【０００１】
【本願発明の技術分野】
本発明は延伸ポリエステルフィルムに関する。更に詳しくは、延伸ポリエステルフィルムの優れた特性である透明性、耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、良好なひねり性、デッドホールド性を有し、自動包装機への使用に適した包装用フィルムとして有用な延伸ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ひねり固定性、デッドホールド性の優れたフィルムとしては、セロファンが知られている。セロファンは、その優れた透明性と易切断性、ひねり性、デッドホールド性等の特性により各種包装材料用として重用されている。しかし、一方ではセロファンは吸湿性を有するため特性が季節により変動し一定の品質のものを常に供給することは困難であった。また、ポリエチレンテレフタレートをベースフィルムとした包装用袋や粘着テープなどは、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムの強靱性、耐熱性、耐水性、透明性などの優れた特性の良さにより様々な用途に用いられているが、これらの優れた特性を有する反面、デッドホールド性を有しておらず、ヒートシールの際に折り曲げ部分がストロー状にシール不良を生じたり、ひねり包装用に用いることができない等の欠点があった。
【０００３】
上記欠点を解決する方法として、応力−ひずみ曲線において降伏点を有し、かつ該共重合物の未延伸フィルムの平均屈折率をＮ０、二軸延伸フィルムの平均屈折率をＮ１としたとき、０．００３≦Ｎ１−Ｎ０≦０．０２１を満足することを特徴とする易折り曲げポリエステルフィルム（例えば、特許文献１参照）やポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点よりも１０℃以上高い融点を有し、かつ全厚みに対し５％以上、６０％以下の厚みのポリエステル樹脂層（Ｂ）を積層した未延伸積層フィルムを少なくとも一軸延伸後にポリエステル樹脂層（Ａ）の融点より１０℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点未満の温度で熱処理することを特徴とする引き裂き性とひねり性の良好なポリエステルフィルムの製造方法（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。
【０００４】
しかしながら、上記従来技術において応力−ひずみ曲線において降伏点を有し、かつ該共重合物の未延伸フィルムの平均屈折率をＮ０、二軸延伸フィルムの平均屈折率をＮ１としたとき、０．００３≦Ｎ１−Ｎ０≦０．０２１とする方法では本発明が目標とするひねり性を得る事は出来ず、又、印刷やラミネート、蒸着等の加工を行った時、又ヒートシールの際の熱による収縮によってシワの発生や幅方向のフィルムの寸法変化が発生した。またポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点よりも１０℃以上高い融点を有し、かつ全厚みに対し５％以上、６０％以下の厚みのポリエステル樹脂層（Ｂ）を積層した未延伸積層フィルムを少なくとも一軸延伸後にポリエステル樹脂層（Ａ）の融点より１０℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点未満の温度で熱処理する方法では、フィルムの強度を得る為には融点の高いポリエステル樹脂層の厚みを増やさざるを得ず、そうした際に、融点の高いポリエステル樹脂層の影響で十分なひねり性が得られないことがあった。又、ひねり性を良好とする為に融点の高いポリエステル樹脂層の厚みを薄くすると、ひねり包装の際に内容物の角でフィルムが裂ける、或いは、フィルムを把持しているクリップによってフィルムが引きちぎられるといった障害が発生した。
【０００５】
更に、一般のポリエステルフィルムは、高度の電気絶縁性を有している為、静電気の発生、蓄積を生じやすく、静電気障害による種々のトラブルを惹起するという欠点を有している。例えば、製膜工程や印刷、接着、製袋包装、その他２次加工工程において、ロールへの巻きつき、人体へのショック、取り扱い困難のような作業効率の低下や印刷ヒゲの発生、フィルム表面の汚れ等商品価値の低下をもたらす原因となることがあった。
【０００６】
このような静電気障害防止法として、一般に帯電防止剤を樹脂中に練り込み製膜する方法と、フィルム表面に帯電防止剤を塗布する方法がある。ポリエステルフィルムに関しては、このいわゆる練り込み型帯電防止処理法が、フィルム内部より帯電防止剤がフィルム表面に滲み出ることによって、帯電防止効果を発揮するのに対して、ポリエステル樹脂の高い２次転移温度の為に、フィルム製膜後、常温付近の温度では帯電防止剤のフィルム表面へのしみ出しが行われず、一方、製膜温度条件が高いことや、ポリエステル自体の持つ極性基の高い反応性のために、帯電防止剤の配合によって製膜時に重合体の劣化を生じたり、着色及び物理的性質の低下をもたらすなどの問題があった。特に、２軸延伸ポリエステルフィルムの場合、延伸工程でフィルム表面上にある帯電防止剤が消失する為に、全く帯電防止効果を示さなくなる場合が多く、更に、帯電防止剤のうち多くはポリエステルフィルムへの配合によって、フィルムの透明度を極端に低下させるものであり実用に供し難い。
【０００７】
また、ひねり包装に見られる固体物の包装フィルムは、包装する為の機械によって容易に扱えるものでなければならず、例えば一台の機械で１分当り２００〜１０００個の固体物を包装できるもので無ければならない。即ち、一般的には物品をひねり包装する前に包装するのに必要な面積を切り取らなければならず、ロールやカッターへのまとわり付き、蛇行等が発生すると包装に加工が困難となる。又、フィルムは包装前、切断後に於いて完全に平面で無ければならない。印刷や蒸着加工を行なった後のフィルムにシワや寸法変化によるひずみがあると、切断や包装の際に歪んだり、包装品の見栄えが悪いといった問題が生じる。
【０００８】
【特許文献１】
特許第２５０５４７４号公報
【０００９】
【特許文献２】
特開平５−１０４６１８号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
すなわち本発明は、セロハンの有する優れた特性のうち、特にひねり固定性、デッドホールド性に注目し、これらの特性を有しさらにポリエステルフィルムの優れた特性である透明性、耐熱性、防湿性、保香性等を合わせて有するフィルムを得ることを目的とし、且つ、加工適性を併せ持つフィルムを研究し、これを達成したものである。
【００１１】
本発明の加工性の優れた折り曲げ性を有する延伸ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、１種類以上の結晶性ポリエステル、及び１種類以上の非晶性ポリエステルからなるポリエステル樹脂層（Ｂ）が積層されてなる延伸ポリエステルフィルムであって、少なくとも片側の表面抵抗値が１×１０１３以下である事を特徴として成り、その事により上記目的が達成される。
【００１２】
本願発明の延伸ポリエステルフィルムの製造方法としては、酸成分としてテレフタル酸を主成分とする結晶性ポリエステル樹脂からなるポリエステル樹脂層（Ａ）の少なくとも片面に、少なくとも１種類以上の結晶性ポリエステル樹脂５０〜９０重量％、少なくとも１種類以上の非晶性ポリエステル樹脂５０〜１０重量％からなるポリエステル樹脂層（Ｂ）が積層されてなる未延伸積層フィルムを、少なくとも一軸延伸後に、ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点より５℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点又は軟化温度未満の温度で熱処理する方法が好ましい。
【００１３】
すなわち本発明は、例えば融点の異なるポリエステル積層フィルムを延伸後、ポリエステル樹脂層（Ａ）を構成する、低い融点を有する側のポリエステル樹脂の融点より５℃低い温度以上、かつ高い融点又は軟化温度を有する側のポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点又は軟化温度未満の温度で熱処理を実施することにより、ポリエステル樹脂層（Ａ）は延伸工程での配向が崩れポリエステル樹脂の耐熱性、耐水性、保香性といった特性を維持しつつひねり固定性を有し、ポリエステル樹脂層（Ｂ）は配向を維持したポリエステルフィルム本来の耐熱性等の優れた特性を有する層を構成するという２種の異なる特性を構成する積層フィルムとなり、ポリエステルフィルム本来の優れた特性を有しつつ優れた耐熱性とひねり固定性を備えるという相反する特性を持つポリエステルフィルムが得られることを見出したことによるものである。
