JP2006255931A - Easily peelable film and lid material - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an easily peelable film easily formed by inflation processing and having low temperature sealability and easy peelability suitable for use as a lid material for a container comprising a polyester resin. <P>SOLUTION: The easily peelable film has a sealing layer with a thickness of 1-15 μm comprising a polyester resin composition and the adjacent layer, which comprises an ethylene/unsaturated carboxylic acid ester copolymer, adjacent to the sealing layer. The polyester resin composition is composed of a crystalline polyester and an amorphous polyester and, when the total weight of the crystalline polyester and amorphous polyester in the polyester resin composition is set to 100%, the weight of the crystalline polyester is 35-55% and the weight of the amorphous polyester is 45-65%. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、易剥離性フィルムおよび蓋材に関する。   The present invention relates to an easily peelable film and a lid material.

包装材料容器の蓋材には、内容物を保護するため容器に強くシールされると同時に、開封時には容易に開封できることが求められる。このような機能を兼ね備えた蓋材として、例えば異種樹脂をブレンドした樹脂組成物を利用した易剥離性フィルムが用いられている。   The lid of the packaging material container is required to be tightly sealed to the container in order to protect the contents, and at the same time be easily opened when opened. As a lid material having such a function, for example, an easily peelable film using a resin composition blended with different kinds of resins is used.

ポリエステル系樹脂容器に対して易剥離性を有するフィルムとしては、ヒートシール性ポリエステル樹脂層とオレフィン/無水マレイン酸共重合体層とポリオレフィン層とが順に積層されてなり、ヒートシール性ポリエステル層とオレフィン/無水マレイン酸共重合体層との層間にて剥離する易剥離性フィルムが知られている(特許文献1参照)。しかしながら前記フィルムは、ポリエステル系樹脂容器の熱変形を防ぐために低温で熱シールした場合、易剥離性フィルムと容器との接着強度が不十分であるという問題があった。そこで低温シール性を改良したフィルムとして、シール層と基材からなる易剥離性フィルムであって、前記シール層が、ガラス転移温度が40℃以下の結晶性ポリエステル60〜95重量部とガラス転移温度が70℃以下の非晶性ポリエステル5〜40重量部からなる易剥離性が知られている(特許文献2参照)。   As a film having easy peelability to a polyester resin container, a heat-sealable polyester resin layer, an olefin / maleic anhydride copolymer layer, and a polyolefin layer are laminated in order, and the heat-sealable polyester layer and the olefin are laminated. An easily peelable film is known that peels between layers with a maleic anhydride copolymer layer (see Patent Document 1). However, when the film is heat-sealed at a low temperature to prevent thermal deformation of the polyester resin container, there is a problem that the adhesive strength between the easily peelable film and the container is insufficient. Therefore, as a film having improved low-temperature sealability, it is an easily peelable film comprising a seal layer and a substrate, and the seal layer comprises 60 to 95 parts by weight of a crystalline polyester having a glass transition temperature of 40 ° C. or less and a glass transition temperature. Is easily peelable comprising 5 to 40 parts by weight of amorphous polyester having a temperature of 70 ° C. or less (see Patent Document 2).

特開平4−94933号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-94933 特開2001-328221号公報JP 2001-328221 A

ところでフィルムの製造方法としては、Tダイによる押出成形法やインフレーション成形法が一般的であり、生産性の観点からインフレーション成形法が好まれている。特許文献2に記載されたようなフィルムをインフレーション成形法により製造する場合には、インフレーションダイから押出されたチューブ状フィルムの内面がシール層となるようにする必要がある。これは、シール層を外面にした場合には、ニップロールでニップされるまでに安全板やチューブの振れ止めといったインフレーション装置に接触すると、チューブ状フィルムにしわや傷が発生するおそれがあるためである。しかしながら特許文献2に記載されたフィルムをシール層がチューブ状フィルムの内面となるようにして成形した場合には、フィルム引取りのためにニップするとフィルム内面同士が互着してしまい、引き取った後チューブ状フィルムを切り開いて一枚のフィルムにすることが困難であることがあった。 By the way, as a method for producing a film, an extrusion molding method using a T-die or an inflation molding method is generally used, and the inflation molding method is preferred from the viewpoint of productivity. When a film as described in Patent Document 2 is produced by an inflation molding method, the inner surface of the tubular film extruded from the inflation die needs to be a sealing layer. This is because when the sealing layer is an outer surface, the tube-shaped film may be wrinkled or scratched when it comes into contact with an inflation device such as a safety plate or a steady-state tube before it is nipped by a nip roll. . However, when the film described in Patent Document 2 is formed so that the sealing layer is the inner surface of the tubular film, the inner surfaces of the films are attached to each other when the film is nipped for film take-off. It may be difficult to open a tubular film into a single film.

