JP3575094B2 - Flame retardant resin composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、難燃性、熱安定性に優れた難燃性樹脂組成物に関する。
【従来の技術】
ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ／ＰＣアロイ、ＨＩＰＳ、ＨＩＰＳ／ＰＰＥアロイなどのスチレン系樹脂およびそのアロイ材料は、ハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤などの難燃剤で難燃化され電気・電子分野、ＯＡ・家電分野を中心に幅広く使用されている。
かかる難燃スチレン系樹脂は、一般的に熱安定性が劣る。またスクリューなどの金属などとの粘着性が強くなることから、混練押出し加工時および射出成形時、変色が起こる、焼け異物が発生するなどの問題が生じる場合があった。
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題を背景になされたもので、難燃性および熱安定性に優れた広範囲の用途に使用し得る難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ゴム質重合体存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を重合してなるスチレン系樹脂９〜９９重量％、（Ｂ）（Ａ）以外の熱可塑性重合体０〜９０重量％、（Ｃ）難燃剤１〜３０重量％、（Ｄ）難燃助剤０〜２０重量％、上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）１００重量部に対して（Ｅ）融点、滴点あるいは軟化点が１００〜３００℃のフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体又はフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンの三元共重合体０．００１〜５．０重量部、（Ｆ）ワックス０〜１５重量部を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供するものである。
また、本発明は、（Ａ）ゴム質重合体存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を重合してなるスチレン系樹脂９〜９９重量％、（Ｂ）（Ａ）以外の熱可塑性重合体（但し、ポリカーボネート系樹脂を除く。）０〜９０重量％、（Ｃ）難燃剤１〜３０重量％、（Ｄ）難燃助剤０〜２０重量％、上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）１００重量部に対して（Ｅ）融点、滴点あるいは軟化点が１００〜３００℃のフッ素含有ポリマー０．００１〜５．０重量部、（Ｆ）ワックス０〜１５重量部を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供するものである。
更に、本発明は、（Ａ）ゴム質重合体存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体を重合してなるスチレン系樹脂９〜９９重量％、（Ｂ）（Ａ）以外の熱可塑性重合体０〜９０重量％、（Ｃ）難燃剤１〜３０重量％、（Ｄ）難燃助剤０〜２０重量％、上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）１００重量部に対して（Ｅ）融点、滴点あるいは軟化点が１００〜３００℃のフッ素含有ポリマー０．００１〜５．０重量部、（Ｆ）ワックス０〜１５重量部を配合することを特徴とする難燃性樹脂組成物（但し、リン化合物及びカルボン酸と周期律表２Ｂ族金属との塩を含むものを除く。）。
本発明の（Ａ）成分に使用されるゴム質重合体としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜６０重量％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−オレフィン系共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン系重合体、シリコンゴム、エチレン系アイオノマーなどが挙げられる。また、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有するものなどが含まれる。さらに、水素化ブタジエン系重合体は、上記ブロック共重合体の水素化物のほかに、スチレンブロックとスチレン−ブタジエンランダム共重合体のブロック体の水素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結合含量が２０重量％以下のブロックと１，２−ビニル結合含量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロックからなる重合体の水素化物などが含まれる。
上記ゴム質重合体は、１種単独でまたは２種以上で使用される。
本発明の（Ａ）成分中のゴム質重合体量は、好ましくは０〜７０重量％、耐衝撃性の面から好ましくは５〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６０重量％である。
【０００３】
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独であるいは２種以上混合して用いられる。
また、他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα−またはβ−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ化合物；アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和化合物などが挙げられ、これらは１種単独または２種以上併用して用いることができる。
アクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどが好ましい。これらのその他の単量体は、１種単独であるいは２種以上を併用することができる。
本発明のスチレン系樹脂中のメチルエチルケトン可溶分の固有粘度（メチルエチルケトンを溶媒として３０℃で測定）は、０．２〜２．０ｄｌ／ｇが好ましい。この固有粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性が劣り、一方２．０ｄｌ／ｇを超えると剛性が劣る。この固有粘度は、連鎖移動剤、重合時間、重合温度などによって制御することができる。
ゴム成分を含むスチレン系樹脂のグラフト率は、通常１０〜３００重量％であり、１０重量％未満または３００重量％を超えると耐衝撃性が低くなる傾向にあり好ましくない。
上記スチレン系樹脂は、公知の重合法である乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合またはこれらの重合法を組み合わせた重合方法で製造することができる。
上記本発明の（Ａ）成分には、ゴム質重合体存在下に上記ビニル単量体を重合したゴム変性スチレン系樹脂の１種または２種以上とゴム質重合体非存在下に上記ビニル単量体を重合して得たスチレン系樹脂の１種または２種以上とを適宜混合したものも含まれる。
