JP2005254611A - Inkjet recording paper for pigment ink - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、顔料インクを用いて記録するインクジェット記録用紙に関するものであり、特に、高い発色性を有し、優れた視認性と風合いを付与するような画像部と非画像部の光沢のバランスを有するインクジェット記録用紙に関するものである。 The present invention relates to an ink jet recording paper for recording with a pigment ink, and in particular, has a balance of gloss between an image portion and a non-image portion that has high color developability and provides excellent visibility and texture. The present invention relates to an ink jet recording paper having the same.
近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。 In recent years, due to remarkable progress of inkjet printers and plotters, full-color and high-definition images can be easily obtained.
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものである。インクジェットプリンターやプロッターはコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途に於いて近年急速に普及している。特に多色インクジェット方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途に於いては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応用されつつある。 The ink jet recording system records images, characters, and the like by causing micro droplets of ink to fly and adhere to a recording sheet such as paper according to various operating principles. Inkjet printers and plotters have rapidly become popular in recent years in various applications as hard copy creation devices for image information such as letters and various graphics created by computers. In particular, color images formed by the multi-color ink jet method can be recorded inferior to multi-color printing by the plate making method and printing by the color photographic method, and in applications where the number of copies is small. Are being widely applied because they are less expensive than printing and photographic techniques.
さらに、用途の多様化に伴い、大判のポスターやＰＯＰアート、製図用途に使用されることが多くなってきている。これら用途ではインクジェットの高鮮鋭性を活かせ、色彩性も優れていることから、良好な画像を得ることが可能であり、宣伝効果が大きいものとなる。これらへの適用はパーソナルコンピュータレベルで、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優れた画像を簡単に得ることが可能であるためであり、インクジェット記録用紙を多用する理由ともなっている。 Furthermore, with the diversification of uses, it is increasingly used for large-format posters, POP art, and drafting. In these applications, since the high sharpness of the ink jet is utilized and the color is excellent, a good image can be obtained and the advertising effect is great. Application to these is because it is possible to easily obtain images with excellent image reproducibility and color reproducibility such as sharpness and color at the personal computer level, and this is also the reason for using a lot of inkjet recording paper. .
これらインクジェット記録装置の高性能化や用途の多様化により、インクジェット記録に対するニーズは高まっており、その結果記録装置或いは用紙に求められる特性も要求もかなり高度になってきている。例えば、大判ポスターやＰＯＰアート、また写真画像を出力する用途の場合、その用途が屋内外の展示や個人の記録保存といったものであるため、従来以上に画像の耐候性、画像保存性が求められるようになっている。このような要望に対し、インク及び用紙の改良が進んでおり、従来よりかなり良好な保存性が得られるようになってきている。しかしながら、特に耐光性に関しては未だ銀塩写真のレベルには到達しておらず、要求が満たされていないのが現状である。 Due to the high performance and diversification of applications of these ink jet recording apparatuses, the needs for ink jet recording are increasing, and as a result, the characteristics and requirements required for the recording apparatus or paper have become considerably high. For example, in the case of applications such as large posters, POP art, and photographic image output, the applications are for indoor / outdoor exhibitions and personal record storage, and thus weather resistance and image storage stability are required more than before. It is like that. In response to such demands, ink and paper have been improved, and considerably better storage stability has been obtained than before. However, in particular, the light resistance has not yet reached the level of silver salt photography, and the current situation is that the requirements are not satisfied.
このような要求を満たすために、最近では顔料タイプのインクが使用されるようになってきている。顔料インクは光劣化も少なく、水によって再溶解しないため、染料タイプのインクよりも耐候性、画像保存性が向上することが知られている。しかし、顔料インクに用いられる色材顔料は染料と異なり溶媒に不溶である。よって色材顔料を安定に分散させる必要があり、顔料インク中の色材顔料の比率を容易に上げられない。また、染料タイプのインクのように着色効率が高くなく、鮮明な発色を得にくい。 In order to satisfy such demands, pigment type inks have recently been used. It is known that the pigment ink has little light deterioration and does not re-dissolve with water, so that the weather resistance and the image storage stability are improved as compared with the dye type ink. However, the color material pigment used in the pigment ink is insoluble in the solvent unlike the dye. Therefore, it is necessary to stably disperse the color material pigment, and the ratio of the color material pigment in the pigment ink cannot be easily increased. In addition, the coloring efficiency is not high like a dye type ink, and it is difficult to obtain a clear color.
顔料インクの発色性を向上させる方法として、色材顔料の分散粒子径を小さくする方法が考えられる（例えば、特許文献１参照。）。顔料インクの平均分散粒子径を微粒化する検討は以前からなされており（例えば、非特許文献１、２、３参照。）、発色性の向上には非常に有効な手段である。しかし、平均分散粒子径を小さくすることで顔料インクの特徴である耐光性が低下する。また、色材顔料粒子の微粒化により粒子の表面エネルギーが増大し、分散安定性が損なわれる。色材顔料粒子自体が微粒化され、且つ分散安定性を確保するために過剰な分散剤が添加されると、顔料インクのインクジェット記録用紙への浸透性が高くなり、色材顔料のインクジェット記録用紙表面近傍での存在率が低下することから、発色性が低下する。特に塗工層を形成する顔料として非晶質シリカを使用した所謂マットタイプのインクジェット記録用紙の場合、顔料インクが塗層表面に留まらず、塗層内部に浸透してしまうことから鮮明な発色を得ることが難しい。 As a method of improving the color developability of the pigment ink, a method of reducing the dispersed particle diameter of the colorant pigment is conceivable (for example, see Patent Document 1). The study of atomizing the average dispersed particle size of the pigment ink has been made for a long time (see, for example, Non-Patent Documents 1, 2, and 3), and is a very effective means for improving color developability. However, reducing the average dispersed particle size reduces the light resistance that is characteristic of pigment inks. Further, the surface energy of the particles increases due to the atomization of the colorant pigment particles, and the dispersion stability is impaired. When the colorant pigment particles themselves are atomized and an excessive dispersant is added to ensure dispersion stability, the permeability of the pigment ink to the ink jet recording paper increases, and the colorant pigment ink jet recording paper Since the abundance ratio in the vicinity of the surface is lowered, the color developability is lowered. In particular, in the case of so-called mat type ink jet recording paper using amorphous silica as a pigment for forming the coating layer, the pigment ink does not stay on the surface of the coating layer, but penetrates into the coating layer, thereby producing a clear color. Difficult to get.
また、近年のインクジェット技術進展に伴い、インクジェット記録が銀塩写真方式の代替として使用されるようなってきており、これに伴い、インク受理層表面を平滑或いは鏡面処理し、光沢が付与されたインクジェット記録用紙が多用されるようになってきている。しかしながら該記録用紙は、銀塩写真の代替やパーソナルユースの小さな印刷物の場合は見た目も非常に良好であるが、大判ポスターやＰＯＰアート用途ではその光沢により、印刷部位と白紙部位の両方が乱反射してしまい、印刷部位を認識しづらくなるという問題が生じる。よって該分野においては依然マット調のインクジェット記録用紙が使用されているのが現状である。 In recent years, inkjet recording has come to be used as an alternative to the silver salt photographic system with the progress of inkjet technology. Accordingly, the ink receiving layer surface is smoothed or mirror-finished to give gloss. Recording paper is increasingly used. However, the recording paper looks very good when it is a substitute for silver halide photography or small prints for personal use, but in large-format posters and POP art applications, both the printed and blank areas are diffusely reflected due to their gloss. This causes a problem that it is difficult to recognize the print site. Therefore, the present situation is that matte ink jet recording paper is still used in this field.
このようなマット調のインクジェット記録用紙は、通常インク受理層に顔料として平均粒子径が１から１０μｍの非晶質シリカを使用することが多い。該塗工層はインク吸収性が良好であるために、塗層表面に存在することによりその画像濃度を発現する顔料インクは該層に吸収されてしまい、発色性が低くなる。また塗工層の光沢がほとんどないため、光による乱反射で印刷部位が見にくいといった現象はないものの、印刷部位の光沢感がないため印刷物の質感が光沢紙と比較して劣るという問題を抱えていた。 Such matte ink jet recording paper usually uses amorphous silica having an average particle size of 1 to 10 μm as a pigment in the ink receiving layer. Since the coating layer has good ink absorptivity, the pigment ink that expresses the image density by being present on the surface of the coating layer is absorbed by the layer, resulting in low color developability. In addition, since there is almost no gloss of the coating layer, there is no phenomenon that the printed part is difficult to see due to irregular reflection by light, but there is a problem that the texture of the printed matter is inferior to that of glossy paper because there is no glossiness of the printed part. .
