JP4504306B2 - Inkjet recording material for pigment ink - Google Patents

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Description

本発明は、従来のインクジェット記録材料に比して、インクジェット記録材料と顔料インクとの接着性、白紙部の光沢性に優れ、光沢ムラのない塗布面を有するインクジェット記録材料に関するものである。   The present invention relates to an ink jet recording material that has excellent adhesion between an ink jet recording material and a pigment ink, glossiness of a white paper portion, and a coated surface free from uneven glossiness, as compared with conventional ink jet recording materials.

近年、デジタルカメラの普及によってデジタルフォト画像が身近になり、デジタルフォト画像の出力に適したインクジェットプリンタも急速に普及している。フォト画像の出力に適した記録材料として、ポリオレフィン樹脂被覆紙(基紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹脂でラミネートしたもの)からなる支持体上に微細な無機微粒子を主体とするインク受容層が設けられたインクジェット記録用紙が知られており、市販されているものの、市場ではインク吸収性を低下させず、光沢感を更に向上させた記録用紙が要望されている。   In recent years, digital photo images have become familiar with the spread of digital cameras, and ink jet printers suitable for outputting digital photo images have also become rapidly popular. As a recording material suitable for photo image output, an ink receiving layer mainly composed of fine inorganic particles is provided on a support made of polyolefin resin-coated paper (laminated on both sides of the base paper with polyolefin resin such as polyethylene). Ink jet recording papers are known and are commercially available, but there is a demand for recording papers that do not reduce ink absorbency and that further improve gloss.

一方、インクジェットプリンタも益々高品質化への工夫がなされており、画像の堅牢性と発色性を同時に満足させるために顔料インクによるフォト品質の印字が始まっている。また、優れた画像を得るためには、記録材料をしっかりと押圧した高精度な搬送が必要であり、キザローラ(薄板状のスターホイル)が搭載されている。しかしながら、ギザローラを搭載するプリンタを用いて継続的に顔料インクで印字を行うと、インクジェット記録材料と顔料インクとの接着性が十分ではないため、ギザローラに顔料インクが付着し、インクジェット記録材料から顔料インクが剥離し、白く抜けた部分が発生するという問題が生じた。   On the other hand, ink jet printers are being devised for higher quality, and photo quality printing using pigment ink has been started in order to satisfy image fastness and color development at the same time. Further, in order to obtain an excellent image, it is necessary to convey the recording material with high accuracy, and a kiza roller (thin plate-shaped star foil) is mounted. However, if printing is continuously performed with pigment ink using a printer equipped with a knurled roller, the adhesion between the ink jet recording material and the pigment ink is not sufficient, so the pigment ink adheres to the knurled roller, and the pigment from the ink jet recording material There was a problem that the ink was peeled off and white portions were generated.

光沢、インク吸収性及び耐傷性に優れ、かつ塗布面の均一なインクジェット記録材料を提供する技術として、支持体上に、少なくとも1層のカチオン化されたアニオン性無機微粒子を主体に含有するインク受容層と、その上層にコロイダルシリカを主体に含有する層と有し、前記コロイダルシリカ含有層が、カチオン性コロイダルシリカを含有するか、またはカチオン性化合物を含有するインクジェット記録材料が、特開2004−50811号公報(特許文献1)に開示されている。高光沢で、インクジェット記録材料と顔料インクとの擦過性を向上させる技術として、保護層としてコロイダルシリカ層を含有し、インク受容層にpHが7〜13で分散して得られた非晶質シリカ微粒子を含有する塗布液を用いて塗設された顔料インク用インクジェット記録材料が、特開2005−41038号公報(特許文献2)に開示されている。滲みの発生が少なく、高い画像濃度が得られる高品位なインクジェット記録用紙を提供する技術として、無機微粒子、ポリビニルアルコール、ジルコニウム化合物またはアルミニウム化合物をインク吸収層中に不均一に分布するインクジェット記録材料が、特開2002−160442号公報(特許文献3)に開示されている。光沢が優れ、塗布故障の少ないインクジェット記録媒体の製造方法として、支持体上に、少なくとも1層の、平均二次粒子径が500nm以下のシリカ微粒子を含有する多孔質層を形成した後に、該多孔質層の上に平均乾燥厚み200nm以下の無機微粒子層を設けるインクジェット記録媒体の製造方法であって、該多孔質層を形成した後に該無機微粒子層の塗布液を塗布するに際し、該多孔質層の空隙容量の90容量%以下の塗布量で前計量タイプの塗布方式にて塗布することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法が、特開2005−161836号公報(特許文献4)に開示されている。   Ink acceptance mainly comprising at least one layer of cationized anionic inorganic fine particles on a support as a technique for providing an inkjet recording material excellent in gloss, ink absorbability and scratch resistance and having a uniform coated surface An ink jet recording material having a layer and a layer mainly containing colloidal silica as an upper layer, wherein the colloidal silica-containing layer contains cationic colloidal silica or a cationic compound is disclosed in No. 50811 (Patent Document 1). As a technique for improving the abrasion between the ink jet recording material and the pigment ink with high gloss, an amorphous silica obtained by dispersing a colloidal silica layer as a protective layer and having a pH of 7 to 13 in the ink receiving layer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-41038 (Patent Document 2) discloses an ink jet recording material for pigment ink coated using a coating liquid containing fine particles. As a technique for providing a high-quality ink jet recording paper that produces a high image density with less blurring, an ink jet recording material in which inorganic fine particles, polyvinyl alcohol, a zirconium compound, or an aluminum compound are unevenly distributed in an ink absorbing layer is used. JP, 2002-160442, A (patent documents 3). As a method for producing an inkjet recording medium having excellent gloss and few coating failures, after forming a porous layer containing silica fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less on a support, A method for producing an ink jet recording medium in which an inorganic fine particle layer having an average dry thickness of 200 nm or less is provided on a porous layer, wherein the porous layer is applied when a coating solution for the inorganic fine particle layer is applied after the porous layer is formed. JP-A-2005-161836 (Patent Document 4) discloses a method for producing an ink jet recording medium, which is applied by a pre-weighing type application method with an application amount of 90% by volume or less of the void volume. ing.

しかしながら、上記特許文献に記載された記録材料は、前述した本発明が目的とする顔料インクとの接着性、白紙部の光沢性、塗布面を十分に満足するものではなかった。
特開2004−50811号公報 特開2005−41038号公報 特開2002−160442号公報 特開2005−161836号公報
However, the recording materials described in the above patent documents do not sufficiently satisfy the above-described adhesion with the pigment ink, glossiness of the white paper portion, and the coated surface, which are the object of the present invention.
JP 2004-50811 A JP 2005-41038 A JP 2002-160442 A JP 2005-161836 A

本発明の目的は、インクジェット記録材料と顔料インクとの接着性、白紙部の光沢性に優れ、光沢ムラのない塗布面を有するインクジェット記録材料を提供することにある。   An object of the present invention is to provide an ink jet recording material that has excellent adhesion between the ink jet recording material and the pigment ink, glossiness of the white paper portion, and has a coated surface free from gloss unevenness.

本発明の上記目的は、以下の発明によって達成された。
1)基紙の両面をポリオレフィン樹脂層で被覆した樹脂被覆支持体上に、下層として平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子と樹脂バインダーを主体に含有するインク受容層、上層として単分散性のコロイダルシリカと水溶性多価金属化合物を主体に含有する光沢付与層を設けたインクジェット記録材料において、光沢付与層に含有されるコロイダルシリカの固形分塗布量が0.02〜0.5g/mであり、光沢付与層におけるコロイダルシリカ(C)と水溶性多価金属化合物(M)の固形分混合比(C/M)が1/8〜1/1であり、光沢付与層においてコロイダルシリカに対してバインダーを10質量%以上含有しないことを特徴とする顔料インク用インクジェット記録材料。
The above object of the present invention has been achieved by the following invention.
1) An ink receiving layer mainly containing inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less and a resin binder as a lower layer on a resin-coated support in which both surfaces of a base paper are coated with a polyolefin resin layer, and a monodispersity as an upper layer In an inkjet recording material provided with a gloss-imparting layer mainly comprising a colloidal silica and a water-soluble polyvalent metal compound, the solid content coating amount of the colloidal silica contained in the gloss-giving layer is 0.02 to 0.5 g / m. 2 der is, a water-soluble polyvalent metal compound colloidal silica (C) in the gloss imparting layer solids mixing ratio (M) (C / M) is 1 / 8-1 / 1, colloidal in gloss-imparting layer An ink jet recording material for pigment ink, which does not contain 10% by mass or more of a binder with respect to silica .

