JP2004519446A - ジアミノピラゾールとカルボニル化合物を含有するケラチン繊維を酸化染色するための組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
本発明は、少なくとも一の選択されたカルボニル化合物と組み合わせて、4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類から選択される少なくとも一の酸化ベースを含有してなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物、及び酸化剤とこの組成物を使用する染色方法に関する。
【0002】
一般に酸化ベース(oxidation bases)と称される酸化染料先駆物質、特にオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、又は複素環化合物、例えばピラゾール誘導体を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが知られている。酸化染料先駆物質、すなわち酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより着色した化合物及び染料を生じうる無色か弱く着色した化合物である。
また、適切に選択されたカップラー又は調色剤と組み合わせることにより、これら酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、このようなものは芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。
酸化ベースとカップラーとして使用される様々な分子により、広範囲の色調を得ることが可能になる。
【0003】
これらの酸化染料により得られる「永久的な」着色は、いくつかの要求をさらに満足させるものでなくてはならない。しかして、何ら毒学的な不具合がなく、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウェーブ処理、発汗、擦過)に対して耐性があるものでなくてはならない。
また、染料は白髪をカバー可能なものでなければならず、最終的に可能な限り非選択的であること、すなわち、実際には毛髪の末端と根本の間で敏感化度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにできなければならない。
【0004】
酸化ベースとして4,5-ジアミノピラゾール類、3,4-ジアミノピラゾール類又は3,4,5-トリアミノピラゾール類等のピラゾール誘導体を含有する、ケラチン繊維を酸化染色するための組成物が、特に独国特許出願第3843892号、独国特許出願第4234887号、独国特許出願第4234886号、独国特許出願第4234885号又は独国特許出願第19543988号において、既に提案されている。しかし、染色プロセス中に、無害性及び得られた染色性、特に毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因に対する色調の耐性及び強度に関して悪影響を有し得る副反応が発生するために、このような組成物はあまり満足のいくものではなかった。
【0005】
本発明は、従来技術の染料の欠点を持たない新規な染色用組成物、特に毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因に対して特に耐性があり、良好な無害性を示す強力な染料を開発することを目的としている。
この目的のために、本発明の主題の一つは、染色に適した媒体に:
− 4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類から選択される少なくとも一の酸化ベース、
− 次の式(I)、(II)及び(III)の化合物、及びポリイミド類から選択される少なくとも一のカルボニル化合物:
【化1】
[上式中:
− R1、R1'、R2及びR2'は互いに独立して、水素原子;一又は複数のヘテロ原子又は一又は複数のカルボニル基が挿入されていてもよく、未置換であるか、もしくはヒドロキシル、C1-C4アルコキシ、アミノ、カルボキシル、C1-C10アルコキシカルボニル、ハロゲン、ニトロ、モノ-又はジ(C1-C4)アルキルアミノ、モノ-又はジヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ又はC6-C20アリール基から選択される一又は複数の基で置換され、飽和又は不飽和で1〜30の炭素原子を有する脂肪族の炭化水素ベース鎖;未置換であるか、もしくはヒドロキシル、アミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシル、(C1-C10)アルコキシカルボニル、C1-C4アルキル、モノ-又はポリヒドロキシ(C1-C4)アルキル、C1-C4アルコキシ、モノ-又はジ(C1-C4)アルキルアミノ、又はモノ-又はジヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ基から選択される一又は複数の基で置換されたC6-C20アリール基を示し、
− xは0又は1を示し、xが0である場合、R1及びR2はC=O基と共同して、一又は複数のC1-C10アルキル、C1-C10アルコキシ、カルボキシル又はC1-C10アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい一又は複数のベンゼン環に縮合していてもよい飽和環を形成可能である]
【化2】
[上式中:
− Bは、一又は複数のヘテロ原子又は一又は複数のカルボニル基が挿入されていてもよく、未置換であるか、もしくはヒドロキシル、C1-C4アルコキシ、アミノ、カルボキシル、C1-C10アルコキシカルボニル、ハロゲン、ニトロ、モノ-又はジ(C1-C4)アルキルアミノ、モノ-又はジヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ又はC6-C20アリール基から選択される一又は複数の基で置換され、飽和又は不飽和で1〜30の炭素原子を有する脂肪族の炭化水素ベース鎖;未置換であるか、もしくはヒドロキシル、アミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシル、(C1-C10)アルコキシカルボニル、C1-C4アルキル、モノ-又はポリヒドロキシ(C1-C4)アルキル、C1-C4アルコキシ、モノ-又はジ(C1-C4)アルキルアミノ、又はモノ-又はジヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ基から選択される一又は複数の基で置換されたC6-C20アリール基を示し、
− R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、水素原子、C1-C10アルキル、C1-C10モノヒドロキシアルキル、又はC2-C10ポリヒドロキシアルキル基、Na、K又はNH4を示す]
を含有せしめてなる、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物にある。
【0006】
本発明の酸化染色用組成物により、大気中の要因、例えば光及び悪天候、及び発汗及び毛髪が受けるであろう種々の処理(シャンプー又は永続的な再成形)に対して優れた耐性を示し、良好な無害性や強度があり、比較的非選択的な種々の色調の着色を得ることができる。
特に記載する場合を除き、本発明の全てのラジカル、置換基、基及び鎖は、直鎖状又は分枝状で置換又は未置換である。
【0007】
上述した式(I)の化合物としては、尿素、脂肪族のアルデヒド類又はケトン類、例えばアセトン、芳香族のアルデヒド類又はケトン類、例えばp-ジメチルアミノベンズアルデヒド又は5-ニトロサリチルアルデヒド、β-ジカルボニル化合物、例えばα,α-ジメチルアセチルアセトン、γ-ピロン類、例えば2,6-ジメチルピロン、2,6-ジ(エトキシカルボニル)ピロン及び2-ヒドロキシ-6-メチルピロン、クロモン類、例えば2-メチルクロモン、アルドース類又はケトース類、例えばグリセルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン、D-グルコース、D-フルクトース、D-エリトロース、D-リボース、D-キシロース、D-トレオース、D-エリトルロース及びD-ソルボーズを挙げることができる。
上述した式(II)の化合物としては、マレイン酸を挙げることができる。
上述した式(III)の化合物としては、無水マレイン酸を挙げることができる。
【0008】
ポリイミド類は、四酸(二無水物)及びジアミン類から誘導される重縮合物である。このようなものとして好ましくは、芳香族のポリイミド類が使用される。例えば、ピロメリット酸二無水物又はベンゾフェノン二無水物から得られたポリイミド類を挙げることができる。特に、ピロメリット酸二無水物及び4,4'-ジアミノジフェニルエーテルから誘導された生成物[デュポン社(DuPont)のカプトン(Kapton)H]を挙げることができる。
【0009】
本発明の好ましく使用されるカルボニル化合物は、尿素、脂肪族又は芳香族のケトン類、マレイン酸、ケトース類又はアルドース類である。
本発明のカルボニル化合物(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.00001重量%〜10重量%、より好ましくは約0.001重量%〜約5重量%、特に好ましくはこの重量に対して約0.001重量%〜3重量%である。
