸無水物（例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸又はそれらの酸無水物など）、イミド系単量体［例えば、マレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド｛例えば、Ｎ−（Ｃ1-4アルキル）マレイミドなど｝、Ｎ−シクロアルキルマレイミド（例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなど）、Ｎ−アリールマレイミド（例えば、Ｎ−フェニルマレイミドなど）］などが例示できる。共重合性単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。共重合性単量体の使用量は、通常、全単量体の０〜５０重量％程度であり、例えば、１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは８〜３０重量％程度であってもよい。 Styrenic monomers may be used in combination with copolymerizable monomers. Examples of copolymerizable monomers include vinyl cyanide monomers (for example, acrylonitrile), acrylic monomers [for example, (meth) acrylic acid; (meth) acrylic acid methyl, (meth) acrylic acid. (Meth) acrylic acid C 1-20 alkyl esters such as ethyl, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate; (Meth) acrylates such as cyclohexyl acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate ) (Meth) acrylic acid ester such as hydroxy C2-4 alkyl ester], unsaturated polycarboxylic acid or Its acid anhydrides (eg, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid or their anhydrides), imide monomers [eg, maleimide, N-alkylmaleimide {eg, N- (C 1-4 alkyl) Maleimide etc.}, N-cycloalkylmaleimide (eg N-cyclohexylmaleimide etc.), N-arylmaleimide (eg N-phenylmaleimide etc.)] and the like. A copolymerizable monomer can be used individually or in combination of 2 or more types. The amount of the copolymerizable monomer used is usually about 0 to 50% by weight of the total monomer, for example, 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 8 to 30% by weight. % May be sufficient.

ゴム変性スチレン系樹脂は、共重合（グラフト重合、ブロック重合など）などにより、ポリスチレン系樹脂で構成されたマトリックス（硬質成分）中にゴム成分（軟質成分）が粒子状に分散した重合体（グラフト共重合体、ブロック共重合体など）であってもよい。ゴム変性スチレン系樹脂は、通常、ゴム成分の存在下、少なくともスチレン系単量体（例えば、スチレン系単量体や、スチレン系単量体と前記共重合性単量体とで構成された単量体）を、慣用の方法（乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、塊状懸濁重合法、溶液重合法など）で重合することにより得られるグラフト共重合体である。   Rubber-modified styrene resin is a polymer (graft) in which rubber components (soft components) are dispersed in a matrix (hard component) composed of polystyrene resins by copolymerization (graft polymerization, block polymerization, etc.). Copolymer, block copolymer, etc.). The rubber-modified styrenic resin is usually at least a styrene monomer (for example, a styrene monomer or a single monomer composed of a styrene monomer and the copolymerizable monomer in the presence of a rubber component. Is a graft copolymer obtained by polymerizing the polymer by a conventional method (emulsion polymerization method, suspension polymerization method, bulk polymerization method, bulk suspension polymerization method, solution polymerization method, etc.).

ゴム成分としては、例えば、ジエン系ゴム［ポリブタジエン（低シス型又は高シス型ポリブタジエン）、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソブチレン−ブタジエン共重合体など］、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルゴム（ポリアクリル酸Ｃ2-8アルキルエステルを主成分とする共重合エラストマーなど）、エチレン−α−オレフィン系共重合体［エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）など］、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体［エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）など］、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴム、水添ジエン系ゴム（水素化スチレン−ブタジエン共重合体、水素化ブタジエン系重合体など）などが挙げられる。前記各共重合体はランダム又はブロック共重合体であってもよい。ブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロック型などの構造を有する共重合体が含まれる。ゴム成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましいゴム成分は、共役１，３−ジエン又はその誘導体の重合体、特にジエン系ゴム（ポリブタジエン、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体など）である。 Examples of the rubber component include diene rubber [polybutadiene (low cis type or high cis type polybutadiene), polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene-isoprene. Copolymer, styrene-isobutylene-butadiene copolymer, etc.], ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic rubber (copolymer elastomer having polyacrylic acid C 2-8 alkyl ester as a main component), ethylene-α- Olefin copolymer [ethylene-propylene rubber (EPR), etc.], ethylene-α-olefin-polyene copolymer [ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), etc.], urethane rubber, silicone rubber, butyl rubber, hydrogenated diene Rubber (hydrogenated styrene-butadiene Emissions copolymers, and hydrogenated butadiene polymer) and the like. Each of the copolymers may be a random or block copolymer. The block copolymer includes a copolymer having a structure of AB type, ABA type, tapered type, radial teleblock type or the like. A rubber component can be used individually or in combination of 2 or more types. A preferable rubber component is a polymer of conjugated 1,3-diene or a derivative thereof, particularly a diene rubber (polybutadiene, isoprene rubber, styrene-butadiene copolymer, etc.).

ポリスチレン系樹脂で構成されたマトリックス中に分散するゴム成分の形態は、特に制限されず、例えば、コア／シェル構造、オニオン構造、サラミ構造などであってもよい。分散相を構成するゴム成分の体積平均粒子径は、例えば、０．０５〜３０μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．２〜７μｍ（特に０．５〜５μｍ）程度であってもよい。ゴム変性スチレン系樹脂のグラフト率は、通常、５〜３００％程度であり、例えば、１０〜２５０％程度であってもよい。   The form of the rubber component dispersed in the matrix composed of the polystyrene resin is not particularly limited, and may be, for example, a core / shell structure, an onion structure, a salami structure, or the like. The volume average particle size of the rubber component constituting the dispersed phase is, for example, about 0.05 to 30 μm, preferably 0.1 to 10 μm, more preferably about 0.2 to 7 μm (particularly 0.5 to 5 μm). Also good. The graft ratio of the rubber-modified styrenic resin is usually about 5 to 300%, for example, about 10 to 250%.

ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、メタクリル酸変性ＡＳ樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＭＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−Ｎ−置換マレイミド共重合体などが挙げられる。   Examples of the polystyrene resin include polystyrene (GPPS), styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-α-methylstyrene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), methacrylic acid-modified AS resin, styrene- Maleic anhydride copolymer (SMA resin), styrene-methyl methacrylate copolymer (MS resin), acrylonitrile-acrylic ester-styrene copolymer, styrene-maleimide copolymer, styrene-N-substituted maleimide copolymer Examples include coalescence.

ゴム変性スチレン系樹脂としては、例えば、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、（メタ）アクリル酸変性ＡＢＳ樹脂、α−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹脂、イミド変性ＡＢＳ樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、α−メチルスチレン変性ＭＢＳ樹脂、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体（ＡＣＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−酢酸ビニル−スチレン共重合体（ＡＸＳ樹脂）などが挙げられる。ゴム変性スチレン系樹脂のゴム成分含有量は、通常、７０重量％程度以下であり、例えば、５〜７０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ましくは１５〜７０重量％（特に２０〜７０重量％）程度であってもよい。   Examples of the rubber-modified styrene resin include impact-resistant polystyrene (HIPS), styrene-butadiene block copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), (meth) acrylic acid-modified ABS resin, α- Methylstyrene-modified ABS resin, imide-modified ABS resin, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS resin), α-methylstyrene-modified MBS resin, methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-acrylic Rubber-styrene copolymer (AAS resin), acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer (ACS resin), acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer (AES resin), acrylonitrile-vinyl acetate- Styrene copolymer (AXS resin) etc. are mentioned. The rubber component content of the rubber-modified styrenic resin is usually about 70% by weight or less, for example, 5 to 70% by weight, preferably 10 to 70% by weight, more preferably 15 to 70% by weight (particularly 20 to 70% by weight). 70% by weight).

本発明の樹脂組成物は、流動性及び耐衝撃性の点より、（ａ）スチレン系樹脂として、少なくともゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、メタクリル酸変性ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＸＳ樹脂など）を含んでいてもよい。特に、ジエン系ゴム（ポリブタジエンなど）などのゴム成分に対して、スチレン系単量体と、シアン化ビニル単量体及び（メタ）アクリル酸エステルから選択された少なくとも一種とがグラフト重合したグラフト共重合体（ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂など）又はそれらの変性樹脂［（メタ）アクリル酸変性ＡＢＳ樹脂など］を含んでいてもよい。   From the viewpoint of fluidity and impact resistance, the resin composition of the present invention comprises (a) at least a rubber-modified styrene resin (HIPS resin, ABS resin, methacrylic acid-modified ABS resin, MBS resin, AAS resin) as a styrene resin. , ACS resin, AES resin, AXS resin, etc.). In particular, a graft copolymer in which a styrene monomer and at least one selected from a vinyl cyanide monomer and a (meth) acrylic acid ester are graft-polymerized with a rubber component such as a diene rubber (polybutadiene, etc.). A polymer (ABS resin, MBS resin, etc.) or a modified resin thereof [(meth) acrylic acid-modified ABS resin, etc.] may be contained.

スチレン系樹脂は、単独で又は二種以上のブレンド品として使用できる。例えば、ゴム変性スチレン系樹脂と、ポリスチレン系樹脂［例えば、スチレン系単量体と、シアン化ビニル単量体及び（メタ）アクリル酸エステルから選択された少なくとも一種との共重合体（ＡＳ樹脂、ＭＳ樹脂など）、それらの変性樹脂｛（メタ）アクリル酸変性ＡＳ樹脂など｝など］とを組み合わせて使用してもよい。ゴム変性スチレン系樹脂とポリスチレン系樹脂との割合（重量比）は、通常、前者／後者＝１００／０〜５０／５０程度であり、例えば、１００／０〜６０／４０程度であってもよい。   Styrenic resins can be used alone or as a blend of two or more. For example, a rubber-modified styrene resin and a polystyrene resin [for example, a copolymer of an styrene monomer and at least one selected from a vinyl cyanide monomer and a (meth) acrylate ester (AS resin, MS resin, etc.) and their modified resins {such as (meth) acrylic acid-modified AS resin} etc.] may be used in combination. The ratio (weight ratio) between the rubber-modified styrene-based resin and the polystyrene-based resin is usually about the former / the latter = 100/0 to 50/50, and may be about 100/0 to 60/40, for example. .

（ａ）スチレン系樹脂を、少なくともゴム変性スチレン系樹脂で構成する場合、樹脂組成物のゴム成分含有量は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して、通常、６０重量部程度以下（例えば、１〜６０重量部程度）であり、例えば、３〜５５重量部、好ましくは５〜５０重量部、さらに好ましくは７〜４５重量部（特に７〜４０重量部）程度であってもよい。   When (a) the styrene resin is composed of at least a rubber-modified styrene resin, the rubber component content of the resin composition is 100 parts by weight in total of (a) the styrene resin and (b) the polyamide resin. On the other hand, it is usually about 60 parts by weight or less (for example, about 1 to 60 parts by weight), for example, 3 to 55 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 7 to 45 parts by weight (particularly 7 parts by weight). ˜40 parts by weight).

スチレン系樹脂（ゴム変性スチレン系樹脂ではマトリックスを構成するポリスチレン系樹脂）の重量平均分子量は、通常、１００００〜１００００００程度であり、例えば、５００００〜５０００００、好ましくは１０００００〜５０００００程度であってもよい。スチレン系樹脂のメルトインデックス（ＭＩ）は、例えば、２００℃、荷重４９Ｎ（５．０ｋｇｆ）で、通常、１〜１０ｇ／１０分程度であり、例えば、１〜５ｇ／１０分程度であってもよい。   The weight average molecular weight of the styrene resin (polystyrene resin constituting the matrix in the rubber-modified styrene resin) is usually about 10,000 to 1,000,000, for example, about 50,000 to 500,000, preferably about 100,000 to 500,000. . The melt index (MI) of the styrene resin is, for example, about 200 ° C. and a load of 49 N (5.0 kgf), usually about 1 to 10 g / 10 minutes, for example, about 1 to 5 g / 10 minutes. Good.