【００１４】
更に、本発明では、ポリエステル樹脂層（Ｂ）に結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂を混合・含有させる事により、結晶性ポリエステル樹脂中に非晶性ポリエステル樹脂が分散し（海島構造と言う）、ひねり性、デッドホールド性が優れる事を見出し、且つ、それぞれの構成比の範囲を特定することにより、ポリエステルフィルム本来の優れた特性を有するという相反する特性を持つポリエステルフィルムの発明に至ったものである。
【００１５】
更に、本発明では、少なくとも片側の表面抵抗値を１×１０１３（Ω／□）以下とする事により、優れた加工特性を持つポリエステルフィルムの発明に至ったものである。
【００１６】
すなわち、本発明に於いて、内容物のフィルムへの付着、あるいは加工時に加工機へのまとわり付きを防止する為、帯電防止性を有することが好ましい。すなわち、本発明の延伸ポリエステルフィルムの表面固有抵抗値は１×１０１３（Ω／□）以下であり、さらに好ましくは１×１０１２（Ω／□）以下である。表面固有抵抗値が１×１０１３（Ω／□）よりも高いと加工機へのまとわり付きが生じ、更に、表面固有抵抗値が１×１０１４（Ω／□）を超えると加工機へのまとわり付きが激しく、加工できない事があり好ましくない。
【００１７】
【発明の実施の形態】
ポリエステル樹脂層（Ａ）に用いられるポリエステル樹脂は、テレフタル酸を主成分とする結晶性ポリエステル樹脂から成り、好ましくは、該ポリエステル樹脂の酸成分中におけるテレフタル酸の含有量が７５ｍｏｌ％以上である。
【００１８】
本発明のポリエステル樹脂層（Ｂ）に用いられる結晶性ポリエステル樹脂は５０〜９０重量％であり、好ましくは６０〜８０重量％である。結晶性ポリエステル樹脂が５０重量％を下まわると、ポリエステル樹脂層（Ｂ）の耐熱性が不足し、フィルムの耐熱性が低下する。逆に、９０重量％を越えると、ひねり性、デッドホールド性が不良となる。
【００１９】
本発明のポリエステル樹脂層（Ｂ）に用いられる結晶性ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸を主成分とするポリエステルが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンイソフタレート共重合体等であり、またこれらの混合物を用いることも可能であるが、該結晶性ポリエステル、又はその混合物の融点が、ポリエステル樹脂層（Ａ）に用いられるポリエステル樹脂の融点より２０℃以上高いことが必要であり、３０℃以上高いことがより好ましい。
【００２０】
なお、ポリエステル樹脂層（Ｂ）に用いられる結晶性ポリエステルの固有粘度は、混合した状態で好ましくは０．５５〜１．３ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．６３〜１．２ｄｌ／ｇである。
【００２１】
尚、本発明のポリエステル樹脂層（Ｂ）に用いられるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートを混合して用いるのが好ましく、その割合はポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート＝６０／４０〜９０／１０である。ポリエチレンテレフタレートにポリブチレンテレフタレートを添加することで、非晶性ポリエステルの分散を均一に細かくすることができ、ひねり性、デッドホールド性が良好となる。なお、上記ポリブチレンテレフタレートの固有粘度は、好ましくは０．８〜１．６ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．８５〜１．３ｄｌ／ｇである。
【００２２】
上記組成物に含有される非晶性ポリエステルの量は、１０〜５０重量％であり、さらに好ましくは２５〜４０重量％である。１０重量％を下まわると、ひねり性が不良になる。逆に、５０重量％越えると、ポリエステル樹脂層（Ｂ）の耐熱性が不足し、得られたフィルムの耐熱性が低下する。或いは、ポリエステル樹脂層（Ａ）との融点差を保つ事が困難となり、本発明の意図するところである、ポリエステル樹脂層（Ａ）を配向崩壊させる事が困難となる。なお、上記ポリエステルおよび共重合ポリエステルの固有粘度は、好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．７〜１．２ｄｌ／ｇである。
【００２３】
本発明に用いられる非晶性ポリエステルとしては、以下のようなものが挙げられる。まず、ポリエステルは実施的に非晶性であればどのようなものでもよい。例えばテレフタル酸およびエチレングリコールを主成分とし、他の酸成分および／または他のグリコール成分を共重合成分として含有するポリエステルである。他の酸成分としては、脂肪族の二塩基酸（例えば、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸）や芳香族の二塩基酸（例えば、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、５−第３ブチルイソフタル酸、２，２，６，６−テトラメチルビフェニル−４，４−ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−３−フェニルインデン−４，５−ジカルボン酸）が用いられる。グリコール成分としては、脂肪族ジオール（例えば、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール）、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール）または芳香族ジオール（例えば、キシリレングリコール、ビス（４−β−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン誘導体）が用いられる。
【００２４】
上記ポリエステルおよびポリエステル共重合体は、従来の方法により製造され得る。例えば、酸成分とグリコール成分とを直接反応させる直接エステル化法、酸成分としてのエステルとグリコール成分とを反応させるエステル交換法などが用いられ得る。
【００２５】
本発明に用いられる非晶性ポリエステルは、好ましくはガラス転移点が３４℃以上である。ガラス転移点が３４℃未満の場合、常温でゴム状を示し、取り扱いに難が生じることがある。更に、本発明に用いられる非晶性ポリエステルは融点、又は軟化温度がポリエステル樹脂層（Ａ）の融点より低いことが好ましい。
【００２６】
又、ポリエステル樹脂層（Ａ）及び（Ｂ）には、ポリエステル成分の他に、必要に応じて各種添加剤が含有されていてもよい。添加剤としては、滑剤（例えば、二酸化チタン、微粒子シリカ、カオリン、炭酸カルシウム）、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線防止剤、着色剤（例えば、染料）などが用いられる。
【００２７】
本発明に於いて、内容物のフィルムへの付着、あるいは加工時に加工機へのまとわり付きを防止する為、帯電防止性を有することが必要である。すなわち、本発明のポリエステルフィルムの表面固有抵抗値は１×１０１３（Ω／□）以下であり、さらに好ましくは１×１０１２（Ω／□）以下である。表面固有抵抗値が１×１０１３（Ω／□）よりも高いと加工機へのまとわり付きが生じ、更に、表面固有抵抗値が１×１０１４（Ω／□）を超えると加工機へのまとわり付きが激しく、加工できない事があり好ましくない。
【００２８】
帯電防止性を付与する方法としては、帯電防止剤をフィルムに練り混む方法、或いはフィルム上に帯電防止剤を塗布する方法等が用いられる。
【００２９】
帯電防止剤は表面固有抵抗を低減するものであれば特に限定されないが、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルジエタノールアミン、ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジエタノールアマイド、アルキルスルホン酸塩、アルキルホスフェート、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン等が挙げられる
【００３０】
本発明に於いて、ポリエステル系フィルムの１５０℃の雰囲気下に３０分間放置した際の長手方向の熱収縮率の最大値は５％以下であり、特に好ましくは３％以下である。１５０℃における熱収縮率が５％より大きいと、多色印刷やラミネート加工、或いは金属や無機蒸着層を形成する時にシワの発生や平面性の乱れが発生することがあり、包装を行なう際に、機械トラブルとなったり、また、包装品の見栄えが悪くなり好ましくない。