【0010】
本発明の染色用組成物に有用な4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール類としては、次の式(IV)又は(V):
【化3】
{上式中:
− R5、R6、R7、R8及びR9は同一でも異なっていてもよく、水素原子;未置換であるか、もしくはOR、NHR、NRR'、SR、SOR、SO2R、COR、COOH、CONH2、CONHR、CONRR'、PO(OH)2、SH及びSO3X、非カチオン性の複素環、Cl、Br又はIから選択される少なくとも一の置換基で置換されたC1-C6アルキル基で、Xが水素原子、Na、K又はNH4を示し、R及びR'は同一でも異なっていてもよく、C1-C4アルキル又はアルケニルを表すもの;C2-C4ヒドロキシアルキル基;C2-C4アミノアルキル基;フェニル基;ハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はC1-C4アルキルアミノ基で置換されたフェニル基;ベンジル基;ハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4アルコキシ、メチレンジオキシ又はアミノ基で置換されたベンジル基;次の式:
【化4】
[上式中、m及びnは同一でも異なっていてもよく、0〜3の整数であり、Xは酸素原子又はNH基を表し、Yは水素原子又はC1-C4アルキル基を表し、Zはnが0の場合にメチル基を表すか、又はZはnが1以上である場合にC1-C4アルキル基、OR又はNR''R'''基を表し、ここでR''及びR'''は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル基を表す]
の基を表すか;又はR9は、5位においてNR7R8基の窒素原子と共に少なくとも4員の複素環を形成し、
− R10は、C1-C6アルキル基;C1-C4ヒドロキシアルキル基;C1-C4アミノアルキル基;(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基;ジ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基;ヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基;(C1-C4)アルコキシメチル基;フェニル基;ハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はC1-C4アルキルアミノ基で置換されたフェニル基;ベンジル基;ハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はC1-C4アルキルアミノ基で置換されたベンジル基;チオフェン、フラン及びピリジンから選択される複素環、又はp及びqは同一でも異なっていてもよく、1〜3の整数であり、R''は上述したものである-(CH2)p-O-(CH2)q-OR''基を表し、
− R5、R6、R7及びR8基の少なくとも一が水素原子を表す、
と理解される}
の4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール類、及び/又はそれらの酸付加塩から選択されるジアミノピラゾール類を特に挙げることができる。
【0011】
本発明の染色用組成物における酸化ベースとして有用なトリアミノピラゾール類としては、次の式(VI):
【化5】
[上式中:
− R11及びR12は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル又はC2-C4ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物、及びそれらの酸付加塩を特に挙げることができる。
【0012】
上述した式(IV)の4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール類としては、特に4,5-ジアミノ-1-(4'-メトキシベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-メチルベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(3'-メトキシベンジル)ピラゾール、4-アミノ-1-(4'-メトキシベンジル)-5-メチルアミノピラゾール、4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-(4'-メトキシベンジル)ピラゾール、4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、4-アミノ-(3)-5-メチルアミノピラゾール、3-(5),4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ベンジルピラゾール、4-ジアミノ-5-ヒドロキシエチルアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾール、4-ジアミノ-5-メチルアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾール、3-アミノ-4,5,7,8-テトラヒドロピラゾロ[1,5-a]ピリミジン、7-アミノ-2,3-ジヒドロ-1H-イミダゾール[1,2-b]ピラゾール、3-アミノ-8-メチル-4,5,7,8-テトラヒドロピラゾロ[1,5-a]ピリミジン、2-(4,5-ジアミノ-1-ピラゾリル)-1-エタンスルホン酸、2-(4,5-ジアミノ-1-ピラゾリル)アセトアミド、2-(4,5-ジアミノ-1-ピラゾリル)酢酸、2-(2-ジメチルアミノエチル)-2H-ピラゾール-3,4-ジアミン、及び2-(2-メトキシエチル)-2H-ピラゾール-3,4-ジアミン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【0013】
本発明において有用なジアミノピラゾール類は、当業者によく知られている合成方法を介して得られ得る。例えば、式(V)の4,5-ジアミノピラゾール類は、例えば仏国特許出願公開第2733749号に記載されているような合成方法に従って調製され得る。
【0014】
上述した式(V)の4,5-ジアミノピラゾール類としては、特に:
− 1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-(4'-メチルフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-(3'-メチルフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-(4'-メトキシフェニル)-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-tert-ブチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-フェニルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-(2'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-(3'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-(2'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-(3'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 3-アミノメチル-4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、
− 3-アミノメチル-4,5-ジアミノ-1-エチルピラゾール、
− 3-アミノメチル-4,5-ジアミノ-1-イソプロピルピラゾール、
− 3-アミノメチル-4,5-ジアミノ-1-tert-ブチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ジメチルアミノメチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ジメチルアミノメチル-1-エチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ジメチルアミノメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ジメチルアミノメチル-1-tert-ブチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-エチルアミノメチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-エチルアミノメチル-1-エチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-エチルアミノメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-エチルアミノメチル-1-tert-ブチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチルアミノメチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチルアミノメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルアミノメチルピラゾール、