スチレン系樹脂の製造方法は、特に限定されない。スチレン系樹脂は、乳化重合法による乳化重合型スチレン系樹脂又は乳化重合法以外の方法（懸濁重合法、塊状重合法、塊状懸濁重合法、溶液重合法など）による非乳化重合型スチレン系樹脂であってもよい。乳化重合型スチレン系樹脂は、乳化重合後に凝固剤として酸（硫酸など）を使用する酸凝固、又は塩（塩化カルシウムなどのカルシウム塩など）を使用する塩凝固によるスチレン系樹脂であってもよい。酸凝固によるスチレン系樹脂では、凝固剤としての酸（硫酸など）が残存している場合がある。   The method for producing the styrene resin is not particularly limited. The styrene resin is an emulsion polymerization type styrene resin by emulsion polymerization method or a non-emulsion polymerization type styrene type by a method other than the emulsion polymerization method (suspension polymerization method, bulk polymerization method, bulk suspension polymerization method, solution polymerization method, etc.). Resin may be used. The emulsion polymerization type styrene resin may be a styrene resin by acid coagulation using an acid (such as sulfuric acid) as a coagulant after emulsion polymerization or by salt coagulation using a salt (such as a calcium salt such as calcium chloride). . In a styrene resin by acid coagulation, an acid (such as sulfuric acid) as a coagulant may remain.

乳化重合型ゴム変性スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹脂など）は、ゴム成分含有量が、例えば、２０重量％以上（通常、２５〜７０重量％程度）、好ましくは２５重量％以上（通常、３０〜７０重量％程度）、さらに好ましくは３０重量％以上（通常、３５〜７０重量％程度）である場合が多い。非乳化重合型ゴム変性スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹脂など）は、ゴム成分含有量が、通常、４０重量％以下（例えば、５〜３５重量％程度）、さらに３０重量％以下（例えば、５〜３０重量％程度）、特に２５重量％以下（例えば、５〜２５重量％程度）である場合が多い。従って、非乳化重合型ゴム変性スチレン系樹脂のみを使用すると、樹脂組成物のゴム成分含有量を高くすることができないので、耐衝撃性を改善できない場合がある。   The emulsion polymerization type rubber-modified styrene resin (ABS resin or the like) has a rubber component content of, for example, 20% by weight or more (usually about 25 to 70% by weight), preferably 25% by weight or more (usually 30 to 70%). % By weight), more preferably 30% by weight or more (usually about 35 to 70% by weight) in many cases. The non-emulsion polymerization type rubber-modified styrene resin (ABS resin or the like) usually has a rubber component content of 40% by weight or less (for example, about 5 to 35% by weight), and further 30% by weight or less (for example, 5 to 30). Often about 25% by weight (for example, about 5 to 25% by weight). Therefore, if only the non-emulsification polymerization type rubber-modified styrene resin is used, the rubber component content of the resin composition cannot be increased, and the impact resistance may not be improved.

乳化重合型スチレン系樹脂と非乳化重合型スチレン系樹脂とを併用してもよい。乳化重合型スチレン系樹脂と非乳化重合型スチレン系樹脂との割合（重量比）は、通常、前者／後者＝１００／０〜５／９５（例えば、９５／５〜５／９５）程度であり、例えば、１００／０〜１０／９０（例えば、９０／１０〜１０／９０）、好ましくは１００／０〜１５／８５（例えば、８５／１５〜１５／８５）、さらに好ましくは１００／０〜２０／８０（特に８０／２０〜２０／８０）程度であってもよい。   An emulsion polymerization type styrene resin and a non-emulsion polymerization type styrene resin may be used in combination. The ratio (weight ratio) between the emulsion polymerization type styrene resin and the non-emulsion polymerization type styrene resin is usually about the former / the latter = 100/0 to 5/95 (for example, 95/5 to 5/95). For example, 100/0 to 10/90 (for example, 90/10 to 10/90), preferably 100/0 to 15/85 (for example, 85/15 to 15/85), and more preferably 100/0 to It may be about 20/80 (especially 80/20 to 20/80).

［テルペンカルボン酸又はその塩］
本発明の樹脂組成物は、（ｃ）テルペンカルボン酸又はその塩を含む。テルペンカルボン酸には、非環状テルペン酸（又は鎖状テルペン酸）及び環状テルペン酸が含まれる。テルペンカルボン酸としては、モノテルペン酸［ロジン酸（シトロネル酸）など］、セスキテルペン酸（ヒノキ酸、サンタル酸など）、ジテルペン酸（アビエチン酸、ピマル酸、ネオアビエチン酸、レボピマル酸、イソ−ｄ−ピマル酸、アガテンジカルボン酸、ルベニン酸など）、トリテルペン酸などが例示できる。テルペンカルボン酸の塩としては、無機塩［例えば、アンモニウム塩、金属塩｛アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩など）など｝など］、有機塩［例えば、アミン塩（アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩など）など］が例示できる。テルペンカルボン酸又はその塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 [Terpene carboxylic acid or salt thereof]
The resin composition of the present invention contains (c) terpene carboxylic acid or a salt thereof. The terpene carboxylic acid includes acyclic terpenic acid (or chain terpenic acid) and cyclic terpenic acid. Examples of terpene carboxylic acids include monoterpenic acid [such as rosin acid (citronellic acid)], sesquiterpenic acid (such as hinokic acid and santalic acid), diterpenic acid (abietic acid, pimaric acid, neoabietic acid, levopimaric acid, iso-d -Pimaric acid, agatenedicarboxylic acid, rubenic acid, etc.), triterpenic acid, etc. can be illustrated. Examples of terpenecarboxylic acid salts include inorganic salts [eg, ammonium salts, metal salts {alkali metal salts (sodium salts, potassium salts, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium salts, calcium salts, etc.), etc.], etc.], organic Examples thereof include salts [for example, amine salts (alkylamine salts, alkanolamine salts, etc.)] Terpenecarboxylic acid or its salt can be used individually or in combination of 2 or more types.

テルペンカルボン酸又はその塩の由来は、特に限定されず、樹脂組成物の構成成分に由来してもよく、添加成分に由来してもよい。例えば、スチレン系樹脂には、その製造方法に由来して、テルペンカルボン酸又はその塩が含まれている場合がある。テルペンカルボン酸又はその塩は、スチレン系樹脂に含まれている場合が多い。例えば、乳化重合型スチレン系樹脂には、乳化剤としてのテルペンカルボン酸又はその塩［特に、テルペンカルボン酸塩｛モノテルペン酸塩（ロジン酸塩など）、ジテルペン酸塩（アビエチン酸塩など）など｝など］が残存している場合がある。   The origin of the terpene carboxylic acid or its salt is not particularly limited, and may be derived from a constituent component of the resin composition or may be derived from an additive component. For example, the styrene resin may contain terpene carboxylic acid or a salt thereof due to its production method. Terpenecarboxylic acid or a salt thereof is often contained in a styrene resin. For example, terpenecarboxylic acid or a salt thereof as an emulsifier [particularly, terpenecarboxylate {monoterpeneate (eg, rosinate), diterpeneate (eg, abietic acid), etc.)} Etc.] may remain.

乳化重合型スチレン系樹脂には、スチレン系樹脂１００重量部に対して、テルペンカルボン酸又はその塩が、通常、０．０１〜５重量部（例えば、０．１〜５重量部、さらに０．２〜４重量部、特に０．３〜３重量部）程度残存している場合がある。スチレン系樹脂１００重量部に対して、特に、塩凝固では、通常、０．０１〜３重量部（例えば、０．１〜３重量部、さらに０．２〜２重量部、特に０．３〜１重量部）程度、酸凝固では、通常、０．０１〜５重量部［例えば、０．１〜５重量部、さらに０．３〜５重量部（例えば、０．５〜４重量部）、特に１〜３重量部］程度のテルペンカルボン酸又はその塩が残存している場合がある。   In the emulsion polymerization type styrenic resin, terpenecarboxylic acid or a salt thereof is usually 0.01 to 5 parts by weight (for example, 0.1 to 5 parts by weight, and further 0.1% to 100 parts by weight of the styrene resin). 2 to 4 parts by weight, particularly 0.3 to 3 parts by weight) may remain. In particular, in salt solidification with respect to 100 parts by weight of the styrenic resin, usually 0.01 to 3 parts by weight (for example, 0.1 to 3 parts by weight, further 0.2 to 2 parts by weight, particularly 0.3 to 3 parts by weight). About 1 part by weight), in acid coagulation, usually 0.01 to 5 parts by weight [eg 0.1 to 5 parts by weight, further 0.3 to 5 parts by weight (eg 0.5 to 4 parts by weight), In particular, about 1 to 3 parts by weight] of terpenecarboxylic acid or a salt thereof may remain.

テルペンカルボン酸又はその塩の割合は、（ａ）スチレン系樹脂１００重量部に対して、通常、０．０００５〜２重量部程度であり、例えば、０．００１〜１．５重量部、好ましくは０．００５〜１重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部（特に０．０５〜０．５重量部）程度であってもよい。テルペンカルボン酸又はその塩の割合は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して、通常、０．００１〜３重量部程度であり、例えば、０．００５〜２．５重量部、好ましくは０．０１〜２重量部、さらに好ましくは０．０５〜１．５重量部（特に０．１〜１重量部）程度であってもよい。   The proportion of terpenecarboxylic acid or salt thereof is usually about 0.0005 to 2 parts by weight, for example 0.001 to 1.5 parts by weight, preferably 100 parts by weight of (a) styrenic resin. It may be about 0.005 to 1 part by weight, more preferably about 0.01 to 0.5 part by weight (particularly 0.05 to 0.5 part by weight). The ratio of terpenecarboxylic acid or a salt thereof is usually about 0.001 to 3 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of (a) styrene-based resin and (b) polyamide-based resin. 0.005 to 2.5 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably about 0.05 to 1.5 parts by weight (particularly 0.1 to 1 part by weight).

［ポリアミド系樹脂］
（ｂ）ポリアミド系樹脂は、カルボキシル基とアミノ基との重縮合によるアミド結合を有し、例えば、脂肪族ポリアミド樹脂、脂環族ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂などが挙げられ、通常、脂肪族ポリアミド樹脂が使用される。脂肪族ポリアミド樹脂としては、脂肪族ジアミン成分（テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのＣ4-10アルキレンジアミンなど）と脂肪族ジカルボン酸成分（アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などのＣ4-20アルキレンジカルボン酸など）との縮合物（例えば、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１２１２など）、ラクタム（ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのＣ4-20ラクタムなど）又はアミノカルボン酸（ω−アミノウンデカン酸などの炭素数Ｃ4-20アミノカルボン酸など）の単独重合体（例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２など）、これらのポリアミド成分が共重合したコポリアミド（例えば、ポリアミド６／１１、ポリアミド６／１２、ポリアミド６６／１１、ポリアミド６６／１２など）などが挙げられる。 [Polyamide resin]
(B) The polyamide-based resin has an amide bond by polycondensation of a carboxyl group and an amino group, and examples thereof include aliphatic polyamide resins, alicyclic polyamide resins, and aromatic polyamide resins. Polyamide resin is used. Aliphatic polyamide resins include aliphatic diamine components (C 4-10 alkylene diamines such as tetramethylene diamine and hexamethylene diamine) and aliphatic dicarboxylic acid components (C 4 − such as adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid). 20 such alkylene dicarboxylic acids) and condensates of (e.g., polyamide 46, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 1010, polyamide 1012, or polyamide 1212), lactams (.epsilon.-caprolactam, such as ω- laurolactam C 4 -20 lactams) or homopolymers of aminocarboxylic acids (such as C 4-20 aminocarboxylic acids such as ω-aminoundecanoic acid) (for example, polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12 etc.), and these polyamide components Copolyamide copolymerized with (eg If, polyamide 6/11, polyamide 6/12, polyamide 66/11, and polyamide 66/12) and the like.

脂環族ポリアミド樹脂としては、前記脂肪族ジアミン成分及び／又は脂肪族ジカルボン酸成分のうち少なくとも一部を、脂環族ジアミン及び／又は脂環族ジカルボン酸に置き換えたポリアミドが挙げられる。脂環族ポリアミドには、例えば、前記脂肪族ジカルボン酸成分と脂環族ジアミン成分［シクロへキシルジアミンなどのＣ5-8シクロアルキルジアミン；ビス（アミノシクロへキシル）メタン、２，２−ビス（アミノシクロへキシル）プロパンなどのビス（アミノシクロへキシル）アルカン類など］との縮合体が含まれる。 Examples of the alicyclic polyamide resin include polyamides in which at least a part of the aliphatic diamine component and / or the aliphatic dicarboxylic acid component is replaced with an alicyclic diamine and / or an alicyclic dicarboxylic acid. Examples of the alicyclic polyamide include the aliphatic dicarboxylic acid component and the alicyclic diamine component [C 5-8 cycloalkyl diamine such as cyclohexyl diamine; bis (aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis. Condensates with bis (aminocyclohexyl) alkanes such as (aminocyclohexyl) propane].