印刷部位の発色性を向上させる方法として、インク受理層表面に使用する無機顔料の粒子径を微細化する方法等が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら該方法ではインク受理層表面の光沢が高くなる。印刷部位の光沢は通常白紙部分の光沢値と連動しており、白紙部分の光沢値が上昇することにより印刷部位の光沢値も上昇してしまう。結果として印字部と非印字部の光沢差が少なくなってしまい、良好な視認性を得ることは難しかった。
本発明の課題は、顔料インクを用いて記録するインクジェット記録用紙に関するものであり、特に、高い発色性を有し、優れた視認性と風合いを付与するような画像部と非画像部の光沢のバランスを有するインクジェット記録用紙を提供することにある。 An object of the present invention relates to an ink jet recording paper for recording using a pigment ink, and in particular, has a high color developability and gives glossiness of an image portion and a non-image portion that give excellent visibility and texture. An object of the present invention is to provide an inkjet recording paper having a balance.
本発明の上記目的は、以下のインクジェット記録用紙によって基本的に達成された。
１）支持体上に少なくとも１層以上のインク受理層を有し、最表層のインク受理層を構成する顔料が、凝集粒子径１５０から５００ｎｍの無機超微粒子と、1から２μｍの微粒子であり、該無機超微粒子と該微粒子の混合比率が５：９５から５０：５０であるインクジェット記録用紙において、少なくとも白紙部分のＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される６０度光沢度が３以上、１０以下であり、画像記録した印字部分のＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される６０度光沢度が５以上、１５以下であり、且つ該印字部光沢値を白紙光沢値で除した値が、１．５以上であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
The above object of the present invention has been basically achieved by the following ink jet recording paper.
1) The pigment having at least one ink receiving layer on the support and constituting the outermost ink receiving layer is inorganic ultrafine particles having an aggregate particle diameter of 150 to 500 nm and fine particles having a size of 1 to 2 μm. In the inkjet recording paper in which the mixing ratio of the inorganic ultrafine particles and the fine particles is 5:95 to 50:50, the 60 degree glossiness specified in JIS Z8741 of at least the white paper portion is 3 or more and 10 or less, and image recording The 60 degree glossiness specified in JIS Z8741 of the printed portion is 5 or more and 15 or less, and the value obtained by dividing the gloss value of the printed portion by the blank paper gloss value is 1.5 or more. Inkjet recording paper.
本発明のインクジェット記録用紙によれば、印字部発色性が高く、画像印字部と非印字部の光沢バランスが良好なために印字部の視認性に優れ、その風合いも良好な画像が得られる。特に顔料インクに好適である。 According to the ink jet recording paper of the present invention, an image can be obtained that has high color developability at the print portion and excellent gloss balance between the image print portion and the non-print portion, and thus has excellent visibility of the print portion. It is particularly suitable for pigment ink.
本発明は、支持体上に少なくとも１層以上のインク受理層を有し、最表層のインク受理層を構成する顔料が、凝集粒子径１５０から５００ｎｍの無機超微粒子と、1から２μｍの微粒子を主成分として、該無機超微粒子と該微粒子の混合質量比率が５：９５から５０：５０であるインクジェット記録用紙において、少なくとも白紙部分のＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される６０度光沢度が３以上、１０以下であり、画像記録した印字部分のＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される６０度光沢度が５以上、１５以下であり、且つ該印字部光沢値を白紙光沢値で除した値が、１．５以上であることを特徴とする。これらの値がそれぞれの範囲に収まっていることで、画像印字部と非印字部の光沢のバランスが良好となり、視認性に優れ風合いのあるインクジェット記録用紙を提供できる。 The present invention has at least one ink receiving layer on a support, and the pigment constituting the outermost ink receiving layer is composed of inorganic ultrafine particles having an aggregated particle diameter of 150 to 500 nm and fine particles having a size of 1 to 2 μm. In the ink jet recording paper having a mixing mass ratio of the inorganic ultrafine particles and the fine particles of 5:95 to 50:50 as a main component, the 60 degree glossiness specified in JIS Z8741 of at least the white paper portion is 3 or more and 10 or less. The 60 degree glossiness specified in JIS Z8741 of the print portion where the image was recorded is 5 or more and 15 or less, and the value obtained by dividing the gloss value of the print portion by the blank paper gloss value is 1.5 or more. It is characterized by that. When these values are within the respective ranges, the gloss balance of the image printing portion and the non-printing portion becomes good, and an ink jet recording paper having excellent visibility and texture can be provided.
本発明において、記録用紙最表面のインク受理層を構成する顔料が、凝集粒子径１５０から５００ｎｍの無機超微粒子と、１から２μｍの微粒子であり、該顔料の混合質量比率が５：９５から５０：５０の範囲であることで、高い発色性と良好なインク吸収性、適度な白紙および印字部光沢を発現することができる。 In the present invention, the pigment constituting the ink receiving layer on the outermost surface of the recording paper is inorganic ultrafine particles having an aggregate particle diameter of 150 to 500 nm and fine particles having 1 to 2 μm, and the mixing mass ratio of the pigment is 5:95 to 50. When the ratio is within the range of 50, high color developability, good ink absorbability, moderate white paper, and gloss on the printed part can be exhibited.
本発明において、印字部光沢を白紙光沢値で除した値が１．５未満の場合、画像印字部と非画像部の光沢差が少なく、良好な風合いや画像のメリハリ感が得られないばかりか、良好な視認性が得にくくなる。また、白紙光沢が１５を越える場合、白紙部分の光沢が高すぎるために用紙全体の光沢感が高まり、視認性が低下する。印刷部位の光沢が５未満の場合、画像印字部のメリハリ感が薄れ、風合いが悪くなる。そして該光沢値が２０以上の場合、画像印字部の光沢が高すぎ、視認性が悪化する。 In the present invention, when the gloss of the printed part divided by the gloss value of the blank paper is less than 1.5, there is little difference in gloss between the image printed part and the non-image part, and not only a good texture and a sharp image can be obtained. It becomes difficult to obtain good visibility. On the other hand, when the glossiness of the blank paper exceeds 15, the glossiness of the blank paper portion is too high, so that the glossiness of the entire paper is increased and the visibility is lowered. When the gloss of the printed part is less than 5, the sharpness of the image printing part is reduced and the texture is deteriorated. If the gloss value is 20 or more, the gloss of the image printing portion is too high, and the visibility deteriorates.
通常、顔料インクを表面近傍に定着せしめるために、インク受理層の細孔径を顔料インクの色材分散粒子径と同等程度に調整されることが多い。しかしながら、該手法の場合、インクが表面に定着することにより該インク受理層の細孔が塞がれてしまい、顔料インクの溶媒分が濾別、浸透しにくくなり、結果としてインクの吸収性低下、印字画像の乱れを引き起こす場合がある。また、インクの吸収性を考慮し、該インク受理層の細孔径を大きくすると、顔料インクの顔料成分自体が支持体に浸透してしまい、発色性の低下を招く。 Usually, in order to fix the pigment ink near the surface, the pore diameter of the ink receiving layer is often adjusted to the same level as the color material dispersed particle diameter of the pigment ink. However, in the case of this method, the ink is fixed on the surface, so that the pores of the ink receiving layer are blocked, and the solvent content of the pigment ink is difficult to filter and penetrate, resulting in a decrease in ink absorbency. The printed image may be disturbed. If the pore diameter of the ink receiving layer is increased in consideration of the ink absorbability, the pigment component itself of the pigment ink penetrates into the support, resulting in a decrease in color developability.
本発明において、顔料インクの顔料成分を効果的にインク受理層表面に定着せしめるため、該インク受理層表面の細孔径は１μｍ以下に調整されることが好ましい。また、該インク受理層表面に形成される亀裂の幅は３μｍ以下であることが好ましい。細孔径及び亀裂の幅が前述した範囲内にあることで、インクの吸収及び浸透速度が制御され、発色性の向上に寄与する。 In the present invention, in order to effectively fix the pigment component of the pigment ink on the surface of the ink receiving layer, the pore diameter of the surface of the ink receiving layer is preferably adjusted to 1 μm or less. The width of the crack formed on the surface of the ink receiving layer is preferably 3 μm or less. When the pore diameter and the width of the crack are within the above-described ranges, the ink absorption and permeation rate are controlled, which contributes to the improvement of color developability.
本発明のインクジェット記録材料は、顔料インクに対して、本発明が目的とする高い発色性と画像印字部／非印字部の良好な光沢バランスによる優れた視認性を達成でき、その結果メリハリ感のある良好な風合いの画像が得られる。以下に顔料インクについて説明する。 The ink jet recording material of the present invention can achieve excellent visibility with respect to the pigment ink due to the high color developability desired by the present invention and the good gloss balance of the image printing part / non-printing part. An image with a good texture can be obtained. The pigment ink will be described below.