【００３１】
更に、ポリエステル樹脂層（Ａ）と（Ｂ）の層比が（Ａ）／（Ｂ）＝１／３〜３／１であり、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝１／２〜２／１である。ポリエステル樹脂層（Ｂ）の比率が１／４以下の場合は、得られるフィルムの強度が低くなり、実用上支障がでるだけでなく、熱固定時にフィルムが溶融しやすくなり製膜が困難となる。またポリエステル樹脂層（Ｂ）の比率が３／４を越えると目的とするひねり性、デッドホールド性が低下する。またポリエステル樹脂層（Ａ）とポリエステル樹脂層（Ｂ）の積層は３層（Ｂ／Ａ／Ｂ）または２層（Ｂ／Ａ）の構成のどちらでもよいが、３層（Ｂ／Ａ／Ｂ）に積層したものの方が加工時のカールや、耐熱性に於いて好ましい。この場合に於いては、ポリエステル樹脂層（Ａ）と（Ｂ）の構成比は（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）＝１／６／１〜３／２／３である。さらに、延伸フィルムの厚みは本発明の目的とする用途であるひねり包装や包装用袋に用いられるフィルム厚みは１２μから３０μであるが、特に限定されるものではない。
【００３２】
本発明に用い得るポリエステル基材フィルムは、公知のフィルム製膜法によって形成し得る。フィルム製膜法としては、未延伸フィルムを縦方向又は横方向に延伸する一軸延伸法やインフレーション法、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法などの二軸延伸法を行い、次いで熱固定処理する方法が用い得る。例えば、逐次二軸延伸法としては、縦延伸及び横延伸または横延伸及び縦延伸を順に行なう方法のほか、横−縦−縦延伸法、縦−横−縦延伸法、縦−縦−横延伸法などの延伸方法を採用することができる。また、同時二軸延伸法としては、従来の同時二軸延伸法でもよいが、リニアモーター方式により駆動される新規の同時二軸延伸法が好ましい。なお、多段階に分けて同時二軸延伸してもよい。また、熱収縮率をさらに低減するために、必要に応じて、縦弛緩処理、横弛緩処理などを施してもよい。
【００３３】
好ましくは、上記延伸は、次のような工程で行われる。例えば、まず、それを構成する重合体組成物が有するガラス転移温度（Ｔｇ）以上、結晶化温度以下の温度、例えばＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋３０℃程度の温度で予熱を行なう。ここで、重合体組成物が有するガラス転移温度とは、各ポリエステル成分のガラス転移温度を、その含有率で重みを付けて平均した値を意味する。延伸倍率としては一軸延伸の場合は少なくとも１．５倍以上、好ましくは３〜５倍であり、二軸延伸の場合は延伸面積で２〜３０倍、好ましくは９〜１６倍である。
【００３４】
ここでいう未延伸積層フィルムとは、複数の押出機等の中で、融点以上の温度で別々に溶融し、ダイス出口から押し出して成形した未延伸フィルム同士を加温状態でラミネートする方法が挙げられる。別の方法としては一方の未延伸フィルムの表面に、他方の溶融フィルムを溶融ラミネートする方法がある。さらに別の方法としては共押し出し法により積層した状態でダイス出口より押し出して未延伸フィルムを成形する方法がある。
【００３５】
本発明に於いて、ポリエステル樹脂層（Ａ）及びポリエステル樹脂層（Ｂ）に用いられるポリエステル及び／又はポリエステル樹脂組成物は、ポリエチレンテレフタレート樹脂に比べて融点が低下しており、通常用いられるタイプの押出し機を用いる事も可能であるが、好ましくは、スクリュー冷却機構を有するタイプである。スクリューに冷却機構を有しない押出し機の場合、押出し機のフィード部分に於いて、低融点樹脂或いは非晶性樹脂が軟化、溶融し、フィード不良を起こす事がある。スクリュー冷却機構を有しないタイプの押出し機を用いる場合は、押出し機のフィード部分の温度を低めに設定する事が好ましい。
【００３６】
次に本発明フィルムの製造法の一例を説明する。真空乾燥した結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）を押出し機に供給し、別の押出し機にポリエステル樹脂組成物（Ｂ）を供給する。２台の押出し機から、それぞれの融点以上の温度で溶融押し出しし、複合アダプターを通過させ、２種３層（Ｂ／Ａ／Ｂ）または２種２層（Ｂ／Ａ）として口金より押し出し冷却固化させて未延伸積層フィルムを成形する。
【００３７】
このようにして得られた未延伸積層フィルムをポリエステル樹脂層（Ａ）に用いられる結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂組成物（Ｂ）の二次転移点のうちの高い温度以上、融点以下の温度で一軸延伸または二軸延伸を行なう。一軸延伸の場合は少なくとも１．５倍以上、好ましくは３〜５倍であり、二軸延伸の場合は延伸面積で２〜３０倍、好ましくは９〜１６倍である。また二軸延伸の場合は逐次延伸でも同時延伸でもよい。
【００３８】
この延伸フィルムをポリエステル樹脂（Ａ）の融点よりも５℃低い温度以上、かつポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点又は軟化温度よりも低い温度で熱処理を行なう。この熱処理では、必要に応じて弛緩処理を行ってもよいことは言うまでもない。
【００３９】
また、帯電防止加工として、製膜後に帯電防止剤を塗布することも可能であるが、好ましくは、未延伸積層フィルムを縦延伸後に帯電防止剤を塗布し、乾燥後、次いで横延伸を行なうインラインコート方式である。
【００４０】
【作用】
前記熱処理によりポリエステル樹脂層（Ａ）は延伸による分子配向が殆ど崩壊してひねり性が得られる。又、ポリエステル樹脂層（Ｂ）は結晶性ポリエステル中に非晶性のポリエステルが分散する事で、外力による変形を非晶性樹脂部が変形する事で、その変形させられた状態を維持するようになり、優れたひねり性、デッドホールド性を有すると共に、分子配向を維持している為に二軸延伸ポリエステルフィルムの特徴である、透明性、耐熱性、防湿性、保香性等を合わせて有するフィルムが得られると考えられる。
【００４１】
更に、ポリエステル樹脂層（Ｂ）として１種類以上の結晶性ポリエステル、１種類以上の非晶性ポリエステルを混合させる事で、分散状態をより効果的にする事ができ、ひねり性を向上させる事ができると考えられる。
【００４２】
本発明は前述した如く、製膜ラインでの熱処理により分子配向が殆ど崩壊し、ひねり性を付与する層と、分子配向を維持したポリエステル本来の特性を有しつつ、ひねり性を有する層が存在する事により、優れたひねり性、デッドホールド性を有する。更に、層比のバランスにより、目的とするひねり性、デッドホールド性、或いは剛性、強度といったフィルム特性を自在に設定出来る利点を有する。
【００４３】
更に、本発明では、少なくとも片側の表面固有抵抗値が１×１０１３（Ω／□）以下である事を特徴とするにより、２次加工工程において、ロールへの巻きつき、人体へのショック、取り扱い困難のような作業効率の低下や印刷ヒゲの発生、フィルム表面の汚れ等商品価値の低下を招くことなく、且つ、１分当り１０００個の固体物を包装する際にも、ロールやカッターへのまとわり付き、蛇行等による、切断や包装の際の歪みによる包装品の見栄えの悪化を防止する事ができる。
【００４４】
また、本発明で得られるフィルムは、優れた折り曲げ性、帯電防止性を有しており、一般の包装袋として用いることも有用である。包装袋として用いた場合、折り曲げ部分の膨らみを防止でき、積み重ねた際のまとまりが良い。又、優れた帯電防止性は粉体を包装する際にもまとわり付きを生じることなく、シール部分への噛み込みを防止することができる。
【００４５】
【実施例】
以下実施例により本発明を説明する。実施例および比較例における評価の方法については次の方法で行った。
【００４６】
【ひねり性】
テンチ社製ひねり包装機ＴＡ２００型を用い、毎分２００個の速度でひねり包装を行った。フィルムは１．５回転ひねられ個包装となるが、ある程度の角度は戻る為、ひねられた状態で保持している角度を測定した。（保持角度という）
この角度が大きいほどひねり性に優れており、現在使用されているセロファンを測定した際の平均値は２５０度、最小値は２００度であった。
○：ひねり保持角度 ２４０度以上
△：ひねり保持角度 １８０度以上、２４０度未満
×：ひねり保持角度 １８０度未満
【００４７】
（表面抵抗値）