本発明により、インクジェット記録材料と顔料インクとの接着性、白紙部の光沢性に優れ、光沢ムラのないインクジェット記録材料が得られる。   According to the present invention, an ink jet recording material having excellent adhesion between the ink jet recording material and the pigment ink, glossiness of the white paper portion, and no gloss unevenness can be obtained.

以下に本発明を詳細に説明する。本発明の光沢付与層においてコロイダルシリカと水溶性多価金属化合物を主体に含有する。ここで光沢付与層においてコロイダルシリカと水溶性多価金属化合物を主体に含有とは、光沢付与層の固形分塗布量に対して、コロイダルシリカと水溶性多価金属化合物を97質量%以上含有することであり、より好ましくは99質量%以上含有することである。   The present invention is described in detail below. The gloss-imparting layer of the present invention mainly contains colloidal silica and a water-soluble polyvalent metal compound. The term “mainly containing colloidal silica and a water-soluble polyvalent metal compound in the gloss imparting layer” means that 97% by mass or more of the colloidal silica and the water-soluble polyvalent metal compound is contained relative to the solid coating amount of the gloss imparting layer. More preferably 99% by mass or more.

本発明の光沢付与層に含有されるコロイダルシリカの固形分塗布量は、0.02〜0.5g/m2である。優れた光沢性、顔料インクとの接着性、インク吸収性を得るためには0.05〜0.3g/m2の範囲がより好ましい。光沢付与層に含有される水溶性多価金属化合物の固形分塗布量は、0.02〜0.45g/m2の範囲が好ましく、0.03〜0.25g/m2の範囲がより好ましい。上記範囲内において、コロイダルシリカ(C)と水溶性多価金属化合物(M)の固形分混合比(C/M)は、1/8〜1/1が好ましく、1/6〜1/2がより好ましい。 The solid content coating amount of colloidal silica contained in the gloss-imparting layer of the present invention is 0.02 to 0.5 g / m 2 . In order to obtain excellent gloss, adhesion to pigment ink, and ink absorbency, the range of 0.05 to 0.3 g / m 2 is more preferable. The solid coating amount of the water-soluble polyvalent metal compound contained in the gloss imparting layer is preferably in the range of 0.02~0.45g / m 2, and more preferably in a range of from 0.03~0.25g / m 2 . Within the above range, the solid content mixing ratio (C / M) of the colloidal silica (C) and the water-soluble polyvalent metal compound (M) is preferably 1/8 to 1/1, and preferably 1/6 to 1/2. More preferred.

本発明の光沢付与層に用いられるコロイダルシリカは単分散性である。本発明の単分散性とは、変動係数が0.17以下であり、より好ましくは0.12以下である。具体的にはアルコキシシランを原料としてゾルゲル法で合成したコロイダルシリカで、平均一次粒子径が10〜50nmであり、二次粒子径は15〜90nmが好ましい。より好ましくは一次粒子径が20〜45nmであり、二次粒子径40〜80nmである。上記範囲内では顔料インクとの接着性、白部物の光沢性、インク受容層との接着性が優れる。このようなコロイダルシリカは扶桑化学工業株式会社より、クォートロンPL−1、PL−2、PL−3などの商品名で市販されている。コロイダルシリカの平均一次粒子径は得られた記録材料のインク受容層を電子顕微鏡で観察することにより、観察される分散された凝集粒子の粒子径の平均値を求めたものである。また、ここでいう変動係数とはコロイダルシリカ粒子の粒子径の標準偏差を平均粒子径で割ったものであり、コロイダルシリカ粒子の電子顕微鏡写真を撮り、その中からランダムに500個以上のコロイダルシリカ粒子の直径を測定し、平均粒子径および標準偏差を求め、単分散性を示す変動係数を算出したものである。   The colloidal silica used for the gloss imparting layer of the present invention is monodisperse. The monodispersity of the present invention has a coefficient of variation of 0.17 or less, more preferably 0.12 or less. Specifically, it is colloidal silica synthesized by sol-gel method using alkoxysilane as a raw material, and the average primary particle diameter is preferably 10 to 50 nm, and the secondary particle diameter is preferably 15 to 90 nm. More preferably, the primary particle diameter is 20 to 45 nm, and the secondary particle diameter is 40 to 80 nm. Within the above range, the adhesiveness with the pigment ink, the glossiness of the white part, and the adhesiveness with the ink receiving layer are excellent. Such colloidal silica is commercially available from Fuso Chemical Industry Co., Ltd. under trade names such as Quartron PL-1, PL-2 and PL-3. The average primary particle diameter of the colloidal silica is obtained by observing the ink receiving layer of the obtained recording material with an electron microscope, thereby obtaining an average value of the particle diameters of the dispersed aggregated particles to be observed. The coefficient of variation referred to here is obtained by dividing the standard deviation of the particle diameter of the colloidal silica particles by the average particle diameter. An electron micrograph of the colloidal silica particles is taken, and 500 or more colloidal silicas are randomly selected from the photographs. The particle diameter is measured, the average particle diameter and the standard deviation are determined, and the coefficient of variation indicating monodispersity is calculated.

本発明の光沢付与層には前述のように実質的に樹脂バインダーを含有しない。実質的にとは固形分塗布量において、コロイダルシリカに対してバインダー10質量%以上含有しないことを意味する。本発明は樹脂バインダーを実質的に含有しないことにより、光沢ムラのない塗布面を得ることができる。本発明の樹脂バインダーとは、後述するインク受容層で使用するバインダーと同一のものである。   As described above, the gloss-imparting layer of the present invention contains substantially no resin binder. “Substantially” means that 10% by mass or more of the binder is not contained relative to the colloidal silica in the solid content coating amount. In the present invention, a coated surface free from uneven gloss can be obtained by substantially not containing a resin binder. The resin binder of the present invention is the same as the binder used in the ink receiving layer described later.

本発明のインク受容層に使用する樹脂バインダーとしては、透明性が高く、インクの高い浸透性が得られるという観点から親水性バインダーを選択して用いる。親水性バインダーの使用にあたっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。   As the resin binder used in the ink receiving layer of the present invention, a hydrophilic binder is selected and used from the viewpoint of high transparency and high ink permeability. In using the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell during the initial penetration of the ink and block the voids. From this viewpoint, a hydrophilic binder having a relatively low swellability around room temperature is preferable. Used. Preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol.

ポリビニルアルコールの中でも、ケン化度が80%以上の部分ケン化または完全ケン化したものが好ましい。平均重合度500〜5000のポリビニルアルコールが好ましい。   Among the polyvinyl alcohols, those partially saponified or completely saponified with a saponification degree of 80% or more are preferable. Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 to 5000 is preferred.

また、カチオン変性ポリビニルアルコールとして、例えば特開昭61−10483号に記載されているような、第1〜3級アミノ基や第4級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。   Further, as cation-modified polyvinyl alcohol, for example, polyvinyl having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group in the main chain or side chain of polyvinyl alcohol as described in JP-A-61-110483. It is alcohol.