− 1-tert-ブチル-4,5-ジアミノ-3-メチルアミノメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
− 1-tert-ブチル-4,5-ジアミノ-3-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-イソプロピル-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-フェニル-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-(2-メトキシフェニル)-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-(3-メトキシフェニル)-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-(4-メトキシフェニル)-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-ベンジル-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-1-エチル-3-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-1-tert-ブチル-3-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-フェニルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチル-3-(2'-クロロフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチル-3-(4'-クロロフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチル-3-(3'-トリフルオロメチルフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1,3-ジフェニルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-1,3-ジメチル-5-フェニルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-1-エチル-3-メチル-5-フェニルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-1,3-ジメチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-メチル-1-イソプロピル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-イソブトキシメチル-1-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-メトキシエトキシメチル-1-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-1,3-ジフェニル-5-フェニルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-メチル-5-メチルアミノ-1-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、
− 5-アミノ-3-メチル-4-メチルアミノ-1-フェニルピラゾール、
− 5-アミノ-1-メチル-4-(N,N-メチルフェニル)アミノ-3-(4'-クロロフェニル)ピラゾール、
− 5-アミノ-3-エチル-1-メチル-4-(N,N-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− 5-アミノ-1-メチル-4-(N,N-メチルフェニル)アミノ-3-フェニルピラゾール、
− 5-アミノ-3-エチル-4-(N,N-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− 5-アミノ-4-(N,N-メチルフェニル)アミノ-3-フェニルピラゾール、
− 5-アミノ-4-(N,N-メチルフェニル)アミノ-3-(4'-メチルフェニル)ピラゾール、
− 5-アミノ-3-(4'-クロロフェニル)-4-(N,N-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− 5-アミノ-3-(4'-メトキシフェニル)-4-(N,N-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− 4-アミノ-5-メチルアミノ-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-5-エチルアミノ-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-5-エチルアミノ-3-(4'-メチルフェニル)ピラゾール、
− 4-アミノ-3-フェニル-5-プロピルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-5-ブチルアミノ-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-3-フェニル-5-フェニルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-5-ベンジルアミノ-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(4'-クロロフェニル)アミノ-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-3-(4'-クロロフェニル)-5-フェニルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-(4'-メトキシフェニル)-5-フェニルアミノピラゾール、
− 1-(4'-クロロベンジル)-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4-アミノ-1-エチル-3-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【0015】
上述した式(IV)の4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール類としては、次のもの:
− 4,5-ジアミノ-1-ベンジルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾール、
− 2-(2-メトキシエチル)-2H-ピラゾール-3,4-ジアミン、
及びそれらの酸付加塩が好ましい。
【0016】
上述した式(V)の4,5-ジアミノピラゾール類としては、次のもの:
− 4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、
− 1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩が特に好ましい。
【0017】
上述した式(VI)のトリアミノピラゾール類としては、特に3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール、及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【0018】
本発明の4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール(類)及び/又はトリアミノピラゾール(類)及び/又はそれらの対応する酸付加塩(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.0005重量%〜約12重量%、より好ましくはこの重量に対して約0.005重量%〜約6重量%である。
4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール(類)及び/又はトリアミノピラゾール(類)及び/又は酸付加塩(類)に対するカルボニル化合物(類)の重量比は、好ましくは0.001〜100、より好ましくは0.01〜10である。
【0019】
本発明の染色用組成物は、好ましくは少なくとも一のカップラーを含有する。使用可能なカップラーは、酸化染色で従来から使用されているもの、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフトール誘導体、及び複素環カップラーである。
本発明の染色用組成物において付加的なカップラーとして使用され得るメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類は、次の式(1):
【化6】
[上式中:
− A及びBは同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル、アミノ又は-NHR22基を表し、ここでR22はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル又はC2-C4ポリヒドロキシアルキル基を表し、