コーティングフィルムの表面抵抗を、表面抵抗器（ＫＡＷＡＧＵＣＨＩ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＷＯＲＫＳ製固有抵抗測定器）により、印過電圧５００Ｖ、２３℃、４０％ＲＨの条件で測定した。
【００４８】
（実施例１）
アニオン系帯電防止塗布液を、ドデシルスルホネート２００部に水６３００部を加えて希釈し、更に、イソプロパノール３５００部を加えて固形分濃度２重量％の帯電防止塗布液を得た。
【００４９】
次いで、ポリエステル樹脂層（Ａ）として、融点が２１５℃のポリエチレンイソフタレート（固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ）を用いた。ポリエステル樹脂層（Ｂ）として、ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ）７０重量％、酸成分としてテレフタル酸１００ｍｏｌ％、グリコール成分としてエチレングリコール７０ｍｏｌ％およびネオペンチルグリコール３０ｍｏｌ％を用いた共重合ポリエステルＢ（固有粘度１．３０ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度６９℃）３０重量％の割合で混合した。
【００５０】
ポリエステル樹脂（Ａ）及び、ポリエステル樹脂混合物（Ｂ）を、おのおの２８５℃の温度で別々の押出機により溶融し、この溶融体を複合アダプターで合流させた後にＴダイより押し出し、冷却ドラムで急冷して（Ｂ／Ａ／Ｂ）構成の３層の未延伸積層フィルムを得た。
【００５１】
前記未延伸積層フィルムをまず縦方向に９５℃で３．５倍延伸し、前記の塗布液をコアナイフ方式で塗布し７０℃の熱風で乾燥した後、テンターで横方向に１１０℃で４．０倍に延伸した後、３％の弛緩を行ないつつ２１５℃の温度で熱処理を行い２０μｍのフィルムを得た。このフィルムのＢ／Ａ／Ｂ各層の厚み比率は１／２／１の比率であリ、コート量は０．０１ｇ／ｍ２であった。
【００５２】
得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５３】
（実施例２）
実施例１と同じ原料、方法で、ポリエステル樹脂層（Ｂ）を結晶性ポリエステル８０重量％、非晶性ポリエステル２０重量％に変更した２０μｍのフィルムを得た。かくして得られたフィルムはひねり性に優れていた。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５４】
（実施例３）
ポリエステル樹脂層（Ｂ）に結晶性ポリエステル２としてポリブチレンテレフタレート（固有粘度１．２２ｄｌ／ｇ）を添加し、ポリエチレンテレフタレート６０重量％、ポリブチレンテレフタレート１０重量％、共重合ポリエステルＢ３０重量％とした以外は実施例１と同様にして、２０μｍのフィルムを得た。かくして得られたフィルムはひねり性に優れていた。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００５５】
（比較例１）
ポリエステル樹脂層（Ｂ）としてポリエチレンテレフタレート１００重量％を用いた以外は実施例１と同様にして、２０μｍのフィルムを得た。かくして得られたフィルムはひねり性に劣っていた。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００５６】
（比較例２）
ポリエステル樹脂層（Ａ）として融点が２５５℃のポリエチレンテレフタレート１００重量％を用いた以外は実施例１と同様にして、２０μｍのフィルムを得た。かくして得られたフィルムはひねり性に劣っていた。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００５７】
（比較例３）
層比率を３／１／３とした以外は実施例１と同様にして、２０μｍのフィルムを得た。かくして得られたフィルムはひねり性に劣っていた。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００５８】
（比較例４）
層比率を１／１０／１とした以外は実施例１と同様にして、２０μｍのフィルムを得た。かくして得られたフィルムはひねり加工の際に千切れてしまい、ひねり性を評価する事が不可能であった。
【００５９】
（比較例５）
アニオン系帯電防止の塗布量を０．０００１ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同じ方法、条件、厚み比率で２０μｍのフィルムを得た。かくして得られたフィルムは帯電防止性に劣っており、ひねりテストの際に加工機にまとわり付き、加工テストが困難であった。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
【発明の効果】
以上の如く、本発明により延伸ポリエステルフィルムの優れた特性である透明性、耐熱性、保香性、耐水性等を失うことなく実用面の特性を維持し、良好なひねり性、デッドホールド性を有し、自動包装機への使用に適した包装用フィルムとして有用な延伸ポリエステルフィルムを提供することができる。[0001]
[Technical field of the present invention]
The present invention relates to a stretched polyester film. More specifically, transparency, heat resistance, fragrance retention, maintaining the properties of practical use without losing the water resistance, etc., excellent twisting properties, having a good hold properties, dead hold properties, of the stretched polyester film, The present invention relates to a stretched polyester film useful as a packaging film suitable for use in an automatic packaging machine.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, cellophane has been known as a film having excellent twist fixing property and dead hold property. Cellophane is widely used for various packaging materials because of its excellent transparency, easy cutting property, twisting property, dead hold property and the like. However, on the other hand, since cellophane has hygroscopicity, its characteristics fluctuate depending on the season, and it has been difficult to always supply cellophane having a constant quality. In addition, packaging bags and adhesive tapes based on polyethylene terephthalate are used in various applications due to the excellent properties of stretched polyethylene terephthalate film such as toughness, heat resistance, water resistance, and transparency. However, while having these excellent properties, it does not have dead hold properties, and the folded part at the time of heat sealing causes sealing failure like a straw or can not be used for twist packaging etc. There were drawbacks.