本発明の水溶性多価金属化合物としては、水溶性多価金属塩として、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、蟻酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、蟻酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅(II)二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、フェノールスルフォン酸ニッケル、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、フェノールスルフォン酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、リンタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストリン酸n水和物等が挙げられる。これらの中にはpHが不適当に低いものもあり、その場合は適宜pHを調節して用いることも可能である。本発明において水溶性とは、常温常圧下で水に1質量%以上溶解することを目安とする。本発明では、ジルコニウムおよびアルミニウムから成る水溶性金属塩が好ましい。ジルコニウムから成る水溶性金属塩としては、例えば、第一希元素化学工業(株)からZA−30が市販されいる。アルミニウムから成る水溶性金属としては、例えば、多木化学(株)よりポリ塩化アルミニウム(PAC)の名で水処理剤として、浅田化学(株)よりポリ水酸化アルミニウム(Paho)の名で、また、(株)理研グリーンよりピュラケムWTの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上梓されており、各種グレードの物が容易に入手できる。   The water-soluble polyvalent metal compound of the present invention is selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, molybdenum as the water-soluble polyvalent metal salt. Water-soluble salts of metals are mentioned. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, cupric chloride , Ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel ammonium sulfate hexa Hydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, nickel phenolsulfonate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, basic polyaluminum hydroxide, aluminum sulfate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate , Ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, sulfuric acid Ferrous, ferric sulfate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zinc phenolsulfonate, zirconium acetate, zirconium chloride, zirconium chloride octahydrate, zirconium hydroxychloride, chromium acetate , Magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n-hydrate, and the like. Some of them have an inappropriately low pH, and in that case, the pH can be appropriately adjusted and used. In the present invention, the term “water-soluble” means that 1% by mass or more dissolves in water at room temperature and normal pressure. In the present invention, a water-soluble metal salt composed of zirconium and aluminum is preferable. As a water-soluble metal salt composed of zirconium, for example, ZA-30 is commercially available from Daiichi Rare Element Chemical Co., Ltd. As a water-soluble metal made of aluminum, for example, as a water treatment agent under the name of polyaluminum chloride (PAC) from Taki Chemical Co., Ltd., as a polyaluminum hydroxide (Paho) from Asada Chemical Co., Ltd. The name of Purachem WT from Riken Green Co., Ltd. has been promoted by other manufacturers for the same purpose, and various grades can be easily obtained.

本発明のインク受容層は平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子と樹脂バインダーを主体に含有する。ここで、インク受容層は無機微粒子と樹脂バインダーを主体に含有するとは、インク受容層の固形分塗布量に対して、無機微粒子と樹脂バインダーを50質量%以上含有することであり、より好ましくは60質量%以上含有することである。   The ink receiving layer of the present invention mainly contains inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less and a resin binder. Here, the ink receiving layer mainly contains inorganic fine particles and a resin binder means that the inorganic fine particles and the resin binder are contained in an amount of 50% by mass or more with respect to the solid content coating amount of the ink receiving layer, and more preferably. It is to contain 60% by mass or more.

本発明のインクジェット記録材料の支持体に近いインク受容層においては、平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を用いる。ここで無機微粒子とは、合成シリカ、アルミナあるいはアルミナ水和物である。   In the ink receiving layer close to the support of the ink jet recording material of the present invention, inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less are used. Here, the inorganic fine particles are synthetic silica, alumina, or alumina hydrate.

合成シリカは製造方法によって、気相法シリカあるいは湿式法シリカに大別される。本発明に用いられる合成シリカは、気相法シリカであっても湿式法シリカであっても良い。   Synthetic silica is roughly classified into gas phase method silica or wet method silica depending on the production method. The synthetic silica used in the present invention may be gas phase method silica or wet method silica.

本発明のインク受容層に含有する気相法シリカは、火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル(株)からアエロジル、(株)トクヤマからQSタイプとして市販されており、入手することができる。   The gas phase method silica contained in the ink receiving layer of the present invention is produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of burning silicon tetrachloride with hydrogen and oxygen is generally known, but silanes such as methyltrichlorosilane are also used alone or mixed with silicon tetrachloride instead of silicon tetrachloride. Can be used in the state. Vapor phase method silica is commercially available as Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and QS type from Tokuyama Co., Ltd., and can be obtained.

インク受容層に含有される気相法シリカの平均二次粒子径は500nm以下である。より高いインク吸収性を得るためには、平均二次粒子径が30nm〜300nmで、平均一次粒子径は3nm〜20nmであることが好ましい。   The average secondary particle diameter of vapor phase silica contained in the ink receiving layer is 500 nm or less. In order to obtain higher ink absorbability, the average secondary particle diameter is preferably 30 nm to 300 nm, and the average primary particle diameter is preferably 3 nm to 20 nm.

本発明の気相法シリカの平均一次粒子径は、一次粒子が判別できる程度まで分散された粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する100個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の一次粒子径として求めた平均粒子径のことである。平均二次粒子径は、得られた記録材料のインク受容層を電子顕微鏡で観察することにより、観察される分散された凝集粒子の粒子径の平均値を求めたものである。   The average primary particle diameter of the vapor-phase method silica of the present invention is the diameter of a circle equal to the projected area of each of 100 particles existing in a certain area by electron microscope observation of particles dispersed to such an extent that primary particles can be discriminated. It is the average particle size obtained as the primary particle size of the particles. The average secondary particle diameter is obtained by observing the ink-receiving layer of the obtained recording material with an electron microscope, thereby obtaining an average value of the particle diameters of the dispersed aggregated particles to be observed.

湿式法シリカは、さらに製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類される。沈降法シリカは珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の行程を経て製品化される。この方法で製造されたシリカ二次粒子は緩やかな凝集粒子となり、比較的粉砕し易い粒子が得られる。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ(株)からニップシールとして、(株)トクヤマからトクシール、ファインシールとして市販されている。   Wet method silica is further classified into precipitation method silica, gel method silica, and sol method silica according to the production method. Precipitated silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under alkaline conditions, and the silica particles that have grown are agglomerated and settled, and are then commercialized through the steps of filtration, washing, drying, pulverization and classification. The silica secondary particles produced by this method become loosely agglomerated particles, and particles that are relatively easy to grind are obtained. Precipitated silica is commercially available, for example, as a nip seal from Tosoh Silica Co., Ltd., as a Toku Seal from Tokuyama Co., Ltd., and as a fine seal.

ゲル法シリカは珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。この場合、熟成中に小さなシリカ粒子が溶解し、大きな粒子の一次粒子間に一次粒子どうしを結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、水澤化学工業(株)からミズカシルとして、グレースジャパン(株)からサイロジェットとして市販されている。   Gel silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under acidic conditions. In this case, the small silica particles dissolve during ripening and reprecipitate so as to bond the primary particles between the primary particles of the large particles, so that the distinct primary particles disappear and are relatively hard agglomerates with an internal void structure Form particles. For example, it is commercially available as Mizusukacil from Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. and as a silo jet from Grace Japan Co., Ltd.

本発明に用いられる沈降法シリカあるいはゲル法シリカは、通常、1μm以上の平均二次粒子径を有している。本発明では、平均二次粒子径が500nm以下になるまで粉砕される。好ましくは、平均時粒径が300nm以下になるまで粉砕する。粉砕された沈降法シリカあるいはゲル法シリカの平均二次粒子径は、得られた記録材料のインク受容層を電子顕微鏡で観察することにより、観察される分散された凝集粒子の粒子径の平均値を求めたものである。   The precipitated silica or gel silica used in the present invention usually has an average secondary particle diameter of 1 μm or more. In this invention, it grind | pulverizes until an average secondary particle diameter becomes 500 nm or less. Preferably, it grind | pulverizes until an average time particle size becomes 300 nm or less. The average secondary particle diameter of the pulverized precipitated silica or gel silica is the average value of the particle diameters of dispersed aggregated particles observed by observing the ink receiving layer of the obtained recording material with an electron microscope. Is what we asked for.

沈降法シリカあるいはゲル法シリカの粉砕工程は、分散媒にシリカ微粒子を添加し混合(予備分散)する一次分散工程と、該一次分散工程で得られた粗分散液中のシリカを粉砕する二次分散工程からなる。一次分散工程における予備分散は、通常のプロペラ撹拌、歯状ブレード型分散機、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌、超音波撹拌等で行うことができる。沈降法シリカあるいはゲル法シリカの粉砕方法としては、分散媒中に分散したシリカを機械的に粉砕する湿式分散法が好ましく使用できる。湿式分散機としては、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜施回型分散機等を使用することができるが、本発明では特にビーズミル等のメディアミルが好ましく用いられる。   The pulverization step of the precipitation method silica or the gel method silica includes a primary dispersion step in which silica fine particles are added to a dispersion medium and mixed (preliminary dispersion), and a secondary in which the silica in the coarse dispersion obtained in the primary dispersion step is crushed. It consists of a dispersion process. The preliminary dispersion in the primary dispersion step can be performed by ordinary propeller stirring, a toothed blade type dispersing machine, turbine type stirring, homomixer type stirring, ultrasonic stirring, or the like. As a method for pulverizing the precipitated silica or the gel silica, a wet dispersion method in which silica dispersed in a dispersion medium is mechanically pulverized can be preferably used. As the wet disperser, a media mill such as a ball mill, a bead mill, and a sand grinder, a pressure disperser such as a high pressure homogenizer, and an ultra high pressure homogenizer, an ultrasonic disperser, and a thin film winding disperser can be used. In the present invention, a media mill such as a bead mill is particularly preferably used.