− R19、R20及びR21は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子、又はC1-C4アルキル、C1-C4アルコキシ、C1-C4モノヒドロキシアルキル、C2-C4ポリヒドロキシアルキル、C1-C4モノヒドロキシアルコキシ又はC2-C4ポリヒドロキシアルコキシ基を表す]
に相当する化合物、及びそれらの酸付加塩から好ましく選択される。
上述した式(1)の化合物としては、特に2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-アミノ-6-クロロフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン及び2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【0020】
本発明の染色用組成物における付加的なカップラーとして使用され得る複素環カップラー(類)は、特にインドール誘導体、インドリン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾロン類、及びそれらの酸付加塩から選択することができる。
これらの複素環カップラーとしては、例えば特に、セサモール、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3',4-メチレンジオキシベンゼン、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、6-ヒドロキシインドリン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、1-H-3-メチルピラゾール-5-オン、及び1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ナフトール誘導体としては、α-ナフトール及び2-メチル-1-ナフトールを挙げることができる。
付加的なカップラー(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.0001重量%〜約10重量%、より好ましくはこの重量に対して約0.005重量%〜約5重量%である。
【0021】
本発明の染色用組成物は、特に光沢を富ませるか、又は色調を変化させるために、直接染料、及び/又はジアミノピラゾール及びトリアミノピラゾール以外の、酸化染色において従来から使用されている他の酸化ベースをさらに含有してよい。
本発明において使用され得る付加的な酸化ベースは、酸化染色において従来から公知であるものから選択され、このようなものとしては、特にオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース、オルト-及びパラ-アミノフェノール類、及び本発明のピラゾール類以外の複素環ベース、及びそれらの酸付加塩、特に以下のものを挙げることができる:
【0022】
−(I)次の式(2):
【化7】
[上式中:
Raは、4'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素性(nitrogenous)基で置換されたC1-C4アルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4アルキル基、水素原子を表し;
Rbは、水素原子、C1-C4アルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基又は窒素性基で置換されたC1-C4アルキル基を表し;
Rcは、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、C1-C4アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C1-C4ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(C1-C4)アルコキシ基、C1-C4メシルアミノアルコキシ基又はカルバモイルアミノ(C1-C4)アルコキシ基を表し;
Rdは、水素又はハロゲン原子又はC1-C4アルキル基を表し;
Ra及びRbは、それらを担持している窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい5-又は6員の窒素性複素環を形成していてもよい]
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩。
上述した式(2)の窒素性基としては、特にアミノ、モノ(C1-C4)アルキルアミノ、ジ(C1-C4)アルキルアミノ、トリ(C1-C4)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【0023】
上述した式(2)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルアニリン、4-アミノ-3-クロロ-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、及び2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【0024】
上述した式(2)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及び2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩が最も好ましい。
【0025】
−(II)複ベースとは、アミノ及び/又はヒドロキシル基を担持する少なくとも2つの芳香環を有する化合物である。
本発明の染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複ベースとしては、特に、次の式(3):
【化8】
[上式中:
− Z1及びZ2は同一でも異なっていてもよく、結合手Y又はC1-C4アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-NH2基を表し;
− 結合手Yは、一又は複数のヒドロキシル又はC1-C6アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び/又は一又は複数の窒素性基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、1〜14の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し;
− Re及びRfは、水素又はハロゲン原子、C1-C4アルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基、C1-C4アミノアルキル基又は結合手Yを表し;
− Rg、Rh、Ri、Rj、Rk及びRlは同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Y又はC1-C4アルキル基を表し;
一分子当り単一の結合手Yのみを有する化合物であると理解されるもの]
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(3)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(C1-C4)アルキルアミノ、ジ(C1-C4)アルキルアミノ、トリ(C1-C4)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【0026】
上述した式(3)の複ベースとしては、特に、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
これら式(3)の複ベースの中でも、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩の1つが特に好ましい。
【0027】
−(III)次の式(4):
【化9】
[上式中:
Rmは、水素原子、又はフッ素等のハロゲン原子、又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル、C1-C4アミノアルキル又はヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基を表し、
Rnは、水素原子、又はフッ素等のハロゲン原子、又はC1-C4アルキル、C1-C4モノヒドロキシアルキル、C2-C4ポリヒドロキシアルキル、C1-C4アミノアルキル、C1-C4シアノアルキル又は(C1-C4)アルコキシ(C1-C4)アルキル基を表す]
に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩。
上述した式(4)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、及び4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【0028】
−(IV)本発明における酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフェノール類は、特に、2-アミノフェノール、2-アミノ-1-ヒドロキシ-5-メチルベンゼン、2-アミノ-1-ヒドロキシ-6-メチルベンゼン、及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩から選択される。