本発明の目的は、インフレーション加工でのフィルム製膜が容易であって、ポリエステル系樹脂からなる容器用蓋材として用いるのに良好な低温シール性と易剥離性を有する易剥離性フィルムおよび蓋材を提供することである。 An object of the present invention is an easily peelable film and a lid material which are easy to form a film in an inflation process and have a good low temperature sealing property and an easily peelable property for use as a container lid material made of a polyester resin. Is to provide.

すなわち本発明は、ポリエステル系樹脂組成物からなる厚さ1〜15μmのシール層と、該シール層に隣接するエチレン/不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる隣接層とを有する易剥離性フィルムであって、前記ポリエステル系樹脂組成物が結晶性ポリエステルおよび非晶性ポリエステルからなり、該ポリエステル系樹脂組成物中の結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルの合計重量を100%としたときの結晶性ポリエステルの重量が35〜55%であり、非晶性ポリエステルの重量が45〜65%である易剥離性フィルムおよび該易剥離性フィルムを用いた蓋材である。 That is, the present invention is an easily peelable film having a 1-15 μm-thick seal layer made of a polyester resin composition and an adjacent layer made of an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer adjacent to the seal layer. The polyester-based resin composition comprises a crystalline polyester and an amorphous polyester, and the crystalline polyester when the total weight of the crystalline polyester and the amorphous polyester in the polyester-based resin composition is 100% Is an easily peelable film having a weight of 35 to 55% and an amorphous polyester weight of 45 to 65%, and a lid material using the easily peelable film.

本発明の易剥離性フィルムおよび蓋材は、インフレーション加工でのフィルム製膜が容易であって、ポリエステル系樹脂からなる容器用蓋材として用いるのに良好な低温シール性と易剥離性を有するものである。 The easily peelable film and lid material of the present invention can be easily formed into a film by inflation, and have good low temperature sealability and easy peelability for use as a container lid material made of polyester resin. It is.

本発明の易剥離性フィルムにおけるシール層とは、該易剥離性フィルムを容器の蓋材として用いる場合に容器と熱融着される層である。本発明の易剥離性フィルムにおけるシール層は、結晶性ポリエステルおよび非晶性ポリエステルからなるポリエステル系樹脂組成物から構成される。ポリエステル系樹脂とは、二塩基酸と多価アルコールとを重縮合して製造されるものである。二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸やアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ペンタエチレングリコール、2,2−ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のジオールが挙げられる。上記の二塩基酸と多価アルコールは、任意の組み合わせにより用いられる。具体的には、テレフタル酸/エチレングリコール共重合体やテレフタル酸/エチレングリコール/1,4−シクロヘキサンジメタノール三元共重合体、2,6−ナフタレンジカルボン酸/エチレングリコール共重合体、テルフタル酸/1,4−ブタンジオール共重合体などが挙げられる。本発明において用いられる結晶性ポリエステルは、融点が100〜180℃であり、かつガラス転移温度が10℃以下であることがインフレーション成形性の観点から好ましい。このような結晶性ポリエステルとしては、例えば商品名「バイロン」(東洋紡績(株)製)として市販されている樹脂が挙げられる。本発明において用いられる非晶性ポリエステルは、ガラス転移温度が70℃以上であることがフィルムブロッキング抑制の観点から好ましい。本発明の易剥離性フィルムをポリエステル系樹脂容器の蓋材として用いる場合には、非晶性ポリエステルとしてテレフタル酸/エチレングリコール/1,4−シクロヘキサンジメタノール三元共重合体を用いることが好ましい。このような非晶性ポリエステルとしては、例えば商品名「PETG」(イーストマンケミカル(株)製)として市販されている樹脂が挙げられる。 The seal layer in the easily peelable film of the present invention is a layer that is heat-sealed with the container when the easily peelable film is used as a lid for the container. The seal layer in the easily peelable film of the present invention is composed of a polyester-based resin composition comprising a crystalline polyester and an amorphous polyester. The polyester resin is produced by polycondensation of a dibasic acid and a polyhydric alcohol. Examples of the dibasic acid include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid. Examples of the polyhydric alcohol include diols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, pentaethylene glycol, 2,2-dimethyltrimethylene glycol, hexamethylene glycol, and neopentyl glycol. Can be mentioned. Said dibasic acid and polyhydric alcohol are used by arbitrary combinations. Specifically, terephthalic acid / ethylene glycol copolymer, terephthalic acid / ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol terpolymer, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / ethylene glycol copolymer, terphthalic acid / Examples include 1,4-butanediol copolymer. The crystalline polyester used in the present invention preferably has a melting point of 100 to 180 ° C. and a glass transition temperature of 10 ° C. or less from the viewpoint of inflation moldability. Examples of such a crystalline polyester include a resin marketed under the trade name “Byron” (manufactured by Toyobo Co., Ltd.). The amorphous polyester used in the present invention preferably has a glass transition temperature of 70 ° C. or higher from the viewpoint of suppressing film blocking. When the easily peelable film of the present invention is used as a lid for a polyester resin container, it is preferable to use terephthalic acid / ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol terpolymer as the amorphous polyester. Examples of such amorphous polyester include a resin marketed under the trade name “PETG” (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.).