本発明の記録材料に印字するのに使用する顔料インクとしては、水性顔料インクが好ましく、従来公知の有機および無機顔料を分散剤、界面活性剤等各種助剤と共に水中に分散したものである。従来公知の有機及び無機顔料としては、例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの手法により製造されたカーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。 The pigment ink used for printing on the recording material of the present invention is preferably an aqueous pigment ink, in which conventionally known organic and inorganic pigments are dispersed in water together with various auxiliary agents such as a dispersant and a surfactant. Conventionally known organic and inorganic pigments include, for example, azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, Polycyclic pigments such as isoindolinone pigments and quinophthalone pigments, dye lakes such as basic dye type lakes and acid dye type lakes, organic pigments such as nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and daylight fluorescent pigments, contacts And inorganic pigments such as carbon black produced by a method such as a method, a furnace method, or a thermal method.
好適なものとしては、黄色系顔料としては、ダイニチファーストイエローＧ（商品名、大日精化工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１）、ダイニチファーストイエローＧＲ（商品名、大日精化工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２）、ダイニチファーストイエロー１０Ｇ（商品名、大日精化工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３）、モノライトファーストイエロー５Ｇ（商品名、インペリアルケミカルインダストリーズ製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４）、サンヨウファーストイエロー５Ｇ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５）、ダイニチファーストイエロー３Ｇ（商品名、大日精化工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６）、サンヨウファーストイエローＲ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０）、サンヨウベンジジンイエローＢ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２）、山陽ライトファーストベンジジンイエローＲ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３）、スミトモイエローＧ（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４）、２６００ベンジジンイエロー（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５）、シミュラーファーストイエロー８ＧＲ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）、クロモフタールイエロー８ＧＮ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８）、クロモフタールイエロー６Ｇ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４）、クロモフタールイエロー３Ｇ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３）、クロモフタールイエローＧＲ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５）、カヤセットイエローＥ−ＡＲ（商品名、日本化薬（株）製、ピグメントイエロー１４７）、クロモフタールイエローＡＧＲ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７）、クロモフタールイエロー２ＲＬＴＳ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０）、イルガジンイエロー２ＧＬＴＥ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９）、イルガジンイエロー２ＲＬＴ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０）、イルガジンイエローRＲＬＴＮ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０）、イルガライトイエローＦ４Ｇ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１１）、イルガライトイエローＢＲＭ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４）、マイクロリースイエロー３Ｇ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３）、マイクロリースイエローＢＡＷ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３）、マイクロリースイエロー２Ｒ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３）。 Preferred examples of yellow pigments include Dinichi First Yellow G (trade name, CI Pigment Yellow 1 manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and Dinichi First Yellow GR (trade name, Dainichi Seika Kogyo). CI Pigment Yellow 2), Daiichi First Yellow 10G (trade name, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., CI Pigment Yellow 3), Monolite First Yellow 5G (trade name, Imperial Chemical Industries, CI Pigment Yellow 4), Sanyo First Yellow 5G (trade name, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd., CI Pigment Yellow 5), Dinichi First Yellow 3G (trade name, Dainichi Seika Kogyo ( CI Pigment Yellow 6), Sanyo First Yellow R (trade name, Sanyo Dye) CI Pigment Yellow 10), Sanyo Benzidine Yellow B (trade name, Sanyo Pigment, CI Pigment Yellow 12), Sanyo Light First Benzidine Yellow R (trade name, Sanyo Dye (trade name) CI Pigment Yellow 13), Sumitomo Yellow G (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., CI Pigment Yellow 14), 2600 benzidine yellow (trade name, Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.) ), CI Pigment Yellow 15), Simula First Yellow 8GR (trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., CI Pigment Yellow 17), Chromophthal Yellow 8GN (trade name, manufactured by Ciba Geigy) CI Pigment Yellow 128), Chromotal Yellow 6G (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Yellow 94), Chromotal Yellow 3G (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Yellow 93), Chromophthal Yellow GR (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Yellow 95), Kayaset Yellow E-AR (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Pigment Yellow 147), Chromophthal Yellow AGR (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Yellow 147), Chromophthal Yellow 2RLTS (trade name, CI Pigment Yellow 110), Irgadine Yellow 2GLTE (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Yellow 109), Irgadine Yellow 2RLT (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Yellow 110) ), Irgadine Yellow RRL N (trade name, Ciba-Geigy, C. I. Pigment Yellow 110), Irgarite Yellow F4G (trade name, manufactured by Ciba-Geigy, CI Pigment Yellow 111), Irgarite Yellow BRM (trade name, manufactured by Ciba-Geigy, CI Pigment Yellow 14), Micro Lease Yellow 3G- WA (trade name, manufactured by Ciba-Geigy, CI Pigment Yellow 93), micro lease yellow BAW-WA (trade name, manufactured by Ciba-Geigy, CI Pigment Yellow 13), micro lease yellow 2R-WA (trade name, Ciba Geigy) CI Pigment Yellow 83).
赤色系顔料としては、サンヨウシグナルレッド（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１）、ダイニチパーマネントレッド４Ｒ（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３）、ダイニチパーマネントレッドＲＸ（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４）、スミトモカーマインＢ（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５）、サンヨウファーストレッド（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６）、サンヨウパーマネントレッドＧ−２０７（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９）、ボルドーＦ−２Ｒ（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２）、サンヨウファーストレッドＧＲ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１）、スミトモスカーレットＦＳＨ住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２）、サンヨウファーストレッド１０Ｂ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３）、マイクロリースレッドＲＢＳ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３）、ダイニチ＃９３０ファーストレッド（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８）、９５０レッド（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１）、ダイニチパーマネントレッド（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（カルシウムレイキ））、サンヨウファーストレッド２Ｂ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（バリウムレイキ））、サンヨウピグメントスカーレットＴＲ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（ストロンチウムレイキ））、スミトモレッド２ＢＭ（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（マンガンレイキ））、シミュラーレイキレッドＲ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９（バリウムレイキ））、シミュラーレイキレッドＤ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５０）、シミュラーレイキレッドＣ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３（バリウムレイキ））、スミトーンレッド６Ｆ（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（カルシウムレイキ））、シミュラーファーストボルドー１０Ｂ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３（バリウムレイキ））、ダイニチファーストピンクＧＸ，Ｇトナー（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１）、スミトーンレッドＧＳ（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２）、シミュラーファーストカーマインＢＳ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４）、クロモフタールスカーレットＲＮ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６）、クロモフタールレッドＧ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０）、クロモフタールＤＰＰレッドＢＰ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）、クロモフタールレッドＢＲＮ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４）、クロモフタールレッドＡ２Ｂ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）、シンカシアレッドＢＮＲＴ７４２Ｄ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９）、シンカシアレッドＢＲＴ７９０−Ｄ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９）、マイクロリーススカーレットＲ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６）、マイクロリース２Ｂ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１）、マイクロリースマゼンタＢ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４）。 Examples of red pigments include Sanyo Signal Red (trade name, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd., CI Pigment Red 1), Dinichi Permanent Red 4R (trade name, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., CI Pigment). Red 3), Dinichi Permanent Red RX (trade name, Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., CI Pigment Red 4), Sumitomo Carmine B (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., CI Pigment Red) 5), Sanyo First Red (trade name, manufactured by Sanyo Pigment Co., Ltd., CI Pigment Red 6), Sanyo Permanent Red G-207 (trade name, manufactured by Sanyo Pigment Co., Ltd., CI Pigment Red 9) ), Bordeaux F-2R (trade name, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., CI Pigment Red 12), Sanyo First Red GR (trade name, Sanyo Dye Co., Ltd.) Ltd., C.I. Pigment Red 21), Sumitomo Scarlet FSH Sumitomo Chemical Co., Ltd., C. I. Pigment Red 22), Sanyo First Red 10B (trade name, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd., CI Pigment Red 23), Microly Red RBS-WA (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Red 23) , Dinichi # 930 First Red (trade name, Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., CI Pigment Red 38), 950 Red (trade name, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., CI Pigment Red 41), Dinichi Permanent Red (trade name, Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., CI Pigment Red 48 (Calcium Reiki)), Sanyo First Red 2B (trade name, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd., CI Pigment Red 48) (Barium Reiki)), Sanyo Pigment Scarlet TR (trade name, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd., CI Pigment) 48 (Strontium Reiki)), Sumitomo Red 2BM (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., CI Pigment Red 48 (Manganese Reiki)), Simula Reiki Red R (trade name, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Industrial Pigment CI Pigment Red 49 (Barium Reiki)), Simula Reiki Red D (trade name, Dainippon Ink & Chemicals, CI Pigment Red 50), Simula Reiki Red C (trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., CI Pigment Red 53 (Barium Reiki)), Sumitone Red 6F (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., CI Pigment) Red 57 (Calcium Reiki)), Simula First Bordeaux 10B (trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., CI Pigment Red) 3 (Barium Reiki)), Dainichi First Pink GX, G Toner (trade name, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., CI Pigment Red 81), Sumitone Red GS (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) CI Pigment Red 112), Simula First Carmine BS (trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., CI Pigment Red 114), Chromophthal Scarlet RN (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Red 166), Chromophthal Red G (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Red 220), Chromophthal DPP Red BP (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Red 254), Chromophthal red BRN (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Red 144), Chromothal Red A2B (trade name, manufactured by Ciba Geigy, C.I. I. Pigment Red 177), Cincacia Red BNRT742D (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Violet 19), Cincacia Red BRT790-D (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Violet 19), Micro Lease Scarlet R-WA (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Red 166), Micro Lease 2B-WA (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Red 221), Micro Lease Magenta B-WA (trade name, CI Pigment Red 184, manufactured by Ciba Geigy).