[0003]
As a method for solving the above-mentioned drawback, when a stress-strain curve has a yield point, and the average refractive index of the unstretched film of the copolymer is N 0 , and the average refractive index of the biaxially stretched film is N 1 , 0.003 ≦ N 1 −N 0 ≦ 0.021, and a polyester resin layer (A) on at least one surface of the easily bendable polyester film (for example, see Patent Document 1). Polyester resin having a melting point higher by at least 10 ° C. than the melting point of A) and a polyester resin layer (B) having a thickness of 5% or more and 60% or less with respect to the total thickness, after at least uniaxially stretching the unstretched laminated film; Good tearing and twisting characteristics characterized by heat treatment at a temperature of at least 10 ° C. lower than the melting point of the layer (A) and lower than the melting point of the polyester resin layer (B). A method for producing a polyester film (for example, see Patent Document 2) has been proposed.
[0004]
However, the stress in the prior art - have a yield point in strain curve, and N 0 the average refractive index of the unstretched film of the copolymer product, when the average refractive index of biaxially oriented film was N 1, 0 In the method where 0.003 ≦ N 1 −N 0 ≦ 0.021, the twistability targeted by the present invention cannot be obtained, and when a process such as printing, lamination, or vapor deposition is performed, or when heat sealing is performed. Wrinkles and dimensional changes of the film in the width direction occurred due to shrinkage due to heat at that time. Further, at least one surface of the polyester resin layer (A) has a melting point higher by at least 10 ° C. than the melting point of the polyester resin layer (A), and has a thickness of 5% or more and 60% or less with respect to the total thickness. In the method of heat-treating the unstretched laminated film laminated with B) at a temperature of at least 10 ° C. lower than the melting point of the polyester resin layer (A) and lower than the melting point of the polyester resin layer (B) after at least uniaxial stretching, the strength of the film is In order to obtain the above, the thickness of the polyester resin layer having a high melting point had to be increased, and in such a case, sufficient twistability was not sometimes obtained due to the influence of the polyester resin layer having a high melting point. In addition, when the thickness of the polyester resin layer having a high melting point is reduced in order to improve the twisting property, the film is torn at the corner of the contents at the time of twist packaging, or the film is torn by the clip holding the film. Such a failure occurred.
[0005]
Furthermore, general polyester films have a high degree of electrical insulation, and therefore are liable to generate and accumulate static electricity, causing various troubles due to static electricity damage. For example, in the film-forming process, printing, bonding, bag-making packaging, and other secondary processing steps, wrapping around rolls, shock to the human body, reduced work efficiency such as handling difficulties, generation of print mustaches, film surface In some cases, this may cause a decrease in commercial value such as dirt.
[0006]
As a method for preventing such electrostatic damage, there are generally a method in which an antistatic agent is kneaded into a resin to form a film, and a method in which an antistatic agent is applied to the film surface. With respect to polyester films, the so-called kneading-type antistatic treatment method exhibits an antistatic effect by oozing out the antistatic agent from the inside of the film, whereas the polyester resin has a high secondary transition temperature. Therefore, after film formation, the antistatic agent does not exude to the film surface at temperatures around room temperature, but on the other hand, the film formation temperature conditions are high, and the polar groups of polyester itself have high reactivity. For this reason, there has been a problem that the compounding of the antistatic agent causes deterioration of the polymer at the time of film formation, coloring and deterioration of physical properties. In particular, in the case of a biaxially stretched polyester film, the antistatic agent on the film surface disappears in the stretching step, so that the antistatic effect is often not exhibited at all. Further, most of the antistatic agent is transferred to the polyester film. Is extremely low in the transparency of the film and is hardly practical.
[0007]
Also, the solid packaging film found in twist packaging must be easily handled by a packaging machine, for example, a single machine capable of packaging 200 to 1000 solids per minute. Must be. That is, in general, an area required for packaging must be cut off before twist-wrapping an article. If the article is clung to a roll or a cutter, or a meandering is generated, it becomes difficult to process the package. Also, the film must be completely flat before and after packaging. If the film after printing or vapor deposition processing has a wrinkle or distortion due to dimensional change, there arises a problem that the film is distorted at the time of cutting or packaging and the appearance of the packaged product is poor.
[0008]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 2505474
[Patent Document 2]
JP-A-5-104618
[Problems to be solved by the invention]
That is, the present invention, among the excellent properties that cellophane has, pays particular attention to twist fixing properties and dead hold properties, and these properties are further excellent properties of the polyester film such as transparency, heat resistance, moisture resistance, The purpose of the present invention is to obtain a film having both fragrance retention and the like, and at the same time, to study a film having both processability and achievement.
[0011]
The stretched polyester film having excellent bending properties according to the present invention is a polyester resin layer comprising at least one type of crystalline polyester and at least one type of amorphous polyester on at least one surface of the polyester resin layer (A). (B) is a stretched polyester film laminated, characterized in that at least one side has a surface resistance of 1 × 10 13 or less, thereby achieving the above object.