本発明のインク受容層に含有されるアルミナの平均二次粒子径は500nm以下である。より高いインク吸収性を得るためには、平均二次粒子径が50nm〜300nmで、平均一次粒子径が10nm〜100nmであることが好ましい。アルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもγグループ結晶が好ましい。アルミナの平均二次粒子径は、得られた記録材料のインク受容層を電子顕微鏡で観察することにより、観察される分散された凝集粒子の粒子径の平均値を求めたものである。   The average secondary particle diameter of alumina contained in the ink receiving layer of the present invention is 500 nm or less. In order to obtain higher ink absorbability, it is preferable that the average secondary particle diameter is 50 nm to 300 nm and the average primary particle diameter is 10 nm to 100 nm. As alumina, γ-alumina, which is a γ-type crystal of aluminum oxide, is preferable, and γ group crystal is particularly preferable. The average secondary particle diameter of alumina is obtained by observing the ink receiving layer of the obtained recording material with an electron microscope, thereby obtaining the average value of the particle diameters of the dispersed aggregated particles to be observed.

本発明のインク受容層に含有されるアルミナ水和物は、Al23・nH2O(n=1〜3)の構成式で表せる。nが1の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが1より大きく3未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。 The alumina hydrate contained in the ink receiving layer of the present invention can be expressed by a constitutional formula of Al 2 O 3 .nH 2 O (n = 1 to 3). The case where n is 1 represents an alumina hydrate having a boehmite structure, and the case where n is greater than 1 and less than 3 represents an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure. It can be obtained by a known production method such as hydrolysis of an aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of an aluminum salt with an alkali, or hydrolysis of an aluminate.

本発明に使用するアルミナ水和物の平均二次粒子径は500nm以下である。より高いインク吸収性を得るためには、平均一次粒径が5nm〜50nmであり、且つ平均アスペクト比(平均厚さに対する平均粒子径の比)が2以上の平板状の粒子を用いるのが好ましい。アルミナ水和物の平均二次粒子径は、得られた記録材料のインク受容層を電子顕微鏡で観察することにより、観察される分散された凝集粒子の粒子径の平均値を求めたものである。   The average secondary particle diameter of the alumina hydrate used in the present invention is 500 nm or less. In order to obtain higher ink absorbability, it is preferable to use tabular grains having an average primary particle diameter of 5 nm to 50 nm and an average aspect ratio (ratio of average particle diameter to average thickness) of 2 or more. . The average secondary particle diameter of the alumina hydrate is obtained by observing the ink-receiving layer of the obtained recording material with an electron microscope, and obtaining the average value of the particle diameters of the dispersed aggregated particles to be observed. .

本発明において、インク受容層および光沢付与層を設ける際の塗布方法は特に限定されないが、スライドビードコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等の塗布装置を単独および組みあわせて使用できる。インク受容層と光沢付与層を同時塗布する場合は、スライドビードコーターの塗布装置が使用できる。インク受容層を塗布後、光沢付与層を逐次塗布する場合は、上記塗布装置を適宜組みあわせて使用することができる。本発明で同時塗布とは各層をほぼ同時に塗布することである。逐次塗布するとは、減率乾燥工程以降においてインク受容層の空隙が形成された後、光沢付与層の塗布液を塗布することである。   In the present invention, the coating method for forming the ink receiving layer and the gloss imparting layer is not particularly limited, but a coating device such as a slide bead coater, curtain coater, extrusion coater, air knife coater, rod coater, blade coater, gravure coater, etc. Can be used alone or in combination. When the ink receiving layer and the gloss imparting layer are applied simultaneously, a slide bead coater coating device can be used. When the gloss-imparting layer is sequentially applied after the ink-receiving layer is applied, the above-described application apparatuses can be used in appropriate combination. In the present invention, simultaneous application means that the respective layers are applied almost simultaneously. Sequential application is to apply the coating liquid for the gloss-imparting layer after the gap of the ink-receiving layer is formed after the decreasing rate drying step.

本発明のインク受容層において、樹脂バインダーと無機微粒子の混合比は好ましい範囲があり、無機微粒子の種類によって好ましい範囲が適宜選択される。合成シリカに対しては、10〜30質量%の樹脂バインダーを用いるのが好ましく、特に12〜25質量%用いるのが好ましい。アルミナまたはアルミナ水和物に対しては、5〜25質量%の樹脂バインダーを用いるのが好ましく、特に7〜15質量%用いるのが好ましい。   In the ink receiving layer of the present invention, the mixing ratio of the resin binder and the inorganic fine particles has a preferable range, and a preferable range is appropriately selected depending on the kind of the inorganic fine particles. For synthetic silica, it is preferable to use 10 to 30% by mass of a resin binder, and it is particularly preferable to use 12 to 25% by mass. For alumina or alumina hydrate, 5 to 25% by mass of a resin binder is preferably used, and 7 to 15% by mass is particularly preferable.

本発明のインク受容層には、皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有することができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が0.01質量%以下の疎水性高沸点有機溶媒(例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等)や重合体粒子(例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子)を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは樹脂バインダーに対して10〜50質量%の範囲で用いることができる。   The ink receiving layer of the present invention can contain various oil droplets in order to improve the brittleness of the film. Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) having a solubility in water at room temperature of 0.01% by mass or less, and polymer particles ( For example, particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as styrene, butyl acrylate, divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate) can be contained. Such oil droplets can be preferably used in the range of 10 to 50% by mass with respect to the resin binder.

本発明のインク受容層は、単層であっても2層以上あっても良い。インク受容層の固形分塗布量は、塗布する無機微粒子によって異なる。気相法シリカ単層の場合の固形分塗布量は、5g/m2〜30g/m2が好ましく、10g/m2〜25g/m2の範囲がより好ましい。アルミナおよびアルミナ水和物単層の場合の固形分塗布量は、10g/m2〜40g/m2が好ましく、15g/m2〜35g/m2がより好ましい。気相法シリカと、アルミナおよびアルミナ水和物を重層する際の総固形分量は、10g/m2〜40g/m2が好ましく、15g/m2〜35g/m2がより好ましい。 The ink receiving layer of the present invention may be a single layer or two or more layers. The solid content coating amount of the ink receiving layer varies depending on the inorganic fine particles to be applied. The solid coating amount in the case of fumed silica single layer is preferably 5g / m 2 ~30g / m 2 , the range of 10g / m 2 ~25g / m 2 is more preferable. The solid coating amount in the case of alumina and alumina hydrate single layer is preferably 10g / m 2 ~40g / m 2 , more preferably 15g / m 2 ~35g / m 2 . 10 g / m 2 to 40 g / m 2 is preferable, and 15 g / m 2 to 35 g / m 2 is more preferable as the total solid content when vapor-phase method silica is layered with alumina and alumina hydrate.

本発明のインク受容層は、樹脂バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5トリアジン、米国特許第3,288,775号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第3,635,718号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第2,732,316号記載の如きN−メチロール化合物、米国特許第3,103,437号記載の如きイソシアナート類、米国特許第3,017,280号、同2,983,611号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第3,100,704号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第3,091,537号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを1種または2種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好ましい。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する親水性バインダーに対して、0.1〜40質量%が好ましく、より好ましくは0.5〜30質量%である。   The ink receiving layer of the present invention preferably contains a hardener together with a resin binder. Specific examples of the hardener include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1 , 3,5 triazine, a compound having a reactive halogen as described in US Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in US Pat. No. 3,635,718, N-methylol compounds as described in Japanese Patent No. 2,732,316, isocyanates as described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611 described Aziridines such as carbodiimide compounds as described in US Pat. No. 3,100,704, There are epoxy compounds as described in No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and inorganic hardeners such as borate, These can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferable. The addition amount of the hardener is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass with respect to the hydrophilic binder constituting the ink receiving layer.

本発明において、インク受容層および光沢付与層には、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。   In the present invention, the ink receiving layer and the gloss-imparting layer include a coloring dye, a coloring pigment, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pigment dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, an antiseptic, a fluorescent whitening agent, and a viscosity stabilizing agent. Various known additives such as an agent and a pH adjuster can also be added.