青色系顔料としては、シミュレックスブルーＢＯＦ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１）、シミュレックスブルー１６Ｆ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２）、ファーストゲンブルーＢ，ＢＳ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）、ファーストゲンブルーＧＳ、２Ｇ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）、ファーストゲンスカイブルー（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７）、スミトーンネイビーブルー（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５）、クロモフタールブルーＡ３Ｒ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０）、クロモフタールブルー４ＧＮＰ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、イルガライトブルーＦＲ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２）、マイクロリースブルー４Ｇ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）。 Blue pigments include Simex Blue BOF (trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., CI Pigment Blue 1), Simurex Blue 16F (trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) CI Pigment Blue 2), Fast Gen Blue B, BS (trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, CI Pigment Blue 15), Fast Gen Blue GS, 2G (trade name, large) Nippon Ink Chemical Co., Ltd., CI Pigment Blue 15), Fast Gen Sky Blue (trade name, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, CI Pigment Blue 17), Sumitone Navy Blue ( Trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., CI Pigment Blue 25), chromophthal blue A3R (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Toblue 60), Chromophthal Blue 4GNP (trade name, manufactured by Ciba-Geigy, CI Pigment Blue 15: 3), Irgarite Blue FR (trade name, manufactured by Ciba-Geigy, CI Pigment Blue 62), Micro Lease Blue 4G-WA (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Blue 15: 3).
黒色系顔料としては、サンヨウダイアモンドブラック（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）、マイクロリースブラックＣ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック））、ＭＡ７（商品名、三菱化成工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック））、ＲＡＶＥＮ７８０，１０８０（コロンビアンカーボン製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック））等の顔料が挙げられる。 Examples of black pigments include Sanyo Diamond Black (trade name, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd., CI Pigment Black 1), and Micro Lease Black C-WA (trade name, manufactured by Ciba Geigy, CI Pigment Black 7 ( Carbon black)), MA7 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Inc., CI Pigment Black 7 (carbon black)), RAVEN 780, 1080 (produced by Colombian Carbon, CI Pigment Black 7 (carbon black) )) And the like.
顔料インクに用いられる分散剤としては、従来公知の分散剤、例えば高分子分散剤、または界面活性剤を挙げることができる。高分子分散剤としては、例えば、天然高分子化合物、例えば、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタンパク質類；アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類；サポニンなどのグルコシド類；アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体などを挙げることができる。 Examples of the dispersant used in the pigment ink include conventionally known dispersants such as polymer dispersants and surfactants. Examples of the polymer dispersant include natural polymer compounds such as proteins such as glue, gelatin, casein, and albumin; natural rubbers such as gum arabic and tragacanth; glucosides such as saponin; alginic acid and propylene glycol alginate. And alginic acid derivatives such as triethanolamine alginate and ammonium alginate; and cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and ethylhydroxyethylcellulose.
さらに、高分子分散剤として、合成高分子化合物を用いることもできる。合成高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール類；ポリビニルピロリドン類；ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル系樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；スチレン−マレイン酸；スチレン−無水マレイン酸；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。 Furthermore, a synthetic polymer compound can also be used as the polymer dispersant. Synthetic polymer compounds include, for example, polyvinyl alcohols; polyvinyl pyrrolidones; polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, potassium acrylate-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylic ester copolymer, acrylic acid -Acrylic resin such as alkyl acrylate copolymer; styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-α-methylstyrene Styrene-acrylic resin such as acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer; styrene-maleic acid; styrene-maleic anhydride; vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer Vinyl naphtha Lene-maleic acid copolymer; vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl-ethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, vinyl acetate-acrylic Mention may be made of vinyl acetate copolymers such as acid copolymers and salts thereof.
また、分散剤として好ましい界面活性剤の例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤などを挙げることができる。 Examples of surfactants preferable as a dispersant include fatty acid salts, higher alkyl dicarboxylates, higher alcohol sulfate esters, higher alkyl sulfonates, condensates of higher fatty acids and amino acids, sulfosuccinate esters, naphthenes. Anionic surfactants such as acid salts, liquid fatty oil sulfate esters, alkylallyl sulfonates; cationic surfactants such as fatty acid amine salts, quaternary ammonium salts, sulfonium salts, phosphoniums; polyoxyethylene alkyl ethers And nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, and polyoxyethylene sorbitan alkyl esters.
また、顔料インクには、湿潤剤を含んでいても良い。湿潤剤として、例えば、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。 The pigment ink may contain a wetting agent. Examples of the wetting agent include diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, trimethylolethane, Examples include methylolpropane, urea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.
さらに、顔料インクには、低沸点有機溶剤を添加することができる。低沸点有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。特に一価アルコールが好ましい。 Furthermore, a low boiling point organic solvent can be added to the pigment ink. Examples of the low boiling point organic solvent include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol mono Examples include ethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene glycol monoethyl ether. A monohydric alcohol is particularly preferable.
顔料インクには、界面活性剤を含むことができる。界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）を挙げることができ、これらを単独又は二種以上を混合して用いることができる。また、アセチレングリコール〔オレフィンＹ、並びにサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５、及びＴＧ（いずれもＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）〕を用いることも可能である。 The pigment ink can contain a surfactant. Examples of the surfactant include an anionic surfactant (for example, sodium dodecyl benzene sulfonate, sodium laurate, ammonium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate), a nonionic surfactant (for example, polyoxyethylene). Alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, etc.), and these can be used alone or in combination of two or more. It can be used by mixing. Alternatively, acetylene glycol [olefin Y, and Surfinol 82, 104, 440, 465, 485, and TG (all manufactured by Air Products and Chemicals Inc.)] can be used.
その他の添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、および防錆剤などが挙げられる。 Examples of other additives include pH adjusters, metal sequestering agents, antioxidants, antifungal agents, viscosity modifiers, surface tension adjusters, wetting agents, surfactants, and rust inhibitors.
本発明におけるインク受理層とは、無機超微粒子、無機及び有機微粒子顔料といった各種顔料、バインダー、インク定着剤等その他添加剤から構成される。特にインク受理層は、インクジェット記録用紙として大量のインクを吸収する必要性から、多孔質顔料であることが好ましい。 The ink receiving layer in the present invention is composed of various additives such as inorganic ultrafine particles, inorganic and organic fine particle pigments, other additives such as a binder and an ink fixing agent. In particular, the ink receiving layer is preferably a porous pigment because it needs to absorb a large amount of ink as an inkjet recording paper.
本発明のインク受理層に含有される無機超微粒子とは、例えば合成シリカ（コロイダルシリカ、湿式法非晶質シリカ、気相法非晶質シリカ）、アルミナ（気相法アルミナ、γ-アルミナ）或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）で、超微粒の一次粒子あるいはこれらが凝集した粒子径１５０〜５００ｎｍの二次粒子を指し、塗工層を形成した時、一次粒子間の空隙が多数構成される顔料をいう。これらの顔料を１種以上用いることができる。 Examples of the inorganic ultrafine particles contained in the ink receiving layer of the present invention include synthetic silica (colloidal silica, wet method amorphous silica, gas phase method amorphous silica), alumina (gas phase method alumina, γ-alumina). Or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate thereof, pseudoboehmite, etc.) refers to primary particles of ultrafine particles or secondary particles having a particle diameter of 150 to 500 nm in which they are aggregated. When the coating layer is formed, it refers to a pigment having a large number of voids between primary particles. One or more of these pigments can be used.
