JP6481235B2 - Method for producing inkjet recording sheet - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット用記録シートに関する。 The present invention relates to an ink jet recording sheet.
インクジェットインクによる情報記録方式は、フルカラーの高画質な画像を容易に得られ、近年の技術進歩により、銀塩写真に迫る高画質も実現できることから、急速に広まってきている。
インクとしては、水や、水及び親水性有機溶媒の混合溶媒等の溶媒中に、各種色材を含有させた水系インクと、疎水性有機溶媒中に油溶性の色材を含有させた油系インクとが挙げられ、目的に応じて使い分けられる。
一方、インクジェット用の記録シートは、インクを吸収させて画像を形成するためのインク受容層が、紙等の基材上に形成されてなる。そして、インク受容層は、例えば、シリカを主成分とし、さらにこれを分散させるための分散媒を含む組成物を塗布及び乾燥することで形成できる。
Information recording systems using ink-jet inks are rapidly spreading because full-color high-quality images can be easily obtained, and high-quality images close to those of silver halide photography can be realized by recent technological advances.
As inks, water and water-based inks containing various colorants in a solvent such as water and a mixed solvent of water and a hydrophilic organic solvent, and oil-based inks containing an oil-soluble colorant in a hydrophobic organic solvent Ink is used, and it is used properly according to the purpose.
On the other hand, an ink jet recording sheet has an ink receiving layer for forming an image by absorbing ink formed on a substrate such as paper. The ink receiving layer can be formed, for example, by applying and drying a composition containing silica as a main component and further containing a dispersion medium for dispersing the silica.
このような記録シートとしては、これまでに種々のものが提案されており、例えば、支持体の少なくとも一方の面に、平均二次粒子径が０．１〜５．０μｍの凝集軽質炭酸カルシウムを２０〜１００重量部含む顔料１００重量部に対して、結着剤５〜２５重量部、カチオン性高分子５〜３０重量部を含む塗工液を、１〜２５ｇ／ｍ２塗工してなることを特徴とする多目的記録用紙が開示されている（特許文献１参照）。 Various recording sheets have been proposed so far. For example, agglomerated light calcium carbonate having an average secondary particle size of 0.1 to 5.0 μm is formed on at least one surface of a support. The coating liquid containing 5 to 25 parts by weight of the binder and 5 to 30 parts by weight of the cationic polymer is applied to 1 to 25 g / m 2 of the coating liquid containing 20 to 100 parts by weight of the pigment. A multi-purpose recording sheet is disclosed (see Patent Document 1).
しかしながら、発明者らは、特許文献１の多目的記録用紙を高速プリンターでのインクジェット印刷に用いると、ドット滲みや乾燥不良が生じる場合があることを見出した。ここで、高速プリンターとは、例えば、５００ｆ（１５２．４ｍ）／分以上の速度で印刷するプリンターを意味する。 However, the inventors have found that when the multipurpose recording paper of Patent Document 1 is used for ink jet printing with a high-speed printer, dot bleeding and poor drying may occur. Here, the high-speed printer means a printer that prints at a speed of 500 f (152.4 m) / min or more, for example.
そこで、本発明は、高速プリンターでインクジェット印刷した場合であっても、ドット滲がなく、乾燥性も良好な、インクジェット用記録シートを提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet that has no dot bleeding and good drying properties even when ink jet printing is performed by a high speed printer.
本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一方の面上に形成されたインク受容層と、を備えるインクジェット用記録シートの製造方法であって、前記受容層は、顔料及びバインダーを含み、前記顔料は、平均２次粒子径が異なる第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含み、前記バインダーと、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、を含むインク受容層用組成物を、前記基材に塗工することで、前記受容層を形成し、前記バインダーと、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、を配合することで、前記インク受容層用組成物を得ることを特徴とする、インクジェット用記録シートの製造方法を提供する。 The present invention is a method for producing an inkjet recording sheet comprising a substrate and an ink receiving layer formed on at least one surface of the substrate, wherein the receiving layer includes a pigment and a binder, the pigment, saw including a first and a second aggregation precipitated calcium carbonate average secondary particle diameter is different, and the binder, the ink-receiving layer composition comprising a first and second aggregation precipitated calcium carbonate Is applied to the base material to form the receiving layer, and the binder and the first and second aggregated light calcium carbonates are blended to form the ink receiving layer composition. A method for producing an ink jet recording sheet is provided.
前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径は１μｍ未満であり、前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径は２〜５μｍであることが好ましい。 The average secondary particle diameter of the first aggregated light calcium carbonate is preferably less than 1 μm, and the average secondary particle diameter of the second aggregated light calcium carbonate is preferably 2 to 5 μm.
前記受容層及びインク受容層用組成物において、前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムと前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの配合量の比率は、１０：９０〜４０：６０であることが好ましい。 In the composition for the receiving layer and the ink receiving layer, the ratio of the amount of the first aggregated light calcium carbonate and the second aggregated light calcium carbonate is preferably 10:90 to 40:60.
前記受容層及びインク受容層用組成物は、前記バインダーとして、ポリビニルアルコール及びポリウレタンを含むことが好ましい。
前記受容層及びインク受容層用組成物において、前記バインダーの含有量が、前記顔料の含有量１００質量部に対して５〜２０質量部であり、前記ポリビニルアルコールのケン化度が８５モル％以上であり、かつ前記ポリビニルアルコールの重合度が１８００以下であることが好ましい。
The composition for the receiving layer and the ink receiving layer preferably contains polyvinyl alcohol and polyurethane as the binder.
In the receiving layer and ink receiving layer composition, the binder content is 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment, and the saponification degree of the polyvinyl alcohol is 85 mol% or more. It is preferable that the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 1800 or less.
本発明によれば、高速プリンターでインクジェット印刷した場合であっても、ドット滲みが少なく、乾燥性も良好な、インクジェット用記録シートを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even when it is a case where it is the case of inkjet printing with a high-speed printer, there can be provided the inkjet recording sheet with few dot bleeding and favorable drying property.
本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一方の面上に形成されたインク受容層と、を備えるインクジェット用記録シートであって、前記受容層は、顔料及びバインダーを含み、前記顔料は、平均２次粒子径が異なる第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含むことを特徴とする、インクジェット用記録シートを提供する。前記インク受容層は、基材にインク受容層用組成物を塗工して形成される。 The present invention is an inkjet recording sheet comprising a base material and an ink receiving layer formed on at least one surface of the base material, wherein the receiving layer includes a pigment and a binder, An inkjet recording sheet comprising first and second aggregated light calcium carbonates having different average secondary particle sizes is provided. The ink receiving layer is formed by applying a composition for an ink receiving layer to a substrate.
＜インク受容層用組成物＞
インク受容層用組成物（以下、単に「組成物」と略記することがある）は、顔料、バインダー及び必要に応じてその他の成分を含む。
<Ink-receiving layer composition>
A composition for an ink receiving layer (hereinafter sometimes simply referred to as “composition”) includes a pigment, a binder, and other components as necessary.