本発明で使用される支持体は基紙の両面をポリオレフィン樹脂層で被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙であり、その支持体の厚みは100μm〜300μmであることが好ましい。   The support used in the present invention is a polyolefin resin-coated paper in which both surfaces of the base paper are coated with a polyolefin resin layer, and the thickness of the support is preferably 100 μm to 300 μm.

本発明の支持体を構成する基紙は特に制限はなく、一般的に用いられている紙が使用できるが、写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を1種類もしくは2種類以上混合して用いられる。この基紙には一般的に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。   The base paper constituting the support of the present invention is not particularly limited, and commonly used paper can be used, but smooth base paper used for a photographic support is preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like is used alone or in combination of two or more. This base paper is blended with additives such as sizing agent, paper strength enhancer, filler, antistatic agent, fluorescent whitening agent, and dye generally used in papermaking.

さらに表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されてもよい。   Further, a surface sizing agent, a surface paper strength agent, a fluorescent brightening agent, an antistatic agent, a dye, an anchor agent and the like may be applied on the surface.

また、基紙は抄造中にまたは抄造後にカレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は80g/m2〜250g/m2が好ましい。 Further, the substrate paper preferably has good surface smoothness were such as compressed by applying pressure at the calendar or the like or after papermaking in papermaking, the basis weight 80g / m 2 ~250g / m 2 is preferred.

基紙の両面を被覆する樹脂被覆層には、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの2つ以上からなる共重合体およびそれらの混合物が使用され、各種の密度、溶融粘度指数(メルトインデックス)のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。   The resin coating layer that covers both sides of the base paper is composed of, for example, two or more olefins such as low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polybutene, polypentene, or other olefin homopolymers or ethylene-propylene copolymers. Copolymers and mixtures thereof are used, and those having various densities and melt viscosity indexes (melt index) can be used alone or in combination.

また、樹脂被覆層の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス1010、イルガノックス1076などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。   In addition, in the resin of the resin coating layer, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, stearin Fatty acid metal salts such as magnesium acid, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue and phthalocyanine blue, magenta such as cobalt violet, fast violet and manganese purple It is preferable to add various additives such as pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in appropriate combinations.

樹脂被覆紙支持体の製造方法としては、走行する基紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、基紙の両面が樹脂により被覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。   As a method for producing a resin-coated paper support, it is produced by a so-called extrusion coating method in which a polyolefin resin is cast on a traveling base paper in a heated and melted state, and both surfaces of the base paper are coated with the resin. Further, it is preferable to subject the base paper to activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment before coating the resin on the base paper.

本発明の支持体は基紙の両面に樹脂被覆層を押出機で加熱溶融し、基紙とクーリングロールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。   The support of the present invention is produced by heat-melting a resin coating layer on both sides of a base paper with an extruder, extruding it into a film between the base paper and a cooling roll, pressing and cooling.

本発明に用いられる支持体には塗布性や界面の接着強度向上のために下引き層を設けても良い。この下引き層は、インク受容層が塗布される前に支持体の樹脂被覆層表面に塗布乾燥されたものである。この下引き層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に含有する。好ましくはゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラチンである。これらの水溶性ポリマーまたはポリマーラテックスの付着量は、0.1g/m2〜1g/m2が好ましい。更に下引き層には他に界面活性剤や硬膜剤を含有することが好ましい。また、下引き層を塗布する前にコロナ放電処理をすることが好ましい。 The support used in the present invention may be provided with an undercoat layer for improving coating properties and interfacial adhesive strength. This undercoat layer is applied and dried on the surface of the resin coating layer of the support before the ink receiving layer is applied. The undercoat layer mainly contains a water-soluble polymer or polymer latex that can form a film. Preferred are water-soluble polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and water-soluble cellulose, and particularly preferred is gelatin. Adhesion amount of the water-soluble polymer or polymer latex, 0.1g / m 2 ~1g / m 2 is preferred. Furthermore, it is preferable that the undercoat layer contains a surfactant or a hardener. Moreover, it is preferable to perform a corona discharge treatment before applying the undercoat layer.

以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。尚、部とは、固形分あるいは実質成分の質量部を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not restricted to an Example. In addition, a part represents the mass part of solid content or a substantial component.

<支持体の作製>
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)と広葉樹晒サルファイトパルプ(LBSP)の1:1混合物をカナディアン スタンダード フリーネスで300mlになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤とアルキルケテンダイマーを対パルプ0.5質量%、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ1質量%、カチオン化澱粉を対パルプ2質量%、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ0.5質量%添加し、水で希釈して1%スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量170g/m2になるように抄造し、乾燥調湿して支持体の基紙とした。抄造した基紙の印字面側に密度0.918g/cm3の低密度ポリエチレン100質量%の樹脂に対して、10質量%のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を320℃で溶融し、200m/分で厚さ30μmになるように押出し、微粗面加工されたクーリングロールで冷却しながら、インク受容層塗布面側の樹脂被覆層を設けた。反対面側には密度0.962g/cm3の高密度ポリエチレン樹脂70質量部と密度0.918g/cm3の低密度ポリエチレン樹脂30質量部のブレンド樹脂組成物を同様に320℃で溶融し、厚さ25μmになるようにクーリングロールで冷却しながら樹脂被覆層を設けた。
<Production of support>
A 1: 1 mixture of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and hardwood bleached sulfite pulp (LBSP) was beaten to 300 ml with Canadian Standard Freeness to prepare a pulp slurry. The sizing agent and alkyl ketene dimer were 0.5% by mass of pulp, 1% by mass of polyacrylamide as a strength agent, 2% by mass of cationized starch, 2% by mass of pulp, and polyamide epichlorohydrin resin by 0.1% of pulp. 5% by mass was added and diluted with water to give a 1% slurry. This slurry was made with a long paper machine to a basis weight of 170 g / m 2 , dried and conditioned to obtain a base paper for the support. A polyethylene resin composition in which 10% by mass of anatase-type titanium is uniformly dispersed with respect to 100% by mass of low density polyethylene having a density of 0.918 g / cm 3 is melted at 320 ° C. Then, the resin coating layer on the ink receiving layer coating surface side was provided while being extruded with a cooling roll having a finely roughened surface and extruded at 200 m / min to a thickness of 30 μm. On the opposite side to melt at similarly 320 ° C. The blend resin composition of the low density polyethylene resin 30 parts by weight of a density 0.962 g / cm high-density polyethylene resin 70 parts by weight of 3 and a density 0.918 g / cm 3, A resin coating layer was provided while cooling with a cooling roll to a thickness of 25 μm.

上記支持体のインク受容層塗布面側に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンが50mg/m2となるように塗布乾燥した。尚、以下、部とは固形分あるいは実質成分の質量部を表す。 After the high-frequency corona discharge treatment was performed on the surface of the support where the ink-receiving layer was applied, the undercoat layer having the following composition was applied and dried so that the gelatin content was 50 mg / m 2 . Hereinafter, “parts” represents solid parts or mass parts of substantial components.

<下引き層>
石灰処理ゼラチン 100部
スルフォコハク酸−2−エチルヘキシルエステル塩 2部
クロム明ばん 10部
<Underlayer>
Lime-processed gelatin 100 parts Sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt 2 parts Chrome alum 10 parts

上記支持体に下記組成のインク受容層Aを固形分量が25g/m2になるようにスライドビード塗布装置で塗布し、5℃30秒間冷却後、40℃10%RHで乾燥終了点まで乾燥し、下記組成の光沢付与層1を固形分量が0.5g/m2(コロイダルシリカ固形分量 0.1g/m2)になるようにグラビア塗布装置で逐次塗布し、50℃で乾燥した。なお、電子顕微鏡観察による気相法シリカの平均二次粒子径は80nmであった。 An ink receiving layer A having the following composition is coated on the support with a slide bead coating device so that the solid content is 25 g / m 2 , cooled at 5 ° C. for 30 seconds, and then dried at 40 ° C. and 10% RH to the end of drying. The gloss-imparting layer 1 having the following composition was sequentially applied with a gravure coating apparatus so that the solid content was 0.5 g / m 2 (colloidal silica solid content 0.1 g / m 2 ), and dried at 50 ° C. In addition, the average secondary particle diameter of the vapor phase method silica by electron microscope observation was 80 nm.