芳香族ポリアミド樹脂には、前記脂肪族ジアミン成分及び脂肪族ジカルボン酸成分のうち少なくとも一方の成分が芳香族成分を有するポリアミドが挙げられる。芳香族ポリアミドは、例えば、ジアミン成分が芳香族成分を有するポリアミド［ＭＸＤ−６などの芳香族ジアミン（メタキシリレンジアミンなど）と脂肪族ジカルボン酸との縮合体など］、ジカルボン酸成分が芳香族成分を有するポリアミド［脂肪族ジアミン（トリメチルヘキサメチレンジアミンなど）と芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸など）との縮合体など］、ジアミン成分及びジカルボン酸成分が共に芳香族成分を有するポリアミド［ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）などの全芳香族ポリアミド（アラミド）など］などが含まれる。   Examples of the aromatic polyamide resin include polyamides in which at least one of the aliphatic diamine component and the aliphatic dicarboxylic acid component has an aromatic component. Aromatic polyamides include, for example, polyamides whose diamine components have aromatic components [condensates of aromatic diamines such as MXD-6 (such as metaxylylenediamine) and aliphatic dicarboxylic acids], and dicarboxylic acid components are aromatic. Polyamides having components [condensates of aliphatic diamines (such as trimethylhexamethylenediamine) and aromatic dicarboxylic acids (such as terephthalic acid, isophthalic acid)], polyamides in which both the diamine component and dicarboxylic acid component have aromatic components [ Wholly aromatic polyamides such as poly (m-phenylene isophthalamide) (aramid) and the like.

ポリアミド系樹脂には、さらに、ダイマー酸をジカルボン酸成分とするポリアミド、少量の多官能性ポリアミン及び／又はポリカルボン酸成分を使用し、分岐鎖構造を導入したポリアミド、変性ポリアミド（Ｎ−アルコキシメチルポリアミドなど）、変性ポリオレフィンを混合又はグラフト重合させた高耐衝撃性ポリアミド、ポリエーテルをソフトセグメントとするポリアミドエラストマーも含まれる。   The polyamide resin further includes a polyamide having a dicarboxylic acid component as a dicarboxylic acid component, a small amount of polyfunctional polyamine and / or a polycarboxylic acid component, a polyamide having a branched chain structure, and a modified polyamide (N-alkoxymethyl). Polyamide, etc.), high impact-resistant polyamides obtained by mixing or graft polymerization of modified polyolefins, and polyamide elastomers having polyether as a soft segment.

ポリアミド系樹脂は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。   Polyamide resins may be used singly or in combination of two or more.

ポリアミド系樹脂としては、樹脂組成物の流動性及び耐薬品性の点より、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２などが好ましい。   As the polyamide-based resin, polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612 and the like are preferable from the viewpoint of fluidity and chemical resistance of the resin composition.

ポリアミド系樹脂の数平均分子量は、例えば、６０００〜１０００００、好ましくは８０００〜５００００、さらに好ましくは１００００〜３００００程度であってもよい。   The number average molecular weight of the polyamide-based resin may be, for example, 6,000 to 100,000, preferably 8,000 to 50,000, and more preferably about 10,000 to 30,000.

アミノ基は、通常、ポリアミド系樹脂の主鎖に含まれるアミド結合や、尿素結合、ウレタン結合などに由来する−ＮＨ−（イミノ）基及び−Ｎ＜基などは含まず、通常、遊離アミノ基（−ＮＨ2基）を示す。ポリアミド系樹脂は、遊離アミノ基を樹脂の分岐鎖に有していてもよく、主鎖の末端に有していてもよい。ポリアミド系樹脂のアミノ基濃度は、通常、１０ｍｍｏｌ／ｋｇ程度以上（例えば、１０〜３００ｍｍｏｌ／ｋｇ程度）であり、好ましくは１５ｍｍｏｌ／ｋｇ以上（例えば、１５〜２００ｍｍｏｌ／ｋｇ程度）、さらに好ましくは２０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上（例えば、２０〜１５０ｍｍｏｌ／ｋｇ程度）、特に３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上（例えば、３０〜１００ｍｍｏｌ／ｋｇ程度）であってもよい。ポリアミド系樹脂は、特に末端アミノ基をこのような範囲の含有量で含むのが好ましい。 The amino group usually does not include an amide bond, urea bond, urethane bond or the like-NH- (imino) group or -N <group derived from the main chain of the polyamide resin, and is usually a free amino group. shows the (-NH 2 group). The polyamide-based resin may have a free amino group in the branched chain of the resin, or may be at the end of the main chain. The amino group concentration of the polyamide-based resin is usually about 10 mmol / kg or more (for example, about 10 to 300 mmol / kg), preferably 15 mmol / kg or more (for example, about 15 to 200 mmol / kg), more preferably 20 mmol. / Kg or more (for example, about 20 to 150 mmol / kg), particularly 30 mmol / kg or more (for example, about 30 to 100 mmol / kg). The polyamide-based resin preferably contains the terminal amino group in such a range.

ポリアミド系樹脂のアミノ基濃度は、慣用の方法、例えば、（１）ポリアミド系樹脂を構成するジアミン成分の割合を調整する方法、（２）アミノ基濃度の異なる複数のポリアミド系樹脂（例えば、アミノ基濃度の低いポリアミド系樹脂と、アミノ基濃度の高いポリアミド系樹脂）を組み合わせて、ブレンド又はアロイとする方法などにより調整することができる。   The amino group concentration of the polyamide-based resin can be determined by a conventional method, for example, (1) a method of adjusting the proportion of the diamine component constituting the polyamide-based resin, or (2) a plurality of polyamide-based resins having different amino group concentrations (for example, amino It can be adjusted by a method of blending or alloying a combination of a polyamide resin having a low group concentration and a polyamide resin having a high amino group concentration.

ポリアミド系樹脂のカルボキシル基濃度は、特に制限されず、通常、０．１〜２００ｍｍｏｌ／ｋｇ程度であり、例えば、０．５〜１５０ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは１〜１００ｍｍｏｌ／ｋｇ程度であってもよい。ポリアミド系樹脂の末端アミノ基と末端カルボキシル基との割合（モル比）は、特に限定されず、通常、前者／後者＝１０／９０〜１００／０程度であり、例えば、２０／８０〜９５／５、好ましくは２５／７５〜９５／５程度であってもよい。   The carboxyl group concentration of the polyamide-based resin is not particularly limited, and is usually about 0.1 to 200 mmol / kg, and may be, for example, about 0.5 to 150 mmol / kg, preferably about 1 to 100 mmol / kg. . The ratio (molar ratio) between the terminal amino group and the terminal carboxyl group of the polyamide-based resin is not particularly limited, and is usually the former / the latter = about 10/90 to 100/0, for example, 20/80 to 95 / 5, Preferably it may be about 25/75 to 95/5.

（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との割合（重量比）は、通常、前者／後者＝８０／２０〜１０／９０程度であり、樹脂組成物の特性（耐衝撃性、流動性、耐薬品性など）の点より、例えば、７５／２５〜１５／８５、好ましくは７０／３０〜２０／８０、さらに好ましくは６０／４０〜２５／７５（特に５０／５０〜３０／７０）程度であってもよい。   The ratio (weight ratio) of (a) styrene-based resin and (b) polyamide-based resin is usually about the former / the latter = 80/20 to 10/90, and the properties of the resin composition (impact resistance, In terms of fluidity and chemical resistance), for example, 75/25 to 15/85, preferably 70/30 to 20/80, more preferably 60/40 to 25/75 (especially 50/50 to 30 / 70) or so.

［無機化合物］
（ｄ）炭酸マグネシウム化合物、過塩素酸マグネシウム化合物及びアルミノケイ酸塩化合物から選択された少なくとも一種の無機化合物は、金型に対する樹脂組成物の汚染性を抑制し、特に、成形加工（射出成形など）などに伴って、樹脂組成物が、例えば、２００℃以上（例えば、２１０〜３００℃程度）、さらに２２０℃以上（例えば、２３０〜２９０℃程度）、特に２４０℃以上（例えば、２５０〜２６０℃程度）に加熱されても、金型に対する樹脂組成物の汚染性を抑制することができる。 [Inorganic compounds]
(D) At least one inorganic compound selected from a magnesium carbonate compound, a magnesium perchlorate compound, and an aluminosilicate compound suppresses the contamination of the resin composition against the mold, and particularly, molding processing (such as injection molding). Accordingly, the resin composition is, for example, 200 ° C. or higher (for example, about 210 to 300 ° C.), 220 ° C. or higher (for example, about 230 to 290 ° C.), particularly 240 ° C. or higher (for example, 250 to 260 ° C.). The degree of contamination of the resin composition with respect to the mold can be suppressed even when heated to the extent.

前記無機化合物としては、例えば、炭酸マグネシウム化合物（ドロマイト系化合物、炭酸塩系のハイドロタルサイト類化合物、炭酸塩系の亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物など）、過塩素酸マグネシウム化合物（過塩素酸塩系のハイドロタルサイト類化合物、過塩素酸塩系の亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物など）、アルミノケイ酸塩化合物（ゼオライトなど）などが挙げられる。   Examples of the inorganic compounds include magnesium carbonate compounds (dolomite compounds, carbonate-based hydrotalcite compounds, carbonate-based zinc-substituted hydrotalcite compounds, etc.), magnesium perchlorate compounds (perchlorate salts). Hydrotalcite-based compounds, perchlorate-based zinc-substituted hydrotalcite compounds, etc.), aluminosilicate compounds (zeolites, etc.) and the like.

ドロマイト系化合物は、ドロマイト［天然に広く産出し、壁材料、製鉄用耐火物などに使用されている天然ドロマイト（苦灰石）、合成ドロマイト（炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムとの複塩）］、ドロマイトの金属元素組成を大きく変更させることなく変性（焼成、消和など）したドロマイト誘導体［ドロマイトセメント（７００〜８００℃程度で加熱）、軽焼ドロマイト（９００〜１０００℃程度で加熱）、死焼ドロマイト（１０００〜１６００℃程度で硬焼）、苦土消石灰（軽焼ドロマイトに水を加えて消化）、合成マグドロクリンカーなど］であってもよい。ドロマイト系化合物の化学組成は、カルシウム（ＣａＯ換算）とマグネシウム（ＭｇＯ換算）との割合（重量比）が、通常、前者／後者＝５／９５〜９５／５程度であり、樹脂組成物の熱安定性の点より、例えば、１０／９０〜９０／１０、好ましくは１５／８５〜８５／１５、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０（特に２５／７５〜７５／２５）程度であってもよい。ドロマイト系化合物には、カルシウムとマグネシウムとの割合が前記範囲にある天然鉱物や合成の複塩［アケルマナイト（Ｃａ2ＭｇＳｉ2Ｏ7）、透輝石｛ＣａＭｇ（ＳｉＯ3）2｝、各種スラグなど］を前記と同様に変性した誘導体も含まれる。樹脂組成物の金型に対する汚染性の点より、軽焼ドロマイトが好ましい。ドロマイト系化合物は、工業的に、幅広く、大量に産出されており、製鋼から陶器、建材、農業など極めて幅広い産業で使用されているため、安定な品質で、安易かつ安価に入手できる。 Dolomite compounds include dolomite [naturally produced dolomite (dolomite), synthetic dolomite (a double salt of calcium carbonate and magnesium carbonate) used in wall materials, iron refractories, etc.], dolomite Dolomite derivatives [dolomite cement (heated at about 700-800 ° C), light-burned dolomite (heated at about 900-1000 ° C), dead-burned dolomite without significantly changing the metal element composition of (Hard burning at about 1000 to 1600 ° C.), bituminous slaked lime (digested by adding water to light-burned dolomite), synthetic mud clinker, etc.]. The chemical composition of the dolomite compound is such that the ratio (weight ratio) between calcium (CaO equivalent) and magnesium (MgO equivalent) is usually about the former / the latter = 5/95 to 95/5, and the heat of the resin composition From the viewpoint of stability, for example, 10/90 to 90/10, preferably 15/85 to 85/15, more preferably 20/80 to 80/20 (especially 25/75 to 75/25). Also good. The dolomite compounds include natural minerals and synthetic double salts in which the ratio of calcium and magnesium is within the above range [akermanite (Ca 2 MgSi 2 O 7 ), diopside {CaMg (SiO 3 ) 2 }, various slags, etc.] Derivatives modified in the same manner as described above are also included. Light-burned dolomite is preferable from the viewpoint of contamination of the resin composition to the mold. Dolomite compounds are industrially widely produced in large quantities and are used in a wide variety of industries such as steelmaking, pottery, building materials, and agriculture, so they can be obtained easily and inexpensively with stable quality.