（顔料）
前記顔料は、インク中の顔料を保持し、水分の吸収及び透過に影響を与える成分である。
顔料としては、炭酸カルシウムを使用する。炭酸カルシウムには、重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムが存在する。重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石を粉砕分級したものであり、軽質炭酸カルシウムは、化学的に合成したものである。軽質炭酸カルシウムの粒子の形や大きさは化学的に制御することができる。軽質炭酸カルシウムの粒子の形には、立方形、紡錘形、柱形等が存在する。また、軽質炭酸カルシウムには、１次粒子が単体粒子として存在するものと、１次粒子が凝集して２次粒子を形成したものが存在する。
１次粒子が凝集して２次粒子を形成した軽質炭酸カルシウムを凝集軽質炭酸カルシウムという。１次粒子の平均粒子径（平均１次粒子径）は、例えば、走査型電子顕微鏡で観察した結果から求めることができる。２次粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折法で測定することにより求めることができる。
(Pigment)
The pigment is a component that retains the pigment in the ink and affects moisture absorption and transmission.
As the pigment, calcium carbonate is used. Calcium carbonate includes heavy calcium carbonate and light calcium carbonate. Heavy calcium carbonate is obtained by pulverizing and classifying natural limestone, and light calcium carbonate is chemically synthesized. The shape and size of the light calcium carbonate particles can be controlled chemically. There are cubic, spindle, and columnar shapes of light calcium carbonate particles. In addition, there are light calcium carbonates in which primary particles are present as simple particles and in which primary particles are aggregated to form secondary particles.
Light calcium carbonate in which primary particles aggregate to form secondary particles is referred to as aggregated light calcium carbonate. The average particle diameter of the primary particles (average primary particle diameter) can be determined from the result of observation with a scanning electron microscope, for example. The average particle diameter of the secondary particles can be determined, for example, by measuring with a laser diffraction method.
インク受容層用組成物は、平均２次粒子径が異なる第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含む。前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径は１μｍ未満であることが好ましく、且つ前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径は２〜５μｍであることが好ましい。平均２次粒子径が１μｍ未満の凝集軽質炭酸カルシウムを含むことにより、インクジェット印刷した場合のドット滲みを減少させることができる傾向にある。また、平均２次粒子径が２〜５μｍの凝集軽質炭酸カルシウムを含むことにより、インクジェット印刷した場合のインクの乾燥性を高めることができる傾向にある。ここで、インクの乾燥性が高いとは、インクの乾燥に要する時間が短いことを意味する。 The ink receiving layer composition includes first and second aggregated light calcium carbonates having different average secondary particle sizes. The average secondary particle diameter of the first agglomerated light calcium carbonate is preferably less than 1 μm, and the average secondary particle diameter of the second agglomerated light calcium carbonate is preferably 2 to 5 μm. By including agglomerated light calcium carbonate having an average secondary particle diameter of less than 1 μm, dot bleeding in the case of inkjet printing tends to be reduced. In addition, by including agglomerated light calcium carbonate having an average secondary particle diameter of 2 to 5 μm, there is a tendency that the drying property of the ink when ink jet printing is performed can be improved. Here, high ink drying means that the time required for ink drying is short.
前記第１の凝集軽質炭酸カルシウム（例えば、平均２次粒子径が１μｍ未満のもの）と前記第２の凝集軽質炭酸カルシウム（例えば、平均２次粒子径が２〜５μｍのもの）の配合量の比率は、１０：９０〜４０：６０であることが好ましい。ドット滲みを減少させる観点からは、平均２次粒子径が１μｍ未満の凝集軽質炭酸カルシウムの配合量が高いことが好ましく、インクの乾燥性を高める観点からは、平均２次粒子径が２〜５μｍの凝集軽質炭酸カルシウムの配合量が高いことが好ましい。前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムと前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの配合量の比率が、１０：９０〜４０：６０であることにより、ドット滲みの抑制と乾燥性の向上の双方をバランスよく達成することができる。
インク受容層における、常温で揮発性及び昇華性のいずれも有しない成分同士の含有量の比率は、通常、インク受容層用組成物におけるこれら成分同士の含有量の比率と同じとなる。したがって、インク受容層は、前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムと前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量の比率は、１０：９０〜４０：６０であることが好ましい。ここで、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、１５〜２５℃の温度が好適である。
The first aggregated light calcium carbonate (for example, having an average secondary particle diameter of less than 1 μm) and the second aggregated light calcium carbonate (for example, having an average secondary particle diameter of 2-5 μm) The ratio is preferably 10:90 to 40:60. From the viewpoint of reducing dot bleeding, it is preferable that the blending amount of the aggregated light calcium carbonate having an average secondary particle diameter of less than 1 μm is high. From the viewpoint of improving the drying property of the ink, the average secondary particle diameter is 2 to 5 μm. It is preferable that the amount of the agglomerated light calcium carbonate is high. The ratio of the amount of the first agglomerated light calcium carbonate and the second agglomerated light calcium carbonate is 10:90 to 40:60, so that both the suppression of dot bleeding and the improvement of the drying property are balanced. Can be achieved.
In the ink receiving layer, the ratio of the contents of components that are neither volatile nor sublimable at normal temperature is usually the same as the ratio of the contents of these components in the ink receiving layer composition. Therefore, in the ink receiving layer, the ratio of the content of the first aggregated light calcium carbonate and the second aggregated light calcium carbonate is preferably 10:90 to 40:60. Here, “normal temperature” means a temperature that is not cooled or heated, that is, a normal temperature, for example, a temperature of 15 to 25 ° C. is suitable.
（バインダー）
前記バインダーは、インク受容層において顔料（前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウム）を保持する成分である。
前記バインダーとしては、水溶性高分子が例示でき、より具体的には、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール；カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール；酸化デンプン；リン酸エステル化デンプン；ローコンス；カゼイン；カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；エステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン等のポリウレタン等が例示できる。
前記バインダーは、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよく、二種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
(binder)
The binder is a component that holds the pigment (the first and second aggregated light calcium carbonates) in the ink receiving layer.
Examples of the binder include water-soluble polymers. More specifically, polyvinyl alcohols such as fully saponified polyvinyl alcohol and partially saponified polyvinyl alcohol; cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, and silanol-modified polyvinyl. Examples include modified polyvinyl alcohol such as alcohol; oxidized starch; phosphate esterified starch; low cons; casein; carboxymethyl cellulose (CMC); polyurethane such as ester polyurethane and carbonate polyurethane.
The said binder may be used individually by 1 type, may use 2 or more types together, and when using 2 or more types together, those combinations and ratios may be suitably selected according to the objective.
前記バインダーのうち、例えば、ポリビニルアルコールは、インク受容層の安定した維持、インクの乾燥性、ドット滲み、インク受容層の耐水性にも影響を与える成分である。
また、例えば、ポリウレタンは、インク受容層の耐水性、インク受容層用組成物の安定性にも影響を与える成分である。
Among the binders, for example, polyvinyl alcohol is a component that affects the stable maintenance of the ink receiving layer, the drying property of the ink, the dot bleeding, and the water resistance of the ink receiving layer.