【0029】
−(V)本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複素環ベースとしては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第1026978号及び英国特許第1153196号に記載されている化合物、例えば2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、及び3,4-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【0030】
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第2359399号;JP88-169571;JP91-10659又は国際公開第96/15765号に記載されている化合物、例えば2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン、及び2,5,6-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許出願公開第2750048号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン、2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オ-ル、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール、2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、及び2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、それらの付加塩、及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【0031】
本発明において、付加的な酸化ベースは、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約0.0005重量%〜12重量%である。
一般的に、本発明の染色用組成物(酸化ベース及びカップラー)に使用可能な酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
【0032】
染色に適した媒体(又は担体)は、一般に、水、又は水には十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも1種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、C1-C4低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール;グリセロール;グリコール類及びグリコールエーテル、例えば2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、及びその類似品及び混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色組成物の全重量に対して、好ましくは約1〜40重量%、さらに好ましくは約5〜30重量%の割合で存在し得る。
【0033】
本発明の染色用組成物のpHは、一般に約3〜約12、好ましくは約5〜約11である。ケラチン繊維の染色において通常使用されている酸性化又は塩基性化剤で所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(5):
【化10】
[上式中、Rは、C1-C4アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり;R17、R18、R19及びR20は同一又は異なっており、水素原子、又はC1-C4アルキル又はC1-C4ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【0034】
本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば揮発性又は非揮発性で変性又は未変性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤及び乳白剤をさらに含有してもよい。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組合せに固有の有利な特性が、考えている添加によって悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、これらの任意の補足的な化合物(類)を選択するであろう。
【0035】
本発明の染色用組成物は種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に適した任意の他の形態にすることができる。
【0036】
また本発明の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための方法にある。
この方法に従えば、上述した染色用組成物を繊維に適用し、染色用組成物に丁度使用時に添加されうる酸化剤を使用して、又は同時に又は逐次適用される酸化組成物により、酸性、中性又はアルカリ性のpHで発色させる。
【0037】
本発明の染色方法の特に好ましい一実施態様において、染色に適した媒体に、発色させるのに十分な量で存在する少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、上述した染色用組成物とを使用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約3〜60分、好ましくは約5〜40分間放置し、繊維をすすいだ後にシャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
上述した酸化組成物に存在する酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来から使用されている酸化剤から選択されてもよく、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩及び過硫酸塩、過酸類を挙げることができる。過酸化水素が特に好ましい。
【0038】
上述した酸化剤を含有する酸化組成物のpHは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のpHが、好ましくは約3〜12、より好ましくは約5〜11の範囲にあるようになされる。それは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節される。
上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている、上述したような種々のアジュバントをさらに含有してもよい。
【0039】
ケラチン繊維に適用される染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。
【0040】
一変形例は、第1工程で少なくともカルボニル化合物を含有する組成物を繊維に適用し、第2工程で少なくとも一のジアミノピラゾールを含有する組成物を適用するもので、カルボニル化合物(類)を含有する組成物の適用に続いて、すすぎ工程を行うこともでき、酸化剤を使用して発色させる。
【0041】
本発明の他の主題は、多区画染色具又は染色「キット」又は任意の他の多区画包装システムにあり、その第1の区画部は上述した染色用組成物を含み、第2の区画部は上述した酸化組成物を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段を具備したもの、例えば本出願人名義の仏国特許第2586913号に記載されているものであってよい。
異なる実施態様においては、染色具は少なくとも三の区画部を具備し、第1の区画部は本発明で有用なカルボニル化合物を含み、第2の区画部はジアミノピラゾールを含み、第3の区画部は酸化組成物を含む。
【実施例】
【0042】
次の実施例は本発明を例証するためのものであって、その範囲を現定するものではない。
染色例1ないし10
以下の本発明の染色用組成物を調製した(内容量はグラム):
AMは活性物質を示す
【表1】
(**)以下のものを含有する共通の染色用担体:
− 2モルのグリセロールでポリグリセロール
化されたオレイルアルコール 4.0g
− 78%の活性物質(AM)を含み、4モルの
グリセロールでポリグリセロール化された
オレイルアルコール 5.69gAM
− オレイン酸 3.0g
− アクゾ社(Akzo)からエトミーン(Ethomeen)
012の商品名で販売されている、2モルの
エチレンオキシドを含有するオレイルアミン 7.0g
− 55%A.M.を含有するジエチルアミノプロ
ピルラウリルアミノスクシナマート、ナト
リウム塩 3.0gAM
− オレイルアルコール 5.0g
− オレイン酸ジエタノールアミド 12.0g
− プロピレングリコール 3.5g
− エチルアルコール 7.0g
− ジプロピレングリコール 0.5g
− プロピレングリコールモノメチルエーテル 9.0g
− 35%A.M.を含有する水溶液としてのメタ
重亜硫酸ナトリウム 0.455gA.M.