ドロマイト系化合物は、スチレン系樹脂及び／又はポリアミド系樹脂に対する相溶性、分散性などを向上させるために、少なくとも一種の表面処理剤［飽和脂肪族モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸など）、飽和脂肪族ジカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）、不飽和脂肪族カルボン酸（アクリル酸、オレイン酸、クロトン酸、フマル酸など）、炭素環式カルボン酸（安息香酸、ショウノウ酸、フタル酸、トルイル酸、ヒドロアトロバ酸、ケイ皮酸など）、複素環式カルボン酸（フル酸、テン酸、ピロリドンカルボン酸、ニコチン酸など）、ヒドロキシ酸（乳酸、リンゴ酸、ベンジル酸、サルチル酸、アニス酸、バニリン酸、プロトカテク酸、没食子酸など）、アミノ酸又はアミノ酸誘導体（アルコキシ酸、グルタミン酸、リジン、アスパラギン酸、グリシン、Ｎ−ステアロイルグリシン、Ｎ−アセチルグルタミン酸、Ｎ−ラウロイルロイシン、γ−メチルグルタミン酸など）などの有機酸；前記有機酸の金属塩｛亜鉛、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、アルミニウム、ニッケルなどの塩（複塩であってもよい）｝；カップリング剤｛シラン系（ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなど）、アルミニウム系、リン系など｝；界面活性剤（アニオン系、カチオン系、ノニオン系など）；高級脂肪酸エステル類（グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエートなど）；高分子系分散剤など］で表面処理されていてもよい。表面処理剤の割合は、ドロマイト系化合物の種類、その粉体粒子の比表面積及びその表面に結合した水分量などによっても異なるが、表面処理の効果の点より、表面処理されるべきドロマイト系化合物１００重量部に対して、通常、０．０５〜４０重量部程度であり、例えば、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部程度であってもよい。表面処理の方法は、例えば、ドロマイト系化合物粉体に表面処理剤を添加し、粉砕機（例えば、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、ボールミル、アトマイザーなど）で共粉砕する方法、ドロマイト系化合物及び表面処理剤を適当な溶媒（トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、クロロホルム、ジエチルエーテル、水、エタノール、メタノールなど）に加え、攪拌混合後、溶媒を除去する方法などであってもよい。   The dolomite compound has at least one surface treatment agent [saturated aliphatic monocarboxylic acid (acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, etc.) in order to improve the compatibility and dispersibility of the styrene resin and / or polyamide resin. , Hexanoic acid, octanoic acid, lauric acid, stearic acid, behenic acid, etc.), saturated aliphatic dicarboxylic acids (oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.), unsaturated aliphatic carboxylic acids (acrylic acid) , Oleic acid, crotonic acid, fumaric acid, etc.), carbocyclic carboxylic acids (benzoic acid, camphoric acid, phthalic acid, toluic acid, hydroatropic acid, cinnamic acid, etc.), heterocyclic carboxylic acids (fluic acid, tenic acid) , Pyrrolidone carboxylic acid, nicotinic acid, etc.), hydroxy acid (lactic acid, malic acid, benzylic acid, salicylic acid, anisic acid, vanilla Acid, protocatechuic acid, gallic acid, etc.), amino acid or amino acid derivative (alkoxy acid, glutamic acid, lysine, aspartic acid, glycine, N-stearoylglycine, N-acetylglutamic acid, N-lauroylleucine, γ-methylglutamic acid, etc.) Organic acid metal salt {salt of zinc, calcium, magnesium, potassium, sodium, lithium, aluminum, nickel, etc. (may be double salt)}; coupling agent {silane-based (vinyl triethoxy Silane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, etc.), aluminum-based, phosphorus-based, etc.}; surfactant (anionic, cationic, nonionic, etc.); higher fatty acid esters (glycerin monostearate, glycerin monooleate, etc.) ); Polymeric dispersant etc. In may be surface treated. The ratio of the surface treatment agent varies depending on the kind of dolomite compound, the specific surface area of the powder particles and the amount of moisture bound to the surface, but in terms of the effect of the surface treatment, the dolomite compound to be surface treated Usually, it is about 0.05-40 weight part with respect to 100 weight part, for example, 0.1-30 weight part, Preferably about 0.5-20 weight part may be sufficient. Surface treatment methods include, for example, a method in which a surface treatment agent is added to a dolomite compound powder and co-ground with a pulverizer (eg, Henschel mixer, colloid mill, ball mill, atomizer, etc.), dolomite compound and surface treatment agent May be added to an appropriate solvent (toluene, xylene, methyl ethyl ketone, acetonitrile, chloroform, diethyl ether, water, ethanol, methanol, etc.), and after stirring and mixing, the solvent may be removed.

ハイドロタルサイト類化合物は、例えば、マグネシウムとアルミニウムとの炭酸塩又は過塩素酸塩の複塩［例えば、Ｍｇ1-XＡｌX（ＯＨ）2（Ａq-）X/q・ａＨ2Ｏ｛但し、ｑは１又は２、Ａq-はｑ価のアニオン｛（ＣＯ3）2-、（ＣｌＯ4）-など｝、０＜Ｘ≦０．５、０≦ａ＜１｝］であってもよい。亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物は、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウムの炭酸塩又は過塩素酸塩の複塩［ハイドロタルサイト類化合物のＭｇの一部をＺｎに置換した化合物、例えば、Ｍｇy1Ｚｎy2ＡｌX（ＯＨ）2（Ａq-）X/q・ａＨ2Ｏ｛但し、ｑは１又は２、Ａq-はｑ価のアニオン｛（ＣＯ3）2-、（ＣｌＯ4）-など｝、０＜Ｘ≦０．５、ｙ１＋ｙ２＝１−Ｘ、ｙ１≧ｙ２、０≦ａ＜１｝］であってもよい。亜鉛の置換率［ｙ１に対するｙ２の割合（モル比）］は、通常、ｙ２／ｙ１＝０／１００〜５０／５０程度であり、例えば、１／９９〜４５／５５、好ましくは５／９５〜４０／６０、さらに好ましくは１０／９０〜３５／６５（特に１５／８５〜３０／７０）程度であってもよい。 The hydrotalcite compound is, for example, a carbonate or perchlorate double salt of magnesium and aluminum [eg, Mg 1-X Al X (OH) 2 (A q− ) X / q · aH 2 O { Where q is 1 or 2, and A q− is a q-valent anion {(CO 3 ) 2− , (ClO 4 ) − etc.}, 0 <X ≦ 0.5, 0 ≦ a <1}] Also good. Zinc-substituted hydrotalcite compounds include magnesium, zinc and aluminum carbonates or perchlorate double salts [compounds obtained by substituting part of Mg of hydrotalcite compounds with Zn, for example, Mg y1 Zn y2 Al X (OH) 2 (A q− ) X / q · aH 2 O {where q is 1 or 2, A q− is a q-valent anion {(CO 3 ) 2− , (ClO 4 ) − etc.}, 0 <X ≦ 0.5, y1 + y2 = 1−X, y1 ≧ y2, 0 ≦ a <1}]. The zinc substitution rate [ratio of y2 to y1 (molar ratio)] is usually about y2 / y1 = 0/100 to 50/50, for example, 1/99 to 45/55, preferably 5/95 to It may be 40/60, more preferably 10/90 to 35/65 (especially 15/85 to 30/70).

炭酸塩系のハイドロタルサイト類化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
Ｍｇ0.750Ａｌ0.250（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.125
Ｍｇ0.692Ａｌ0.308（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.154
Ｍｇ0.683Ａｌ0.317（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.159
Ｍｇ0.667Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.167
Ｍｇ0.750Ａｌ0.250（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.125・０．５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.692Ａｌ0.308（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.154・０．１Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.683Ａｌ0.317（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.159・０．５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.667Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.167・０．１Ｈ2Ｏ Examples of the carbonate-based hydrotalcite compound include the following compounds.
Mg 0.750 Al 0.250 (OH) 2 (CO 3 ) 0.125
Mg 0.692 Al 0.308 (OH) 2 (CO 3 ) 0.154
Mg 0.683 Al 0.317 (OH) 2 (CO 3) 0.159
Mg 0.667 Al 0.333 (OH) 2 (CO 3 ) 0.167
Mg 0.750 Al 0.250 (OH) 2 (CO 3 ) 0.125 · 0.5H 2 O
Mg 0.692 Al 0.308 (OH) 2 (CO 3 ) 0.154 · 0.1H 2 O
Mg 0.683 Al 0.317 (OH) 2 (CO 3) 0.159 · 0.5H 2 O
Mg 0.667 Al 0.333 (OH) 2 (CO 3 ) 0.167 · 0.1H 2 O

過塩素酸塩系のハイドロタルサイト類化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
Ｍｇ0.750Ａｌ0.250（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.250
Ｍｇ0.692Ａｌ0.308（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.308
Ｍｇ0.667Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.333
Ｍｇ0.750Ａｌ0.250（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.250・０．５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.692Ａｌ0.308（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.308・０．１Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.667Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.333・０．１Ｈ2Ｏ Examples of perchlorate hydrotalcite compounds include the following compounds.
Mg 0.750 Al 0.250 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.250
Mg 0.692 Al 0.308 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.308
Mg 0.667 Al 0.333 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.333
Mg 0.750 Al 0.250 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.250 · 0.5H 2 O
Mg 0.692 Al 0.308 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.308 · 0.1H 2 O
Mg 0.667 Al 0.333 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.333 · 0.1H 2 O

炭酸塩系の亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
Ｍｇ0.625Ｚｎ0.125Ａｌ0.250（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.125
Ｍｇ0.538Ｚｎ0.154Ａｌ0.308（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.154
Ｍｇ0.500Ｚｎ0.167Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.167
Ｍｇ0.625Ｚｎ0.125Ａｌ0.250（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.125・０．４５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.500Ｚｎ0.167Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.167・０．５４Ｈ2Ｏ Examples of the carbonate-based zinc-substituted hydrotalcite compounds include the following compounds.
Mg 0.625 Zn 0.125 Al 0.250 (OH) 2 (CO 3 ) 0.125
Mg 0.538 Zn 0.154 Al 0.308 (OH) 2 (CO 3 ) 0.154
Mg 0.500 Zn 0.167 Al 0.333 (OH) 2 (CO 3 ) 0.167
Mg 0.625 Zn 0.125 Al 0.250 (OH) 2 (CO 3 ) 0.125 · 0.45H 2 O
Mg 0.500 Zn 0.167 Al 0.333 (OH) 2 (CO 3 ) 0.167 · 0.54H 2 O

過塩素酸塩系の亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
Ｍｇ0.625Ｚｎ0.125Ａｌ0.250（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.250
Ｍｇ0.538Ｚｎ0.154Ａｌ0.308（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.308
Ｍｇ0.500Ｚｎ0.167Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.333
Ｍｇ0.625Ｚｎ0.125Ａｌ0.250（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.250・０．３Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.538Ｚｎ0.154Ａｌ0.308（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.308・０．５Ｈ2Ｏ
Ｍｇ0.500Ｚｎ0.167Ａｌ0.333（ＯＨ）2（ＣｌＯ4）0.333・０．１Ｈ2Ｏ Examples of the perchlorate-based zinc-substituted hydrotalcite compounds include the following compounds.
Mg 0.625 Zn 0.125 Al 0.250 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.250
Mg 0.538 Zn 0.154 Al 0.308 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.308
Mg 0.500 Zn 0.167 Al 0.333 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.333
Mg 0.625 Zn 0.125 Al 0.250 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.250 · 0.3H 2 O
Mg 0.538 Zn 0.154 Al 0.308 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.308 · 0.5H 2 O
Mg 0.500 Zn 0.167 Al 0.333 (OH) 2 (ClO 4 ) 0.333 · 0.1H 2 O

ハイドロタルサイト類化合物及び亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物は、スチレン系樹脂及び／又はポリアミド系樹脂に対する相溶性、分散性などを向上させるために、表面処理剤［高級脂肪酸類（ステアリン酸、オレイン酸など）、アニオン系界面活性剤類（ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなど）、シラン系カップリング剤（ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなど）、チタン系カップリング剤（イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネートなど）、高級脂肪酸エステル（グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレートなど）など］で表面処理されたハイドロタルサイト類化合物［協和化学工業（株）のアルカマイザー２、アルカマイザー３、ＤＨＴ−４Ａ、ＤＨＴ−４Ａ−２など］又は表面処理された亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物［協和化学工業（株）のアルカマイザー４、アルカマイザー４−２、アルカマイザー７など］であってもよい。   Hydrotalcite compounds and zinc-substituted hydrotalcite compounds are surface treatment agents [higher fatty acids (stearic acid, oleic acid, etc.) to improve compatibility and dispersibility with styrene resins and / or polyamide resins. ), Anionic surfactants (sodium stearate, sodium oleate, sodium dodecylbenzenesulfonate, etc.), silane coupling agents (vinyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, etc.), titanium-based cups Hydrotalcite surface-treated with ring agents (isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridecylbenzenesulfonyl titanate, etc.) and higher fatty acid esters (glycerin monostearate, glycerol monooleate, etc.) Products [Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Alkamizer 2, Alkamizer 3, DHT-4A, DHT-4A-2, etc.] or surface-treated zinc-substituted hydrotalcite compounds [Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Alkamizer 4, Alkamizer 4-2, Alkamizer 7, etc.].