For example, polyurethane is a component that affects the water resistance of the ink receiving layer and the stability of the composition for the ink receiving layer.
ポリビニルアルコールは、ケン化度が８５モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、９３モル％以上であることがさらに好ましく、９６モル％以上であることが特に好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度が前記下限値以上であることで、ドット滲みがより抑制され、インク受容層の耐水性が向上する。ポリビニルアルコールのケン化度の上限値は特に限定されず、例えば、９９モル％であってもよいし、１００モル％であってもよい。 Polyvinyl alcohol preferably has a saponification degree of 85 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, further preferably 93 mol% or more, and particularly preferably 96 mol% or more. . When the degree of saponification of polyvinyl alcohol is not less than the lower limit, dot bleeding is further suppressed and the water resistance of the ink receiving layer is improved. The upper limit of the saponification degree of polyvinyl alcohol is not particularly limited, and may be, for example, 99 mol% or 100 mol%.
ポリビニルアルコールは、重合度が２５０以上であることが好ましく、３５０以上であることがより好ましく、４００以上であることが特に好ましい。ポリビニルアルコールの重合度が前記下限値以上であることで、インク受容層の耐水性が向上する。一方、ポリビニルアルコールは、重合度が１８００以下であることが好ましく、１７５０以下であることがより好ましく、１７００以下であることがさらに好ましく、例えば、８００以下であってもよい。ポリビニルアルコールの重合度が前記上限値以下であることで、インクの乾燥性がより向上する。 Polyvinyl alcohol preferably has a degree of polymerization of 250 or more, more preferably 350 or more, and particularly preferably 400 or more. When the polymerization degree of polyvinyl alcohol is equal to or higher than the lower limit, the water resistance of the ink receiving layer is improved. On the other hand, the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 1800 or less, more preferably 1750 or less, further preferably 1700 or less, and may be 800 or less, for example. When the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is not more than the above upper limit value, the drying property of the ink is further improved.
ポリウレタンは、カチオン性、アニオン性及び非イオン性のいずれでもよいが、インク受容層の耐水性が向上する点から、非イオン性であることが好ましい。 The polyurethane may be cationic, anionic or nonionic, but is preferably nonionic from the viewpoint of improving the water resistance of the ink receiving layer.
前記バインダーとしては、ポリビニルアルコールのみ、又はポリビニルアルコール及びポリウレタンのみを用いることが好ましい。 As the binder, it is preferable to use only polyvinyl alcohol or only polyvinyl alcohol and polyurethane.
前記バインダーとして、ポリビニルアルコール及びポリウレタンを併用することで、インク受容層の特性を調節できる。例えば、ポリビニルアルコール及びポリウレタンを併用することで、インク受容層は耐水性がより向上し、水分共存下での基材からのインク受容層の剥離が高度に抑制され、バインダーの使用量を低減できる。 By using polyvinyl alcohol and polyurethane in combination as the binder, the characteristics of the ink receiving layer can be adjusted. For example, by using polyvinyl alcohol and polyurethane in combination, the ink receiving layer has improved water resistance, the peeling of the ink receiving layer from the substrate in the presence of moisture is highly suppressed, and the amount of binder used can be reduced. .
インク受容層用組成物におけるバインダーの配合量（含有量）は、顔料の配合量（含有量）を基準として、好ましくは３〜５０質量％であり、より好ましくは５〜５０質量％であり、さらに好ましくは５〜２５質量％であり、特に好ましくは５〜２０質量％である。下限値以上とすることで、インク受容層を一層安定して形成でき、上限値以下とすることで、インクの乾燥性を良好な範囲に調節できる。
すなわち、インク受容層は、バインダーの含有量が、顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは３〜５０質量部であり、より好ましくは５〜５０質量部であり、さらに好ましくは５〜２５質量部であり、特に好ましくは５〜２０質量部である。
The blending amount (content) of the binder in the ink receiving layer composition is preferably 3 to 50% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, based on the blending amount (content) of the pigment. More preferably, it is 5-25 mass%, Most preferably, it is 5-20 mass%. By setting it to the lower limit value or more, the ink receiving layer can be formed more stably, and by setting it to the upper limit value or less, the drying property of the ink can be adjusted to a favorable range.
That is, in the ink receiving layer, the binder content is preferably 3 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass, and still more preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. 25 parts by mass, particularly preferably 5 to 20 parts by mass.
インク受容層の耐水性が顕著に向上する点から、インク受容層は、前記バインダーとして、ポリビニルアルコール及びポリウレタンを含み、バインダーの含有量が、顔料の含有量１００質量部に対して５〜２０質量部であるものが好ましく、さらにポリビニルアルコールのケン化度が８５モル％以上であり、かつポリビニルアルコールの重合度が１８００以下であるものがより好ましい。 From the point that the water resistance of the ink receiving layer is remarkably improved, the ink receiving layer contains polyvinyl alcohol and polyurethane as the binder, and the content of the binder is 5 to 20 mass with respect to 100 mass parts of the pigment. In which the degree of saponification of polyvinyl alcohol is 85 mol% or more and the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is 1800 or less.
（その他の成分）
インク受容層用組成物は、本発明の効果を妨げない範囲内において、前記顔料及びバインダー以外に、その他の成分が配合されていてもよい。
その他の成分としては、溶媒、カチオン樹脂、多価金属塩、ｐＨ調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤、紙力増強剤、着色染料、着色顔料、色素定着剤、顔料分散剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等、インクジェット用記録シートの受容層において通常使用される成分が例示できる。
その他の成分は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合には、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
(Other ingredients)
The ink receiving layer composition may contain other components in addition to the pigment and the binder, as long as the effects of the present invention are not hindered.
Other components include solvents, cationic resins, polyvalent metal salts, pH adjusters, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, antioxidants, preservatives, water resistance agents, and paper strength enhancers. Ingredients usually used in the receiving layer of an ink jet recording sheet, such as a coloring dye, a coloring pigment, a dye fixing agent, a pigment dispersant, a fluorescent brightening agent, and an ultraviolet absorber, can be exemplified.
Other components may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose.
ここで、「溶媒」とは、顔料又はバインダーを分散物として配合し、前記分散媒として使用したもの以外に溶媒を使用しなかった場合には、前記分散媒を指す。また、前記分散媒として使用したもの以外に、別途溶媒を配合した場合には、前記分散媒とこの別途配合した溶媒の双方を指す。そして、顔料及びバインダーを共に固形物として配合した場合には、これらとは別に添加される溶媒を指す。溶媒としては、水、アルコール等が挙げられる。 Here, the “solvent” refers to the dispersion medium when a pigment or a binder is blended as a dispersion and no solvent other than the dispersion medium is used. Further, in the case where a solvent is separately added in addition to the one used as the dispersion medium, it refers to both the dispersion medium and the separately mixed solvent. And when both a pigment and a binder are mix | blended as a solid substance, the solvent added separately from these is pointed out. Examples of the solvent include water and alcohol.