本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分における（Ａ）成分の使用量は、９〜９９重量％、好ましくは１５〜９５重量％、さらに好ましくは２０〜９０重量％であり、９重量％未満では熱安定性が劣り、９９重量％を超えると難燃性が劣る。
【０００４】
本発明の（Ｂ）成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ４６、ＰＡ１２などのポリアミド樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアクリレートなどのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール、塩化ビニル樹脂、ポリスルフォン、ＰＰＳ、ポリエーテルスルフォン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ＥＶＯＨ、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどがあり、これらは１種または２種以上併用して使用することができる。
好ましい（Ｂ）成分としては、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーである。
本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分における（Ｂ）成分の使用量は０〜９０重量％であり、９０重量％を超えると熱安定性が劣る。
本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組み合わせにおいて公知の相溶化剤を用いることができる。
【０００５】
本発明の（Ｃ）成分である難燃剤としては、公知の難燃剤がすべて使用されるが、本発明の目的を達成する上で好ましいものは、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤および分子中にリンとハロゲンを同時に有する難燃剤などである。
ハロゲン系難燃剤としては、一般式
【０００６】
【化１】
（式中、Ｘは臭素または塩素、ａ、ｂ，ｃおよびｄは１〜４の自然数、ｎは０または自然数である。）
上記両末端にエポキシ基を有するハロゲン含有化合物は、含ハロゲンビスフェノールＡと含ハロゲンビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の反応生成物として得られる。また含ハロゲンビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物として得られる。
含ハロゲンビスフェノールＡの例としては、テトラブロモビスフェノールＡ、ジクロロビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、ジブロモビスフェノールＡなどがある。また含ハロゲンビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の具体例としては、テトラブロモビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ジクロロビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ジブロモビスフェノールＡのジグリシジルエーテルなどがある。特に好ましくは、テトラブロモビスフェノールＡとテトラブロモビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとの反応生成物、あるいはテトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応生成物などがある。
一般式、
【０００８】
【化２】
（式中Ｘは、臭素あるいは塩素、ａ、ｂ、ｃおよびｄは１〜５の自然数、ｎは０または自然数である。）
化２の難燃剤は、化１の難燃剤であるハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とトリブロモフェノール、ジブロモクレゾール、トリクロロフェノール、ジクロロクレゾールなどのハロゲン化フェノール類とを塩素性触媒の存在下に加熱反応させることによって得られることができる。
一般式、
【００１０】
【化３】
（式中Ｘは、臭素あるいは塩素、ａは１〜５の自然数、ｎは自然数である。）
好ましいものは、ポリスチレンの後臭素化または臭素化スチレンを重合して得られるブロム化ポリスチレンであり、ブロム含有率は６８〜７２重量％が好ましく、さらに好ましくは６８〜７０重量％である。また重量平均分子量は１，５００〜１５，０００の範囲にあることが好ましい。
一般式、
【００１２】
【化４】
（式中Ｘは、臭素あるいは塩素、ａ、ｂは１〜４の自然数である。）
その他のハロゲン系難燃剤としては、芳香族ハロゲン化合物、ハロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化ポリカーボネートオリゴマー、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリフェニレンエーテルなどが挙げられ、好ましくはデカブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネートオリゴマー、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネート、ブロム化（架橋）ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテル、デカブロモジフェニルオキサライド縮合物および含ハロゲンリン酸エステルなどがある。
リン系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウムなどの無機系リン酸塩、トリフェニルフォスフェートなどの芳香族系リン酸エステル、トリエチルフォスフェートなどのアルキルリン酸エステル、酸性リン酸エステル、塩化ホスフォニトリル誘導体などの含窒素リン化合物、ビニルフォスフェート、アリルホスフォネートなどの重合性リン化合物および赤リン系難燃剤などが挙げられる。
上記難燃剤は、１種または２種以上で使用される。
本発明の効果が特に発現される難燃剤としては、一般式（化１）、一般式（化２）で示される難燃剤およびブロム化ポリカーボネート、ブロム化ポリカーボネートオリゴマー、トリフェニルフォスフェート、含ハロゲンリン酸エステルである。
本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）における（Ｃ）成分の使用量は１〜３０重量％、好ましくは５〜３０重量％、さらに好ましくは５〜２５重量％であり、その使用量が１重量％未満では難燃性が発現されず、一方３０重量％を超えると熱安定性が劣る。
【００１４】
（Ｄ）成分の難燃助剤としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、塩素化ポリエチレン、本発明の（Ｅ）成分以外のテトラフルオロエチレン重合体などがあり、１種または２種以上併用して用いることができる。ここでテトラフルオロエチレン重合体としては、０．０５〜１０００μｍの平均粒子サイズ、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ３ の密度および６５〜７６重量％のフッ素含有量を有するものが、また懸濁重合で得たものが好ましい。