ゼオライト化合物としては、例えば、４Ａ型［Ｎａ12Ａｌ12Ｓｉ12Ｏ48・ｂＨ2Ｏ（０≦ｂ≦３６；ｂ＝０、６、１２、２１、２７、３６など）］、３Ａ型［４Ａ型のＮａをＫで置換（置換率：通常、１０〜７０モル％、例えば１５〜６５モル％、好ましくは２０〜６０モル％程度）］、５Ａ型［４Ａ型のＮａをＣａで置換（置換率：通常、１０〜７０モル％、例えば、１５〜６５モル％、好ましくは２０〜６０モル％程度）］、１３Ｘ型（Ｎａ86Ａｌ86Ｓｉ106Ｏ384・２６４Ｈ2Ｏ）、１０Ｘ型［１３Ｘ型のＮａをＣａで置換（置換率：通常、１０〜７０モル％、例えば、１５〜６５モル％、好ましくは２０〜６０モル％程度）］、金属置換ゼオライト化合物［４Ａ型のナトリウムを周期律表第ＩＩ族又は第ＩＶ族の金属｛マグネシウム、亜鉛、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム、スズ（効果、毒性及び入手のし易さなどの点から、マグネシウム、亜鉛、バリウムなど）など｝で置換（置換率：通常、１０〜７０モル％、例えば、１５〜６５モル％、好ましくは２０〜６０モル％程度）］などが挙げられる。 Examples of the zeolite compound include 4A type [Na 12 Al 12 Si 12 O 48 .bH 2 O (0 ≦ b ≦ 36; b = 0, 6, 12, 21, 27, 36, etc.)], 3A type [4A Type Na with K (substitution rate: usually 10 to 70 mol%, for example, 15 to 65 mol%, preferably about 20 to 60 mol%)], 5A type [4A type Na substituted with Ca (substitution) rate: Usually, 10 to 70 mol%, e.g., 15 to 65 mol%, preferably about 20 to 60 mol%)], 13X type (Na 86 Al 86 Si 106 O 384 · 264H 2 O), 10X type [13X Type Na is replaced with Ca (substitution rate: usually 10 to 70 mol%, for example, 15 to 65 mol%, preferably about 20 to 60 mol%)], metal-substituted zeolite compound [4A type sodium is periodically regulated Table Group II or Group IV metals {Magnesium , Zinc, strontium, barium, zirconium, tin (magnesium, zinc, barium, etc. in terms of effects, toxicity and availability), etc.) (substitution rate: usually 10 to 70 mol%, for example, 15 to 65 mol%, preferably about 20 to 60 mol%)].

ゼオライト化合物は、表面処理剤［高級脂肪酸（ステアリン酸、オレイン酸など）、高級脂肪酸アルカリ金属塩（ナトリウム塩など）、有機スルホン酸（ドデシルベンゼンスルホン酸など）、有機スルホン酸アルカリ金属塩（ナトリウム塩など）など］で表面処理されていてもよい。   Zeolite compounds include surface treatment agents [higher fatty acids (stearic acid, oleic acid, etc.), higher fatty acid alkali metal salts (sodium salt, etc.), organic sulfonic acids (dodecylbenzenesulfonic acid, etc.), organic sulfonic acid alkali metal salts (sodium salt). Etc.) etc.] may be surface treated.

ゼオライト化合物の市販品としては、例えば、４Ａ型［日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＮＡ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＮＡ−１０Ｐ」、東ソー（株）製の「トヨビルダー」など］、３Ａ型［日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＫＡ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＫＡ−１１０Ｐ」など］、５Ａ型［日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＣＡ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＣＡ−１１０Ｐ」など］、１３Ｘ型［日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＮＸ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＣＸ−１１０Ｐ」など］などが挙げられる。   Examples of commercially available zeolite compounds include 4A type [Zeostar NA-100P, Zeostar NA-10P, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., Toyo Builder, Tosoh Corporation, etc.], 3A type [“Zeostar KA-100P”, “Zeostar KA-110P”, etc. manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.] 5A type [“Zeostar CA-100P”, “Zeostar CA-110P” manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., etc. ] 13X type [Nippon Chemical Industry Co., Ltd. "Zeostar NX-100P", "Zeostar CX-110P" etc.] etc. are mentioned.

これらの無機化合物は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて使用できる。例えば、ドロマイト系化合物、ハイドロタルサイト類化合物、亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物、ゼオライト化合物などを任意に組み合わせて（例えば、亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物とドロマイト系化合物とを組み合わせて、又はハイドロタルサイト類化合物とゼオライト化合物とを組み合わせて）使用してもよい。例えば、ハイドロタルサイト類化合物又は亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物とその他の前記無機化合物（ドロマイト系化合物、ゼオライト化合物など）とを組み合わせる場合、各成分の割合（重量比）は、通常、前者／後者＝６０／４０〜１０／９０程度であり、例えば、５５／４５〜１５／８５、好ましくは５０／５０〜２０／８０程度であってもよい。   These inorganic compounds can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. For example, any combination of a dolomite compound, a hydrotalcite compound, a zinc-substituted hydrotalcite compound, a zeolite compound, etc. (for example, a combination of a zinc-substituted hydrotalcite compound and a dolomite compound, or a hydrotalc A combination of a site compound and a zeolite compound may be used. For example, when a hydrotalcite compound or zinc-substituted hydrotalcite compound is combined with other inorganic compounds (dolomite compounds, zeolite compounds, etc.), the ratio (weight ratio) of each component is usually the former / the latter = 60 / 40-10 / 90, for example, 55 / 45-15 / 85, preferably 50 / 50-20 / 80.

（ｄ）無機化合物の割合は、（ｃ）テルペンカルボン酸又はその塩１重量部に対して、例えば、０．１〜１５重量部、好ましくは０．３〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜８重量部程度であってもよい。（ｄ）無機化合物の割合は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して、例えば、０．０２〜１０重量部、好ましくは０．０５〜８重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部（特に０．２〜３重量部）程度であってもよい。   (D) The ratio of the inorganic compound is, for example, 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.3 to 10 parts by weight, more preferably 0. 0 parts by weight with respect to 1 part by weight of (c) terpenecarboxylic acid or a salt thereof. About 5 to 8 parts by weight may be used. The ratio of (d) inorganic compound is, for example, 0.02 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 8 parts per 100 parts by weight in total of (a) styrene resin and (b) polyamide resin. It may be about 0.1 parts by weight, more preferably about 0.1 to 5 parts by weight (particularly 0.2 to 3 parts by weight).

［相溶化剤］
本発明の樹脂組成物は、スチレン系樹脂及びポリアミド系樹脂の相溶性を向上させるために、相溶化剤を含んでいてもよい。相溶化剤としては、種々の成分、例えば、オキサゾリン化合物、変性基［特に、スチレン系樹脂及び／又はポリアミド系樹脂と親和性又は反応性を有する官能基｛カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基（又はグリシジル基）、オキサゾニル基、ビニル基など｝など］を有する相溶化剤、アイオノマー樹脂系相溶化剤などが挙げられる。 [Compatibilizer]
The resin composition of the present invention may contain a compatibilizing agent in order to improve the compatibility of the styrene resin and the polyamide resin. Examples of the compatibilizer include various components such as oxazoline compounds, modified groups [particularly functional groups having affinity or reactivity with styrene resins and / or polyamide resins {carboxyl groups, acid anhydride groups, epoxy groups. (Or a glycidyl group, an oxazonyl group, a vinyl group, etc.)] and the like, and ionomer resin-based compatibilizers.

相溶化剤は、例えば、樹脂組成物の特性（耐衝撃性など）などの点より、ポリアミド系樹脂のアミノ基及び／又はカルボキシル基に対して親和性又は反応性を有する官能基［カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基（又はグリシジル基）など（特にカルボキシル基又は酸無水物基）］を有する相溶化剤であってもよい。   The compatibilizer is, for example, a functional group having an affinity or reactivity with respect to the amino group and / or carboxyl group of the polyamide-based resin [carboxyl group, A compatibilizer having an acid anhydride group, an epoxy group (or glycidyl group, etc. (particularly a carboxyl group or an acid anhydride group)] may be used.

好ましい相溶化剤としては、例えば、（１）前記カルボキシル基及び／又はアミノ基に対して親和性又は反応性を有する官能基を有する単量体［（メタ）アクリル酸；マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和多価カルボン酸又はその酸無水物；グリシジル（メタ）アクリレートなど］と、少なくともスチレン系単量体との共重合体［例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸変性ＡＳ樹脂、（メタ）アクリル酸変性ＭＳ樹脂などの（メタ）アクリル酸変性ポリスチレン系樹脂；スチレン−無水マレイン酸共重合体などの無水マレイン酸変性ポリスチレン系樹脂；スチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−アクリロニトリル−スチレン共重合体などのグリシジル（メタ）アクリレート変性ポリスチレン系樹脂など］、（２）前記カルボキシル基及び／又はアミノ基に対して親和性又は反応性を有する官能基を有する単量体で変性されたゴム変性スチレン系樹脂［例えば、（メタ）アクリル酸変性ＡＢＳ樹脂など］、（３）前記カルボキシル基及び／又はアミノ基に対して親和性又は反応性を有する官能基を有する単量体と、非スチレン系単量体との共重合体［例えば、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−ビニルアルコール共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−メチル（メタ）アクリレート共重合体などのエチレン−グリシジル（メタ）アクリレート系共重合体；エチレン−無水マレイン酸−エチル（メタ）アクリレート共重合体などの無水マレイン酸系共重合体など」などが挙げられる。これらの相溶化剤の官能基（カルボキシル基など）濃度は、単量体換算で、全単量体に対して、例えば、０．０１〜５０モル％、好ましくは０．１〜３０モル％、さらに好ましくは０．５〜２５モル％（特に１〜２０モル％）程度であってもよい。   Preferred compatibilizers include, for example, (1) a monomer having a functional group having affinity or reactivity for the carboxyl group and / or amino group [(meth) acrylic acid; maleic acid, itaconic acid, A copolymer of an unsaturated polyvalent carboxylic acid such as citraconic acid or an acid anhydride thereof; glycidyl (meth) acrylate or the like] and at least a styrene monomer [for example, a styrene- (meth) acrylic acid copolymer, (Meth) acrylic acid-modified AS resin, (meth) acrylic acid-modified MS resin and other (meth) acrylic acid-modified polystyrene resins; styrene-maleic anhydride copolymer and other maleic anhydride-modified polystyrene resins; styrene-glycidyl (Meth) acrylate copolymer, ethylene-glycidyl (meth) acrylate-styrene copolymer, ethylene-glyce Glycidyl (meth) acrylate-modified polystyrene resin such as dil (meth) acrylate-acrylonitrile-styrene copolymer], (2) a functional group having affinity or reactivity for the carboxyl group and / or amino group Rubber-modified styrenic resin modified with monomers having [for example, (meth) acrylic acid-modified ABS resin, etc.], (3) functional group having affinity or reactivity for the carboxyl group and / or amino group And a copolymer of a non-styrene monomer [for example, ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-glycidyl (meth) acrylate-vinyl alcohol copolymer, ethylene-glycidyl ( Ethylene-glycidyl (meth) acrylate-methyl (meth) acrylate copolymer ( Data) acrylate copolymer, ethylene - maleic anhydride - ethyl (meth) acrylate copolymer maleic anhydride-based copolymers such as such as "the like. The functional group (carboxyl group, etc.) concentration of these compatibilizers is, for example, 0.01 to 50 mol%, preferably 0.1 to 30 mol%, based on the total monomer, in terms of monomers. More preferably, it may be about 0.5 to 25 mol% (particularly 1 to 20 mol%).