カチオン樹脂は、インクジェットインクの定着剤として好適なものであり、水に溶解したときに解離してカチオン性を呈するものが好ましい。
なかでも、前記カチオン樹脂は、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン若しくは第４級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー又はポリマーであることが好ましく、前記オリゴマー又はポリマーであることがより好ましい。
前記カチオン樹脂でさらに好ましいものとしては、アルキルアミン−エピクロルヒドリン共重合物；第２級アミノ基、第３級アミノ基又は第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体；ポリビニルアミン；ポリビニルアミジン；５員環アミジン類；ジシアンジアミド−ホルマリン共重合体等のジシアン系カチオン樹脂；ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合物等のポリアミン系カチオン樹脂；ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類及びその誘導体；ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２共重合物；ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物；ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物；アリルアミン塩の重合物；ビニルベンジルトリアリルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体；ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合物；アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物；ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム等のアルミニウム塩が例示でき、アルキルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物であることが特に好ましく、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物であることが最も好ましい。
なお、本明細書において「誘導体」、「類」との記載は、特に断りのない限り、元の化合物の１個以上の水素原子が水素原子以外の基（原子）で置換されているものを意味する。
The cationic resin is suitable as a fixing agent for ink-jet inks, and is preferably one that dissociates and exhibits cationic properties when dissolved in water.
Among these, the cationic resin is preferably a monomer, oligomer or polymer of a primary amine, secondary amine, tertiary amine or quaternary ammonium salt, more preferably the oligomer or polymer. .
More preferable examples of the cationic resin include an alkylamine-epichlorohydrin copolymer; an acrylic polymer having a secondary amino group, a tertiary amino group, or a quaternary ammonium group; polyvinylamine; polyvinylamidine; Amidines; Dicyan cationic resins such as dicyandiamide-formalin copolymer; Polyamine cationic resins such as dicyandiamide-polyethyleneamine copolymer; Polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine and their derivatives; Diallyldimethylammonium-SO 2 copolymer; diallylamine salt -SO 2 copolymer; dimethyldiallylammonium chloride polymer; polymer of allylamine salt, homopolymers or copolymerization of vinylbenzyl triallyl ammonium salt Body; dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt copolymer; acrylamide-diallylamine salt copolymer; aluminum salt such as polyaluminum chloride and polyaluminum acetate, and alkylamine-epichlorohydrin polycondensate Particularly preferred is dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate.
In the present specification, the term “derivative” or “class” means that one or more hydrogen atoms of the original compound is substituted with a group (atom) other than a hydrogen atom unless otherwise specified. means.
カチオン樹脂は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合には、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。 A cationic resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose.
インク受容層用組成物中のカチオン樹脂の配合量（含有量、固形分）は、顔料の配合量（含有量）を基準として、好ましくは１〜４０質量％であり、例えば、５〜４０質量％であってもよいし、５〜２５重量％であってもよい。
すなわち、インク受容層は、カチオン樹脂の含有量が、顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは１〜４０質量部であり、例えば、５〜４０質量部であってもよいし、５〜２５重量部であってもよい。
The amount (content, solid content) of the cationic resin in the ink receiving layer composition is preferably 1 to 40% by mass, for example, 5 to 40% by mass, based on the amount (content) of the pigment. % May be sufficient, and 5 to 25 weight% may be sufficient.
That is, in the ink receiving layer, the content of the cationic resin is preferably 1 to 40 parts by mass, for example, 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. It may be ˜25 parts by weight.
多価金属塩は、インクの乾燥性を向上させる成分である。
多価金属塩としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化バリウム、塩化亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硝酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、インク乾燥性、発色濃度、耐水性、耐擦過性等のインクジェット印刷適性をバランスよく向上させることができ、安全性も高い点で、塩化カルシウム又は塩化マグネシウムが好ましい。
The polyvalent metal salt is a component that improves the drying property of the ink.
Examples of the polyvalent metal salt include calcium chloride, magnesium chloride, aluminum chloride, barium chloride, zinc chloride, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium nitrate, magnesium acetate, and calcium acetate. Of these, calcium chloride or magnesium chloride is preferable because it can improve the ink-jet printing suitability such as ink drying property, color density, water resistance, and scratch resistance in a well-balanced manner and has high safety.
多価金属塩は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合には、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。 A polyvalent metal salt may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose.
インク受容層用組成物中の多価金属塩の配合量（含有量、固形分）は、顔料の配合量（含有量）を基準として、好ましくは３〜５５質量％であり、例えば、５〜５５質量％であってもよいし、５〜２５重量％であってもよい。
すなわち、インク受容層は、多価金属塩の含有量が、顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは３〜５５質量部であり、例えば、５〜５５質量部であってもよいし、５〜２５重量部であってもよい。
The blending amount (content, solid content) of the polyvalent metal salt in the ink-receiving layer composition is preferably 3 to 55% by weight based on the blending amount (content) of the pigment. It may be 55% by mass or 5 to 25% by weight.
That is, in the ink receiving layer, the content of the polyvalent metal salt is preferably 3 to 55 parts by mass, for example, 5 to 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. 5 to 25 parts by weight.
インク受容層用組成物における、前記その他の成分の総配合量は、目的に応じて適宜調節すればよい。 What is necessary is just to adjust suitably the total compounding quantity of the said other component in the composition for ink receiving layers according to the objective.
（インク受容層用組成物の製造方法）
インク受容層用組成物は、前記顔料、バインダー、及び必要に応じてその他の成分を配合して、これら配合成分を十分に撹拌することで製造できる。本発明の組成物において、顔料及びバインダーは、共に分散されていることが好ましい。
(Method for producing composition for ink-receiving layer)
The ink receiving layer composition can be produced by blending the pigment, the binder, and other components as required, and sufficiently stirring these blended components. In the composition of the present invention, it is preferable that both the pigment and the binder are dispersed.
各成分は、一度にまとめて配合してもよいし、成分ごとに順次配合してもよく、一部の成分のみをまとめて配合してもよい。各成分の配合順序は特に限定されない。 Each component may be blended at once, may be blended sequentially for each component, or only some components may be blended together. The blending order of each component is not particularly limited.
配合時の温度は特に限定されず、配合成分の種類等に応じて適宜調整すればよいが、１５〜３０℃であることが好ましい。
撹拌は、ミキサーを使用する方法等、分散物を調製する公知の方法で行えばよい。撹拌時間は、製造する組成物の総量や撹拌方法等に応じて、適宜調整すればよい。
The temperature at the time of blending is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the type of blending component, but is preferably 15 to 30 ° C.
Stirring may be performed by a known method for preparing a dispersion, such as a method using a mixer. What is necessary is just to adjust stirring time suitably according to the total amount of the composition to manufacture, the stirring method, etc.