本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）における（Ｄ）成分の使用量は０〜２０重量％であり、２０重量％を超えると熱安定性、成形品表面外観が劣る。
【００１５】
本発明の（Ｅ）成分は、融点、滴点あるいは軟化点が１００〜３００℃、好ましくは１１０〜２３０℃のフッ素含有ポリマーであり、１００℃未満または３００℃を超えると本発明の目的である熱安定性が劣る。
本発明に使用されるフッ素含有ポリマーとしては、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合あるいはフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンの三元共重合により作られる。特に好ましいのは、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンの三元共重合体である。またフッ素含有量が５０重量％以上のものが好ましく、特に６８〜７６重量％のものが好ましい。
本発明の樹脂組成物における（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分１００重量部に対して０．００１〜５．０重量部、好ましくは０．００１〜２．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０１〜０．５重量部である。その使用量が０．００１重量部未満および５．０重量部を超えた範囲では、熱安定性が劣る。
【００１６】
（Ｆ）成分のワックスとしては、アマイドタイプ、エステルタイプ、アルコールタイプ、酸化ポリエチレンワックス、油脂系、金属石ケンタイプ、スルホン酸塩タイプなど公知のものがすべて使用されるが、適するワックスとしては、次のものが挙げられる。
１．飽和あるいは不飽和の直鎖あるいは枝分かれモノあるいはポリカルボン酸で、炭素原子が１２〜４０個、好ましくは２０〜３６個あり、場合によってはＯＨ基あるいは芳香環で置換できるもの。例えば、スタアリン酸、ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸、エルカ酸、好ましくは粗モンタンワックスの酸化漂白で得られるような工業用モンタン酸。
２．モノあるいは多官能脂肪族あるいは芳香族アルコールをもつグループ１の酸のエステルあるいは部分エステル、好ましくはエンタンジオール、１，３−あるいは１，４−ブタンジオールあるいはグリセリンをもつモンタン酸のエステル、および脂肪族ジカルボン酸、多機能脂肪族アルコールおよび脂肪酸からなる錯エステル、特に前記のジオールをもつ工業用モンタン酸のエステル。
３．元素周期表のＩＡ、ＩＩＡあるいはＩＩＢ族の金属をもつグループ１の酸の塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウム、好ましくはステアリン酸カルシウム、モンタン酸カルシウムおよびモンタン酸ナトリウム。
４．アンモニアあるいはモノあるいは多官能性脂肪族アミンをもつグループ１の酸のアミド、例えば、オレイン酸アミド、スチアリルアミド、エルカ酸アミド、ビス−ステアロイル−エチレンジアミン、好ましくはビス−ステアロイル−エチレンジアミン。
５．炭酸原子を１２〜４０個、好ましくは１８〜３６個もつ長鎖一価アルコール、例えば、ステアリルアルコール、セロチン。
６．直鎖あるいは枝分かれＣ８〜Ｃ２６アルキル残基および一つのアルカリイオン、好ましくはナトリウムイオンをもつアルキルスルホン酸あるいはアルキルスルホン酸塩。
特に使用されるワックスは、工業用モンタン酸およびそのエステルと塩および錯エステルで、脂肪族ジカルボン酸、多官能性芳香族アルコールおよび脂肪酸からなるもの、ステアリルアルコール、ステアリン酸カルシウムおよびビス−ステアロイル−エチレンジアミン、特に好ましいものは工業用モンタン酸およびそのエステルと塩である。
上記（Ｆ）成分の使用量は、本発明の（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分１００重量部に対して０〜１５重量部、好ましくは０．００１〜１５重量部、好ましくは０．００１〜１０重量部、さらに好ましくは０．００５〜５重量部、特に好ましくは０．００５〜１重量部である。その使用量が１５重量部を超えると熱安定性が劣る。
【００１７】
本発明の難燃性樹脂組成物には、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、ガラス粉、ガラスフレーク、タルク、マイカ、ワラフトナイト、ロックフィラー、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化亜鉛、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカーなどを１種単独あるいは併用して使用することができる。
また、本発明の組成物には、公知の各種添加剤を添加してもよい。例えばカップリング剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化防止剤、顔料、染料、可塑剤、帯電防止剤、耐候（光）剤、シリコンオイルなどがある。
本発明の難燃性樹脂組成物は、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどを用い各成分を混練することによって得られる。
好ましい製造法は押出機を用いる方法である。また各成分を混練するに際して各成分を一括して混練りしてもよく、多段添加方式で混練してもよい。
このようにして得られる本発明の難燃性樹脂組成物は、射出成形、シート押し出し成形、異形成形、発泡成形、インジェクションプレス、プレス成形、ブロー成形などによって各種成形品を成形することができる。
上記成形法によって得られる各種成形品は、その優れた性質を利用して、ＯＡ家電機器分野、電気・電子分野、通信機器分野、サニタリー分野、自動車分野、雑貨分野などの各パーツ、ハウジング、シャーシーなどに使用することができる。
【００１８】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例中、部および％は、特に断わらない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価は次のようにして測定したものである。
難燃性
ＵＬ９４規格にもとづいて肉厚１／１６″のＶ試験を行なった。Ｖ−０相当であるものはＶ−０と、Ｖ−０に相当しないものはＮＧとした。
熱安定性
外部加熱タイプのホットランナー金型２３０℃設定を用い、射出成形のシリンダー設定温度２３０℃で連続１００ショット成形した。
各成形品について焼け異物の発生状態を目視観察し下記の基準で評価した。
○：ほとんど焼け異物が発生しなかった。
△：若干焼け異物が発生した。
×：焼け異物が多発した。
［参考例］
本発明の（Ａ）成分として以下のものを用いた。
ゴム質重合体ａ−１〜ａ−４
スチレン系樹脂の製造に用いるゴム質重合体として表１を用いた。
【００１９】
【表１】
重合体Ａ−１〜Ａ−７
上記ゴム質重合体存在下に単量体成分を重合した樹脂、およびゴム質重合体を存在させずに単量体成分を重合した樹脂をそれぞれ得た。これらの樹脂の組成を表２に示した。
【００２１】
【表２】
Ａ−１、Ａ−２、Ａ−４、Ａ−７は乳化重合で得た。
Ａ−３、Ａ−５、Ａ−６は溶液重合で得た。
重合体Ｂ−１
ビスフェノールＡからなる粘度平均分子量２２，０００のポリカーボネートを用いた。
重合体Ｂ−２