<気相法シリカ分散液>
水にジメチルアルミニウムクロライドポリマー(分子量:9000)3部と気相法シリカ(平均一次粒径7nm、比表面積300m2/g)100部を添加し予備分散液を作製した後、高圧ホモジナイザーで処理して、固形分濃度20質量%の気相法シリカ分散液を作製した。
<Gas phase silica dispersion>
A preliminary dispersion is prepared by adding 3 parts of dimethylaluminum chloride polymer (molecular weight: 9000) and 100 parts of vapor phase silica (average primary particle size 7 nm, specific surface area 300 m 2 / g) to water, and then treating with a high-pressure homogenizer. A gas phase method silica dispersion having a solid content concentration of 20% by mass was prepared.

<インク受容層A>
気相法シリカ分散液 103部
ホウ酸 5部
ポリビニルアルコール 23部
(ケン化度88%、平均重合度3500)
固形分濃度が12質量%になるように水で調整した。
<Ink receiving layer A>
Gas phase method silica dispersion 103 parts boric acid 5 parts polyvinyl alcohol 23 parts (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)
It adjusted with water so that solid content concentration might be 12 mass%.

<光沢付与層1>
クォートロンPL−3L 100部
(扶桑化学工業株式会社製単分散コロイダルシリカ、平均一次粒子径40nm、変動係数0.11)
ZA−30 400部
(第一希元素化学工業(株)社製酢酸ジルコニル)
固形分濃度が2.5質量%になるように水で調整した。
<Gloss layer 1>
Quartron PL-3L 100 parts (monodispersed colloidal silica manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., average primary particle size 40 nm, coefficient of variation 0.11)
400 parts of ZA-30 (Zirconyl acetate manufactured by Daiichi Elemental Chemical Co., Ltd.)
It adjusted with water so that solid content concentration might be 2.5 mass%.

実施例1のインク受容層Aをインク受容層Bに変更する以外は、実施例1と同様にして実施例2のインクジェット記録材料を作製した(コロイダルシリカ固形分量 0.1g/m2)。なお、電子顕微鏡観察による湿式法シリカの平均二次粒子径は200nmであった。 An ink jet recording material of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer A of Example 1 was changed to the ink receiving layer B (colloidal silica solid content 0.1 g / m 2 ). In addition, the average secondary particle diameter of the wet process silica by electron microscope observation was 200 nm.

<湿式法シリカ分散液>
水にジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー(分子量9,000、4部)と沈降法シリカ(ニップシールVN3、平均二次粒径23μm、100部)を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機(ブレード周速30m/秒)を使用して予備分散液を作成した。次に得られた予備分散物をビーズミルに、直径0.3mmのジルコニアビーズ、充填率80容量%、円盤周速10m/秒の条件で1回通過させて、固形分濃度30質量%、平均二次粒径200nmの湿式法シリカ分散液を得た。
<Wet process silica dispersion>
Dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (molecular weight 9,000, 4 parts) and precipitated silica (nip seal VN3, average secondary particle size 23 μm, 100 parts) are added to water, and a sawtooth blade type disperser (blade peripheral speed) 30 m / sec) was used to make a preliminary dispersion. Next, the obtained preliminary dispersion was passed once through a bead mill under the conditions of a zirconia bead having a diameter of 0.3 mm, a filling rate of 80 vol%, and a disk peripheral speed of 10 m / sec. A wet method silica dispersion having a next particle size of 200 nm was obtained.

<インク受容層B>
湿式法シリカ分散液 104部
ほう酸 4部
ポリビニルアルコール 17部
(ケン化度88%、平均重合度3500)
固形分濃度が12質量%になるように水で調整した。
<Ink receiving layer B>
Wet process silica dispersion 104 parts boric acid 4 parts polyvinyl alcohol 17 parts (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)
It adjusted with water so that solid content concentration might be 12 mass%.

実施例1のインク受容層Aをインク受容層Cに変更する以外は、実施例1と同様にして実施例3のインクジェット記録材料を作製した(コロイダルシリカ固形分量 0.1g/m2)。なお、電子顕微鏡観察によるアルミナ水和物の平均二次粒子径は160nmであった。 An ink jet recording material of Example 3 was produced in the same manner as Example 1 except that the ink receiving layer A of Example 1 was changed to the ink receiving layer C (colloidal silica solid content 0.1 g / m 2 ). In addition, the average secondary particle diameter of the alumina hydrate by electron microscope observation was 160 nm.

<インク受容層C>
アルミナ水和物 100部
(SASOL社製のDisperal.HP−14、平均二次粒径160nm)
硝酸 1.4部
ホウ酸 0.2部
ポリビニルアルコール 9.5部
(ケン化度88%、平均重合度3500)
固形分濃度が15質量%になるように水で調整した。
<Ink receiving layer C>
100 parts of alumina hydrate (Dispersal. HP-14 manufactured by SASOL, average secondary particle size of 160 nm)
Nitric acid 1.4 parts Boric acid 0.2 parts Polyvinyl alcohol 9.5 parts (degree of saponification 88%, average degree of polymerization 3500)
It adjusted with water so that solid content concentration might be 15 mass%.

実施例1の光沢付与層1を光沢付与層2に変更する以外は、実施例1と同様にして実施例4のインクジェット記録材料を作製した(コロイダルシリカ固形分量 0.1g/m2)。 An inkjet recording material of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the gloss imparting layer 1 of Example 1 was changed to the gloss imparted layer 2 (solid colloidal silica content 0.1 g / m 2 ).

<光沢付与層2>
クォートロンPL−3L 100部
(扶桑化学工業株式会社製単分散コロイダルシリカ、平均一次粒子径35nm、変動係数0.11)
ピュラケムWT 400部
((株)理研グリーン社製メチルアルミニウムクロライドポリマー)
固形分濃度が2.5質量%になるように水で調整した。
<Gloss layer 2>
Quartron PL-3L 100 parts (monodispersed colloidal silica manufactured by Fuso Chemical Industries, average primary particle size 35 nm, coefficient of variation 0.11)
400 parts of Purakem WT (Methyl aluminum chloride polymer manufactured by Riken Green Co., Ltd.)
It adjusted with water so that solid content concentration might be 2.5 mass%.

実施例1の光沢付与層1を光沢付与層3に変更する以外は、実施例1と同様にして実施例4のインクジェット記録材料を作製した(コロイダルシリカ固形分量 0.1g/m2)。 An ink jet recording material of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the gloss imparting layer 1 of Example 1 was changed to the gloss imparting layer 3 (solid colloidal silica content 0.1 g / m 2 ).

<光沢付与層3>
クォートロンPL−2L 100部
(扶桑化学工業株式会社製単分散コロイダルシリカ、平均一次粒子径19nm、変動係数0.11)
ZA−30 400部
(第一希元素化学工業(株)社製酢酸ジルコニル)
<Gloss imparting layer 3>
Quartron PL-2L 100 parts (monodispersed colloidal silica manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., average primary particle diameter 19 nm, coefficient of variation 0.11)
400 parts of ZA-30 (Zirconyl acetate manufactured by Daiichi Elemental Chemical Co., Ltd.)

実施例1の光沢付与層1の固形分量を0.15g/m2(コロイダルシリカ固形分量 0.03g/m2)に変更する以外は、実施例1と同様にして実施例6のインクジェット記録材料を作製した。 The inkjet recording material of Example 6 is the same as Example 1 except that the solid content of the gloss-imparting layer 1 of Example 1 is changed to 0.15 g / m 2 (solid content of colloidal silica 0.03 g / m 2 ). Was made.

実施例1の光沢付与層1の固形分量を2g/m2(コロイダルシリカ固形分量 0.4g/m2)に変更する以外は、実施例1と同様にして実施例7のインクジェット記録材料を作製した。 The inkjet recording material of Example 7 is produced in the same manner as in Example 1 except that the solid content of the gloss-imparting layer 1 of Example 1 is changed to 2 g / m 2 (colloidal silica solid content 0.4 g / m 2 ). did.