＜インクジェット用記録シート＞
本発明のインクジェット用記録シート（以下、単に「記録シート」と略記することがある）は、上記のインク受容層用組成物が基材上に塗布及び乾燥されてなるインク受容層を備えたことを特徴とする。
<Inkjet recording sheet>
The ink jet recording sheet of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “recording sheet”) has an ink receiving layer formed by applying and drying the ink receiving layer composition on a substrate. It is characterized by.
基材の材質は特に限定されず、塗工層を形成可能なものであれば目的に応じて選択すればよい。具体的には、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等の紙類；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド等の合成樹脂等が例示できる。また、二種以上の材質のものが積層されたものでもよい。 The material of the substrate is not particularly limited, and may be selected according to the purpose as long as the coating layer can be formed. Specifically, paper such as fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, resin coated paper, synthetic paper; polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, acrylic resin, AS resin, ABS Resin, polyamide, polyacetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polysulfone, polycarbonate, epoxy resin, melamine resin, phenol resin, urea resin, polyurethane, polyimide Examples thereof include synthetic resins. Two or more kinds of materials may be laminated.
基材の厚さは、基材の形状がシート状又はフィルム状である限り、特に限定されないが、２０〜１０００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがより好ましい。下限値以上とすることで、インク受容層の構造を一層安定して保持でき、上限値以下とすることで、記録シートとしての取り扱い性が一層良好となる。 Although the thickness of a base material is not specifically limited as long as the shape of a base material is a sheet form or a film form, It is preferable that it is 20-1000 micrometers, and it is more preferable that it is 50-200 micrometers. By setting it to the lower limit value or more, the structure of the ink receiving layer can be more stably maintained, and by setting it to the upper limit value or less, the handleability as a recording sheet is further improved.
組成物の塗布方法は特に限定されず、液状物を塗布できる方法であれば、いずれでもよい。具体的には、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、グラビアオフセットコーター等の各種コーター；ワイヤーバーコーター等の装置を使用する公知の方法が例示できる。 The method for applying the composition is not particularly limited, and any method may be used as long as the liquid can be applied. Specifically, various types of coaters such as air knife coaters, curtain coaters, die coaters, blade coaters, roll coaters, gate roll coaters, bar coaters, rod coaters, gravure coaters, gravure offset coaters; equipment such as wire bar coaters are used. The well-known method to illustrate can be illustrated.
組成物の塗布は、一回で行ってもよいし、複数回に分けて行ってもよい。複数回に分けて行う場合には、乾燥させた塗布層上にさらに塗布する方法、乾燥していない塗布層上にさらに塗布する方法のいずれでもよい。
組成物の塗布量は、組成物の固形分濃度、インク受容層の所望の厚み等を考慮して、適宜調節すればよい。
Application of the composition may be performed once, or may be performed in multiple steps. When performing by dividing into multiple times, either a method of further applying on a dried coating layer or a method of further coating on a non-dried coating layer may be used.
The coating amount of the composition may be appropriately adjusted in consideration of the solid content concentration of the composition, the desired thickness of the ink receiving layer, and the like.
塗布した組成物は、送風乾燥、加熱送風乾燥等、公知の方法で乾燥させればよい。乾燥温度、乾燥時間等の条件は、乾燥方法に応じて適宜設定すればよい。 What is necessary is just to dry the apply | coated composition by well-known methods, such as ventilation drying and heating ventilation drying. Conditions such as drying temperature and drying time may be appropriately set according to the drying method.
インク受容層は、厚さが１〜３０μｍであることが好ましく、２〜２０μｍであることがより好ましい。このような範囲とすることで、インク受容層の構造を一層安定して保持できると共に、本発明の効果に一層優れた記録シートとなる。 The thickness of the ink receiving layer is preferably 1 to 30 μm, and more preferably 2 to 20 μm. By setting it as such a range, while being able to hold | maintain the structure of an ink receiving layer more stably, it becomes a recording sheet further excellent in the effect of this invention.
本発明の記録シートは、インク受容層形成後に、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、コンパクトカレンダー、マットスーパーカレンダー、マットカレンダー等の装置を使用して、表面が平滑化処理されていてもよい。 The recording sheet of the present invention has a smooth surface after the ink receiving layer is formed using a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, a soft calendar, a gloss calendar, a compact calendar, a mat super calendar, a mat calendar, or the like. May be.
カレンダー装置は、コーターと分離されたオフタイプ、及びコーターと一体となったオンタイプのいずれでもよい。
カレンダー装置のうちロールには、例えば、剛性ロール及び弾性ロールがある。
前記剛性ロールとしては、金属製ロール、金属の表面が硬質クロムメッキ等で鏡面処理されたロール等が例示できる。
前記弾性ロールとしては、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂又はポリアクリレート等の樹脂製ロール；コットン、ナイロン、アスベスト又はアラミド繊維等を成型したロール等が例示できる。
The calendar device may be either an off-type separated from the coater or an on-type integrated with the coater.
Among the calendar devices, the roll includes, for example, a rigid roll and an elastic roll.
Examples of the rigid roll include a metal roll and a roll whose surface is mirror-finished with hard chrome plating or the like.
Examples of the elastic roll include a roll made of a resin such as polyurethane, epoxy resin, polyamide, phenol resin, or polyacrylate; a roll obtained by molding cotton, nylon, asbestos, aramid fiber, or the like.
カレンダー仕上げの条件は、剛性ロールの温度、カレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、カレンダー前の紙水分等により、要求される品質に応じて適宜選択される。 The calender finishing conditions are appropriately selected according to the required quality depending on the temperature of the rigid roll, the calender pressure, the number of nips, the roll speed, the paper moisture before the calender, and the like.
基材上にインク受容層が形成された後に表面が平滑化処理された記録シートは、その厚さ方向に圧縮されているため、基材やインク受容層がより目詰まりして通気性が低下し（例えば、ＪＩＳ Ｐ ８１１７：２００９に従って測定される透気度の値が大きくなり）、通常であれば、インクの通りが悪くなって乾燥性が低下する傾向にある。しかし、本発明においては、例えば、前記バインダーとして、ポリビニルアルコール及びポリウレタンを併用し、バインダーの使用量を低減するなど、インク受容層の含有成分を調節することで、インクの乾燥性の低下を抑制できる。 The recording sheet whose surface has been smoothed after the ink receiving layer is formed on the base material is compressed in the thickness direction, so that the base material and the ink receiving layer become more clogged and the air permeability decreases. (For example, the value of the air permeability measured in accordance with JIS P 8117: 2009 is increased). Normally, the ink tends to deteriorate and the drying property tends to decrease. However, in the present invention, for example, polyvinyl alcohol and polyurethane are used in combination as the binder, and the content of the ink-receiving layer is adjusted, for example, by reducing the amount of the binder used. it can.
平滑化処理された記録シートは、表面の光沢度が高くなる。例えば、本発明の記録シートは、ＪＩＳ−Ｐ８１４２：２００５に従って測定された光沢度７５°が、好ましくは１５〜５０％、より好ましくは２０〜５０％のものとすることができる。 The smoothened recording sheet has a high surface gloss. For example, the recording sheet of the present invention can have a glossiness of 75 ° measured according to JIS-P8142: 2005, preferably 15 to 50%, more preferably 20 to 50%.