− 酢酸アンモニウム 0.8g
− 酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量
− 香料、防腐剤 適量
− 20%のNH3を含有するアンモニア水 10g
【0043】
使用時に、上述した各染色用組成物を、同重量の20容量の水性過酸化水素水(6重量%)からなる酸化組成物と混合した。
得られた各組成物を白髪を90%含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に30分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
全ての組成物の場合において、良好な無害性を有し、強く耐性のある赤い色調が得られた。
【0044】
染色例11ないし13
以下の本発明の染色用組成物を調製した(量はグラム):
【表2】
(**)共通の染色用担体:実施例1ないし10のものと同一
使用時に、上述した各染色用組成物を、同重量の20容量の水性過酸化水素水(6重量%)からなる酸化組成物と混合した。
得られた各組成物を白髪を90%含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に30分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
3通りの場合において、良好な無害性を有し、強く耐性のある色調が得られた。
Claims (29)
- 染色に適した媒体に:
− 4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類から選択される少なくとも一の酸化ベース、
− 次の式(I)、(II)及び(III)の化合物、及びポリイミド類から選択される少なくとも一のカルボニル化合物:
− R1、R1'、R2及びR2'は互いに独立して、水素原子;一又は複数のヘテロ原子又は一又は複数のカルボニル基が挿入されていてもよく、未置換であるか、もしくはヒドロキシル、C1-C4アルコキシ、アミノ、カルボキシル、C1-C10アルコキシカルボニル、ハロゲン、ニトロ、モノ-又はジ(C1-C4)アルキルアミノ、モノ-又はジヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ又はC6-C20アリール基から選択される一又は複数の基で置換された、飽和又は不飽和で1〜30の炭素原子を有する脂肪族の炭化水素ベース鎖;未置換であるか、もしくはヒドロキシル、アミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシル、(C1-C10)アルコキシカルボニル、C1-C4アルキル、モノ-又はポリヒドロキシ(C1-C4)アルキル、C1-C4アルコキシ、モノ-又はジ(C1-C4)アルキルアミノ、又はモノ-又はジヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ基から選択される一又は複数の基で置換されたC6-C20アリール基を示し、
− xは0又は1を示し、xが0である場合、R1及びR2はC=O基と共同して、一又は複数のC1-C10アルキル、C1-C10アルコキシ、カルボキシル又はC1-C10アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい一又は複数のベンゼン環に縮合していてもよい飽和環を形成可能である]
− Bは、一又は複数のヘテロ原子又は一又は複数のカルボニル基が挿入されていてもよく、未置換であるか、もしくはヒドロキシル、C1-C4アルコキシ、アミノ、カルボキシル、C1-C10アルコキシカルボニル、ハロゲン、ニトロ、モノ-又はジ(C1-C4)アルキルアミノ、モノ-又はジヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ又はC6-C20アリール基から選択される一又は複数の基で置換された、飽和又は不飽和で1〜30の炭素原子を有する脂肪族の炭化水素ベース鎖;未置換であるか、もしくはヒドロキシル、アミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシル、(C1-C10)アルコキシカルボニル、C1-C4アルキル、モノ-又はポリヒドロキシ(C1-C4)アルキル、C1-C4アルコキシ、モノ-又はジ(C1-C4)アルキルアミノ、又はモノ-又はジヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ基から選択される一又は複数の基で置換されたC6-C20アリール基を示し、
− R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、水素原子、C1-C10アルキル、C1-C10モノヒドロキシアルキル、又はC2-C10ポリヒドロキシアルキル基、Na、K又はNH4を示す]
を含有してなる、毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物。 - 式(I)の化合物が、尿素、脂肪族のアルデヒド類又はケトン類、芳香族のアルデヒド類又はケトン類、β-ジカルボニル化合物、γ-ピロン類、クロモン類、アルドース類及びケトース類から選択されることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 式(II)の化合物がマレイン酸であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 式(III)の化合物が無水マレイン酸であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- ポリイミドが芳香族ポリイミド類であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- ポリイミドがピロメリット酸二無水物又はベンゾフェノン二無水物から得られたものであることを特徴とする請求項5に記載の組成物。
- カルボニル化合物が、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.00001重量%〜10重量%、より好ましくは0.001重量%〜5重量%、さらに好ましくはこの重量に対して約0.001重量%〜3重量%であることを特徴とする請求項1ないし6のいずれか1項に記載の組成物。
- 4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール類が、次の式(IV)又は(V):
− R5、R6、R7、R8及びR9は同一でも異なっていてもよく、水素原子;未置換であるか、もしくはOR、NHR、NRR'、SR、SOR、SO2R、COR、COOH、CONH2、CONHR、CONRR'、PO(OH)2、SH及びSO3X、非カチオン性の複素環、Cl、Br又はIから選択される少なくとも一の置換基で置換されたC1-C6アルキル基で、Xが水素原子、Na、K又はNH4を示し、R及びR'は同一でも異なっていてもよく、C1-C4アルキル又はアルケニルを表すもの;C2-C4ヒドロキシアルキル基;C2-C4アミノアルキル基;フェニル基;ハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はC1-C4アルキルアミノ基で置換されたフェニル基;ベンジル基;ハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4アルコキシ、メチレンジオキシ又はアミノ基で置換されたベンジル基;次の式:
の基を表すか;又はR9は、5位においてNR7R8基の窒素原子と共に少なくとも4員の複素環を形成し、
− R10は、C1-C6アルキル基;C1-C4ヒドロキシアルキル基;C1-C4アミノアルキル基;(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基;ジ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基;ヒドロキシ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基;(C1-C4)アルコキシメチル基;フェニル基;ハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はC1-C4アルキルアミノ基で置換されたフェニル基;ベンジル基;ハロゲン原子又はC1-C4アルキル、C1-C4アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はC1-C4アルキルアミノ基で置換されたベンジル基;チオフェン、フラン及びピリジンから選択される複素環、又はp及びqは同一でも異なっていてもよく、1〜3の整数であり、R''は上述したものである-(CH2)p-O-(CH2)q-OR''基を表し、