なお本発明における結晶性ポリエステルとは、以下の方法によって結晶化ピークおよび/または融解ピークが観測される樹脂である。
示差走査熱量計(セイコー電子工業社製DSC220C)を用い以下の条件で樹脂の融解挙動を測定する。各工程において横軸に時間、縦軸に融解熱量をプロットして融解曲線を得、(ii)の工程において観測されるピークを結晶化ピーク、(iii)の工程において観測されるピークを融解ピークとする。
(i)試料約5mgを室温から30℃/分の速度で200℃まで昇温し、昇温完了後、5分間保持する。
(ii)次いで、200℃から10℃/分の速度で−100℃まで降温し、降温完了後、5分間、保持する。
(iii)次いで、−100℃から10℃/分の速度で200℃まで昇温する。
本発明における非晶性ポリエステルとは、上記条件で測定した場合に、結晶化ピークと融解ピークとが共に観測されない樹脂である。
The crystalline polyester in the present invention is a resin in which a crystallization peak and / or a melting peak is observed by the following method.
Using a differential scanning calorimeter (DSC220C manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.), the melting behavior of the resin is measured under the following conditions. In each step, time is plotted on the horizontal axis, and the heat of fusion is plotted on the vertical axis to obtain a melting curve. The peak observed in the step (ii) is the crystallization peak, and the peak observed in the step (iii) is the melting peak. And
(I) About 5 mg of a sample is heated from room temperature to 200 ° C. at a rate of 30 ° C./minute, and is held for 5 minutes after the temperature increase is completed.
(Ii) Next, the temperature is decreased from 200 ° C. to −100 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and held for 5 minutes after the completion of the temperature decrease.
(Iii) Next, the temperature is raised from −100 ° C. to 200 ° C. at a rate of 10 ° C./min.
The amorphous polyester in the present invention is a resin in which neither a crystallization peak nor a melting peak is observed when measured under the above conditions.

シール層を構成するポリエステル系樹脂組成物は、結晶性ポリエステルおよび非晶性ポリエステルからなり、該ポリエステル系樹脂組成物中の結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルの合計重量を100%としたときの結晶性ポリエステルの重量が35〜55%であり、非晶性ポリエステルの重量が45〜65%である。結晶性ポリエステルの含有量は、好ましくは35〜50%であり、非晶性ポリエステルの含有量は、好ましくは50〜65%である。前記ポリエステル系樹脂組成物中の結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルの合計が占める割合は、通常90重量%以上である。ポリエステル系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエステル以外の樹脂、相溶化剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、防曇剤などを含んでいてもよい。 The polyester-based resin composition constituting the sealing layer is composed of a crystalline polyester and an amorphous polyester, and is a crystal when the total weight of the crystalline polyester and the amorphous polyester in the polyester-based resin composition is 100%. The weight of the crystalline polyester is 35 to 55%, and the weight of the amorphous polyester is 45 to 65%. The content of the crystalline polyester is preferably 35 to 50%, and the content of the amorphous polyester is preferably 50 to 65%. The proportion of the total of the crystalline polyester and the amorphous polyester in the polyester resin composition is usually 90% by weight or more. The polyester-based resin composition is a resin other than polyester, a compatibilizer, a lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antibacterial agent and an antifogging agent as long as the effects of the present invention are not impaired. Etc. may be included.