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。
なお、以下に示す表において、配合成分の欄が空欄であるのは、その成分が配合されていないことを意味する。また、評価結果の欄が空欄であるのは、その項目が未評価であることを意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
In the table shown below, a blank in the blending component column means that the component is not blended. Also, if the evaluation result column is blank, it means that the item has not been evaluated.
＜使用原料＞
以下に示す実施例及び比較例では、基材にインク受容層用組成物を塗工して、インクジェット用記録シートを製造した。インク受容層用組成物の調製では、顔料として、表１に示す物性の凝集軽質炭酸カルシウム（凝集粒子である合成炭酸カルシウム）、表２に示す物性の軽質炭酸カルシウム（単体粒子である合成炭酸カルシウム）、表３に示す物性の重質炭酸カルシウム（天然の石灰石を粉砕分級したもの）及び表４に示す物性のシリカ微粒子を使用した。表１において、平均１次粒子径は、顔料を走査型電子顕微鏡を用いて倍率３００００倍で観察し、１次粒子２０個の粒子径を測定してその平均値として算出した。
表１〜４において、平均２次粒子径又は平均粒子径は、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＭＴ３０００（商品名、日機装社製）を用いたレーザー回折法により測定した。測定結果は個数基準に換算した。
<Raw materials>
In the following examples and comparative examples, the ink-receiving layer composition was applied to a substrate to produce an inkjet recording sheet. In the preparation of the ink receiving layer composition, the aggregated light calcium carbonate with physical properties shown in Table 1 (synthetic calcium carbonate as aggregated particles) and the light calcium carbonate with physical properties shown in Table 2 (synthetic calcium carbonate as single particles) are used as pigments. ), Heavy calcium carbonate having physical properties shown in Table 3 (natural limestone ground and classified) and silica fine particles having physical properties shown in Table 4 were used. In Table 1, the average primary particle diameter was calculated as an average value obtained by observing the pigment at a magnification of 30000 using a scanning electron microscope, measuring the particle diameter of 20 primary particles.
In Tables 1-4, the average secondary particle diameter or the average particle diameter was measured by a laser diffraction method using MICROTRAC MT3000 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The measurement results were converted to the number basis.
また、バインダーとしては、表５に示す特性のポリビニルアルコール（クラレ社製「ＰＶＡ１０５」、「ＰＶＡ２０５」、「ＰＶＡ１１７」）、ポリウレタン（第一工業社製「スーパーフレックスＥ−２０００」（非イオン性エステル系ポリウレタンエマルジョン）、以下、「ＳＦＥ２０００」と略記することがある）を使用した。 Moreover, as a binder, polyvinyl alcohol ("PVA105", "PVA205", "PVA117" manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having characteristics shown in Table 5, polyurethane ("Superflex E-2000" manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd. (nonionic ester) Type polyurethane emulsion), hereinafter sometimes abbreviated as “SFE2000”).
表６に、インク受容層用組成物の材料の配合量を示す。表６中の（Ａ）〜（Ｊ）は、表１〜４に物性を示した顔料（Ａ）〜（Ｊ）にそれぞれ対応する。
また、カチオン樹脂として、Ｊｅｔｆｉｘ２６０（商品名、アルキルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物、里田化工社製）を使用した。また、多価金属塩として塩化カルシウムを使用した。表６中の数字の単位は質量部であり、全て固形分換算した量である。
Table 6 shows the blending amounts of the materials of the ink receiving layer composition. (A) to (J) in Table 6 correspond to the pigments (A) to (J) whose physical properties are shown in Tables 1 to 4, respectively.
In addition, Jetfix 260 (trade name, alkylamine-epichlorohydrin polycondensate, manufactured by Satorita Chemical Co., Ltd.) was used as the cationic resin. In addition, calcium chloride was used as the polyvalent metal salt. The units of the numbers in Table 6 are parts by mass, and all are amounts converted to solid content.
［実施例１］
顔料（Ａ）（平均２次粒子径０．４９μｍの凝集軽質炭酸カルシウム）２５質量部と顔料（Ｂ）（平均２次粒子径３．３９μｍの凝集軽質炭酸カルシウム）７５質量部に、ポリビニルアルコール１０質量部（固形分）を加え、固形分濃度が４０％となるように水を加え、攪拌機を使用して、撹拌することで十分に分散を行い、インク受容層用組成物を製造した。
製造したインク受容層用組成物を、ワイヤーバーコーターを使用して、基材（フォーム用紙、商品名：ＮＰｉフォーム＜９０＞（日本製紙社製）、厚さ１２８±８μｍ、Ａ４サイズ）の片面上に塗布し、オーブンを使用して１０５℃で６０秒間加熱送風乾燥を行い、厚さが１０μｍのインク受容層を形成して、実施例１のインクジェット用記録シートを製造した。
[Example 1]
One side of the substrate (foam paper, trade name: NPi Foam <90> (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), thickness 128 ± 8 μm, A4 size) using the wire bar coater for the manufactured ink receiving layer composition The ink-jet recording sheet of Example 1 was manufactured by applying the coating composition on the top and drying by heating and blowing at 105 ° C. for 60 seconds using an oven to form an ink receiving layer having a thickness of 10 μm.
［実施例２〜７、比較例１〜１６］
インク受容層用組成物の材料を、表６に示す配合量に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜７及び比較例１〜１６のインクジェット用記録シートを製造した。
[Examples 2-7, Comparative Examples 1-16]
Inkjet recording sheets of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 16 were produced in the same manner as in Example 1 except that the material of the ink receiving layer composition was changed to the blending amounts shown in Table 6.
［ドット滲みの評価］
ドット滲みをドット形状係数により評価した。評価サンプルは、卓上インクジェットプリンターを用いて、実施例１〜７、比較例１〜１６の各インクジェット用記録シートのインク受容層上に、水性黒色顔料インクを２ｃｍ×２ｃｍのサイズでドットが重ならないように濃度１０％で印刷（単色印刷）して作成した。続いて、インクジェット用記録シートの表面の顕微鏡画像を撮影し、ドットアナライザー（ＤＡ６０００、王子計測機器社製）で解析した。具体的には、ドットの周囲長及び面積を測定し、次の計算式によりドット形状係数を算出した。
ドット形状係数＝（周囲長）２／（４π×面積）
[Evaluation of dot bleeding]
Dot bleeding was evaluated by the dot shape factor. An evaluation sample uses a desktop ink jet printer, and dots do not overlap with an aqueous black pigment ink having a size of 2 cm × 2 cm on the ink receiving layers of the ink jet recording sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 16. In this way, printing was performed at a density of 10% (single color printing). Subsequently, a microscopic image of the surface of the inkjet recording sheet was taken and analyzed with a dot analyzer (DA6000, manufactured by Oji Scientific Instruments). Specifically, the dot perimeter and area were measured, and the dot shape factor was calculated by the following formula.