ＰＡ６として東レ社製アミランＣＭ１０１７を用いた。
重合体Ｂ−３
２，６−キシレノールから得たポリフェニレンエーエルを用いた。
重合体Ｂ−４
ｏ−クロルフェノール２５℃で測定した極限粘度１．０のＰＢＴを用いた。
重合体Ｂ−５
分子量約１，５００のポリエチレングリコールとポリアミド６（分子両末端をアジピン酸でカルボキシル化したもの）の５０／５０のマルチブロックタイプのポリエーテルエステルアミドエラストマーを用いた。
難燃剤Ｃ−１
テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリンからなる分子両末端エポキシで分子量約２，０００のものを用いた。
難燃剤Ｃ−２
テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリンからなる分子両末端の少なくとも８０％以上をトリブロモフェノール化した分子量約３，０００のものを用いた。
難燃剤Ｃ−３
グレートレークス社製臭素化ポリフェニレンエーテルＰＯ６４Ｐを用いた。
難燃剤Ｃ−４
リン系難燃剤としてトリフェニルフォスフェートを用いた。
難燃助剤Ｄ−１
三酸化アンチモンを用いた。
難燃助剤Ｄ−２
塩素含量約３５％の塩素化ポリエチレンを用いた。
難燃助剤Ｄ−３
テトラフルオロエチレン重合体としてヘキスト社製ホスタフロンＴＦ１６２０を用いた。
フッ素含有ポリマー（Ｅ）
Ｅ−１
フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンからなるターポリマーで、滴点が１２６℃のものを用いた。
（Ｆ）成分のワックルとして下記のものを用いた。
Ｆ−１：モンタン酸およびエチレングリコールからなるエステルワックス
Ｆ−２：エチレンビスステアリルアマイド
Ｆ−３：モンタン酸およびエチレングリコールからなるエステルワックスとモンタン酸カルシウムの混合物
【００２３】
実施例１〜１５、比較例１〜５
上記、本発明の（Ａ）、（Ｂ）成分を水分量０．１％以下まで乾燥し表３の配合処方で混合し、ベント付二軸押出機を用いて溶融混練りし、ペレット化した。得られたペレットの水分量を０．１％以下まで乾燥し、射出成形により難燃性および熱安定性評価用試験片を成形し、上記評価法で評価した。結果を表３に示した。
比較例１は、本発明の（Ｅ）成分の使用量が発明の範囲外で少ない例であり、熱安定性が劣る。
比較例２は、本発明の（Ｅ）成分の使用量が発明の範囲外で多い例であり、熱安定性が劣る。
比較例３は、本発明の（Ｆ）成分の使用量が発明の範囲外で多い例であり、難燃性および熱安定性が劣る。
比較例４は、本発明の（Ｃ）成分の使用量が発明の範囲外で少ない例であり、難燃性が劣る。
比較例５は、本発明の（Ｃ）成分の使用量が発明の範囲外で多い例であり、熱安定性が劣る。
比較例６は、本発明の（Ｅ）成分として滴点が３００℃を超えている本発明の範囲外のＤ−３を用いた例であり、熱安定性が劣る。
【００２４】
【表３】
【発明の効果】
本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性および熱安定性に優れ広範囲の用途、例えばＯＡ・家電機器分野、電気・電子分野、通信機器分野、サニタリー分野、自動車分野、雑貨分野などの各パーツ、ハウジング、シャーシーなどに有用である。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy and heat stability.
[Prior art]
Styrene resins such as ABS resins, ABS / PC alloys, HIPS, HIPS / PPE alloys and their alloy materials are flame-retarded with flame retardants such as halogen-based flame retardants and phosphorus-based flame retardants, and are used in the electrical and electronic fields. Widely used mainly in the home appliance field.
Such flame-retardant styrenic resins generally have poor thermal stability. In addition, since the adhesiveness to a metal such as a screw becomes strong, there may be a problem such as discoloration or burning foreign matter during kneading and extrusion and injection molding.
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the related art, and an object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition which is excellent in flame retardancy and thermal stability and can be used in a wide range of applications.
[0002]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to a styrene-based polymer obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound or an aromatic vinyl compound and another vinyl monomer copolymerizable with the aromatic vinyl compound in the presence or absence of the rubbery polymer (A). 9 to 99% by weight of resin, (B) 0 to 90% by weight of thermoplastic polymer other than (A), (C) 1 to 30% by weight of flame retardant, (D) 0 to 20% by weight of flame retardant auxiliary, (E) For 100 parts by weight of (A) + (B) + (C) + (D), (E) a copolymer or fluorine of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene having a melting point, a dropping point or a softening point of 100 to 300 ° C. A flame-retardant resin composition characterized by comprising 0.001 to 5.0 parts by weight of a terpolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene, and 0 to 15 parts by weight of a wax (F). To provide.