シール層の厚みは1〜15μmであり、好ましくは3〜10μmである。1μm未満の場合、容器とのシール強度が弱くなる傾向がある。また15μmを超える場合には、容器から蓋材を剥離する際にシール層がきれいに切断されず、剥離後の外観が良好でないことがある。 The thickness of the sealing layer is 1 to 15 μm, preferably 3 to 10 μm. If it is less than 1 μm, the sealing strength with the container tends to be weak. On the other hand, when the thickness exceeds 15 μm, the sealing layer may not be cut cleanly when peeling the lid from the container, and the appearance after peeling may not be good.

本発明におけるシール層に隣接する層(隣接層)は、エチレン/不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる。具体的には、エチレン/アクリル酸メチル共重合体、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体、エチレン/アクリル酸エチル共重合体、エチレン/メタクリル酸エチル共重合体、エチレン/アクリル酸n−ブチル共重合体、エチレン/メタクリル酸n−ブチル共重合体などが挙げられ、易剥離性の観点から、エチレン/アクリル酸メチル共重合体、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体がより好ましい。隣接層を構成するエチレン/不飽和カルボン酸エステル共重合体におけるエチレン由来の構成単位の含有量は、60〜80重量%であることが好ましい。 The layer adjacent to the seal layer in the present invention (adjacent layer) is made of an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer. Specifically, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl methacrylate copolymer, ethylene / n-butyl acrylate copolymer Examples thereof include ethylene, ethylene / n-butyl methacrylate copolymer, and ethylene / methyl acrylate copolymer and ethylene / methyl methacrylate copolymer are more preferable from the viewpoint of easy peeling. The content of structural units derived from ethylene in the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer constituting the adjacent layer is preferably 60 to 80% by weight.

本発明における隣接層には、本発明の効果を損なわない範囲で、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン系樹脂やポリプロピレン、プロピレン−αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などが含まれていてもよい。また、相溶化剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、防曇剤などが含まれていてもよい。   In the adjacent layer in the present invention, a polyethylene resin such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, and high density polyethylene, and polypropylene such as polypropylene and a propylene-α olefin copolymer may be used without departing from the effects of the present invention. -Based resins, polystyrene-based resins, polyamide-based resins, polyester-based resins, and the like may be included. Further, a compatibilizer, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antibacterial agent, an antifogging agent and the like may be contained.

本発明の易剥離性フィルムは、共押出インフレーション成形法、共押出Tダイキャスト成形法、共押出ラミネート成形法などの成形方法で製造可能である。生産性の観点から、共押出インフレーション成形法により製造することが好ましい。易剥離性フィルムの厚みは特に限定されないが、通常20〜100μmである。 The easily peelable film of the present invention can be produced by a molding method such as a coextrusion inflation molding method, a coextrusion T die cast molding method, or a coextrusion laminate molding method. From the viewpoint of productivity, it is preferable to produce by a coextrusion inflation molding method. Although the thickness of an easily peelable film is not specifically limited, Usually, it is 20-100 micrometers.

本発明の易剥離性フィルムは、隣接層のシール層と隣接しない面に、基材層を1層以上有していてもよい。基材層を構成する材料としては、熱可塑性樹脂、アルミ箔、紙などが挙げられる。 The easily peelable film of this invention may have one or more base material layers in the surface which is not adjacent to the sealing layer of an adjacent layer. Examples of the material constituting the base material layer include thermoplastic resin, aluminum foil, and paper.