また無機あるいは有機の微粒子としては、一次粒子径または凝集粒子径が１μｍから２μｍの従来公知の各種顔料を用いることができる。例えば、上記無機超微粒子の凝集粒子径が１μｍ以上の顔料、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン微粒子、マイクロカプセル、尿素樹脂微粒子、メラミン樹脂微粒子などの有機顔料などが挙げられる。 As the inorganic or organic fine particles, various conventionally known pigments having a primary particle size or an aggregate particle size of 1 μm to 2 μm can be used. For example, pigments having agglomerated particle size of 1 μm or more, inorganic calcium fine particles, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, White inorganic pigments such as satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium hydroxide, styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene fine particle, microcapsule And organic pigments such as urea resin fine particles and melamine resin fine particles.
また、バインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコールまたはその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；或はこれら各種重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性接着剤；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤などを挙げることができる。 Examples of the binder include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol or derivatives thereof; polyvinyl pyrrolidone, anhydrous Conjugated diene copolymer latex such as maleic acid resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer; acrylic polymer such as acrylic acid ester and methacrylic acid ester polymer or copolymer, etc. Acrylic polymer latex; vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer; or functional group-modified polymer latex with functional group-containing monomers such as carboxy groups of these various polymers; melamine tree Aqueous adhesives such as thermosetting synthetic resins such as urea resins; Acrylic esters such as polymethyl methacrylate, methacrylic ester polymers or copolymer resins; polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers And synthetic resin adhesives such as polyvinyl butyral and alkyd resins.
バインダーの配合量としては、顔料の総和１００質量部に対して、３〜７０質量部、好ましくは、５〜５０質量部であり、３質量部未満ではインク受理層の塗層強度が不足するし、７０質量部を超えるとインク吸収性が低下する。 The blending amount of the binder is 3 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total pigment, and if it is less than 3 parts by weight, the coating strength of the ink receiving layer is insufficient. If it exceeds 70 parts by mass, the ink absorbability is lowered.
本発明において、インク受理層中にインク定着剤としてカチオン性樹脂や多価金属塩を含有することができる。本発明で云うカチオン性樹脂とは、水媒体中でカチオンに解離するものをいい、典型的なカチオン性基としては、１級、２級、３級アミノ基、４級アンモニウム塩が挙げられる。カチオン性樹脂の例としては、ポリアルキレンポリアミド、ポリアルキレンポリ尿素、ポリアミドポリ尿素、ポリアミドエポキシ樹脂、或いはこれらとアルデヒドとの反応生成物やアルキル化剤との反応生成物、エチレンイミンの開環重合物、カチオン性ビニルポリマーの単独重合或いは他の重合性ポリマーとの共重合物、活性水素を有するポリマーに、アンモニア、１級アミン、２級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反応物、活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との反応物、活性水素を有するポリマーとアンモニア、アミン類、エピハロヒドリンとの反応物、キチンを加水分解したキトサン活性水素を有するポリマーと上述のポリマーのいずれかをアルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイソシアネートなどの架橋剤を用いて反応させた共重合物、無機のカチオン性樹脂としては、水酸化アルミニウムを塩酸に溶解し、重合反応させて得られるポリ塩化アルミニウム等が挙げられる。 In the present invention, the ink receiving layer can contain a cationic resin or a polyvalent metal salt as an ink fixing agent. The cationic resin referred to in the present invention refers to those that dissociate into cations in an aqueous medium, and typical cationic groups include primary, secondary, tertiary amino groups, and quaternary ammonium salts. Examples of cationic resins include polyalkylene polyamides, polyalkylene polyureas, polyamide polyureas, polyamide epoxy resins, reaction products of these with aldehydes and reaction products of alkylating agents, and ring-opening polymerization of ethyleneimine. Products, cationic vinyl polymer homopolymers or copolymers with other polymerizable polymers, polymers with active hydrogen, Mannich reactants obtained by reacting ammonia, primary amine, secondary amine and formaldehyde, active hydrogen A reaction product of a polymer having a cationizing agent, a reaction product of a polymer having active hydrogen and ammonia, an amine, an epihalohydrin, a polymer having chitosan active hydrogen obtained by hydrolyzing chitin, and any of the above-mentioned polymers as an aldehyde or epihalohydrin , Cross-linking agents such as polyisocyanates Copolymer reacted with, as the inorganic cation resin, aluminum hydroxide was dissolved in hydrochloric acid, polyaluminum chloride and the like obtained by the polymerization reaction.
本発明において適用できるカチオン性樹脂は特に限定されるものではなく、インクに対する効果は何れのカチオン性樹脂においても得られる。本発明のインクジェット記録用紙に含有せしめる該カチオン性樹脂は、コロイド滴定法によるカチオン荷電量が３ｍｅｑ／ｇ以上、１５ｍｅｑ／ｇ以下であると、顔料インクに対して良好に作用し、高い発色性と定着性を得られるため好ましい。 The cationic resin applicable in the present invention is not particularly limited, and the effect on the ink can be obtained with any cationic resin. The cationic resin to be included in the ink jet recording paper of the present invention has a good effect on pigment ink when the cation charge by the colloid titration method is 3 meq / g or more and 15 meq / g or less, and high color developability. It is preferable because fixability can be obtained.
本発明において適用できる多価金属塩は、２価以上の多価金属塩であれば特に問題なく使用できる。これがＮａやＫといった１価金属塩の場合、インクへの作用が弱く、多価金属塩と同等の効果を引き出すためには多量に使用する必要があり、結果として塗液の特性やインクジェット記録用紙としての特性に影響をもたらすため、実用的には使用し難い。 The polyvalent metal salt applicable in the present invention can be used without any problem as long as it is a divalent or higher polyvalent metal salt. When this is a monovalent metal salt such as Na or K, its action on the ink is weak, and it is necessary to use a large amount in order to bring out the same effect as that of the polyvalent metal salt. It is difficult to use practically because it affects the characteristics of
本発明において適用できる多価金属塩は特に限定されるものではなく、インクに対する効果は何れの金属の塩においても得られる。例えばＭｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｂｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｚｒ等多価金属の硫酸塩、硝酸塩、塩化物等、またミョウバンに代表されるような多価と１価の硫酸塩との複塩等が挙げられる。 The polyvalent metal salt applicable in the present invention is not particularly limited, and the effect on the ink can be obtained with any metal salt. For example, sulfate, nitrate, chloride, etc. of polyvalent metals such as Mg, Al, Ca, Zn, Ba, Cu, Fe, Ni, Bi, Co, Mn, Pb, Cr, Zr, and also represented by alum Examples thereof include double salts of polyvalent and monovalent sulfates.
これら多価金属塩は結晶水が付加した状態で安定に存在する場合があるが、このような結晶水が存在してもその効果に影響はない。また、これら多価金属塩は、単独で使用しても２種以上を併用してもかまわない。この場合、異なる多価金属塩同士でも良いし、同金属の硫酸塩と塩化物のような組合せでもかまわない。これら多価金属塩中でもＭｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｚｒの多価金属塩は他の多価金属塩と比較して、人体への危険度、毒性が低いもの、水溶液が呈色を示さないものが多く、インクに対して発色性とインク吸収性への作用が高く、添加量も少量で済むこと、塗液粘度などの液特性への影響が少ないことから特に好ましい。 These polyvalent metal salts may exist stably in a state where crystallization water is added, but the presence of such crystallization water does not affect the effect. These polyvalent metal salts may be used alone or in combination of two or more. In this case, different polyvalent metal salts may be used, or a combination such as sulfate and chloride of the same metal may be used. Among these polyvalent metal salts, the polyvalent metal salts of Mg, Al, Ca, Zn, Ba, and Zr are less hazardous to the human body and less toxic than other polyvalent metal salts. Many are not shown, and they are particularly preferable because they have a high effect on color development and ink absorbability with respect to ink, and the addition amount is small, and there is little influence on liquid properties such as coating liquid viscosity.
また、該多価金属塩の量は、特に顔料インク中の色顔料をインク受理層表面近傍へ定着させる能力と関係があり、０．５ｇ／ｍ2から５．０ｇ／ｍ2が好ましい。ここで、該多価金属塩の含有量が０．５ｇ／ｍ2を下回る場合、顔料インクに対しての作用が弱く、インク受理層内への顔料インクの浸透が大きくなり、発色性の低下する傾向がある。また、５．０ｇ／ｍ2よりも多くなると、顔料インクに対しての作用が強くなり過ぎるため、印字部の色相が変化し、良好な発色性が得られなくなる傾向がある。 The amount of the polyvalent metal salt is particularly related to the ability to fix the color pigment in the pigment ink near the surface of the ink receiving layer, and is preferably from 0.5 g / m 2 to 5.0 g / m 2 . Here, when the content of the polyvalent metal salt is less than 0.5 g / m 2 , the effect on the pigment ink is weak, the penetration of the pigment ink into the ink receiving layer is increased, and the color developability is lowered. Tend to. On the other hand, if it exceeds 5.0 g / m 2 , the effect on the pigment ink becomes too strong, so that the hue of the printed portion changes and there is a tendency that good color developability cannot be obtained.