Further, the present invention comprises (A) polymerizing an aromatic vinyl compound or another vinyl monomer copolymerizable with an aromatic vinyl compound in the presence or absence of a rubbery polymer. 9 to 99% by weight of styrene resin, (B) 0 to 90% by weight of thermoplastic polymer other than (A) (excluding polycarbonate resin), (C) 1 to 30% by weight of flame retardant, (D) ) 0 to 20% by weight of a flame retardant aid, (E) fluorine having a melting point, a dropping point or a softening point of 100 to 300 ° C with respect to 100 parts by weight of (A) + (B) + (C) + (D). It is intended to provide a flame-retardant resin composition characterized by blending 0.001 to 5.0 parts by weight of a contained polymer and 0 to 15 parts by weight of (F) a wax.
Further, the present invention comprises (A) polymerizing an aromatic vinyl compound or another vinyl monomer copolymerizable with an aromatic vinyl compound in the presence or absence of a rubbery polymer. 9 to 99% by weight of styrene resin, (B) 0 to 90% by weight of thermoplastic polymer other than (A), (C) 1 to 30% by weight of flame retardant, (D) 0 to 20% by weight of flame retardant auxiliary (E) 0.001 to 5.0 parts by weight of a fluorine-containing polymer having a melting point, a dropping point or a softening point of 100 to 300 ° C with respect to 100 parts by weight of the above (A) + (B) + (C) + (D). Part, (F) 0 to 15 parts by weight of a wax, and a flame-retardant resin composition (however, excluding those containing a phosphorus compound and a salt of a carboxylic acid and a metal of Group 2B of the Periodic Table). .
Examples of the rubbery polymer used in the component (A) of the present invention include polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer (preferably having a styrene content of 5 to 60% by weight), styrene-isoprene copolymer, and acrylonitrile. -Butadiene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-α-olefin-polyene copolymer, acrylic rubber, butadiene- (meth) acrylate copolymer, polyisoprene, styrene-butadiene block copolymer Examples include a polymer, a styrene-isoprene block copolymer, a hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, a hydrogenated butadiene-based polymer, a silicone rubber, and an ethylene-based ionomer. The styrene-butadiene block copolymer and the styrene-isoprene block copolymer include those having an AB type, ABA type, taper type, radial teleblock type, and the like. Furthermore, the hydrogenated butadiene-based polymer has, in addition to the hydride of the block copolymer, a styrene block and a styrene-butadiene random copolymer block, and a 1,2-vinyl bond content in polybutadiene. It includes a hydride of a polymer comprising a block of not more than 20% by weight and a polybutadiene block having a 1,2-vinyl bond content of more than 20% by weight.
The rubbery polymers are used alone or in combination of two or more.
The amount of the rubbery polymer in the component (A) of the present invention is preferably 0 to 70% by weight, preferably 5 to 70% by weight, and more preferably 5 to 60% by weight from the viewpoint of impact resistance.
[0003]
As the aromatic vinyl compound, styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, N, N- Examples thereof include diethyl-p-aminomethylstyrene, vinylpyridine, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, fluorostyrene, ethylstyrene, and vinylnaphthalene, with styrene and α-methylstyrene being particularly preferred. These aromatic vinyl compounds may be used alone or as a mixture of two or more.
Examples of other monomers include vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. Acrylates such as dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate, and benzyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, Octa Methacrylic esters such as silmethacrylate, phenylmethacrylate and benzyl methacrylate; unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride; unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; maleimide, N-methylmaleimide Imide compounds of α- or β-unsaturated dicarboxylic acids such as N-butylmaleimide, N- (p-methylphenyl) maleimide, N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; epoxy compounds such as glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether An unsaturated carboxylic acid amide such as acrylamide or methacrylamide; containing an amino group such as acrylamine, aminomethyl methacrylate, aminoethyl methacrylate, aminopropyl methacrylate or aminostyrene Saturated compound, 3-hydroxy-1-propene, 4-hydroxy-1-butene, cis-4-hydroxy-2-butene, trans-4-hydroxy-2-butene, 3-hydroxy-2-methyl-1-propene And hydroxyl-containing unsaturated compounds such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate; and oxazoline-containing unsaturated compounds such as vinyl oxazoline. These may be used alone or in combination of two or more. it can.
Acrylonitrile, N-phenylmaleimide, 2-hydroxyethyl methacrylate and the like are preferred. These other monomers can be used alone or in combination of two or more.
The intrinsic viscosity of the methyl ethyl ketone-soluble component in the styrene resin of the present invention (measured at 30 ° C. using methyl ethyl ketone as a solvent) is preferably 0.2 to 2.0 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than 0.2 dl / g, the impact resistance is poor, while if it exceeds 2.0 dl / g, the rigidity is poor. This intrinsic viscosity can be controlled by a chain transfer agent, polymerization time, polymerization temperature, and the like.