基材層を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、エチレン/プロピレン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンなどのポリエチレン系樹脂、または、エチレン/不飽和カルボン酸エステル、エチレン/酢酸ビニルなどのエチレン系共重合体などが挙げられる。基材層がエチレン系共重合体から構成される場合には、該エチレン系共重合体におけるエチレン由来の構成単位の含有量が85〜98重量%のものを用いることが好ましい。このようなエチレン系共重合体からなる基材層を有する易剥離性フィルムは、基材層と隣接層との接着力が優れるため、該易剥離性フィルムを容器から剥離した後の外観をより良好にすることができる。 Examples of the thermoplastic resin constituting the base layer include polypropylene resins such as polypropylene and ethylene / propylene copolymers, polyethylene resins such as linear low density polyethylene and low density polyethylene, or ethylene / unsaturated carboxylic acid Examples include esters and ethylene copolymers such as ethylene / vinyl acetate. When the base material layer is composed of an ethylene-based copolymer, it is preferable to use a material having a content of structural units derived from ethylene in the ethylene-based copolymer of 85 to 98% by weight. Such an easily peelable film having a base material layer made of an ethylene-based copolymer has excellent adhesion between the base material layer and the adjacent layer. Can be good.

基材層は、シール層および隣接層と共に共押出によって設けてもよいし、押出ラミネート成形法によって隣接層上に積層してもよく、予め成形されたフィルムをドライラミネート成形法などの方法で隣接層上に積層してもよい。基材層として用いることができる予め成形されたフィルムとしては、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、二軸延伸エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムなどの熱可塑性樹脂からなるフィルムや、熱可塑性樹脂からなるフィルムに印刷層、塗工層、蒸着層を設けたフィルム、アルミ箔、紙などが挙げられる。例えばアルミ箔を隣接層に積層する場合には、隣接層とシール層とが積層されてなる積層フィルムの隣接層面にコロナ処理などの表面処理を施しておき、アルミ箔の片面には接着剤を塗布しておく。そして積層フィルムのコロナ処理面とアルミ箔の接着剤面とをドライラミネーターにて圧着した後、エージングすることにより、基材層、隣接層、シール層が順に積層されてなる易剥離性フィルムを得ることができる。   The base material layer may be provided by coextrusion together with the seal layer and the adjacent layer, or may be laminated on the adjacent layer by an extrusion laminate molding method, and a pre-formed film is adjacent by a method such as a dry laminate molding method. You may laminate | stack on a layer. Examples of the preformed film that can be used as the base layer include thermoplastic resins such as biaxially stretched polyester film, biaxially stretched polyamide film, biaxially stretched polypropylene film, and biaxially stretched ethylene-vinyl alcohol copolymer film. Film, a film made of thermoplastic resin, a film provided with a printing layer, a coating layer, and a vapor deposition layer, aluminum foil, paper, and the like. For example, when an aluminum foil is laminated on an adjacent layer, a surface treatment such as corona treatment is applied to the adjacent layer surface of the laminated film in which the adjacent layer and the seal layer are laminated, and an adhesive is applied to one surface of the aluminum foil. Apply. Then, after the corona-treated surface of the laminated film and the adhesive surface of the aluminum foil are pressure-bonded with a dry laminator, aging is performed to obtain an easily peelable film in which the base material layer, the adjacent layer, and the seal layer are sequentially laminated. be able to.

本発明の易剥離性フィルムは、容器、とりわけポリエステル系樹脂からなる容器の蓋材として好適に用いられる。具体的には、易剥離性フィルムのシール層と容器のフランジ部分とを熱などによりシールすることにより、蓋材として用いられる。蓋材の剥離時は、図1に示すようにシール層と該シール層に隣接する層との層間で剥離し、容器のフランジの前後では、シール層が切断されて蓋材が剥離される形態となる。   The easily peelable film of the present invention is suitably used as a lid for containers, particularly containers made of polyester resins. Specifically, it is used as a lid material by sealing the sealing layer of the easily peelable film and the flange portion of the container with heat or the like. At the time of peeling of the lid material, as shown in FIG. 1, the layer is peeled between the seal layer and the layer adjacent to the seal layer, and the lid is peeled off by cutting the seal layer before and after the flange of the container. It becomes.

以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited to these Examples at all.