Dot shape factor = (perimeter length) 2 / (4π × area)
ドット形状係数は、ドットが真円であるときには１となり、ドットの形状が真円から離れるほど、すなわち、ドットが滲んでいるほど大きな値となる。なお、卓上インクジェットプリンター（印刷速度０.４３ｆ（０.１３ｍ）／分）で測定したドット形状係数が、高速インクジェットプリンター（印刷速度５００ｆ（１５２．４ｍ）／分）で測定したドット形状係数と十分な相関があることを事前に確認した。 The dot shape factor is 1 when the dot is a perfect circle, and increases as the dot shape moves away from the perfect circle, that is, the dot is blurred. The dot shape factor measured with a desktop ink jet printer (printing speed 0.43f (0.13m) / min) is sufficiently higher than the dot shape factor measured with a high speed ink jet printer (printing speed 500f (152.4m) / min). It was confirmed in advance that there was a good correlation.
実施例１〜７、比較例１〜１６の各インクジェット用記録シートについて、それぞれ約３０個ずつのドットのドット形状係数を算出して平均値を求め、下記評価基準でドット滲みを評価した。結果を表７に示す。かっこ内にドット形状係数の平均値を示す。比較例１３及び１４のインクジェット用記録シートは、インク受容層が剥離したため測定不能であった。
１．８以下：○
１．８超２．０以下：△
２．０超：×
For each of the inkjet recording sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 16, the dot shape factor of about 30 dots was calculated to obtain an average value, and dot bleeding was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 7. The average dot shape factor is shown in parentheses. The inkjet recording sheets of Comparative Examples 13 and 14 were not measurable because the ink receiving layer was peeled off.
1.8 or less: ○
More than 1.8 and less than 2.0: △
More than 2.0: ×
［乾燥性の評価］
卓上インクジェットプリンターを用いて、実施例１〜７、比較例１〜１６の各インクジェット用記録シートのインク受容層上に、水性黒色顔料インクを２ｃｍ×２ｃｍのサイズでベタ印刷（単色印刷）した。続いて、排紙直後からインクが乾燥するまでの時間（秒）を目視で判定し、下記評価基準でインクの乾き具合を評価した。なお、インクの乾燥に要する時間が３．６秒以下であれば、高速インクジェットプリンター（印刷速度５００ｆ（１５２．４ｍ）／分）で印刷した場合であっても、良好な乾燥性を示すことを事前に確認した。また、インクの乾燥に要する時間が３．６秒超５．１秒以下の場合においても、高速インクジェットプリンター（印刷速度５００ｆ（１５２．４ｍ）／分）での印刷が可能な場合がある。
[Evaluation of dryness]
Using a desktop inkjet printer, the aqueous black pigment ink was solid-printed (monochrome printing) at a size of 2 cm × 2 cm on the ink receiving layers of the inkjet recording sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 16. Subsequently, the time (seconds) from the time immediately after the paper discharge until the ink was dried was visually determined, and the degree of ink drying was evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, if the time required for drying the ink is 3.6 seconds or less, even if it is printed with a high-speed ink jet printer (printing speed 500 f (152.4 m) / min), it shows good drying properties. Confirmed in advance. Even when the time required for drying the ink is more than 3.6 seconds and not more than 5.1 seconds, printing with a high-speed inkjet printer (printing speed 500 f (152.4 m) / min) may be possible.
結果を表７に示す。かっこ内に乾燥に要した時間（秒）を示す。比較例１３及び１４のインクジェット用記録シートは、インク受容層が剥離したため測定不能であった。
インクの乾燥に要する時間が３．６秒以下：○
インクの乾燥に要する時間が３．６秒超５．１秒以下：△
インクの乾燥に要する時間が５．１秒超：×
The results are shown in Table 7. The time (seconds) required for drying is shown in parentheses. The inkjet recording sheets of Comparative Examples 13 and 14 were not measurable because the ink receiving layer was peeled off.
Time required for drying ink is 3.6 seconds or less: ○
Time required for ink drying is more than 3.6 seconds and less than 5.1 seconds: Δ
Time required for drying ink exceeds 5.1 seconds: x
［総合評価］
インクジェット用記録シートのドット滲み及び乾燥性を下記評価基準で総合評価した。
結果を表７に示す。
ドット滲み及び乾燥性の評価がいずれも「○」であれば「◎」
ドット滲み及び乾燥性の一方の評価が「○」で他方の評価が「△」であれば「○」
ドット滲み又は乾燥性の評価が「×」であれば「×」
[Comprehensive evaluation]
The dot bleeding and dryability of the inkjet recording sheet were comprehensively evaluated according to the following evaluation criteria.
The results are shown in Table 7.
If the dot bleeding and dryness evaluation are both “○”, “◎”
If one of dot bleeding and dryness is "○" and the other is "△", "○"
If the dot bleeding or dryness evaluation is "x", "x"
実施例１〜７のインクジェット用記録シートは、ドット滲みが少なく、乾燥性も良好であることが示された。 It was shown that the inkjet recording sheets of Examples 1 to 7 had little dot bleeding and good drying properties.
［顔料の粒度分布の評価］
実施例１、３、４及び比較例２、１０、１１のインクジェット用記録シートに使用した顔料の粒度分布を測定した。より具体的には、実施例１については顔料（Ａ）２５質量部と顔料（Ｂ）７５質量部の混合物について、粒度分布を測定した。実施例３、４及び比較例２、１０、１１についても、表６に示す顔料の配合量にしたがって混合した顔料について粒度分布を測定した。粒度分布はＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＭＴ３０００（商品名、日機装社製）を用いたレーザー回折法により測定した。測定結果は個数基準に換算した。
[Evaluation of particle size distribution of pigment]
The particle size distribution of the pigments used in the ink jet recording sheets of Examples 1, 3, 4 and Comparative Examples 2, 10, 11 was measured. More specifically, for Example 1, the particle size distribution was measured for a mixture of 25 parts by mass of pigment (A) and 75 parts by mass of pigment (B). Also in Examples 3 and 4 and Comparative Examples 2, 10, and 11, the particle size distribution was measured for the pigments mixed according to the pigment blending amounts shown in Table 6. The particle size distribution was measured by a laser diffraction method using MICROTRAC MT3000 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The measurement results were converted to the number basis.
図１は、実施例１、３、４及び比較例２、１０、１１のインクジェット用記録シートに使用した顔料の粒度分布を示すグラフである。実施例１、３、４の顔料では、比較例２、１０、１１のような明確な２つの粒度分布のピークは観察されなかった。 FIG. 1 is a graph showing the particle size distribution of pigments used in the inkjet recording sheets of Examples 1, 3, 4 and Comparative Examples 2, 10, and 11. In the pigments of Examples 1, 3, and 4, no distinct two particle size distribution peaks as in Comparative Examples 2, 10, and 11 were observed.