多価金属塩、カチオン性樹脂は、該記録用紙の原紙中、インク受理層中に最初から含有させてもかまわないし、該多価金属塩、カチオン性樹脂を含まない原紙表面に該多価金属塩溶液、該カチオン性樹脂溶液を塗布せしめてもかまわない。また、該多価金属塩、カチオン性樹脂を含まないインク受理層を塗工した後で該受理層表面に該多価金属塩溶液、該カチオン性樹脂溶液を塗布せしめてもかまわない。更に、多価金属塩及びカチオン性樹脂を含む塗工液にて処理してもその効果に変わりはない。 The polyvalent metal salt and the cationic resin may be contained from the beginning in the base paper of the recording paper or in the ink receiving layer, and the polyvalent metal salt or cationic resin may be contained on the surface of the base paper not containing the polyvalent metal salt or the cationic resin. A salt solution or the cationic resin solution may be applied. Alternatively, the polyvalent metal salt solution or the cationic resin solution may be applied to the surface of the receiving layer after the ink-receiving layer containing no polyvalent metal salt or cationic resin is applied. Furthermore, even if it processes with the coating liquid containing a polyvalent metal salt and a cationic resin, the effect does not change.
本発明において、インク受理層の塗工量は特に限定されるものではないが、あまり少ないとノンコートタイプインクジェット記録用紙と同様にインクの吸収性は良いものの、画像濃度・色彩性・鮮明性が低く、インクが原紙の面方向に拡散して、鳥の羽状にギザギザしたフェザリングと呼ばれるドット形状の悪化が発生し、良好な品質の画像が得られない。また、あまり塗工量が多いと、塗工又は含浸後の乾燥工程における乾燥負荷が高まり、塗工又は含浸速度の低下に伴う生産性の低下ばかりでなく、高負荷での乾燥では、インク受理層を構成する塗被組成物中のバインダーが、蒸発する溶媒と共にインク受理層表面に移動して、その表面の空隙量を低下させるために、記録時に地汚れなどの発生がある。該塗工量の範囲は１〜３０ｇ／ｍ2、より好ましくは４〜２０ｇ／ｍ2である。 In the present invention, the coating amount of the ink receiving layer is not particularly limited, but if it is too small, the ink absorption is good as in the case of the non-coated type ink jet recording paper, but the image density, color, and sharpness are low. The ink diffuses in the surface direction of the base paper, and the dot shape deterioration called feathering which is jagged in the shape of a bird feather occurs, and an image of good quality cannot be obtained. If the coating amount is too large, the drying load in the drying process after coating or impregnation increases, and not only the productivity decreases due to the decrease in the coating or impregnation speed, but also the ink acceptance in the case of drying at a high load. The binder in the coating composition constituting the layer moves to the surface of the ink receiving layer together with the solvent to evaporate, and the amount of voids on the surface is reduced, so that background staining or the like occurs during recording. Coating coated amount ranges 1 to 30 g / m 2, more preferably from 4~20g / m 2.
塗工量の多いインク受理層で生じる問題は、要求される品質に合わせて、インク受理層を複数に分けて設けることも可能であり、１層当たりのインク受理層の塗工量は塗被組成物の濃度や乾燥工程の能力に影響されるが、望ましくは、１〜３０ｇ／ｍ2さらに好ましくは４〜２０ｇ／ｍ2である。 The problem that occurs in an ink receiving layer with a large amount of coating can be divided into a plurality of ink receiving layers according to the required quality. The coating amount of the ink receiving layer per layer is Although the effect on the ability of concentration and drying of the composition, preferably, more preferably 1 to 30 g / m 2 is 4~20g / m 2.
又、本発明において、画像印字部と非画像部の光沢のバランスを調節するために、以下の方法で光沢を付与することができる。例えば、原紙上にインク受理層を設けスーパーカレンダー、ソフトカレンダー、ＴＧカレンダー等でカレンダー処理をする方法或いはキャスト処理する方法、最表層にコロイダルシリカやアルミナゾル等のコロイド粒子を塗工する方法或いはこれらをカレンダー処理、キャスト処理する方法、フィルムや工程紙上にインク受理層を予め塗工し、原紙或いは原紙に塗工層を設けた基材と貼り合わせる方法等、原紙を基材とし、表層に光沢を付与する方法を指す。これら方法により、インク受理層表面の白紙部分のＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される６０度光沢度を３以上、１０以下に調節することができる。 In the present invention, in order to adjust the balance of gloss between the image printing portion and the non-image portion, gloss can be imparted by the following method. For example, an ink receiving layer is provided on a base paper, a method of calendaring with a super calendar, soft calendar, TG calendar or the like, a method of casting, a method of coating colloidal particles such as colloidal silica or alumina sol on the outermost layer, or these The base paper is used as a base material, and the surface layer is glossy, such as calendering, casting method, coating an ink-receiving layer on a film or process paper in advance, and pasting the base paper or base material with a coating layer on the base paper. Refers to the method of grant. By these methods, the 60 degree glossiness defined in JIS Z8741 of the blank paper portion on the surface of the ink receiving layer can be adjusted to 3 or more and 10 or less.
更に、インク受理層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。 Furthermore, in the ink receiving layer, as additives, dye fixing agents, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, UV absorbers Antioxidants, antiseptics, antifungal agents, water resistance agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, and the like can be appropriately blended.
本発明のインクジェット記録シートに於いては、インク受理層を多層構成とし表面に光沢を発現する層を設けることも出来る。 In the ink jet recording sheet of the present invention, the ink receiving layer may have a multilayer structure, and a layer that exhibits gloss may be provided on the surface.
本発明に於ける、インク受理層を設ける方法としては、オンマシンコーター、オフマシンコーターのいずれでも良い。例えば、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、キャストコーター、サイズプレスなどの各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。また、塗工後には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて仕上げることも可能である。 In the present invention, the method for providing the ink receiving layer may be either an on-machine coater or an off-machine coater. For example, various devices such as conventionally known air knife coaters, curtain coaters, die coaters, blade coaters, gate roll coaters, bar coaters, rod coaters, roll coaters, bill blade coaters, short dwell blade coaters, cast coaters, size presses, etc. It can be used on-machine or off-machine. Moreover, after coating, it is possible to finish using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, or a soft calendar.
本発明で使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙も含まれる。この様な原紙および塗工紙に、そのまま本発明に係る塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を使用しても良い。 Examples of the support used in the present invention include chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, and CGP, and wood pulps such as waste paper pulp such as DIP and conventionally known pulps. The main component is a pigment, and a binder, a sizing agent, a fixing agent, a yield improver, a cationizing agent, a paper strength enhancer and the like are mixed using one or more additives, and a long net paper machine, circular net paper machine, Base paper manufactured with various devices such as twin-wire paper machines, base paper with size press or anchor coat layer of starch, polyvinyl alcohol, etc. on base paper, art paper with coat layer on top of them, coat Coated paper such as paper and cast coated paper is also included. Such base paper and coated paper may be provided with the coating layer according to the present invention as they are, or a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar may be used for the purpose of controlling flattening. .
また、支持体を挟んだインク受理層の反対面には、カール適性を付与するために、バックコート層を塗工することも可能であり、その際の顔料としては、前述した無機或いは有機顔料が使用できるが、特に平板状顔料や加水ハロイサイトが好ましい。 In addition, a back coat layer can be applied to the opposite surface of the ink receiving layer sandwiching the support to impart curl suitability, and the above-mentioned inorganic or organic pigment can be used as the pigment. In particular, flat pigments and hydrous halloysite are preferred.
以下に、本発明の実施例をあげて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例に於いて示す「部」および「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” indicate parts by mass and mass% unless otherwise specified.
＜原紙の作製＞
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、アルキルケテンダイマー０．１部、カチオン系アクリルアミド０．０３部、カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を調成後、長網抄紙機を用いて坪量１０５ｇ／m2で抄造し、酸化澱粉をインクラインドサイズプレスで乾燥付着量５ｇ／ｍ2とさせて乾燥して原紙を得た。
<Preparation of base paper>
100 parts of wood pulp comprising 70 parts of LBKP with a freeness of 450 ml CSF and 30 parts of NBKP with a freeness of 450 ml CSF, 5 parts of a pigment having a ratio of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc of 30/35/35, alkylketene dimer 0 .1 part, 0.03 part of cationic acrylamide, 1.0 part of cationized starch and 0.5 part of sulfuric acid band were prepared, and then made into paper with a basis weight of 105 g / m 2 using a long net paper machine. Was dried with an ink sized press to a dry adhesion amount of 5 g / m 2 to obtain a base paper.