[実施例1]
シール層には、結晶性ポリエステルとして商品名「バイロンGM990」(東洋紡績(株)、融点111℃、ガラス転移点4℃)40重量%、非晶性ポリエステルとして商品名「PETG6763」(イーストマン・ケミカル製,ガラス転移点81℃)60重量%を混合したポリエステル系樹脂組成物を用いた。また隣接層には、エチレン/アクリル酸メチル共重合体(住友化学(株)製アクリフトCG4002、エチレン由来の構成単位の含有量69重量%)を用いた。基材層には、線状低密度ポリエチレン(住友化学(株)製 商品名エボリューFV202、d=0.925)を用いた。上記材料を用い、3種3層共押出インフレ-ション加工機(押出機A:50mmφ、押出機B:50mmφ、押出機C:50mmφ、層構成:チューブ状フィルム外面/中面/内面=押出機A/押出機B/押出機C)を用い、押出機Aに基材層用樹脂、押出機Bに隣接層用樹脂、押出機Cにシール層用樹脂組成物を投入し、押出温度200℃で成形し、基材層、隣接層、シール層の順に積層されてなる積層フィルムを製造した。さらに該積層フィルムの基材層に、濡れ張力45dyn/cmとなるようにコロナ放電処理を行なった。得られた積層フィルムのシール層厚みは5μm、隣接層厚みは15μm、基材層厚みは15μm、全体厚みは35μmであった。
[Example 1]
For the sealing layer, the product name “Byron GM990” (Toyobo Co., Ltd., melting point 111 ° C., glass transition point 4 ° C.) 40% by weight as crystalline polyester, and the product name “PET G6763” (Eastman A polyester-based resin composition mixed with 60% by weight (made by Chemical, glass transition point 81 ° C.) was used. For the adjacent layer, an ethylene / methyl acrylate copolymer (Akulift CG4002 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., content of ethylene-derived structural unit of 69% by weight) was used. For the base material layer, linear low density polyethylene (trade name Evolve FV202, d = 0.925 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used. Using the above materials, 3 types, 3 layers co-extrusion inflation machine (Extruder A: 50 mmφ, Extruder B: 50 mmφ, Extruder C: 50 mmφ, Layer structure: Tubular film outer surface / middle surface / inner surface = Extruder A / extruder B / extruder C), a base layer resin is introduced into extruder A, an adjacent layer resin is introduced into extruder B, and a seal layer resin composition is introduced into extruder C, and an extrusion temperature of 200 ° C. The laminated film formed by laminating in order of the base material layer, the adjacent layer, and the seal layer was produced. Further, the substrate layer of the laminated film was subjected to corona discharge treatment so that the wetting tension was 45 dyn / cm. The resulting laminated film had a seal layer thickness of 5 μm, an adjacent layer thickness of 15 μm, a base material layer thickness of 15 μm, and an overall thickness of 35 μm.

[比較例1]
シール層に非晶性ポリエステル(商品名「PETG6763」、イーストマン・ケミカル製,ガラス転移温度81℃)を用いた以外は実施例1と同様にして、3種3層の積層フィルムを得た。
[比較例2]
シール層に、結晶性ポリエステルとして商品名「バイロンGM990」(東洋紡績(株)、融点111℃、ガラス転移温度4℃)60重量%、非晶性ポリエステルとして商品名「PETG6763」(イーストマン・ケミカル製,ガラス転移温度81℃)40重量%を混合したポリエステル系樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にして、3種3層の積層フィルムを得た。
[比較例3]
シール層に、結晶性ポリエステルとして商品名「バイロンGM990」(東洋紡績(株)、融点111℃、ガラス転移温度4℃)15重量%、非晶性ポリエステルとして商品名「PETG6763」(イーストマン・ケミカル製,ガラス転移点81℃)85重量%を混合したポリエステル系樹脂組成物を用いた以外は実施例1と同様にして、3種3層の積層フィルムを得た。
[Comparative Example 1]
A laminated film of three types and three layers was obtained in the same manner as in Example 1 except that amorphous polyester (trade name “PET6763”, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., glass transition temperature 81 ° C.) was used for the sealing layer.
[Comparative Example 2]
In the sealing layer, the product name “Byron GM990” (Toyobo Co., Ltd., melting point 111 ° C., glass transition temperature 4 ° C.) 60% by weight as crystalline polyester, the product name “PET G6763” (Eastman Chemical) as amorphous polyester 3 types and 3 layers of laminated films were obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester resin composition mixed with 40% by weight (manufactured, glass transition temperature 81 ° C.) was used.
[Comparative Example 3]
The sealing layer has 15% by weight as a crystalline polyester, “Byron GM990” (Toyobo Co., Ltd., melting point 111 ° C., glass transition temperature 4 ° C.), 15% by weight as a non-crystalline polyester, “PETG6763” (Eastman Chemical) (3) Three types and three layers of laminated films were obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester resin composition mixed with 85% by weight (manufactured, glass transition point 81 ° C.) was used.