The graft ratio of the styrene resin containing a rubber component is usually 10 to 300% by weight, and if it is less than 10% by weight or more than 300% by weight, the impact resistance tends to decrease, which is not preferable.
The styrene-based resin can be produced by a known polymerization method such as emulsion polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or a polymerization method combining these polymerization methods.
The component (A) of the present invention comprises one or more rubber-modified styrene resins obtained by polymerizing the vinyl monomer in the presence of a rubbery polymer and the vinyl monomer in the absence of the rubbery polymer. It also includes those obtained by appropriately mixing one or more styrene resins obtained by polymerizing the monomer.
The amount of the component (A) used in the component (A) + (B) + (C) + (D) of the present invention is 9 to 99% by weight, preferably 15 to 95% by weight, and more preferably 20 to 90% by weight. %, The thermal stability is inferior when it is less than 9% by weight, and the flame retardancy is inferior when it exceeds 99% by weight.
[0004]
As the component (B) of the present invention, olefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyamide resins such as PA6, PA66, PA46 and PA12, polyester resins such as polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate and polyacrylate, polycarbonate resins, polyphenylene ether Resin, polyacetal, vinyl chloride resin, polysulfone, PPS, polyethersulfone, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, EVOH, polyamide elastomer, polyester elastomer, and the like. Alternatively, two or more kinds can be used in combination.
Preferred components (B) are polyamide resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyphenylene ether resins, polyamide elastomers, and polyester elastomers.
The amount of the component (B) used in the component (A) + (B) + (C) + (D) of the present invention is 0 to 90% by weight, and if it exceeds 90% by weight, the thermal stability is poor.
In the combination of the component (A) and the component (B) of the present invention, a known compatibilizer can be used.
[0005]
As the flame retardant which is the component (C) of the present invention, all known flame retardants are used, but in order to achieve the object of the present invention, preferred are halogen-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, and And a flame retardant having both phosphorus and halogen.
As the halogen-based flame retardant, a general formula [0006]
Embedded image
(In the formula, X is bromine or chlorine, a, b, c and d are natural numbers of 1 to 4, and n is 0 or a natural number.)
The halogen-containing compound having epoxy groups at both ends is obtained as a reaction product of halogen-containing bisphenol A and a halogen-containing bisphenol A type epoxy resin. It is also obtained as a reaction product between halogen-containing bisphenol A and epichlorohydrin.
Examples of the halogen-containing bisphenol A include tetrabromobisphenol A, dichlorobisphenol A, tetrachlorobisphenol A, dibromobisphenol A, and the like. Specific examples of the halogen-containing bisphenol A type epoxy resin include diglycidyl ether of tetrabromobisphenol A, diglycidyl ether of tetrachlorobisphenol A, diglycidyl ether of dichlorobisphenol A, and diglycidyl ether of dibromobisphenol A. . Particularly preferred are a reaction product of tetrabromobisphenol A and a diglycidyl ether of tetrabromobisphenol A, and a reaction product of tetrabromobisphenol A and epichlorohydrin.
General formula,
[0008]
Embedded image
(Where X is bromine or chlorine, a, b, c and d are natural numbers of 1 to 5, and n is 0 or a natural number.)
The flame retardant of Chemical formula 2 is obtained by heating a halogenated bisphenol A type epoxy resin as the flame retardant of Chemical formula 1 and a halogenated phenol such as tribromophenol, dibromocresol, trichlorophenol, dichlorocresol in the presence of a chlorinated catalyst. It can be obtained by reacting.
General formula,
[0010]
Embedded image
(Where X is bromine or chlorine, a is a natural number of 1 to 5, and n is a natural number.)
Preference is given to brominated polystyrene obtained by polymerizing post-brominated or brominated styrene of polystyrene, and the bromine content is preferably from 68 to 72% by weight, more preferably from 68 to 70% by weight. Further, the weight average molecular weight is preferably in the range of 1,500 to 15,000.
General formula,
[0012]
Embedded image
(In the formula, X is bromine or chlorine, and a and b are natural numbers of 1 to 4.)
Other halogen-based flame retardants include aromatic halogen compounds, halogenated polycarbonates, halogenated polycarbonate oligomers, halogenated cyanurate resins, halogenated polyphenylene ethers, etc., preferably decabromodiphenyl oxide, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol There are polycarbonate oligomers of bromobisphenol A, brominated bisphenol-based phenoxy resin, brominated bisphenol-based polycarbonate, brominated (cross-linked) polystyrene, brominated polyphenylene ether, decabromodiphenyl oxalide condensate, and halogen-containing phosphoric acid ester.
Examples of phosphorus-based flame retardants include inorganic phosphates such as ammonium polyphosphate, aromatic phosphates such as triphenyl phosphate, alkyl phosphates such as triethyl phosphate, acidic phosphates, and phosphonitrile chloride. Examples include nitrogen-containing phosphorus compounds such as derivatives, polymerizable phosphorus compounds such as vinyl phosphate and allyl phosphonate, and red phosphorus-based flame retardants.
One or more of the above flame retardants are used.