− R5、R6、R7及びR8基の少なくとも一が水素原子を表す、
と理解される}
の4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール類、及び/又はそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項1ないし7のいずれか1項に記載の組成物。 - 式(IV)の4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール類が、4,5-ジアミノ-1-(4'-メトキシベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-メチルベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(3'-メトキシベンジル)ピラゾール、4-アミノ-1-(4'-メトキシベンジル)-5-メチルアミノピラゾール、4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-(4'-メトキシベンジル)ピラゾール、4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、4-アミノ-(3)-5-メチルアミノピラゾール、3-(5),4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ベンジルピラゾール、4-ジアミノ-5-ヒドロキシエチルアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾール、4-ジアミノ-5-メチルアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾール、3-アミノ-4,5,7,8-テトラヒドロピラゾロ[1,5-a]ピリミジン、7-アミノ-2,3-ジヒドロ-1H-イミダゾール[1,2-b]ピラゾール、3-アミノ-8-メチル-4,5,7,8-テトラヒドロピラゾロ[1,5-a]ピリミジン、2-(4,5-ジアミノ-1-ピラゾリル)-1-エタンスルホン酸、2-(4,5-ジアミノ-1-ピラゾリル)アセトアミド、2-(4,5-ジアミノ-1-ピラゾリル)酢酸、2-(2-ジメチルアミノエチル)-2H-ピラゾール-3,4-ジアミン、及び2-(2-メトキシエチル)-2H-ピラゾール-3,4-ジアミン、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項8に記載の組成物。
- 式(IV)の4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール類が:
− 4,5-ジアミノ-1-ベンジルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾール、
− 2-(2-メトキシエチル)-2H-ピラゾール-3,4-ジアミン、
及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項10に記載の組成物。 - 式(V)の4,5-ジアミノピラゾール類が:
− 1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-(4'-メチルフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-(3'-メチルフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-(4'-メトキシフェニル)-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-tert-ブチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-フェニルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-(2'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-(3'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-(2'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-(3'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 3-アミノメチル-4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、
− 3-アミノメチル-4,5-ジアミノ-1-エチルピラゾール、
− 3-アミノメチル-4,5-ジアミノ-1-イソプロピルピラゾール、
− 3-アミノメチル-4,5-ジアミノ-1-tert-ブチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ジメチルアミノメチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ジメチルアミノメチル-1-エチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ジメチルアミノメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ジメチルアミノメチル-1-tert-ブチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-エチルアミノメチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-エチルアミノメチル-1-エチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-エチルアミノメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-エチルアミノメチル-1-tert-ブチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチルアミノメチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチルアミノメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルアミノメチルピラゾール、
− 1-tert-ブチル-4,5-ジアミノ-3-メチルアミノメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
− 1-tert-ブチル-4,5-ジアミノ-3-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-イソプロピル-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-フェニル-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-(2-メトキシフェニル)-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-(3-メトキシフェニル)-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-(4-メトキシフェニル)-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-ベンジル-3-メチルピラゾール、
− 4-アミノ-1-エチル-3-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-1-tert-ブチル-3-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-フェニルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチル-3-(2'-クロロフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチル-3-(4'-クロロフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチル-3-(3'-トリフルオロメチルフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1,3-ジフェニルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-1,3-ジメチル-5-フェニルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-1-エチル-3-メチル-5-フェニルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-1,3-ジメチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-メチル-1-イソプロピル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-イソブトキシメチル-1-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-メトキシエトキシメチル-1-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-1,3-ジフェニル-5-フェニルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-メチル-5-メチルアミノ-1-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、