実施例1および比較例1〜3で得られたフィルムを、下記の方法により評価した。結果を表1に示した。
(1)易剥離性
康井精機(株)製コーターを用い、脂肪族エステル系コート剤(主剤=三井武田ケミカル(株)「タケラックXA−525」、硬化剤=三井武田ケミカル(株)「タケネートXA−52」、酢酸エチルをそれぞれ10対1対15の重量比で配合し十分に混合したもの)をポリエステルフィルム(ユニチカ(株)製、商品名「PTMX」、厚さ25μm、幅330mm)に塗布し、上記実施例および比較例で得られた各積層フィルムのコロナ処理面と圧着させた後、40℃のオーブンにて24時間加熱し、易剥離性フィルムを得た。被着体として、非晶性ポリエステルシート(東洋紡績(株)製:A560GE0R、厚み=300μm)を70×90mmに切り出したものを用い、該被着体と得られた易剥離性フィルムのシール層とを密着させ、圧力3kg/cm2、時間1秒及び表1に示した各温度条件にて巾20mmの帯状(被着体の90mm長さと平行方向に)にヒートシールした。この帯状のシール部分と垂直に、該シール部分を含むように15mm巾間隔に切り出し15mm×70mmの試験片を作製した。東洋精機(株)オートグラフAGS500D型引張試験機を使用し、23℃雰囲気下、300mm/分の引張速度で180度剥離させたときの剥離強度を測定した。剥離強度が5〜15N/15mm幅であれば、容器とのシール強度と剥離時の易剥離性のバランスに優れるといえる。
The films obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
(1) Easy peelability Using a coater manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd., an aliphatic ester coating agent (main agent = Takelac XA-525, Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., curing agent = Takenate Mitsui Chemical Co., Ltd., Takenate XA-52 "and ethyl acetate blended at a weight ratio of 10: 1 to 15 respectively and mixed thoroughly) to a polyester film (Unitika Ltd., trade name" PTMX ", thickness 25 μm, width 330 mm) After apply | coating and making it press-fit with the corona treatment surface of each laminated film obtained by the said Example and comparative example, it heated in 40 degreeC oven for 24 hours, and obtained the easily peelable film. As an adherend, a non-crystalline polyester sheet (Toyobo Co., Ltd .: A560GE0R, thickness = 300 μm) cut into 70 × 90 mm was used, and the adherend and the resulting easily peelable film seal layer were used. And was heat-sealed in a strip shape having a width of 20 mm (in a direction parallel to the length of 90 mm of the adherend) at a pressure of 3 kg / cm 2 , a time of 1 second, and each temperature condition shown in Table 1. A test piece of 15 mm × 70 mm was cut out at a 15 mm width interval so as to include the seal portion perpendicular to the strip-shaped seal portion. Using a Toyo Seiki Co., Ltd. Autograph AGS500D type tensile tester, the peel strength when peeled 180 ° at a tensile rate of 300 mm / min in an atmosphere at 23 ° C. was measured. If peel strength is 5-15N / 15mm width, it can be said that it is excellent in the balance of the sealing strength with a container, and the easy peelability at the time of peeling.