＜インク受理層Ａ用塗被組成物＞
インク受理層Ａの塗被組成物は、合成非晶質シリカ（平均粒子径２μm）１００部、珪素変性ポリビニルアルコール２５部、カチオン性樹脂（スミレーズレジン１００１：住友化学工業製）１０部を混合し、固形分濃度１６％に調整して得た。
<Coating composition for ink receiving layer A>
The coating composition of the ink receiving layer A is a mixture of 100 parts of synthetic amorphous silica (average particle size 2 μm), 25 parts of silicon-modified polyvinyl alcohol, and 10 parts of a cationic resin (Smileze resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). And adjusted to a solid content concentration of 16%.
＜インク受理層Ｂ用塗被組成物＞
インク受理層Ｂの塗被組成物は、インク受理層Ａ用塗被組成物の合成非晶質シリカを高速ホモジナイザーで分散し、粒子径を０．３μｍとしたものを１００部、ポリビニルアルコール２５部、カチオン性樹脂（スミレーズレジン１００１：住友化学工業製）１０部を混合し、固形分１６％に調整して得た。
<Coating composition for ink receiving layer B>
The coating composition of the ink receiving layer B is 100 parts of a composition in which the synthetic amorphous silica of the coating composition for the ink receiving layer A is dispersed with a high-speed homogenizer and the particle diameter is 0.3 μm, and 25 parts of polyvinyl alcohol. , 10 parts of a cationic resin (Smileze Resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was mixed to obtain a solid content of 16%.
＜インクジェット記録用紙Ａ＞
インク受理層Ａ用塗被組成物をエアナイフコーターにて乾燥塗工量１２ｇ／ｍ2になるように原紙上に塗布、乾燥し、次いでスーパーカレンダー処理してインクジェット記録用紙Ａを得た。
<Inkjet recording paper A>
The ink-receiving layer A coating composition was coated on a base paper with an air knife coater so as to have a dry coating amount of 12 g / m 2 , dried, and then supercalendered to obtain inkjet recording paper A.
＜インクジェット記録用紙Ｂ＞
インク受理層Ｂ用塗被組成物をエアナイフコーターにて乾燥塗工量１２ｇ／ｍ2になるように原紙上に塗布、乾燥し、次いでスーパーカレンダー処理してインクジェット記録用紙Ｂを得た。
<Inkjet recording paper B>
The ink-receiving layer B coating composition was applied onto a base paper with an air knife coater so as to have a dry coating amount of 12 g / m 2 , dried, and then supercalendered to obtain inkjet recording paper B.
＜インクジェット記録用紙Ｃ＞
インク受理層Ａ用塗被組成物とインク受理層Ｂ用塗被組成物を９５：５の割合で混合した塗被組成物を、エアナイフコーターにて乾燥塗工量１２ｇ／ｍ2になるように原紙上に塗布、乾燥し、次いでスーパーカレンダー処理してインクジェット記録用紙Ｃ得た。
<Inkjet recording paper C>
A coating composition obtained by mixing the coating composition for the ink receiving layer A and the coating composition for the ink receiving layer B at a ratio of 95: 5 is dried with an air knife coater so as to have a dry coating amount of 12 g / m 2. The ink jet recording paper C was obtained by coating on a base paper, drying, and then supercalendering.
＜インクジェット記録用紙Ｄ＞
インク受理層Ａ用塗被組成物とインク受理層Ｂ用塗被組成物を５０：５０の割合で混合した塗被組成物を、エアナイフコーターにて乾燥塗工量１２ｇ／ｍ2になるように原紙上に塗布、乾燥し、次いでスーパーカレンダー処理してインクジェット記録用紙Ｄを得た。
<Inkjet recording paper D>
A coating composition obtained by mixing the coating composition for the ink receiving layer A and the coating composition for the ink receiving layer B at a ratio of 50:50 is dried with an air knife coater so that the dry coating amount is 12 g / m 2. The ink jet recording paper D was obtained by applying and drying on the base paper and then supercalendering.
＜インクジェット記録用紙Ｅ＞
インク受理層Ａ用塗被組成物とインク受理層Ｂ用塗被組成物を３０：７０の割合で混合した塗被組成物を、エアナイフコーターにて乾燥塗工量１２ｇ／ｍ2になるように原紙上に塗布、乾燥し、次いでスーパーカレンダー処理してインクジェット記録用紙Ｅを得た。
<Inkjet recording paper E>
A coating composition obtained by mixing the coating composition for ink-receiving layer A and the coating composition for ink-receiving layer B at a ratio of 30:70 is dried with an air knife coater so that the dry coating amount is 12 g / m 2. The ink jet recording paper E was obtained by applying and drying on the base paper and then supercalendering.
＜インクジェット記録用紙Ｆ＞
インク受理層Ａ用塗被組成物の合成非晶質シリカを平均粒子径３μｍのものに変更した以外はインクジェット記録用紙Ｄと同様の比率で塗被組成物を混合、塗布、乾燥、カレンダー処理してインクジェット記録用紙Ｆを得た。
<Inkjet recording paper F>
The coating composition for ink-receiving layer A was mixed, coated, dried and calendered at the same ratio as inkjet recording paper D, except that the synthetic amorphous silica was changed to one having an average particle diameter of 3 μm. Inkjet recording paper F was obtained.
＜インクジェット記録用紙Ｇ＞
インクジェット記録用紙Ｇは２層からなる。インクジェット記録用紙Ａ上にインク受理層用塗被組成物ＡとＢを９５：５の比率で混合した塗被組成物をエアナイフコーターにて乾燥塗工量８ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥し、次いでスーパーカレンダー処理してインクジェット記録用紙Ｇを得た。
<Inkjet recording paper G>
The ink jet recording paper G is composed of two layers. A coating composition prepared by mixing the ink-receiving layer coating compositions A and B in a ratio of 95: 5 on the inkjet recording paper A is applied with an air knife coater so that the dry coating amount is 8 g / m 2 and dried. Then, the ink jet recording paper G was obtained by supercalendering.
＜インクジェット記録用紙Ｈ＞
インクジェット記録用紙Ｇにおいて、インク受理層塗被組成物ＡとＢの混合比率を５０：５０とした以外は、インクジェット記録用紙Ｇ同様にしてインクジェット記録用紙Ｈを得た。
<Inkjet recording paper H>
Ink jet recording paper H was obtained in the same manner as ink jet recording paper G except that the mixing ratio of ink receiving layer coating compositions A and B was 50:50.
＜インクジェット記録用紙Ｉ＞
インクジェット記録用紙Ｇにおいて、インク受理層塗被組成物ＡとＢの混合比率を３０：７０とした以外は、インクジェット記録用紙Ｇ同様にしてインクジェット記録用紙Ｉを得た。
<Inkjet recording paper I>
Ink jet recording paper I was obtained in the same manner as ink jet recording paper G except that the mixing ratio of ink receiving layer coating compositions A and B was 30:70.
＜インクジェット記録用紙Ｊ＞
インク受理層用塗被組成物Ａをエアナイフコーターにて乾燥塗工量１２ｇ／ｍ2となるように原紙上に塗設し、湿潤状態のまま高温の鏡面ドラムに圧着乾燥してインクジェット記録用紙Ｊを得た。
<Inkjet recording paper J>
The ink-receiving layer coating composition A is coated on a base paper with an air knife coater so that the dry coating amount is 12 g / m 2, and is pressure-dried to a high-temperature mirror drum in a wet state. Got.
＜インクジェット記録用紙Ｋ＞
インク受理層用塗被組成物ＡとＢを９５：５の比率で混合した塗被組成物をエアナイフコーターにて乾燥塗工量１２ｇ／ｍ2となるように原紙上に塗設し、湿潤状態のまま高温の鏡面ドラムに圧着乾燥してインクジェット記録用紙Ｋを得た。
<Inkjet recording paper K>
A coating composition prepared by mixing coating compositions A and B for ink-receiving layer at a ratio of 95: 5 is coated on a base paper with an air knife coater so that the dry coating amount is 12 g / m 2, and is in a wet state. The ink jet recording paper K was obtained by pressure-drying to a high-temperature mirror drum as it was.