実施例1の光沢付与層1を光沢付与層4に変更する以外は、実施例1と同様にして実施例8のインクジェット記録材料を作製した(コロイダルシリカ固形分量 0.1g/m2)。 An inkjet recording material of Example 8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the gloss imparting layer 1 of Example 1 was changed to the gloss imparted layer 4 (colloidal silica solid content 0.1 g / m 2 ).

<光沢付与層4>
クォートロンPL−3L 100部
(扶桑化学工業株式会社製単分散コロイダルシリカ、平均一次粒子径35nm、変動係数0.11)
ZA−30 400部
(第一希元素化学工業(株)社製酢酸ジルコニル)
ポリビニルアルコール 4部
(ケン化度88%、平均重合度3500)
固形分濃度が2.5質量%になるように水で調整した。
<Gloss imparting layer 4>
Quartron PL-3L 100 parts (monodispersed colloidal silica manufactured by Fuso Chemical Industries, average primary particle size 35 nm, coefficient of variation 0.11)
400 parts of ZA-30 (Zirconyl acetate manufactured by Daiichi Elemental Chemical Co., Ltd.)
4 parts of polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)
It adjusted with water so that solid content concentration might be 2.5 mass%.

(比較例1)
光沢付与層1を塗布しないこと以外は、実施例1と同様にすることで比較例1の記録材料を作製した。なお、電子顕微鏡観察による気相法シリカの平均二次粒子径は80nmであった。
(Comparative Example 1)
A recording material of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the gloss imparting layer 1 was not applied. In addition, the average secondary particle diameter of the vapor phase method silica by electron microscope observation was 80 nm.

(比較例2)
実施例1の光沢付与層1の固形分量を0.05g/m2(コロイダルシリカ固形分量 0.01g/m2)になるようにする以外は実施例1と同様にすることで比較例2の記録材料を作製した。
(Comparative Example 2)
Comparative Example 2 by the addition to be a solid content of the gloss imparting layer 1 of Example 1 to 0.05 g / m 2 (colloidal silica solid content 0.01 g / m 2) to the same manner as in Example 1 A recording material was prepared.

(比較例3)
実施例1の光沢付与層1の固形分量を3.5g/m2 (コロイダルシリカ固形分量 0.7g/m2)になるようにする以外は実施例1と同様にすることで比較例3の記録材料を作製した。その結果、インク受容層と光沢付与層との接着性が十分でなく、評価するに値する品質を得ることができなかった。
(Comparative Example 3)
Comparative Example 3 is the same as Example 1 except that the solid content of the gloss imparting layer 1 of Example 1 is 3.5 g / m 2 (solid content of colloidal silica 0.7 g / m 2 ). A recording material was prepared. As a result, the adhesiveness between the ink receiving layer and the gloss imparting layer was not sufficient, and quality worthy of evaluation could not be obtained.

(比較例4)
実施例1の光沢付与層1を光沢付与層5に変更すること以外は、実施例1と同様にすることで比較例4の記録材料を作製した(コロイダルシリカの固形分量 0.1g/m2)。なお、電子顕微鏡観察による気相法シリカの平均二次粒子径は80nmであった。
(Comparative Example 4)
A recording material of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the gloss imparting layer 1 of Example 1 was changed to the gloss imparted layer 5 (solid content of colloidal silica 0.1 g / m 2). ). In addition, the average secondary particle diameter of the vapor phase method silica by electron microscope observation was 80 nm.

<光沢付与層5>
PL−3L 100部
(扶桑化学工業株式会社製単分散コロイダルシリカ、平均一次粒子径35nm、変動係数0.11)
固形分濃度が0.5質量%になるように水で調整した。
<Gloss imparting layer 5>
100 parts of PL-3L (monodispersed colloidal silica manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., average primary particle size 35 nm, coefficient of variation 0.11)
It adjusted with water so that solid content concentration might be 0.5 mass%.

(比較例5)
実施例1の光沢付与層1を光沢付与層6に変更すること以外は、実施例1と同様にすることで比較例5の記録材料を作製した(コロイダルシリカの固形分量 0.1g/m2)。なお、電子顕微鏡観察による気相法シリカの平均二次粒子径は80nmであった。その結果、インク受容層と光沢付与層との接着性が十分でなく、評価するに値する品質を得ることができなかった。
(Comparative Example 5)
A recording material of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the gloss imparting layer 1 of Example 1 was changed to the gloss imparting layer 6 (solid content of colloidal silica 0.1 g / m 2). ). In addition, the average secondary particle diameter of the vapor phase method silica by electron microscope observation was 80 nm. As a result, the adhesiveness between the ink receiving layer and the gloss imparting layer was not sufficient, and quality worthy of evaluation could not be obtained.

<光沢付与層6>
ST−OL40 100部
(日産化学工業社製多分散コロイダルシリカ、平均一次粒子径43nm、変動係数0.20)
ZA−30 400部
(第一希元素化学工業(株)社製酢酸ジルコニル)
固形分濃度が2.5質量%になるように水で調整した。
<Glossing layer 6>
ST-OL40 100 parts (polydisperse colloidal silica manufactured by Nissan Chemical Industries, average primary particle size 43 nm, coefficient of variation 0.20)
400 parts of ZA-30 (Zirconyl acetate manufactured by Daiichi Elemental Chemical Co., Ltd.)
It adjusted with water so that solid content concentration might be 2.5 mass%.

(比較例6)
実施例1の光沢付与層1を光沢付与層7に変更すること以外は、実施例1と同様にすることで比較例6の記録材料を作製した(コロイダルシリカの固形分量 0.1g/m2)。なお、電子顕微鏡観察による気相法シリカの平均二次粒子径は80nmであった。
(Comparative Example 6)
A recording material of Comparative Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the gloss imparting layer 1 of Example 1 was changed to the gloss imparting layer 7 (solid content of colloidal silica 0.1 g / m 2). ). In addition, the average secondary particle diameter of the vapor phase method silica by electron microscope observation was 80 nm.

<光沢付与層7>
クォートロンPL−3L 100部
(扶桑化学工業株式会社製単分散コロイダルシリカ、平均一次粒子径35nm、変動係数0.11)
ZA−30 400部
(第一希元素化学工業(株)社製酢酸ジルコニル)
ポリビニルアルコール 15部
(ケン化度88%、平均重合度3500)
固形分濃度が2.5質量%になるように水で調整した。
<Glossing layer 7>
Quartron PL-3L 100 parts (monodispersed colloidal silica manufactured by Fuso Chemical Industries, average primary particle size 35 nm, coefficient of variation 0.11)
400 parts of ZA-30 (Zirconyl acetate manufactured by Daiichi Elemental Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl alcohol 15 parts (saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)
It adjusted with water so that solid content concentration might be 2.5 mass%.

(比較例7)
実施例1の光沢付与層1を光沢付与層8に変更すること以外は、実施例1と同様にすることで比較例7の記録材料を作製した(コロイダルシリカの固形分量 0.1g/m2)。なお、電子顕微鏡観察による気相法シリカの平均二次粒子径は80nmであった。その結果、インク受容層と光沢付与層との接着性が十分でなく、評価するに値する品質を得ることができなかった。
(Comparative Example 7)
A recording material of Comparative Example 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that the gloss imparting layer 1 of Example 1 was changed to the gloss imparted layer 8 (solid content of colloidal silica 0.1 g / m 2). ). In addition, the average secondary particle diameter of the vapor phase method silica by electron microscope observation was 80 nm. As a result, the adhesiveness between the ink receiving layer and the gloss imparting layer was not sufficient, and quality worthy of evaluation could not be obtained.

<光沢付与層8>
ST−OZL 100部
(日産化学工業社製多分散コロイダルシリカ、平均一次粒子径80nm、変動係数0.31)
ZA−30 400部
(第一希元素化学工業(株)社製酢酸ジルコニル)
固形分濃度が2.5質量%になるように水で調整した。
<Gloss imparting layer 8>
ST-OZL 100 parts (polydisperse colloidal silica manufactured by Nissan Chemical Industries, average primary particle size 80 nm, coefficient of variation 0.31)
400 parts of ZA-30 (Zirconyl acetate manufactured by Daiichi Elemental Chemical Co., Ltd.)
It adjusted with water so that solid content concentration might be 2.5 mass%.