[0012]
As a method for producing a stretched polyester film of the present invention, at least one surface of a polyester resin layer (A) composed of a crystalline polyester resin containing terephthalic acid as an acid component as a main component is formed of at least one kind of a crystalline polyester resin. 90% by weight, an unstretched laminated film in which a polyester resin layer (B) composed of at least one kind of amorphous polyester resin 50 to 10% by weight is laminated, at least uniaxially stretched, and then the polyester resin layer (A) A method of performing heat treatment at a temperature of 5 ° C. lower than the melting point and lower than the melting point or softening temperature of the polyester resin layer (B) is preferable.
[0013]
That is, the present invention, for example, after stretching a polyester laminated film having a different melting point, the polyester resin layer (A) constituting the polyester resin layer having a lower melting point 5 ° C. or more lower than the melting point of the polyester resin, and the high melting point or softening temperature By performing a heat treatment at a temperature lower than the melting point or softening temperature of the polyester resin layer (B) on the side having the polyester resin layer (A), the orientation of the polyester resin layer (A) is lost in the stretching step, and the heat resistance, water resistance, and fragrance retention of the polyester resin are reduced. The polyester resin layer (B) has a twist fixing property while maintaining the properties such as properties, and the polyester resin layer (B) constitutes a layer having excellent properties such as the original heat resistance of the polyester film maintaining the orientation. Layer with excellent heat resistance and twist fixability while maintaining the excellent properties inherent in polyester film. It is by the finding that a polyester film is obtained having the ability of.
[0014]
Further, in the present invention, by mixing and containing a crystalline polyester resin and an amorphous polyester resin in the polyester resin layer (B), the amorphous polyester resin is dispersed in the crystalline polyester resin (referred to as a sea-island structure). ), Found that the twisting property and the dead hold property are excellent, and by specifying the range of the respective composition ratios, led to the invention of a polyester film having contradictory properties of having excellent properties inherent to the polyester film. Things.
[0015]
Further, in the present invention, by setting the surface resistance value of at least one side to 1 × 10 13 (Ω / □) or less, the invention of a polyester film having excellent processing characteristics has been attained.
[0016]
That is, in the present invention, it is preferable to have an antistatic property in order to prevent the contents from adhering to the film or sticking to the processing machine during processing. That is, the surface specific resistance of the stretched polyester film of the present invention is 1 × 10 13 (Ω / □) or less, and more preferably 1 × 10 12 (Ω / □) or less. If the specific surface resistance is higher than 1 × 10 13 (Ω / □), the processing machine is clumped, and if the specific surface resistance exceeds 1 × 10 14 (Ω / □), the processing machine is processed. It is not preferable because it may be difficult to process because it is tightly attached to the surface.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The polyester resin used for the polyester resin layer (A) is made of a crystalline polyester resin containing terephthalic acid as a main component, and preferably has a terephthalic acid content of 75 mol% or more in an acid component of the polyester resin.
[0018]
The crystalline polyester resin used in the polyester resin layer (B) of the present invention is 50 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight. When the crystalline polyester resin content is less than 50% by weight, the heat resistance of the polyester resin layer (B) is insufficient, and the heat resistance of the film is reduced. On the other hand, if the content exceeds 90% by weight, the twisting property and the dead hold property become poor.
[0019]
As the crystalline polyester resin used in the polyester resin layer (B) of the present invention, a polyester containing terephthalic acid as a main component is preferable. Examples thereof include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and a copolymer of polyethylene terephthalate-polyethylene isophthalate. Yes, it is also possible to use a mixture thereof, but it is necessary that the melting point of the crystalline polyester or the mixture thereof is higher than the melting point of the polyester resin used for the polyester resin layer (A) by 20 ° C. or more. , 30 ° C. or higher.
[0020]
The intrinsic viscosity of the crystalline polyester used for the polyester resin layer (B) is preferably 0.55 to 1.3 dl / g in a mixed state, and more preferably 0.63 to 1.2 dl / g. is there.
[0021]
The polyester resin used in the polyester resin layer (B) of the present invention is preferably a mixture of polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and the ratio is polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate = 60/40 to 90 / It is 10. By adding polybutylene terephthalate to polyethylene terephthalate, the dispersion of the amorphous polyester can be made uniform and fine, and the twisting and dead hold properties are improved. In addition, the intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate is preferably 0.8 to 1.6 dl / g, and more preferably 0.85 to 1.3 dl / g.
[0022]
The amount of the amorphous polyester contained in the composition is 10 to 50% by weight, and more preferably 25 to 40% by weight. If the amount is less than 10% by weight, the twisting property becomes poor. Conversely, if it exceeds 50% by weight, the heat resistance of the polyester resin layer (B) is insufficient, and the heat resistance of the obtained film is reduced. Alternatively, it is difficult to maintain a difference in melting point from the polyester resin layer (A), and it is difficult to cause the orientation collapse of the polyester resin layer (A) as intended by the present invention. In addition, the intrinsic viscosity of the polyester and the copolyester is preferably 0.5 to 1.3 dl / g, and more preferably 0.7 to 1.2 dl / g.
[0023]
Examples of the amorphous polyester used in the present invention include the following. First, the polyester may be practically any amorphous material. For example, polyesters containing terephthalic acid and ethylene glycol as main components and other acid components and / or other glycol components as copolymer components. Other acid components include aliphatic dibasic acids (eg, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid) and aromatic dibasic acids (eg, isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, 5-tert-butylisophthalic acid, 2,2,6,6-tetramethylbiphenyl-4,4-dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,1,3-trimethyl-3-phenylindene-4,5-dicarboxylic acid) are used. . Examples of the glycol component include an aliphatic diol (for example, neopentyl glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, and hexanediol), an alicyclic diol (for example, 1,4-cyclohexanedimethanol), and an aromatic diol (for example, xylyl diol). Len glycol, bis (4-β-hydroxyphenyl) sulfone, 2,2- (4-hydroxyphenyl) propane derivative) are used.
[0024]
The polyester and polyester copolymer can be produced by a conventional method. For example, a direct esterification method in which an acid component is directly reacted with a glycol component, a transesterification method in which an ester as an acid component is reacted with a glycol component, and the like can be used.
[0025]
The amorphous polyester used in the present invention preferably has a glass transition point of 34 ° C. or higher. When the glass transition point is lower than 34 ° C., the resin exhibits a rubbery state at room temperature, and may be difficult to handle. Further, the amorphous polyester used in the present invention preferably has a melting point or a softening temperature lower than the melting point of the polyester resin layer (A).