Examples of the flame retardant particularly exhibiting the effects of the present invention include flame retardants represented by the general formulas (1) and (2) and brominated polycarbonates, brominated polycarbonate oligomers, triphenyl phosphate, and halogen-containing phosphorus. It is an acid ester.
The amount of the component (C) used in (A) + (B) + (C) + (D) of the present invention is 1 to 30% by weight, preferably 5 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight. When the amount is less than 1% by weight, flame retardancy is not exhibited, while when it exceeds 30% by weight, thermal stability is poor.
[0014]
Examples of the flame retardant aid of the component (D) include antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, chlorinated polyethylene, and tetrafluoroethylene polymers other than the component (E) of the present invention. More than one species can be used in combination. Here, as the tetrafluoroethylene polymer, one having an average particle size of 0.05 to 1000 μm, a density of 1.2 to 2.3 g / cm 3 , and a fluorine content of 65 to 76% by weight is also used as a suspension. Those obtained by polymerization are preferred.
The amount of the component (D) used in (A) + (B) + (C) + (D) of the present invention is from 0 to 20% by weight. Inferior.
[0015]
The component (E) of the present invention is a fluorine-containing polymer having a melting point, a dropping point or a softening point of 100 to 300 ° C, preferably 110 to 230 ° C, and the object of the present invention is less than 100 ° C or more than 300 ° C. Poor thermal stability.
The fluorine-containing polymer used in the present invention is prepared by copolymerization of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene or terpolymerization of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene. Particularly preferred is a terpolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene. Further, those having a fluorine content of 50% by weight or more are preferable, and those having a fluorine content of 68 to 76% by weight are particularly preferable.
The amount of the component (E) used in the resin composition of the present invention is 0.001 to 5.0 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the component (A) + (B) + (C) + (D). 0.001 to 2.5 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight, particularly preferably 0.01 to 0.5 part by weight. When the amount is less than 0.001 part by weight or more than 5.0 parts by weight, thermal stability is poor.
[0016]
Known waxes such as amide type, ester type, alcohol type, polyethylene oxide wax, oil and fat type, metal soap type, and sulfonate type are all used as the component (F) wax. These include:
1. Saturated or unsaturated, straight-chain or branched mono- or polycarboxylic acids having 12 to 40, preferably 20 to 36, carbon atoms, and in some cases can be substituted by OH groups or aromatic rings. For example, stearic acid, behenic acid, serotinic acid, montanic acid, erucic acid, preferably industrial montanic acid obtained by oxidative bleaching of crude montan wax.
2. Esters or partial esters of acids of group 1 with mono- or polyfunctional aliphatic or aromatic alcohols, preferably esters of montanic acid with entanediol, 1,3- or 1,4-butanediol or glycerin, and fats Complex esters of aliphatic dicarboxylic acids, multifunctional aliphatic alcohols and fatty acids, in particular esters of industrial montanic acid with the aforementioned diols.
3. Salts of Group 1 acids with metals of Groups IA, IIA or IIB of the Periodic Table of the Elements, such as calcium stearate, zinc stearate, sodium stearate, sodium montanate, preferably calcium stearate, calcium montanate and sodium montanate .
4. Amides of ammonia or of Group 1 acids with mono- or polyfunctional aliphatic amines, such as oleic amide, stearylamide, erucamide, bis-stearoyl-ethylenediamine, preferably bis-stearoyl-ethylenediamine.
5. Long-chain monohydric alcohols having 12 to 40, preferably 18 to 36 carbon atoms, for example, stearyl alcohol and serotin.
6. Linear or branched C 8 -C 26 alkyl residue and one alkaline ion, preferably an alkyl sulfonic acid or alkyl sulfonate with sodium ions.
Particularly used waxes are industrial montanic acid and its esters and salts and complex esters, consisting of aliphatic dicarboxylic acids, polyfunctional aromatic alcohols and fatty acids, stearyl alcohol, calcium stearate and bis-stearoyl-ethylenediamine, Particularly preferred are industrial montanic acids and their esters and salts.
Component (F) is used in an amount of 0 to 15 parts by weight, preferably 0.001 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A) + (B) + (C) + (D) of the present invention. , Preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.005 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.005 to 1 part by weight. If the amount exceeds 15 parts by weight, the thermal stability is poor.
[0017]
The flame-retardant resin composition of the present invention includes glass fiber, carbon fiber, metal fiber, glass beads, glass powder, glass flake, talc, mica, waraftonite, rock filler, calcium carbonate, kaolin, barium sulfate, graphite, Molybdenum sulfide, zinc oxide, zinc oxide whiskers, potassium titanate whiskers and the like can be used alone or in combination.
Further, various known additives may be added to the composition of the present invention. For example, there are a coupling agent, an antibacterial agent, a fungicide, an antioxidant, a pigment, a dye, a plasticizer, an antistatic agent, a weather (light) agent, and a silicone oil.
The flame-retardant resin composition of the present invention can be obtained by kneading the components using various extruders, Banbury mixers, kneaders, rolls and the like.
A preferred production method is a method using an extruder. When kneading the components, the components may be kneaded at once, or may be kneaded by a multi-stage addition method.