− 5-アミノ-3-メチル-4-メチルアミノ-1-フェニルピラゾール、
− 5-アミノ-1-メチル-4-(N,N-メチルフェニル)アミノ-3-(4'-クロロフェニル)ピラゾール、
− 5-アミノ-3-エチル-1-メチル-4-(N,N-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− 5-アミノ-1-メチル-4-(N,N-メチルフェニル)アミノ-3-フェニルピラゾール、
− 5-アミノ-3-エチル-4-(N,N-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− 5-アミノ-4-(N,N-メチルフェニル)アミノ-3-フェニルピラゾール、
− 5-アミノ-4-(N,N-メチルフェニル)アミノ-3-(4'-メチルフェニル)ピラゾール、
− 5-アミノ-3-(4'-クロロフェニル)-4-(N,N-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− 5-アミノ-3-(4'-メトキシフェニル)-4-(N,N-メチルフェニル)アミノピラゾール、
− 4-アミノ-5-メチルアミノ-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-5-エチルアミノ-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-5-エチルアミノ-3-(4'-メチルフェニル)ピラゾール、
− 4-アミノ-3-フェニル-5-プロピルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-5-ブチルアミノ-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-3-フェニル-5-フェニルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-5-ベンジルアミノ-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(4'-クロロフェニル)アミノ-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-3-(4'-クロロフェニル)-5-フェニルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-3-(4'-メトキシフェニル)-5-フェニルアミノピラゾール、
− 1-(4'-クロロベンジル)-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4-アミノ-1-エチル-3-メチル-5-メチルアミノピラゾール、
− 4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項8に記載の組成物。 - 式(V)の4,5-ジアミノピラゾール類が:
− 4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、
− 4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、
− 1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、
− 4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項12に記載の組成物。 - 式(VI)のトリアミノピラゾール類が、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール、及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項9に記載の組成物。
- 4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール及び/又はトリアミノピラゾール及び/又はそれらの対応する酸付加塩が、染色用組成物の全重量に対して0.0005重量%〜12重量%であることを特徴とする請求項1ないし14のいずれか1項に記載の組成物。
- 4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール及び/又はトリアミノピラゾール及び/又はそれらの対応する酸付加塩が、染色用組成物の全重量に対して0.005重量%〜6重量%であることを特徴とする請求項15に記載の組成物。
- 4,5-又は3,4-ジアミノピラゾール及び/又はトリアミノピラゾール及び/又は酸付加塩に対するカルボニル化合物の重量比が0.001〜100、好ましくは0.01〜10であることを特徴とする請求項1ないし16のいずれか1項に記載の組成物。
- 酸付加塩が、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択されることを特徴とする請求項1ないし17のいずれか1項に記載の組成物。
- 少なくとも一のカップラーを含有することを特徴とする請求項1ないし18のいずれか1項に記載の組成物。
- カップラーが、染色用組成物の全重量に対して約0.0001重量%〜10重量%、好ましくはこの重量に対して約0.005重量%〜5重量%であることを特徴とする請求項19に記載の組成物。
- 請求項1ないし14のいずれか1項に記載のピラゾール以外の少なくとも一の付加的な酸化ベースを含有することを特徴とする請求項1ないし20のいずれか1項に記載の組成物。
- 付加的な酸化ベースが、染色用組成物の全重量に対して約0.0005重量%〜12重量%であることを特徴とする請求項21に記載の組成物。
- 3〜12のpHを有することを特徴とする請求項1ないし22のいずれか1項に記載の組成物。
- 液体、クリーム又はゲルの形態、又はヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色に適した任意の他の形態であることを特徴とする請求項1ないし23のいずれか1項に記載の組成物。
- ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色する方法において、請求項1ないし24のいずれか1項に記載の少なくとも一の染色用組成物を前記ケラチン繊維に適用し、酸化剤を使用して、酸性、中性又はアルカリ性のpHで発色させることを特徴とする該繊維の染色方法。
- 酸化組成物に存在する酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩、過炭酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、及び過酸類から選択されることを特徴とする請求項25に記載の方法。
- ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色する方法において、第1工程で、請求項1ないし24のいずれか1項に記載の少なくとも一のカルボニル化合物を含有する組成物を、前記繊維に適用し、第2工程で、請求項1ないし24のいずれか1項に記載の少なくとも一のジアミノピラゾールを含有する組成物を適用し、カルボニル化合物を含有する組成物の適用に続いてすすぎ工程を行うことができ、酸化剤を使用して発色させる染色方法。
- 請求項1ないし24のいずれか1項に記載の染色用組成物を含む第1の区画部と、酸化組成物を含む第2の区画部とを具備してなる多区画染色具。
- 請求項1ないし24のいずれか1項に記載のカルボニル化合物を含む第1の区画部、請求項1ないし24のいずれか1項に記載のジアミノピラゾールを含む第2の区画部、及び酸化組成物を含む第3の区画部を具備する多区画染色具。
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