樹脂組成物の特性（耐衝撃性など）などの点より、これらの相溶化剤の中でも、特に（１）前記カルボキシル基及び／又はアミノ基に対して親和性又は反応性を有する官能基を有する単量体と、少なくともスチレン系単量体との共重合体［例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸変性ＡＳ樹脂、（メタ）アクリル酸変性ＭＳ樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体など］、前記カルボキシル基及び／又はアミノ基に対して親和性又は反応性を有する官能基を有する単量体で変性されたゴム変性スチレン系樹脂［例えば、（メタ）アクリル酸変性ＡＢＳ樹脂など］などが好ましい。   Among these compatibilizers, in particular from the viewpoint of the properties (impact resistance, etc.) of the resin composition, (1) having a functional group having affinity or reactivity with respect to the carboxyl group and / or amino group. Copolymer of a monomer and at least a styrene monomer [for example, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid-modified AS resin, (meth) acrylic acid-modified MS resin, styrene- Maleic anhydride copolymer, styrene-glycidyl (meth) acrylate copolymer, etc.], rubber modified with a monomer having a functional group having affinity or reactivity for the carboxyl group and / or amino group Modified styrenic resins [for example, (meth) acrylic acid-modified ABS resin and the like] are preferable.

相溶化剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   The compatibilizers can be used alone or in combination of two or more.

相溶化剤の割合は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して、通常、５０重量部程度以下であり、例えば、０．５〜４５重量部、好ましくは１〜４０重量部、さらに好ましくは３〜３５重量部（特に５〜３０重量部）程度であってもよい。   The proportion of the compatibilizer is usually about 50 parts by weight or less with respect to a total of 100 parts by weight of (a) the styrene resin and (b) the polyamide resin, for example, 0.5 to 45 parts by weight. 1 to 40 parts by weight, more preferably about 3 to 35 parts by weight (particularly 5 to 30 parts by weight).

相溶化剤が（ａ）スチレン系樹脂である場合、相溶化剤であるスチレン系樹脂とその他のスチレン系樹脂との割合（重量比）は、通常、前者／後者＝０／１００〜５０／５０程度であり、例えば、１／９９〜４５／５５、好ましくは３／９７〜４０／６０、さらに好ましくは５／９５〜３５／６５程度であってもよい。   When the compatibilizer is (a) a styrene resin, the ratio (weight ratio) between the styrene resin as the compatibilizer and the other styrene resin is usually the former / the latter = 0/100 to 50/50. For example, it may be about 1/99 to 45/55, preferably 3/97 to 40/60, and more preferably about 5/95 to 35/65.

［繊維状補強剤］
本発明の樹脂組成物は、繊維状補強剤［無機繊維｛ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維（ＳＵＳ繊維など）、鉱物繊維（ワラストナイトなど）、ウイスカー類（チタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウムなど）など｝、有機繊維（アラミド繊維など）］を含んでいてもよい。繊維状補強剤は、例えば、チョップドストランドなどであってもよく、表面処理された繊維（例えば、ニッケル被覆炭素繊維など）であってもよい。 [Fibrous reinforcing agent]
The resin composition of the present invention comprises a fibrous reinforcing agent [inorganic fiber {glass fiber, carbon fiber, metal fiber (SUS fiber, etc.), mineral fiber (wollastonite, etc.), whiskers (potassium titanate, aluminum borate, etc. ), Etc.], and organic fibers (such as aramid fibers)]. The fibrous reinforcing agent may be, for example, chopped strands or the like, and may be surface-treated fibers (for example, nickel-coated carbon fibers).

繊維状補強剤の割合は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して、通常、２００重量部程度以下であり、例えば、１６０重量部以下（例えば、１〜１６０重量部程度）、さらに１２０重量部以下（例えば、３〜１２０重量部程度）、特に１００重量部以下（例えば、５〜１００重量部程度）であってもよい。   The proportion of the fibrous reinforcing agent is usually about 200 parts by weight or less, for example, 160 parts by weight or less (for example, 100 parts by weight or less (for example, for 100 parts by weight of the total of (a) styrene resin and (b) polyamide resin) 1 to 160 parts by weight), 120 parts by weight or less (for example, about 3 to 120 parts by weight), and particularly 100 parts by weight or less (for example, about 5 to 100 parts by weight).

［難燃剤］
本発明の樹脂組成物は、必ずしも難燃剤を含む必要はないが、含んでいてもよい。難燃剤としては、例えば、ハロゲン系難燃剤（ブロム化ビスフェノール型エポキシ樹脂、ブロム化フェノキシ樹脂、ブロム化ポリスチレン系樹脂、ブロム化ポリフェニレンエーテル系難燃剤、ハロゲン化ビスフェノール型ポリカーボネート系難燃剤など）、有機酸金属塩系難燃剤［パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩、トリハロベンゼンスルホン酸金属塩、ジフェニルスルホン−ジスルホン酸金属塩、ジフェニルスルホンスルホン酸金属塩などの有機カルボン酸又は有機スルホン酸のアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ）塩、アルカリ土類金属塩など］、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、ホスファゼン系難燃剤、金属酸化物（酸化アンチモンなど）などが挙げられる。難燃剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 [Flame retardants]
Although the resin composition of this invention does not necessarily need to contain a flame retardant, it may contain. Examples of flame retardants include halogen flame retardants (brominated bisphenol epoxy resins, brominated phenoxy resins, brominated polystyrene resins, brominated polyphenylene ether flame retardants, halogenated bisphenol polycarbonate flame retardants, etc.), organic Acid metal salt flame retardant [perfluoroalkane sulfonic acid metal salt, trihalobenzene sulfonic acid metal salt, diphenyl sulfone-disulfonic acid metal salt, diphenyl sulfone sulfonic acid metal salt, etc. , K) salts, alkaline earth metal salts, etc.], phosphorus flame retardants, silicone flame retardants, phosphazene flame retardants, metal oxides (such as antimony oxide), and the like. A flame retardant can be used individually or in combination of 2 or more types.

ハロゲン化ビスフェノール型ポリカーボネート系難燃剤としては、例えば、テトラクロロビスフェノールＡをベースとしたポリカーボネート型難燃剤（例えば、テトラクロロビスフェノールＡのホモポリカーボネート樹脂、テトラクロロビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート樹脂など）などが挙げられる。   Examples of the halogenated bisphenol type polycarbonate flame retardant include, for example, a polycarbonate type flame retardant based on tetrachlorobisphenol A (eg, a homopolycarbonate resin of tetrachlorobisphenol A, a copolymer polycarbonate resin of tetrachlorobisphenol A and bisphenol A) Etc.).

リン系難燃剤としては、例えば、芳香族リン酸エステル系難燃剤、赤リン系難燃剤（赤リン、赤リン表面を熱硬化樹脂及び／又は無機化合物で被覆した安定化赤リンなど）などが挙げられる。芳香族リン酸エステル系難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリス（トリル）ホスフェート、トリス（キシレニル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジキシレニルホスフェート）、４,４'−ビフェノールビス（ジフェニルホスフェート）、４,４'−ビフェノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）のビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）のビス（ジキシレニルホスフェート）などが挙げられる。芳香族リン酸エステル系難燃剤は、ハロゲン化芳香族リン酸エステル系難燃剤も含む。ハロゲン化芳香族リン酸エステル系難燃剤としては、例えば、前記芳香族リン酸エステル系難燃剤のハロゲン化物［例えば、トリス（４−ブロモフェニル）ホスフェート、トリス（２,４−ジブロモフェニル）ホスフェート、トリス（２,４,６−トリブロモフェニル）ホスフェートなど］、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン−トリクロロホスフィンオキシド重縮合物（重合１〜３）のフェノール縮合物［旭電化工業（株）「アデカスタブＦＰ−７００」「アデカスタブＦＰ−７５０」］などが挙げられる。   Examples of the phosphorus-based flame retardant include aromatic phosphate ester-based flame retardant, red phosphorus-based flame retardant (red phosphorus, stabilized red phosphorus whose surface is coated with a thermosetting resin and / or an inorganic compound, and the like). Can be mentioned. Examples of aromatic phosphate ester flame retardants include triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tris (tolyl) phosphate, tris (xylenyl) phosphate, resorcinol bis (diphenyl phosphate), hydroquinone bis (diphenyl phosphate), resorcinol bis (Dixylenyl phosphate), hydroquinone bis (dixylenyl phosphate), 4,4'-biphenol bis (diphenyl phosphate), 4,4'-biphenol bis (dixylenyl phosphate), bisphenols (such as bisphenol A) Examples thereof include bis (diphenyl phosphate) and bis (dixylenyl phosphate) of bisphenols (such as bisphenol A). The aromatic phosphate ester flame retardant also includes a halogenated aromatic phosphate ester flame retardant. Examples of the halogenated aromatic phosphate ester flame retardant include, for example, halides of the above aromatic phosphate ester flame retardant [eg, tris (4-bromophenyl) phosphate, tris (2,4-dibromophenyl) phosphate, Tris (2,4,6-tribromophenyl) phosphate etc.], 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane-trichlorophosphine oxide polycondensate (polymerization 1 to 3) phenol condensate [Asahi Denka Kogyo ( Co., Ltd.) “ADK STAB FP-700” “ADK STAB FP-750”] and the like.

これらの難燃剤の中でも、好ましい難燃剤としては、リン系難燃剤などが挙げられる。   Among these flame retardants, preferred flame retardants include phosphorus-based flame retardants.

難燃剤の割合は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して、通常、５０重量部程度以下であり、例えば、０．５〜４５重量部、好ましくは１〜４０重量部、さらに好ましくは３〜３５重量部（特に５〜３０重量部）程度であってもよい。   The ratio of the flame retardant is usually about 50 parts by weight or less with respect to a total of 100 parts by weight of the (a) styrene-based resin and (b) the polyamide-based resin. Preferably, it may be about 1 to 40 parts by weight, more preferably about 3 to 35 parts by weight (particularly 5 to 30 parts by weight).

難燃剤は難燃助剤と組み合わせて用いてもよい。難燃助剤は、例えば、ドリップ防止剤又はフッ素系樹脂で構成してもよい。難燃助剤は、通常、粉粒状の形態で使用してもよい。フッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが挙げられる。   The flame retardant may be used in combination with a flame retardant aid. The flame retardant aid may be composed of, for example, an anti-drip agent or a fluorine resin. The flame retardant aid may usually be used in the form of a powder. Examples of the fluororesin include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer.

難燃助剤の割合は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して、通常、３０重量部程度以下であり、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０２〜１０重量部、さらに好ましくは０．０５〜５重量部（特に０．０５〜３重量部）程度であってもよい。   The ratio of the flame retardant aid is usually about 30 parts by weight or less, for example, 0.01 to 20 weights with respect to 100 parts by weight in total of (a) the styrene resin and (b) the polyamide resin. Part, preferably 0.02 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight (particularly 0.05 to 3 parts by weight).