The thus-obtained flame-retardant resin composition of the present invention can be used to form various molded articles by injection molding, sheet extrusion molding, heteromorphic molding, foam molding, injection press, press molding, blow molding and the like.
Various molded products obtained by the above molding method utilize their excellent properties to make various parts, housings, chassis, etc. in the OA home appliance field, the electric / electronic field, the communication field, the sanitary field, the automobile field, the miscellaneous goods field, and the like. And so on.
[0018]
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified. Various evaluations in the examples were measured as follows.
A V test was performed with a wall thickness of 1/16 ″ according to the UL94 standard for flame retardancy . V-0 equivalent to V-0 and NG not equivalent to V-0.
Thermal stability Using an externally heated hot runner mold set at 230 ° C., 100 shots were continuously molded at 230 ° C. in the cylinder setting temperature of injection molding.
The appearance of burnt foreign substances was visually observed for each molded product and evaluated according to the following criteria.
：: Almost no burn foreign matter was generated.
Δ: Some burned foreign matter was generated.
×: Many burned foreign substances occurred.
[Reference example]
The following were used as the component (A) of the present invention.
Rubbery polymers a-1 to a-4
Table 1 was used as the rubbery polymer used for the production of the styrene resin.
[0019]
[Table 1]
Polymers A-1 to A-7
A resin in which a monomer component was polymerized in the presence of the rubbery polymer and a resin in which the monomer component was polymerized without the presence of the rubbery polymer were obtained. The compositions of these resins are shown in Table 2.
[0021]
[Table 2]
A-1, A-2, A-4, and A-7 were obtained by emulsion polymerization.
A-3, A-5 and A-6 were obtained by solution polymerization.
Polymer B-1
Polycarbonate composed of bisphenol A and having a viscosity average molecular weight of 22,000 was used.
Polymer B-2
Amilan CM1017 manufactured by Toray was used as PA6.
Polymer B-3
Polyphenylene ether obtained from 2,6-xylenol was used.
Polymer B-4
PBT having an intrinsic viscosity of 1.0 measured at 25 ° C. in o-chlorophenol was used.
Polymer B-5
A 50/50 multiblock polyetheresteramide elastomer of polyethylene glycol having a molecular weight of about 1,500 and polyamide 6 (both molecular ends carboxylated with adipic acid) was used.
Flame retardant C-1
An epoxy having a molecular weight of about 2,000 at both ends of the molecule consisting of tetrabromobisphenol A and epichlorohydrin was used.
Flame retardant C-2
A compound comprising tetrabromobisphenol A and epichlorohydrin and having a molecular weight of about 3,000 in which at least 80% of both ends of the molecule were tribromophenolized was used.
Flame retardant C-3
A brominated polyphenylene ether PO64P manufactured by Great Lakes Co. was used.
Flame retardant C-4
Triphenyl phosphate was used as a phosphorus-based flame retardant.
Flame retardant aid D-1
Antimony trioxide was used.
Flame retardant aid D-2
Chlorinated polyethylene having a chlorine content of about 35% was used.
Flame retardant aid D-3
Hostaflon TF1620 manufactured by Hoechst was used as the tetrafluoroethylene polymer.
Fluorine-containing polymer (E)
E-1
A terpolymer composed of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene and having a drop point of 126 ° C. was used.
The following was used as the hackle of the component (F).
F-1: Ester wax composed of montanic acid and ethylene glycol F-2: Ethylene bisstearyl amide F-3: Mixture of ester wax composed of montanic acid and ethylene glycol and calcium montanate
Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5
The above-mentioned components (A) and (B) of the present invention were dried to a water content of 0.1% or less, mixed according to the formulation shown in Table 3, melt-kneaded using a vented twin-screw extruder, and pelletized. . The water content of the obtained pellets was dried to 0.1% or less, and a test piece for evaluating flame retardancy and thermal stability was molded by injection molding, and evaluated by the above evaluation method. The results are shown in Table 3.
Comparative Example 1 is an example in which the use amount of the component (E) of the present invention is out of the range of the present invention, and is inferior in thermal stability.
Comparative Example 2 is an example in which the amount of the component (E) used in the present invention is large outside the range of the present invention, and the thermal stability is poor.
Comparative Example 3 is an example in which the use amount of the component (F) of the present invention is out of the range of the present invention, and is inferior in flame retardancy and thermal stability.
Comparative Example 4 is an example in which the use amount of the component (C) of the present invention is out of the range of the present invention, and is low in flame retardancy.
Comparative Example 5 is an example in which the amount of the component (C) used in the present invention is large outside the range of the present invention, and the thermal stability is poor.
Comparative Example 6 is an example in which D-3 having a dropping point exceeding 300 ° C., which is out of the range of the present invention, is used as the component (E) of the present invention, and has poor thermal stability.
[0024]
[Table 3]
【The invention's effect】
The flame-retardant resin composition of the present invention is excellent in flame retardancy and thermal stability and is used in a wide range of applications, for example, OA / home electric appliance field, electric / electronic field, communication equipment field, sanitary field, automobile field, miscellaneous goods field and the like. Useful for parts, housings, chassis, etc.
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