[0026]
In addition, the polyester resin layers (A) and (B) may contain various additives as necessary in addition to the polyester component. As additives, lubricants (for example, titanium dioxide, fine-particle silica, kaolin, calcium carbonate), antistatic agents, antioxidants, ultraviolet inhibitors, coloring agents (for example, dyes) and the like are used.
[0027]
In the present invention, it is necessary to have an antistatic property in order to prevent the contents from adhering to the film or clinging to the processing machine during processing. That is, the surface specific resistance of the polyester film of the present invention is 1 × 10 13 (Ω / □) or less, more preferably 1 × 10 12 (Ω / □) or less. If the specific surface resistance is higher than 1 × 10 13 (Ω / □), the processing machine is clumped, and if the specific surface resistance exceeds 1 × 10 14 (Ω / □), the processing machine is processed. It is not preferable because it may be difficult to process because it is tightly attached to the surface.
[0028]
As a method for imparting antistatic properties, a method of kneading an antistatic agent into a film, a method of applying an antistatic agent on a film, or the like is used.
[0029]
The antistatic agent is not particularly limited as long as it reduces the surface resistivity.For example, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, alkyl diethanolamine, hydroxyalkyl monoethanolamine, polyoxyethylene alkyl Examples include amines, alkyl diethanol amides, alkyl sulfonates, alkyl phosphates, tetraalkyl ammonium salts, alkyl betaines, alkyl imidazolium betaines, and the like.
In the present invention, the maximum value of the heat shrinkage in the longitudinal direction when the polyester film is left in an atmosphere at 150 ° C. for 30 minutes is 5% or less, particularly preferably 3% or less. If the heat shrinkage at 150 ° C. is more than 5%, wrinkles or irregularities in flatness may occur when performing multicolor printing, laminating, or forming a metal or inorganic vapor-deposited layer. It is not preferable because it causes mechanical trouble and the appearance of the packaged product deteriorates.
[0031]
Further, the layer ratio between the polyester resin layers (A) and (B) is (A) / (B) = 1/3 to 3/1, preferably (A) / (B) = 1/2 to 2 / It is one. When the ratio of the polyester resin layer (B) is １ ／ or less, the strength of the obtained film is low, which not only causes a problem in practical use but also makes the film easy to melt at the time of heat fixing and makes film formation difficult. . If the ratio of the polyester resin layer (B) exceeds 3/4, the desired twisting property and dead hold property are reduced. The lamination of the polyester resin layer (A) and the polyester resin layer (B) may be either a three-layer (B / A / B) or a two-layer (B / A) configuration. ) Are preferred in terms of curl during processing and heat resistance. In this case, the composition ratio of the polyester resin layers (A) and (B) is (B) / (A) / (B) = 1/6/1 to 3/2/3. Further, the thickness of the stretched film is 12 μm to 30 μm for use in twist packaging and packaging bags, which are the intended applications of the present invention, but is not particularly limited.
[0032]
The polyester base film that can be used in the present invention can be formed by a known film forming method. As a film forming method, a biaxial stretching method such as a uniaxial stretching method for stretching an unstretched film in a longitudinal direction or a transverse direction, an inflation method, a simultaneous biaxial stretching method, a sequential biaxial stretching method, and a heat fixing treatment are performed. Can be used. For example, as the sequential biaxial stretching method, in addition to a method of sequentially performing longitudinal stretching and transverse stretching or transverse stretching and longitudinal stretching, a transverse-longitudinal-longitudinal method, a longitudinal-horizontal-longitudinal stretching method, a longitudinal-longitudinal-horizontal stretching method A stretching method such as a drawing method can be employed. As the simultaneous biaxial stretching method, a conventional simultaneous biaxial stretching method may be used, but a novel simultaneous biaxial stretching method driven by a linear motor system is preferred. Note that simultaneous biaxial stretching may be performed in multiple stages. Further, in order to further reduce the heat shrinkage, a vertical relaxation process, a horizontal relaxation process, or the like may be performed as necessary.
[0033]
Preferably, the stretching is performed in the following steps. For example, first, preheating is performed at a temperature not lower than the glass transition temperature (Tg) and not higher than the crystallization temperature of the polymer composition constituting the polymer composition, for example, a temperature of about Tg + 10 ° C. to Tg + 30 ° C. Here, the glass transition temperature of the polymer composition means a value obtained by averaging the glass transition temperatures of the respective polyester components by weighting them with their contents. The stretching ratio is at least 1.5 times or more, preferably 3 to 5 times in the case of uniaxial stretching, and 2 to 30 times, preferably 9 to 16 times in the stretching area in the case of biaxial stretching.
[0034]
The term “unstretched laminated film” as used herein refers to a method in which a plurality of extruders and the like are separately melted at a temperature equal to or higher than the melting point, and a method in which unstretched films formed by extrusion from a die outlet are laminated in a heated state. Can be As another method, there is a method in which the surface of one unstretched film is melt-laminated with the other molten film. As still another method, there is a method of forming an unstretched film by extruding from a die outlet in a state of being laminated by a co-extrusion method.
[0035]
In the present invention, the polyester and / or polyester resin composition used in the polyester resin layer (A) and the polyester resin layer (B) has a melting point lower than that of the polyethylene terephthalate resin. Although it is possible to use an extruder, a type having a screw cooling mechanism is preferable. In the case of an extruder having no screw cooling mechanism, the low melting point resin or the amorphous resin may be softened and melted in the feed portion of the extruder, causing poor feeding. When an extruder having no screw cooling mechanism is used, it is preferable to set the temperature of the feed portion of the extruder to be lower.
[0036]
Next, an example of a method for producing the film of the present invention will be described. The vacuum-dried crystalline polyester resin (A) is supplied to an extruder, and the polyester resin composition (B) is supplied to another extruder. From two extruders, melt extruded at a temperature not lower than their respective melting points, passed through a composite adapter, extruded from a die as a type 2 and 3 layer (B / A / B) or a type 2 and 2 layer (B / A) and cooled. It is solidified to form an unstretched laminated film.
[0037]
The unstretched laminated film obtained in this way is at a high temperature or higher and a melting point or lower of the secondary transition points of the crystalline polyester resin (A) and the polyester resin composition (B) used for the polyester resin layer (A). Uniaxial stretching or biaxial stretching at a temperature of In the case of uniaxial stretching, it is at least 1.5 times or more, preferably 3 to 5 times, and in the case of biaxial stretching, the stretching area is 2 to 30 times, preferably 9 to 16 times. In the case of biaxial stretching, sequential stretching or simultaneous stretching may be used.
[0038]
The stretched film is subjected to a heat treatment at a temperature lower than the melting point of the polyester resin (A) by 5 ° C. or higher and at a temperature lower than the melting point or the softening temperature of the polyester resin layer (B). In this heat treatment, it goes without saying that a relaxation treatment may be performed as necessary.