［他の添加剤］
本発明の樹脂組成物は、さらに、種々の添加剤、例えば、充填剤、安定剤（熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、離型剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤などを含んでいてもよい。充填剤としては、無機充填剤［板状充填剤（タルク、マイカ、ガラスフレークなど）、粉粒状充填剤（ガラスビーズ、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウムなど）など］又は有機充填剤［粉粒状充填剤（フェノール樹脂粒子、架橋スチレン系樹脂粒子、架橋アクリル系樹脂粒子など）など］が挙げられる。熱安定剤としては、例えば、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸、これらのエステルなどが挙げられる。熱安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。熱安定剤の使用量は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して、通常、２重量部程度以下であり、例えば、０.０１〜１重量部、好ましくは０.０５〜０.７重量部、さらに好ましくは０.１〜０.５重量部程度であってもよい。酸化防止剤としては、慣用の酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、リン系酸化防止剤など）を利用してもよい。酸化防止剤の使用量は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して、通常、２重量部程度以下であり、例えば、０.００１〜１重量部程度であってもよい。紫外線吸収剤としては、慣用の紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤など）を使用してもよい。さらに、ヒンダードアミン系光安定剤などの光安定剤を使用してもよい。紫外線吸収剤、光安定剤の使用量は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して、通常、７重量部程度以下であり、例えば、０.０１〜５重量部程度であってもよい。離型剤としては、例えば、ワックス類（ポリエチレンワックス、高級脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなど）、シリコーンオイルなどが挙げられる。離型剤の使用量は、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して、通常、３重量部程度以下であり、例えば、０.０１〜２重量部程度であってもよい。 [Other additives]
The resin composition of the present invention further includes various additives such as fillers, stabilizers (thermal stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc.), mold release agents, antistatic agents, colorants, lubricants, and the like. May be included. Examples of fillers include inorganic fillers [plate-like fillers (talc, mica, glass flakes, etc.), granular fillers (glass beads, silica, alumina, titania, calcium carbonate, etc.)] or organic fillers (powdered particles). Fillers (phenolic resin particles, cross-linked styrene resin particles, cross-linked acrylic resin particles, etc.)]. Examples of the heat stabilizer include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid, and esters thereof. A heat stabilizer can be used individually or in combination of 2 or more types. The amount of the heat stabilizer used is usually about 2 parts by weight or less with respect to a total of 100 parts by weight of (a) styrene resin and (b) polyamide resin, for example, 0.01 to 1 weight. Part, preferably 0.05 to 0.7 part by weight, more preferably about 0.1 to 0.5 part by weight. As the antioxidant, a conventional antioxidant (for example, hindered phenols, hindered amines, phosphorus antioxidants, etc.) may be used. The amount of the antioxidant used is usually about 2 parts by weight or less with respect to a total of 100 parts by weight of (a) the styrene resin and (b) the polyamide resin, for example, 0.001 to 1 weight. It may be about a part. As the UV absorber, a conventional UV absorber (for example, benzophenone UV absorber, benzotriazole UV absorber, triazine UV absorber, etc.) may be used. Further, a light stabilizer such as a hindered amine light stabilizer may be used. The amount of ultraviolet absorber and light stabilizer used is usually about 7 parts by weight or less with respect to a total of 100 parts by weight of (a) styrene resin and (b) polyamide resin. About 01-5 weight part may be sufficient. Examples of the mold release agent include waxes (polyethylene wax, higher fatty acid ester, fatty acid amide, etc.), silicone oil, and the like. The amount of the release agent used is usually about 3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight in total of (a) the styrene resin and (b) the polyamide resin. It may be about a part.

［製造方法］
本発明の樹脂組成物は、慣用の方法で調製してもよい。本発明の樹脂組成物の製造方法としては、例えば、（１）混合機（タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサー、リボンミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機など）で各成分［（ａ）スチレン系樹脂、（ｂ）ポリアミド系樹脂、（ｃ）テルペンカルボン酸又はその塩、（ｄ）前記無機化合物（ドロマイト系化合物、ハイドロタルサイト類化合物、亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物、ゼオライト化合物など）など］を予備混合し、溶融混練機（一軸又はベント式二軸押出機など）で溶融混練し、ペレット化手段（ペレタイザーなど）でペレット化する方法、（２）所望の成分のマスターバッチを調製し、必要により他の成分と混合し、溶融混練機で溶融混練し、ペレット化する方法、（３）各成分を溶融混練機に供給して溶融混練し、ペレット化する方法、（４）所定の成分を溶融混練機の途中部で添加し、混練する方法などが例示できる。溶融混練温度は、特に限定されず、通常、１８０〜３２０℃程度であり、例えば、２００〜３００℃程度であってもよい。なお、テルペンカルボン酸又はその塩は、スチレン系樹脂に含有された形態で使用してもよい。 [Production method]
The resin composition of the present invention may be prepared by a conventional method. Examples of the method for producing the resin composition of the present invention include: (1) Mixing components ((a, tumbler, V-type blender, Henschel mixer, Nauta mixer, ribbon mixer, mechanochemical device, extrusion mixer, etc.) ) Styrene resin, (b) polyamide resin, (c) terpene carboxylic acid or salt thereof, (d) inorganic compound (dolomite compound, hydrotalcite compound, zinc-substituted hydrotalcite compound, zeolite compound, etc. ) Etc.] are premixed, melt kneaded with a melt kneader (such as a single screw or vent type twin screw extruder), and pelletized with a pelletizing means (such as a pelletizer), (2) a master batch of desired components A method of preparing, mixing with other components as necessary, melt-kneading with a melt-kneader and pelletizing, (3) melt-kneading each component Supplying melted and kneaded in a method of pelletizing, was added (4) a predetermined component in the middle portion of the melt kneader, or a method of kneading can be exemplified. The melt kneading temperature is not particularly limited, and is usually about 180 to 320 ° C, and may be about 200 to 300 ° C, for example. In addition, you may use terpenecarboxylic acid or its salt in the form contained in the styrene resin.

［成形体］
本発明の樹脂組成物によれば、種々の成形法（例えば、射出成形、押出成形など）により種々の成形体を製造できる。本発明の樹脂組成物は、高温に加熱された場合でも、金型などの金属に対する汚染性が低いので、特に射出成形体の構成材料として好適である。射出成形体の製造方法は、特に限定されず、慣用の射出成形方法で射出成形体を製造してもよい。樹脂組成物（例えば、前記製造方法により、ペレット化された樹脂組成物など）を、射出成形機のシリンダ内で加熱（例えば、２３０〜２７０℃、好ましくは２４０〜２６０℃程度で加熱）し、スクリュで可塑化・混練して得られる溶融樹脂を、高速・高圧［例えば、５００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ2（５０．６６〜２０２．６５ＭＰａ）程度］で、金型中に射出し、充填した後、冷却・固化してもよい。 [Molded body]
According to the resin composition of the present invention, various molded products can be produced by various molding methods (for example, injection molding, extrusion molding, etc.). The resin composition of the present invention is particularly suitable as a constituent material of an injection-molded product because it has low contamination with metals such as molds even when heated to high temperatures. The method for producing the injection molded body is not particularly limited, and the injection molded body may be produced by a conventional injection molding method. A resin composition (for example, a resin composition pelletized by the above production method) is heated in a cylinder of an injection molding machine (for example, 230 to 270 ° C., preferably heated at about 240 to 260 ° C.), After the molten resin obtained by plasticizing and kneading with a screw is injected into a mold at high speed and high pressure [for example, about 500 to 2000 kgf / cm 2 (about 50.66 to 202.65 MPa)] and filled, It may be cooled and solidified.

本発明の熱可塑性樹脂は、金型に対する汚染性が抑制され、射出成形に適しているので、種々の射出成形体が使用されている各種産業分野、例えば、精密機器（携帯電話、デジタルカメラ、携帯型情報端末など）やオフィスオートメーション（ＯＡ）機器（パーソナルコンピュータ、プリンター、複写機、ファクシミリなど）などのハウジング部品（特に、耐衝撃性に加えて、耐薬品性が要求される携帯電話などのヒンジ部など）、車輌用内装又は外装部品などに利用できる。   The thermoplastic resin of the present invention is suitable for injection molding because the contamination property to the mold is suppressed, and therefore various industrial fields in which various injection-molded bodies are used, such as precision equipment (cell phones, digital cameras, Housing parts such as portable information terminals and office automation (OA) devices (personal computers, printers, copiers, facsimiles, etc.) (especially mobile phones that require chemical resistance in addition to impact resistance) Hinge part, etc.), interior or exterior parts for vehicles.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。以下の実施例及び比較例においては、以下の材料を使用した。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples and comparative examples, the following materials were used.

［ポリアミド系樹脂］
ＰＡ：ポリアミド−６［宇部興産（株）製１０１３Ｂ、分子量１５０００］ [Polyamide resin]
PA: Polyamide-6 [manufactured by Ube Industries, Ltd. 1013B, molecular weight 15000]

［スチレン系樹脂］
ＡＢＳ１：乳化重合（硫酸凝固）によるＡＢＳ樹脂［ゴム成分含有量６０重量％、アクリロニトリル単位／スチレン単位（重量比）＝２７／７３、残存有機酸（アビエチン酸などのテルペンカルボン酸）：ＡＢＳ樹脂１００重量部に対して２重量部］
ＡＢＳ２：乳化重合（塩化カルシウム凝固）によるＡＢＳ樹脂［ゴム成分含有量６０重量％、アクリロニトリル単位／スチレン単位（重量比）＝２７／７３、残存有機酸（アビエチン酸などのテルペンカルボン酸）：ＡＢＳ樹脂１００重量部に対して０．５重量部］
ＡＢＳ３：乳化重合（硫酸凝固）によるＡＢＳ樹脂［ゴム成分含有量４０重量％、アクリロニトリル単位／スチレン単位（重量比）＝２６／７４、残存有機酸（アビエチン酸などのテルペンカルボン酸）：ＡＢＳ樹脂１００重量部に対して２重量部］
ＡＢＳ４：乳化重合（塩化カルシウム凝固）によるＡＢＳ樹脂［ゴム成分含有量４０重量％、アクリロニトリル単位／スチレン単位（重量比）＝２６／７４、残存有機酸（アビエチン酸などのテルペンカルボン酸）：ＡＢＳ樹脂１００重量部に対して０．５重量部］
ＡＢＳ５：塊状重合法によるＡＢＳ樹脂［ゴム成分含有量２０重量％、アクリロニトリル単位／スチレン単位（重量比）＝２５／７５］
ＳＡＮ：ＡＳ樹脂［ダイセルポリマー（株）製セビアンＮ０５０ＳＦ］。 [Styrene resin]
ABS1: ABS resin by emulsion polymerization (sulfuric acid coagulation) [rubber component content 60% by weight, acrylonitrile unit / styrene unit (weight ratio) = 27/73, residual organic acid (terpenecarboxylic acid such as abietic acid): ABS resin 100 2 parts by weight with respect to parts by weight]
ABS2: ABS resin by emulsion polymerization (calcium chloride coagulation) [rubber component content 60% by weight, acrylonitrile unit / styrene unit (weight ratio) = 27/73, residual organic acid (terpenecarboxylic acid such as abietic acid): ABS resin 0.5 parts by weight per 100 parts by weight]
ABS3: ABS resin by emulsion polymerization (sulfuric acid coagulation) [rubber component content 40 wt%, acrylonitrile unit / styrene unit (weight ratio) = 26/74, residual organic acid (terpenecarboxylic acid such as abietic acid): ABS resin 100 2 parts by weight with respect to parts by weight]
ABS4: ABS resin by emulsion polymerization (calcium chloride coagulation) [rubber component content 40% by weight, acrylonitrile unit / styrene unit (weight ratio) = 26/74, residual organic acid (terpenecarboxylic acid such as abietic acid): ABS resin 0.5 parts by weight per 100 parts by weight]
ABS5: ABS resin by bulk polymerization method [rubber component content 20% by weight, acrylonitrile unit / styrene unit (weight ratio) = 25/75]
SAN: AS resin [Daicel Polymer Co., Ltd. Sebian N050SF].

［相溶化剤］
ＣＯＭ１：乳化重合法（塩化カルシウム凝固）によるメタクリル酸変性ＡＢＳ樹脂［ゴム成分含有量６０重量％、アクリロニトリル単位／スチレン単位（重量比）＝２７／７３、残存有機酸（アビエチン酸などのテルペンカルボン酸）：メタクリル酸変性ＡＢＳ樹脂１００重量部に対して２重量部］
ＣＯＭ２：懸濁重合法によるメタクリル酸変性ＡＳ樹脂［アクリロニトリル単位／スチレン単位（重量比）＝２７／７３］。 [Compatibilizer]
COM1: Methacrylic acid modified ABS resin by emulsion polymerization method (calcium chloride coagulation) [rubber component content 60% by weight, acrylonitrile unit / styrene unit (weight ratio) = 27/73, residual organic acid (terpenecarboxylic acid such as abietic acid) ): 2 parts by weight per 100 parts by weight of methacrylic acid-modified ABS resin]
COM2: Methacrylic acid-modified AS resin by suspension polymerization [acrylonitrile unit / styrene unit (weight ratio) = 27/73].