＜インクジェット記録用紙Ｌ＞
インク受理層用塗被組成物ＡとＢを５０：５０の比率で混合した塗被組成物をエアナイフコーターにて乾燥塗工量１２ｇ／ｍ2となるように原紙上に塗設し、湿潤状態のまま高温の鏡面ドラムに圧着乾燥してインクジェット記録用紙Ｌを得た。
<Inkjet recording paper L>
A coating composition in which coating compositions A and B for ink-receiving layer are mixed at a ratio of 50:50 is coated on a base paper with an air knife coater so that the dry coating amount is 12 g / m 2, and is in a wet state. The ink jet recording paper L was obtained by pressure-drying to a high-temperature mirror drum as it was.
［評価方法］
上記において得られたインクジェット記録用紙の評価方法を下記に説明する。なお、これらの結果は、表１にまとめる。
[Evaluation methods]
A method for evaluating the ink jet recording paper obtained above will be described below. These results are summarized in Table 1.
１）白紙光沢
得られたインクジェット記録用紙Ａ〜Ｌのぞれぞれのインク受理層表面の６０度鏡面光沢度を光沢度計（ディジタル光沢計 ＧＭ−２６０Ｄ型：村上色彩技術研究所社製）で測定した。
1) Gloss of white paper Gloss meter (digital gloss meter GM-260D type: manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) 60-degree specular gloss of the ink receiving layer surface of each of the obtained inkjet recording papers A to L Measured with
[印字評価]
印字評価はインクジェットプリンタ（ＰＭ−４０００ＰＸ；セイコーエプソン株式会社製）にて、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーおよび４重色ブラックのベタを３ｃｍ×３ｃｍで各インクジェット記録用紙に印刷し、それぞれの評価に使用した。
[Print evaluation]
For printing evaluation, black, cyan, magenta, yellow, red, green, blue and quadruple black solids are printed on each ink jet recording paper at 3 cm x 3 cm using an ink jet printer (PM-4000PX; manufactured by Seiko Epson Corporation). And used for each evaluation.
２）印字部光沢
得られたインクジェット記録用紙Ａ〜Ｌに印刷されたブラック、シアン、マゼンタおよびイエロー部位の印字部表面の６０度鏡面光沢度を光沢度計（ディジタル光沢計 ＧＭ−２６０Ｄ型：村上色彩技術研究所社製）で測定し、それらの平均値を算出して各インクジェット記録用紙の印字部光沢とした。
2) Gloss of printed part 60 degree specular glossiness of the printed part surface of black, cyan, magenta and yellow parts printed on the obtained inkjet recording papers A to L is measured with a gloss meter (digital gloss meter GM-260D type: Murakami) Measured by Color Technology Laboratory Co., Ltd.), and the average value thereof was calculated as the gloss of the printed portion of each inkjet recording paper.
３）インク発色性
得られたインクジェット記録用紙Ａ〜Ｋに印刷したレッド、グリーンおよびブルーのベタ部位の各色の発色性を目視により、以下の基準により評価を行った。
◎：単色、重色部とも鮮明に発色している
○：重色部の一部を除き、鮮明に発色している
△：単色、重色部とも十分に発色している
×：印字部が斑または全体的に曇ったように不鮮明
ここで、◎、○がインク発色性として良好であり、△は実用限度であり、×は使用不可能なレベルである。
3) Ink color developability The color developability of each color of the red, green, and blue solid portions printed on the obtained inkjet recording papers A to K was visually evaluated according to the following criteria.
◎: Both the single color and heavy color parts are clearly colored. ○: The color is clearly colored except for a part of the heavy color part. △: Both the single color and heavy color parts are sufficiently colored. Here, ◎ and ○ are good as ink color development, Δ is a practical limit, and × is an unusable level.
４）視認性
各色が印刷されたインクジェット記録用紙Ａ〜Ｋを蛍光灯下で目視観察し、以下の基準により視認性評価を行った。
◎：画像／非画像部が明確に識別でき、且つ画像部の鮮鋭性が良好
○：画像／非画像部が明確に識別できる
△：画像／非画像部の識別が可能である
×：画像／非画像部の光沢差が少なく、画像部の鮮鋭性も低く視認しづらい
ここで、◎、○が視認性として良好であり、△は実用限度であり、×は使用不可能なレベルである。
4) Visibility The inkjet recording papers A to K on which each color was printed were visually observed under a fluorescent lamp, and the visibility was evaluated according to the following criteria.
A: The image / non-image portion can be clearly identified and the sharpness of the image portion is good. ○: The image / non-image portion can be clearly identified. Δ: The image / non-image portion can be identified. The gloss difference of the non-image area is small and the sharpness of the image area is low and difficult to visually recognize. Here, 、 and ◯ are good as visibility, Δ is a practical limit, and × is an unusable level.
表１から、最表層のインク受理層を構成する顔料が、凝集粒子径で１５０から５００ｎｍの無機超微粒子と、1から２μｍの微粒子で、該微粒子の混合比率が５：９５から５０：５０であり、白紙部分のＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される６０度光沢度が３から１０、印字部分の６０度光沢度が５から１５、且つ該印字部光沢値を白紙光沢値で除した値が１．５以上である記録用紙Ｃ、Ｄ、Ｇ、Ｈ、Ｋ、Ｌは良好な視認性を示すことがわかる。特に印刷／白紙光沢比率の高い記録用紙ＧおよびＬは良好な視認性を示すことがわかる。白紙部位の光沢が３％、印刷部位の光沢が５％に近い記録用紙Ｃ、印刷／白紙光沢比率の低い記録用紙Ｋなどは視認性が若干劣る傾向がある。 From Table 1, the pigment constituting the outermost ink receiving layer is an inorganic ultrafine particle having an aggregate particle diameter of 150 to 500 nm and a fine particle of 1 to 2 μm, and the mixing ratio of the fine particles is 5:95 to 50:50. Yes, the 60 ° glossiness specified in JIS Z8741 of the blank paper portion is 3 to 10, the 60 ° glossiness of the print portion is 5 to 15, and the value obtained by dividing the gloss value of the print portion by the blank paper gloss value is 1.5. It can be seen that the recording sheets C, D, G, H, K, and L described above exhibit good visibility. In particular, it can be seen that the recording papers G and L having a high printing / white paper gloss ratio show good visibility. The recording paper C with a gloss of 3% for the blank paper portion and a gloss of 5% for the printing portion, and the recording paper K with a low printing / white paper gloss ratio tend to be slightly inferior in visibility.
印刷／白紙光沢比率が低い記録用紙Ａ、ＦおよびＪは、視認性が著しく悪化していることがわかる。特に顔料として平均粒子径が３μｍの合成非晶質シリカを用いた記録用紙Ｆは、記録用紙Ｄと比較して明らかに光沢値が低下し、発色性、視認性ともに低下しているのがわかる。白紙／印刷光沢度が規定値よりも高い記録用紙Ｂ、ＥおよびＩは、印刷／白紙光沢比率が１．５以上であっても、表面の光沢が高すぎるため、視認性に劣る。
It can be seen that the visibility of the recording papers A, F and J having a low printing / white paper gloss ratio is remarkably deteriorated. In particular, the recording paper F using synthetic amorphous silica having an average particle diameter of 3 μm as a pigment clearly has a gloss value lower than that of the recording paper D, and both color developability and visibility are reduced. . The recording papers B, E, and I having a blank paper / print glossiness higher than a specified value are inferior in visibility because the surface gloss is too high even if the print / blank gloss ratio is 1.5 or more.
Claims (1)
The pigment having at least one ink receiving layer on the support and constituting the outermost ink receiving layer is mainly composed of inorganic ultrafine particles having an aggregate particle diameter of 150 to 500 nm and fine particles of 1 to 2 μm. And an ink jet recording paper for pigment ink in which the mixing ratio of the inorganic ultrafine particles and the fine particles is 5:95 to 50:50, and at least the 60 ° glossiness defined in JIS Z8741 of the blank paper portion is 3 or more, 10 or less, the 60 degree glossiness specified in JIS Z8741 of the print portion where the image is recorded is 5 or more and 15 or less, and the value obtained by dividing the gloss value of the print portion by the blank paper gloss value is 1.5 or more An ink jet recording paper for pigment ink.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007152777A (en) * | 2005-12-06 | 2007-06-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Inkjet recording material for pigment ink |
| US8613511B2 (en) | 2009-04-08 | 2013-12-24 | Ricoh Company, Ltd. | Pigment dispersion liquid, inkjet ink, ink cartridge, image forming apparatus, recording method , and image formed matter |
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| US8636351B2 (en) | 2012-03-30 | 2014-01-28 | Ricoh Company, Ltd. | Inkjet ink, ink cartridge containing the inkjet ink, inkjet recording apparatus using the inkjet cartridge, and print formed by the inkjet ink |
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