(比較例8)
実施例1の光沢付与層1を光沢付与層9に変更すること以外は、実施例1と同様にすることで比較例7の記録材料を作製した(コロイダルシリカの固形分量 0.1g/m2)。なお、電子顕微鏡観察による気相法シリカの平均二次粒子径は80nmであった。その結果、インク受容層と光沢付与層との接着性が十分でなく、評価するに値する品質を得ることができなかった。
(Comparative Example 8)
A recording material of Comparative Example 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that the gloss-imparting layer 1 of Example 1 was changed to the gloss-imparting layer 9 (solid content of colloidal silica 0.1 g / m 2). ). In addition, the average secondary particle diameter of the vapor phase method silica by electron microscope observation was 80 nm. As a result, the adhesiveness between the ink receiving layer and the gloss imparting layer was not sufficient, and quality worthy of evaluation could not be obtained.

<光沢付与層9>
ST−AKL 100部
(日産化学工業社製多分散コロイダルシリカ、平均一次粒子径45nm、変動係数0.26)
ZA−30 400部
(第一希元素化学工業(株)社製酢酸ジルコニル)
固形分濃度が2.5質量%になるように水で調整した。
<Glossing layer 9>
ST-AKL 100 parts (polydisperse colloidal silica manufactured by Nissan Chemical Industries, average primary particle size 45 nm, coefficient of variation 0.26)
400 parts of ZA-30 (Zirconyl acetate manufactured by Daiichi Elemental Chemical Co., Ltd.)
It adjusted with water so that solid content concentration might be 2.5 mass%.

上記のようにして作製したインクジェット記録材料について、以下の評価を行った。その結果を表1に示す。   The ink jet recording material produced as described above was evaluated as follows. The results are shown in Table 1.

<顔料インクの接着性>
顔料インク用インクジェットプリンター(セイコーエプソン(株)社製PX−G900)を用いて、Blueの最大インク吐出量でベタ印字を50枚連続で行い、ギザローラが通過した画像部を目視評価した。
○:顔料インクの剥離なし。
△:顔料インクの剥離がわずかにある。
×:顔料インクの剥離があり。
××:顔料インクの剥離が激しい。
<Adhesiveness of pigment ink>
Using an ink jet printer for pigment ink (PX-G900 manufactured by Seiko Epson Corporation), solid printing was continuously performed with a maximum ink discharge amount of Blue, and an image portion through which a giza roller passed was visually evaluated.
○: No peeling of pigment ink.
Δ: Slight peeling of pigment ink.
X: There is peeling of the pigment ink.
XX: Peeling of pigment ink is severe.

<白紙部の光沢度(%)>
JIS−Z8741に基づいて20度光沢度を変角光沢計VGS−300A(日本電色(株)製)で測定した。
○:40%より高い。
△:30〜40%。
×:30%より低い。
<Glossiness of blank paper (%)>
Based on JIS-Z8741, 20 degree glossiness was measured with a variable angle gloss meter VGS-300A (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).
○: Higher than 40%.
Δ: 30 to 40%.
X: Lower than 30%.

<塗布面の光沢ムラ>
得られたインクジェット記録材料について、塗布面の光沢ムラを目視で観察した。
○:問題なし。
△:若干ムラあり。
×:ムラが目立つ。
<Gloss unevenness on coated surface>
About the obtained inkjet recording material, the gloss unevenness of the coated surface was visually observed.
○: No problem.
Δ: Slightly uneven.
X: Unevenness is noticeable.

Figure 0004504306
Figure 0004504306

上記の結果から、本発明のインクジェット記録材料は従来の記録材料に比べて、顔料インクとの接着性、白紙部の光沢性に優れ、良好な塗布面を得ていることが分かる。光沢付与層を設けていない場合(比較例1)は、顔料インクとの接着性と白紙部の光沢性が満足できるものではなかった。光沢付与層に含有されるコロイダルシリカの固形分量が少ない場合(比較例2)は、顔料インクの接着性と白紙部の光沢性が満足できるものではなかった。光沢付与層に含有されるコロイダルシリカの固形分量が多い場合(比較例3)は、インク受容層と光沢付与層との接着性が十分でなかった。光沢付与層に水溶性多価金属化合物を含有していない場合(比較例4)は、顔料インクとの接着性が満足できるものではなかった。光沢付与層のコロイダルシリカが単分散でない場合(比較例5、7、8)は、インク受容層と光沢付与層との接着性が十分でなった。光沢付与層に樹脂バインダーを含有した場合(比較例6)は、塗布面の光沢ムラを満足することができなかった。   From the above results, it can be seen that the ink jet recording material of the present invention is superior in adhesion to the pigment ink and gloss of the white paper portion and has a good coated surface as compared with the conventional recording material. When the gloss imparting layer was not provided (Comparative Example 1), the adhesion with the pigment ink and the glossiness of the white paper portion were not satisfactory. When the amount of solid content of the colloidal silica contained in the gloss-imparting layer was small (Comparative Example 2), the adhesion of the pigment ink and the glossiness of the white paper portion were not satisfactory. When the solid content of the colloidal silica contained in the gloss imparting layer was large (Comparative Example 3), the adhesion between the ink receiving layer and the gloss imparting layer was not sufficient. When the gloss-imparting layer did not contain a water-soluble polyvalent metal compound (Comparative Example 4), the adhesion with the pigment ink was not satisfactory. When the colloidal silica of the gloss imparting layer was not monodispersed (Comparative Examples 5, 7, and 8), the adhesion between the ink receiving layer and the gloss imparting layer was sufficient. When a resin binder was contained in the gloss imparting layer (Comparative Example 6), gloss unevenness on the coated surface could not be satisfied.

Claims (1)

基紙の両面をポリオレフィン樹脂層で被覆した樹脂被覆支持体上に、下層として平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子と樹脂バインダーを主体に含有するインク受容層、上層として単分散性のコロイダルシリカと水溶性多価金属化合物を主体に含有する光沢付与層を設けたインクジェット記録材料において、光沢付与層に含有されるコロイダルシリカの固形分塗布量が0.02〜0.5g/mであり、光沢付与層におけるコロイダルシリカ(C)と水溶性多価金属化合物(M)の固形分混合比(C/M)が1/8〜1/1であり、光沢付与層においてコロイダルシリカに対してバインダーを10質量%以上含有しないことを特徴とする顔料インク用インクジェット記録材料。 An ink receiving layer mainly containing inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less and a resin binder as a lower layer on a resin-coated support in which both surfaces of a base paper are coated with a polyolefin resin layer, and a monodisperse colloidal as an upper layer In an inkjet recording material provided with a gloss-imparting layer mainly containing silica and a water-soluble polyvalent metal compound, the solid content coating amount of colloidal silica contained in the gloss-imparting layer is 0.02 to 0.5 g / m 2 . Ah is, a solid content mixing ratio (C / M) is 1 / 8-1 / 1 of colloidal silica (C) and water-soluble polyvalent metal compound in the gloss imparting layer (M), the colloidal silica in the gloss imparting layer An ink jet recording material for pigment ink, which does not contain 10% by mass or more of a binder .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000141992A (en) * 1998-11-13 2000-05-23 Dainippon Printing Co Ltd Transfer film for printing curved face and manufacture thereof
JP2001341412A (en) * 2000-03-27 2001-12-11 Oji Paper Co Ltd Ink jet recording medium
JP2005161836A (en) * 2003-11-10 2005-06-23 Mitsubishi Paper Mills Ltd Manufacturing method for inkjet recording medium
JP2005231094A (en) * 2004-02-18 2005-09-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd Inkjet recording material and method for manufacturing it
JP2005254611A (en) * 2004-03-11 2005-09-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd Inkjet recording paper for pigment ink
JP2005280095A (en) * 2004-03-30 2005-10-13 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording paper

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000141992A (en) * 1998-11-13 2000-05-23 Dainippon Printing Co Ltd Transfer film for printing curved face and manufacture thereof
JP2001341412A (en) * 2000-03-27 2001-12-11 Oji Paper Co Ltd Ink jet recording medium
JP2005161836A (en) * 2003-11-10 2005-06-23 Mitsubishi Paper Mills Ltd Manufacturing method for inkjet recording medium
JP2005231094A (en) * 2004-02-18 2005-09-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd Inkjet recording material and method for manufacturing it
JP2005254611A (en) * 2004-03-11 2005-09-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd Inkjet recording paper for pigment ink
JP2005280095A (en) * 2004-03-30 2005-10-13 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording paper

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