(2)易剥離性フィルムの互着性(ブロッキング)
易剥離性フィルムの互着性は、ASTM D3354-74, ASTM D1893-67に準じた方法で、ブロッキング測定を行ない判断した。試験片は、幅10cm×長さ22cmに切出した易剥離性フィルム2枚のシール層同士を重ね合わせ、荷重7kgf、温度40℃雰囲気下で5日間の状態調整を行った。その後、試験片を剥離速度200mm/minで剥離させ、剥離面積100cm2あたりの剥離荷重をブロッキング値(g/100cm2)とした。ブロッキング値が100g/cm2以下のものを○、100g/cm2より大きいものを×とした。
(3)チューブ状フィルムの口開き性
チューブ状フィルムの口開き性は、インフレーション加工で得られたチューブ状フィルム、すなわちシール層同士が接した状態のチューブ状フィルムから試験片を切出し、チューブ状フィルムの内面(シール層)同士を素手又は粘着テープで開くことができるかどうかを評価した。シール層同士を容易に剥がすことができた場合を○、剥がせなかった場合を×とした。
(2) Easy adhesion of easily peelable film (blocking)
The mutual adhesion of the easily peelable film was determined by performing blocking measurement by a method according to ASTM D3354-74 and ASTM D1893-67. The test piece was prepared by stacking two easy-peelable seal layers cut out to a width of 10 cm and a length of 22 cm, and the condition was adjusted for 5 days under an atmosphere of a load of 7 kgf and a temperature of 40 ° C. Thereafter, the test piece was peeled at a peeling speed of 200 mm / min, and the peeling load per peeling area of 100 cm 2 was defined as a blocking value (g / 100 cm 2 ). Blocking values ○ ones 100 g / cm 2 or less, and as × larger than 100 g / cm 2.
(3) Opening property of tube-like film The opening property of tube-like film is obtained by cutting a test piece from a tube-like film obtained by inflation processing, that is, a tube-like film in a state where seal layers are in contact with each other. It was evaluated whether the inner surfaces (seal layers) of each other could be opened with bare hands or adhesive tape. The case where the seal layers could be easily peeled off was indicated as “◯”, and the case where the seal layers could not be peeled off was indicated as “x”.

Figure 2006255931
Figure 2006255931

本発明の易剥離性フィルムを容器フランジ部とヒートシールした後、フランジ部から易剥離性フィルムを剥離する過程を模式的に示す断面図Sectional drawing which shows typically the process of peeling an easily peelable film from a flange part, after heat-sealing the easily peelable film of this invention with a container flange part

符号の説明Explanation of symbols

1 シール層
2 隣接層
3 易剥離性フィルム
4 容器のフランジ部分

1 Sealing layer 2 Adjacent layer 3 Easy peelable film 4 Container flange

Claims (4)

ポリエステル系樹脂組成物からなる厚さ1〜15μmのシール層と、該シール層に隣接するエチレン/不飽和カルボン酸エステル共重合体からなる隣接層とを有する易剥離性フィルムであって、前記ポリエステル系樹脂組成物が結晶性ポリエステルおよび非晶性ポリエステルからなり、該ポリエステル系樹脂組成物中の結晶性ポリエステルと非晶性ポリエステルの合計重量を100%としたときの結晶性ポリエステルの重量が35〜55%であり、非晶性ポリエステルの重量が45〜65%である易剥離性フィルム。 An easily peelable film comprising a sealing layer having a thickness of 1 to 15 μm made of a polyester-based resin composition and an adjacent layer made of an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer adjacent to the sealing layer, the polyester The resin composition comprises a crystalline polyester and an amorphous polyester, and the weight of the crystalline polyester when the total weight of the crystalline polyester and the amorphous polyester in the polyester resin composition is 100% is 35 to 35%. The easily peelable film which is 55% and the weight of amorphous polyester is 45 to 65%. 前記隣接層を構成するエチレン/不飽和カルボン酸エステル共重合体におけるエチレン由来の構成単位の含有量が、60〜80重量%である請求項1記載の易剥離性フィルム(ただしエチレン/不飽和カルボン酸エステル共重合体の重量を100%とする)。 The easily peelable film according to claim 1, wherein the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer constituting the adjacent layer has an ethylene-derived constituent unit content of 60 to 80% by weight. The weight of the acid ester copolymer is 100%). 前記非晶性ポリエステルのガラス転移温度が70℃以上である請求項1または2に記載の易剥離性フィルム。 The easily peelable film according to claim 1 or 2, wherein the amorphous polyester has a glass transition temperature of 70 ° C or higher. 請求項1〜3のいずれかに記載の易剥離性フィルムを用いた蓋材。
The lid | cover material using the easily peelable film in any one of Claims 1-3.
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