［無機化合物（酸性物質捕捉剤）］
ＡＤＤ１：ステアリン酸カルシウム表面処理軽焼ドロマイト［軽焼ドロマイト｛田源石灰工業（株）製｝の未粉砕品１９．０ｋｇを、ステアリン酸カルシウム１．０ｋｇと共に、脱気した乾式条件下において、２４時間かけて粉砕して得られた粉砕品（メジアン径：１．１μｍ）］
ＡＤＤ２：亜鉛置換ハイドロタルサイト［Ｍｇ0.538Ｚｎ0.154Ａｌ0.308（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.154］
ＡＤＤ３：Ａ型ゼオライト［Ｎａ12Ａｌ12Ｓｉ12Ｏ48・２７Ｈ2Ｏ、東ソー（株）製トヨビルダー］
ＡＤＤ４：酸化マグネシウム［協和化学工業（株）製ミクロマグ３−１５０］
ＡＤＤ５：水酸化マグネシウム［協和化学工業（株）製キスマ５Ａ］
ＡＤＤ６：炭酸カルシウム［和光純薬（株）製］。 [Inorganic compound (acidic substance scavenger)]
ADD1: Calcium stearate surface-treated light-burned dolomite [light-burned dolomite {manufactured by Tanagen Lime Industry Co., Ltd.} unloaded pulverized 19.0 kg together with calcium stearate 1.0 kg over 24 hours under dry conditions A pulverized product obtained by pulverization (median diameter: 1.1 μm)]
ADD2: Zinc-substituted hydrotalcite [Mg 0.538 Zn 0.154 Al 0.308 (OH) 2 (CO 3 ) 0.154 ]
ADD3: A-type zeolite [Na 12 Al 12 Si 12 O 48 · 27H 2 O, manufactured by Tosoh Corporation Toyo Builder
ADD4: Magnesium oxide [Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Micromag 3-150]
ADD5: Magnesium hydroxide [Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
ADD6: Calcium carbonate [Wako Pure Chemical Industries, Ltd.].

［繊維状補強剤］
ＧＦ：ガラス繊維（チョップドストランド、繊維径１３μｍ、繊維長３ｍｍ）
ＣＦ１：炭素繊維［東邦テナックス（株）製ベスファイトＨＴＡ−Ｃ６−ＵＥ］
ＣＦ２：ニッケル被覆炭素繊維［東邦テナックス（株）製ベスファイトＭＣ］
ＷＯ：ウォラストナイト（ナイコミネラルズ社製ＮＹＧＬＯＳ４）
ＳＵＳ：ＳＵＳ繊維チョップドストランド（ベカルト社製ベキシードＧＲ７５／Ｃ１６−Ｅ）。 [Fibrous reinforcing agent]
GF: Glass fiber (chopped strand, fiber diameter 13 μm, fiber length 3 mm)
CF1: Carbon fiber [Beast Fight HTA-C6-UE manufactured by Toho Tenax Co., Ltd.]
CF2: Nickel-coated carbon fiber [Beast Fight MC manufactured by Toho Tenax Co., Ltd.]
WO: Wollastonite (NYGLOS4 manufactured by Nyco Minerals)
SUS: SUS fiber chopped strand (Bexart GREX / 75-C16-E).

［難燃剤、難燃助剤］
ＦＲ１：リン酸エステル系難燃剤［旭電化工業（株）製アデカスタブＦＰ−５００］
ＦＲ２：リン酸エステル系難燃剤［旭電化工業（株）製アデカスタブＦＰ−７００］
ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン［旭硝子フロロポリマーズ（株）製アフロンＰＴＦＥ ＣＤ］。 [Flame retardant, flame retardant aid]
FR1: Phosphate ester flame retardant [Adeka Stub FP-500 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.]
FR2: Phosphate ester flame retardant [Adeka Stub FP-700 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.]
PTFE: polytetrafluoroethylene [Aflon PTFE CD manufactured by Asahi Glass Fluoropolymers Co., Ltd.].

実施例１〜３１及び比較例１〜７
表１〜３に示す組成で各成分を配合し、ヘンシェルミキサーで混合し、押出機を使用して２１０℃で溶融混練し、ペレットを得た。このペレットを２５０℃で射出成形し、金型の汚染度［金型汚染性（ＭＤ性）］を調べた。成形温度２５０℃、金型温度６０℃の条件で、１００ショット成形し、以下の判定基準にしたがって、金型表面を観察した。 Examples 1-31 and Comparative Examples 1-7
Each component was mix | blended with the composition shown to Tables 1-3, it mixed with the Henschel mixer, and it melt-kneaded at 210 degreeC using the extruder, and obtained the pellet. This pellet was injection-molded at 250 ° C., and the contamination degree of the mold [mold contamination (MD property)] was examined. 100 shots were molded under conditions of a molding temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., and the mold surface was observed according to the following criteria.

［ＭＤ性の判定基準］
５：全く異常がない。 [MD criteria]
5: No abnormality at all.

４：わずかにくもる。   4: Slightly cloudy.

３：少しくもる。   3: A little cloudy.

２：くもり、白色物質が部分的に付着している。   2: Cloudy, white substance is partially attached.

１：全体に白色物質が付着している。   1: The white substance has adhered to the whole.

Figure 2005336268
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表１及び２から明らかなように、実施例１〜２３の樹脂組成物は、いずれも、高い衝撃性（シャルピー衝撃強度）を有するとともに、金型に対する汚染性が低い。これに対して、ＡＤＤ１（ステアリン酸カルシウム表面処理軽焼ドロマイト）、ＡＤＤ２（亜鉛置換ハイドロタルサイト）及びＡＤＤ３（Ａ型ゼオライト）をいずれも含有しない比較例１〜４の樹脂組成物は、金型に対する汚染性が高く、射出成形に適さない。また、比較例５の樹脂組成物は、金型に対する汚染性は低いが、耐衝撃性（シャルピー衝撃強度）が低い。   As is clear from Tables 1 and 2, all of the resin compositions of Examples 1 to 23 have high impact properties (Charpy impact strength) and low contamination to the mold. On the other hand, the resin compositions of Comparative Examples 1 to 4 that do not contain ADD1 (calcium stearate surface-treated light burned dolomite), ADD2 (zinc-substituted hydrotalcite) and ADD3 (A-type zeolite) High contamination and not suitable for injection molding. In addition, the resin composition of Comparative Example 5 has low contamination to the mold, but low impact resistance (Charpy impact strength).

また、表３から明らかなように、比較例６及び７に比べ、実施例２４〜３１では、金型に対する汚染性が低い。特に、比較例６に比べ、実施例２８及び２９では、ＡＢＳ樹脂の種類が同じで、有機酸（アビエチン酸などのテルペンカルボン酸）含有量が同じであるにもかかわらず、金型に対する汚染性が抑制されている。同様に、比較例７に比べ、実施例３０及び３１では、ＡＢＳ樹脂の種類が同じで、有機酸（アビエチン酸などのテルペンカルボン酸）含有量が同じであるにもかかわらず、金型に対する汚染性が抑制されている。   Further, as is clear from Table 3, in Examples 24-31, the contamination with respect to the mold is low as compared with Comparative Examples 6 and 7. In particular, compared with Comparative Example 6, in Examples 28 and 29, the type of ABS resin is the same, and the organic acid (terpenecarboxylic acid such as abietic acid) content is the same. Is suppressed. Similarly, in Examples 30 and 31, compared with Comparative Example 7, the type of ABS resin is the same and the content of organic acid (terpenecarboxylic acid such as abietic acid) is the same, but the contamination on the mold Sex is suppressed.

Claims (15)

（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物であって、（ｃ）テルペンカルボン酸又はその塩と、（ｄ）炭酸マグネシウム化合物、過塩素酸マグネシウム化合物及びアルミノケイ酸塩化合物から選択された少なくとも一種の無機化合物とを含む組成物。   A thermoplastic resin composition comprising (a) a styrene resin and (b) a polyamide resin, wherein (c) a terpenecarboxylic acid or a salt thereof, (d) a magnesium carbonate compound, a magnesium perchlorate compound, and A composition comprising at least one inorganic compound selected from aluminosilicate compounds. （ａ）スチレン系樹脂が、少なくとも乳化重合型スチレン系樹脂で構成されている請求項１記載の組成物。   The composition according to claim 1, wherein (a) the styrene resin is composed of at least an emulsion polymerization type styrene resin. （ａ）スチレン系樹脂が、乳化重合型スチレン系樹脂と、非乳化重合型スチレン系樹脂とで構成され、両者の割合（重量比）が、前者／後者＝１００／０〜５／９５である請求項１記載の組成物。   (A) The styrene resin is composed of an emulsion polymerization type styrene resin and a non-emulsification polymerization type styrene resin, and the ratio (weight ratio) of both is the former / the latter = 100/0 to 5/95. The composition of claim 1. （ａ）スチレン系樹脂が、ゴム成分に対して、スチレン系単量体と、シアン化ビニル単量体及び（メタ）アクリル酸エステルから選択された少なくとも一種とがグラフト重合したグラフト共重合体である請求項１記載の組成物。   (A) The styrene resin is a graft copolymer obtained by graft polymerization of a styrene monomer and at least one selected from a vinyl cyanide monomer and a (meth) acrylic acid ester with respect to a rubber component. A composition according to claim 1. （ｃ）テルペンカルボン酸が、モノテルペン酸、セスキテルペン酸及びジテルペン酸から選択された少なくとも一種である請求項１記載の組成物。   (C) The composition according to claim 1, wherein the terpene carboxylic acid is at least one selected from monoterpenic acid, sesquiterpenic acid and diterpenic acid. （ｃ）テルペンカルボン酸が、ロジン酸及びアビエチン酸から選択された少なくとも一種である請求項１記載の組成物。   (C) The composition according to claim 1, wherein the terpenecarboxylic acid is at least one selected from rosin acid and abietic acid. （ｃ）テルペンカルボン酸又はその塩の割合が、（ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂との合計１００重量部に対して０．００１〜３重量部である請求項１記載の組成物。   The ratio of (c) terpenecarboxylic acid or a salt thereof is 0.001 to 3 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of (a) a styrene resin and (b) a polyamide resin. Composition. （ｄ）無機化合物が、ドロマイト系化合物、ハイドロタルサイト類化合物、亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物及びゼオライト化合物から選択された少なくとも一種である請求項１記載の組成物。   The composition according to claim 1, wherein (d) the inorganic compound is at least one selected from a dolomite compound, a hydrotalcite compound, a zinc-substituted hydrotalcite compound, and a zeolite compound. （ｄ）無機化合物が、ドロマイト系化合物と亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物とを含む請求項１記載の組成物。   (D) The composition according to claim 1, wherein the inorganic compound comprises a dolomite compound and a zinc-substituted hydrotalcite compound. （ｄ）無機化合物の割合が、（ｃ）テルペンカルボン酸又はその塩１重量部に対して０．１〜１５重量部である請求項１記載の組成物。   The composition according to claim 1, wherein the proportion of the inorganic compound (d) is 0.1 to 15 parts by weight with respect to 1 part by weight of (c) terpenecarboxylic acid or a salt thereof. さらに、カルボキシル基及び酸無水物基から選択された少なくとも一種を有する相溶化剤を含む請求項１記載の組成物。   The composition according to claim 1, further comprising a compatibilizer having at least one selected from a carboxyl group and an acid anhydride group. 繊維状補強剤を含む請求項１記載の組成物。   The composition of claim 1 comprising a fibrous reinforcing agent. 請求項１記載の組成物で構成された射出成形体。   An injection-molded article composed of the composition according to claim 1. 請求項１記載の組成物を射出成形する射出成形体の製造方法。   A method for producing an injection-molded article, wherein the composition according to claim 1 is injection-molded. （ａ）スチレン系樹脂と、（ｂ）ポリアミド系樹脂と、（ｃ）テルペンカルボン酸又はその塩とを含む熱可塑性樹脂組成物の金型に対する汚染性を抑制する方法であって、前記熱可塑性樹脂組成物に（ｄ）炭酸マグネシウム化合物、過塩素酸マグネシウム化合物及びアルミノケイ酸塩化合物から選択された少なくとも一種の無機化合物を添加し、金型に対する汚染性を抑制する方法。   A method for suppressing contamination of a thermoplastic resin composition containing (a) a styrene-based resin, (b) a polyamide-based resin, and (c) a terpenecarboxylic acid or a salt thereof to a mold, the thermoplasticity (D) A method in which at least one inorganic compound selected from a magnesium carbonate compound, a magnesium perchlorate compound and an aluminosilicate compound is added to the resin composition to suppress contamination to the mold.
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