[0039]
It is also possible to apply an antistatic agent after film formation as an antistatic treatment, but it is preferable to apply an antistatic agent after longitudinal stretching of the unstretched laminated film, dry the film, and then perform in-line stretching. It is a coat system.
[0040]
[Action]
By the heat treatment, the molecular orientation of the polyester resin layer (A) is almost collapsed by stretching, so that twistability can be obtained. In addition, the polyester resin layer (B) maintains the deformed state by dispersing the amorphous polyester in the crystalline polyester, thereby deforming the amorphous resin portion by the external force. It has excellent twisting and dead-hold properties, and maintains the molecular orientation to combine the characteristics of biaxially stretched polyester film, such as transparency, heat resistance, moisture resistance, and fragrance retention. It is believed that a film having
[0041]
Furthermore, by mixing at least one kind of crystalline polyester and at least one kind of amorphous polyester as the polyester resin layer (B), the dispersion state can be made more effective, and the twisting property can be improved. It is considered possible.
[0042]
As described above, in the present invention, there are a layer that imparts twisting properties with the molecular orientation almost collapsed by the heat treatment in the film forming line, and a layer that has twisting properties while maintaining the original properties of polyester maintaining molecular orientation. By doing so, it has excellent twisting and deadholding properties. Further, there is an advantage that the film characteristics such as the desired twist property, dead hold property, rigidity and strength can be freely set by the balance of the layer ratio.
[0043]
Furthermore, the present invention is characterized in that at least one surface has a surface specific resistance value of 1 × 10 13 (Ω / □) or less. The rolls and cutters can be used to pack 1,000 solids per minute without lowering the product value such as lowering of work efficiency such as handling difficulties, generation of print mustaches, and contamination of the film surface. It is possible to prevent deterioration of the appearance of the packaged product due to distortion at the time of cutting or packaging due to clinging, meandering or the like.
[0044]
Further, the film obtained by the present invention has excellent bendability and antistatic property, and is useful to be used as a general packaging bag. When used as a packaging bag, the swelling of the bent portion can be prevented and the unity when stacked is good. In addition, the excellent antistatic property can prevent the powder from being stuck in the seal portion without causing clinging when packing the powder.
[0045]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. The evaluation method in Examples and Comparative Examples was performed by the following method.
[0046]
[Twistability]
Twist packaging was performed at a speed of 200 pieces per minute using a twist packaging machine TA200 manufactured by Tench. The film was twisted for 1.5 turns to be individually wrapped, but since the angle returned to a certain degree, the angle held in the twisted state was measured. (Called holding angle)
The larger this angle is, the more excellent the twisting property is, the average value when measuring the cellophane currently used was 250 degrees, and the minimum value was 200 degrees.
：: Twist holding angle 240 degrees or more Δ: Twist holding angle 180 degrees or more and less than 240 degrees X: Twist holding angle less than 180 degrees
(Surface resistance value)
The surface resistance of the coating film was measured by a surface resistor (a specific resistance measurement device manufactured by KAWAGUCHI ELECTRIC WORKS) under the conditions of a printing voltage of 500 V, 23 ° C., and 40% RH.
[0048]
(Example 1)
The anionic antistatic coating solution was diluted by adding 6300 parts of water to 200 parts of dodecyl sulfonate, and further adding 3500 parts of isopropanol to obtain an antistatic coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.
[0049]
Next, polyethylene isophthalate (intrinsic viscosity: 0.65 dl / g) having a melting point of 215 ° C. was used as the polyester resin layer (A). 70% by weight of polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.62 dl / g) as polyester resin layer (B), 100 mol% of terephthalic acid as acid component, 70 mol% of ethylene glycol as glycol component and 30 mol% of neopentyl glycol B (intrinsic viscosity: 1.30 dl / g, glass transition temperature: 69 ° C) at a ratio of 30% by weight.
[0050]
The polyester resin (A) and the polyester resin mixture (B) are each melted at a temperature of 285 ° C. by a separate extruder, and the melts are combined by a composite adapter, extruded from a T-die, and quenched by a cooling drum. To obtain a three-layer unstretched laminated film having a (B / A / B) configuration.
[0051]
The unstretched laminated film is first stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 95 ° C., and the above-mentioned coating solution is applied by a core knife method and dried with hot air at 70 ° C., and then 4.0 ° in the transverse direction at 110 ° C. with a tenter. After stretching twice, the film was subjected to a heat treatment at a temperature of 215 ° C. while performing relaxation of 3% to obtain a film of 20 μm. The thickness ratio of each layer of B / A / B of this film was 1/2/1, and the coating amount was 0.01 g / m 2 .
[0052]
Table 1 shows the properties of the obtained film.
[0053]
(Example 2)
The same raw materials and method as in Example 1 were used to obtain a 20 μm film in which the polyester resin layer (B) was changed to 80% by weight of crystalline polyester and 20% by weight of amorphous polyester. The film thus obtained was excellent in twistability. Table 1 shows the properties of the obtained film.
[0054]
(Example 3)
Polybutylene terephthalate (intrinsic viscosity: 1.22 dl / g) was added as the crystalline polyester 2 to the polyester resin layer (B), and polyethylene terephthalate was 60% by weight, polybutylene terephthalate was 10% by weight, and copolyester B was 30% by weight. In the same manner as in Example 1, a 20 μm film was obtained. The film thus obtained was excellent in twistability. Table 1 shows the properties of the obtained film.
[0055]
(Comparative Example 1)
A 20 μm film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% by weight of polyethylene terephthalate was used as the polyester resin layer (B). The film thus obtained was poor in twistability. Table 2 shows the properties of the obtained film.
[0056]
(Comparative Example 2)
A 20 μm film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% by weight of polyethylene terephthalate having a melting point of 255 ° C. was used as the polyester resin layer (A). The film thus obtained was poor in twistability. Table 2 shows the properties of the obtained film.
[0057]
(Comparative Example 3)
A film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer ratio was changed to 3/1/3. The film thus obtained was poor in twistability. Table 2 shows the properties of the obtained film.
[0058]
(Comparative Example 4)
A film of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer ratio was changed to 1/10/1. The film thus obtained was broken at the time of twisting, and it was impossible to evaluate the twistability.
[0059]
(Comparative Example 5)
A film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner, conditions, and thickness ratio as in Example 1 except that the coating amount for anionic antistatic was set to 0.0001 g / m 2 . The film thus obtained was inferior in antistatic properties and was clinged to the processing machine during the twist test, making the processing test difficult.
[0060]
[Table 1]
[0061]
[Table 2]
[0062]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the properties of the practical surface are maintained without losing the excellent properties of the stretched polyester film such as transparency, heat resistance, fragrance retention, water resistance, etc., and good twisting and dead hold properties are obtained. The present invention can provide a stretched polyester film which is useful as a packaging film suitable for use in an automatic packaging machine.