［実施例８〜２６］
インク受容層用組成物の材料とその配合量を、表８に示すように変更し、インク受容層形成後にカレンダーによる平滑化処理を行った以外は、実施例１と同様にして、インクジェット用記録シートを製造及び評価した。結果を表９に示す。なお、表８中の数字の単位は質量部であり、全て固形分換算した量である。
実施例１１及び１２は、実施例１０とはカレンダー処理のスケールが異なっており、使用した装置のカレンダーローラーの径が、実施例１１及び１２では、実施例１０の約３倍であって、それ以外は実施例１０と同じ方法で行ったものであり、同じ方法で２回繰り返し行ったものである。実施例１１及び１２以外の実施例並びに比較例は、すべて実施例１０と同じスケールで行ったものである。
カレンダーによる平滑化処理は下記方法で行った。評価は、実施例１等での乾燥性及びドット滲み以外に、下記方法で光沢度７５°及び耐水強度についても行った。
[Examples 8 to 26]
Ink-jet recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the material and the blending amount of the ink-receiving layer composition were changed as shown in Table 8, and a smoothing process was performed with a calendar after forming the ink-receiving layer. Sheets were manufactured and evaluated. The results are shown in Table 9. In addition, the unit of the number in Table 8 is a mass part, and all are the amount converted into solid content.
Examples 11 and 12 are different from Example 10 in the scale of calendering, and the diameter of the calender roller of the apparatus used is about 3 times that of Example 10 in Examples 11 and 12. Except for this, the same method as in Example 10 was performed, and the same method was repeated twice. Examples and Comparative Examples other than Examples 11 and 12 were all performed on the same scale as Example 10.
The smoothing process by the calendar was performed by the following method. In addition to the drying property and dot bleeding in Example 1, etc., the glossiness of 75 ° and the water resistance strength were also evaluated by the following methods.
［平滑化処理］
ロール温度を４０〜５０度に設定した実機スーパーカレンダー装置にて、光沢度が１０〜５０となるように、平滑化処理を行った。
[Smoothing process]
The smoothing process was performed so that the glossiness would be 10 to 50 with an actual super calender apparatus in which the roll temperature was set to 40 to 50 degrees.
［光沢度７５°の評価］
ＪＩＳ−Ｐ８１４２：２００５「紙及び板紙−７５度鏡面光沢度の測定方法」に従って、光沢度計（村上色彩技術研究所製「グロスメーターＧＭ２６Ｄ」）を用いて、用紙表面の光沢度７５°（％）を測定した。
[Evaluation of glossiness 75 °]
According to JIS-P8142: 2005 “Paper and paperboard—75 degree specular gloss measurement method”, using a gloss meter (“Gloss meter GM26D” manufactured by Murakami Color Research Laboratory), the glossiness of the paper surface is 75 ° (% ) Was measured.
［耐水強度の評価］
基材上に形成したインク受容層に対して、１０μＬの水道水を滴下し、その上に厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムを重ね、このフィルム上で重さ２ｋｇの金属製ローラーを２往復させた後、前記フィルムを剥がし、基材上のインク受容層の状態について、その壊れ、剥がれの程度に基づいて、目視により下記基準で評価した。
Ａ：優れている（インク受容層の壊れ、剥がれ等が認められない）。
Ｂ：実使用上問題なく優れている （インク受容層の若干の剥がれは認められる）。
Ｃ：実使用上問題ない（インク受容層の剥がれは認められる）。
Ｄ：実使用上問題がある（インク受容層が壊れ、根こそぎ剥がれている）。
[Evaluation of water resistance]
To the ink receiving layer formed on the substrate, 10 μL of tap water is dropped, and a 50 μm thick polyethylene terephthalate film is stacked thereon, and a 2 kg metal roller is reciprocated twice on this film. Then, the film was peeled off, and the state of the ink receiving layer on the substrate was evaluated visually according to the following criteria based on the degree of breakage and peeling.
A: Excellent (no breakage or peeling of the ink receiving layer is observed).
B: Excellent in practical use without any problem (slight peeling of the ink receiving layer is observed).
C: No problem in actual use (peeling of the ink receiving layer is recognized).
D: There is a problem in actual use (the ink receiving layer is broken and the roots are peeled off).
実施例８〜２６のインクジェット用記録シートは、平滑化処理を行っていても、ドット滲みが少なく、乾燥性も良好であった。これは、バインダーとしてポリビニルアルコール及ぶポリウレタンを併用することで、バインダーの使用量を低減できたためであると推測される。
また、実施例８〜２６の結果から、バインダーとしてポリビニルアルコール及びポリウレタンを併用することで、インク受容層の耐水強度（耐水性）が向上する傾向にあることも確認できた。
このように、インク受容層形成後にカレンダーによる平滑化処理を行った場合でも、本発明のインクジェット用記録シートは、高速プリンターでインクジェット印刷した場合であっても、ドット滲みが少なく、乾燥性も良好であることが確認された。
The ink jet recording sheets of Examples 8 to 26 had little dot bleeding and good drying properties even though they were smoothed. This is presumed to be due to the fact that the amount of binder used can be reduced by using together polyurethane and polyvinyl alcohol as the binder.
In addition, from the results of Examples 8 to 26, it was also confirmed that the water resistance strength (water resistance) of the ink receiving layer tends to be improved by using polyvinyl alcohol and polyurethane as a binder.
As described above, even when the calendaring smoothing process is performed after the ink receiving layer is formed, the ink jet recording sheet of the present invention has little dot bleeding and good drying property even when ink jet printing is performed with a high speed printer. It was confirmed that.
本発明によれば、高速プリンターでインクジェット印刷した場合であっても、ドット滲みが少なく、乾燥性も良好な、インクジェット用記録シートを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even when it is a case where it is the case of inkjet printing with a high-speed printer, there can be provided the inkjet recording sheet with few dot bleeding and favorable drying property.
Claims (5)
前記受容層は、顔料及びバインダーを含み、
前記顔料は、平均２次粒子径が異なる第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含み、
前記バインダーと、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、を含むインク受容層用組成物を、前記基材に塗工することで、前記受容層を形成し、
前記バインダーと、前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、を配合することで、前記インク受容層用組成物を得ることを特徴とする、インクジェット用記録シートの製造方法。 A method for producing an inkjet recording sheet comprising: a base material; and an ink receiving layer formed on at least one surface of the base material,
The receiving layer includes a pigment and a binder,
The pigment, the first and second aggregation precipitated calcium carbonate average secondary particle diameter is different only contains,
By applying the composition for an ink receiving layer containing the binder and the first and second aggregated light calcium carbonates to the substrate, the receiving layer is formed,
A method for producing an ink jet recording sheet , wherein the composition for an ink receiving layer is obtained by blending the binder and the first and second aggregated light calcium carbonates .
前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径が２〜５μｍである、請求項１に記載のインクジェット用記録シートの製造方法。 An average secondary particle size of the first agglomerated light calcium carbonate is less than 1 μm;
The method for producing an inkjet recording sheet according to claim 1, wherein an average secondary particle diameter of the second aggregated light calcium carbonate is 2 to 5 μm.
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