JP2019123252A - Heat-shrinkable polyester-based film roll - Google Patents

Abstract

To provide a heat-shrinkable polyester-based film having a high ability to conform to a container being a packing object during shrinkage, and a resistance to slackening by providing: sufficient heat shrinkage characteristics in a main shrinkage direction being a lengthwise direction; a low shrinkage ratio in a width direction orthogonal to the main shrinkage direction; an intermediate shrinkage stress in the main shrinkage direction; and small decay of the shrinkage stress.SOLUTION: The present invention provides a heat-shrinkable polyester-based film roll that is formed of rolling up a heat-shrinkable polyester-based film comprising a single layer configuration, two-kinds two-layer configuration, two-kinds three-layer configuration or three-kinds three-layer configuration, having a main shrinkage direction being a longitudinal direction, and used for application to be wound around and attached to a bottle or a container (however, the heat-shrinkable polyester-based film containing a resin incompatible with polyester in any of the above layers is excluded). The heat-shrinkable polyester-based film satisfies the following requirements: (1) a hot water shrinkage ratio in the film main shrinkage direction is 40% or more to 80% or less when the film is treated in warm water at 98°C for 10 seconds; (2) a hot water shrinkage ratio in a direction orthogonal to the film main shrinkage direction is -5% or more and 10% or less when the film is treated in warm water at 98°C for 10 seconds; (3) a shrinkage stress ratio represented by the following formula is 0.6 or more and 1.0 or less with regard to the shrinkage stress in the film main shrinkage direction measured under hot air at 90°C; and (4) a refractive index in the film main shrinkage direction is 1.600 or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、熱収縮性ポリエステル系フィルム及び包装体に関するものであり、詳しくは、ラベル用途や弁当容器等を結束するバンディング用途に好適で、加熱収縮時に収縮応力の減衰が小さいために被包装体へタルミが少なく仕上げることができる熱収縮性ポリエステル系フィルムに関するものである。   The present invention relates to a heat-shrinkable polyester film and a package, and in particular, is suitable for a label application and a banding application for bundling a container for lunch etc. The present invention relates to a heat-shrinkable polyester-based film which can be finished with a reduced amount of haze.

近年、ガラス瓶やＰＥＴボトル等の保護と商品の表示を兼ねたラベル包装、キャップシール、集積包装等の用途に、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等からなる延伸フィルム（所謂、熱収縮性フィルム）が広範に使用されるようになってきている。そのような熱収縮性フィルムの内、ポリ塩化ビニル系フィルムは、耐熱性が低い上に、焼却時に塩化水素ガスを発生したり、ダイオキシンの原因となる等の問題がある。また、ポリスチレン系フィルムは、耐溶剤性に劣り、印刷の際に特殊な組成のインキを使用しなければならない上、高温で焼却する必要があり、焼却時に異臭を伴って多量の黒煙が発生するという問題がある。それゆえ、耐熱性が高く、焼却が容易であり、耐溶剤性に優れたポリエステル系の熱収縮性フィルムが、収縮ラベルとして広汎に利用されるようになってきており、ＰＥＴ容器の流通量の増大に伴って、使用量が増加している傾向にある。   In recent years, stretched films (so-called, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyester resin, etc.) for applications such as label packaging that combines protection of glass bottles and PET bottles with display of goods, cap seals, accumulation packaging, etc. Heat-shrinkable films are becoming widely used. Among such heat-shrinkable films, polyvinyl chloride-based films have low heat resistance, and also have problems such as generation of hydrogen chloride gas at the time of incineration and causing dioxins. In addition, polystyrene-based films are poor in solvent resistance, and inks of special compositions must be used for printing, and they must be incinerated at high temperatures, and a large amount of black smoke is generated with offensive odors during incineration. Have the problem of Therefore, polyester-based heat-shrinkable films having high heat resistance, easy incineration, and excellent solvent resistance are being widely used as shrinkage labels, and it is possible to use PET containers in circulation volumes. With the increase, the amount used tends to increase.

また、通常の熱収縮性ポリエステル系フィルムとしては、幅方向に大きく収縮させるものが広く利用されている。ボトルのラベルフィルムや、弁当容器等を結束するバンディングフィルムとして用いる場合、フィルムを環状にしてボトルや弁当容器に装着した後に周方向に熱収縮させなければならないため、幅方向に熱収縮する熱収縮性フィルムをバンディングフィルムとして装着する際には、フィルムの幅方向が周方向となるように環状体を形成した上で、その環状体を所定の長さ毎に切断してボトルや弁当容器に手かぶせ等で装着しなければならない。したがって、幅方向に熱収縮する熱収縮性フィルムからなるラベルフィルムやバンディングフィルムを高速でボトルや弁当容器に装着するのは困難である。それゆえ、最近では、フィルムロールから直接、ボトルや弁当容器の周囲に巻き付けて装着することが可能な長手方向に熱収縮するフィルムが求められている。フィルム環状体を形成してシールするセンターシール工程や、裁断、手かぶせ等の加工が不要になり、高速で装着することも可能である。   Moreover, as a normal heat-shrinkable polyester film, those which are greatly shrunk in the width direction are widely used. When used as a label film of a bottle or a banding film for bundling lunch containers etc., the film must be made annular and attached to the bottle or lunch container and then heat shrunk in the width direction because it must be heat shrunk in the circumferential direction. When attaching the elastic film as a banding film, an annular body is formed so that the width direction of the film is in the circumferential direction, and then the annular body is cut at predetermined lengths to be used as a bottle or lunch container. It must be worn by covering. Therefore, it is difficult to fast attach a label film or a banding film made of a heat shrinkable film which is thermally shrunk in the width direction to a bottle or a lunch box. Therefore, in recent years, a longitudinally heat-shrinkable film that can be wound around and attached to the periphery of a bottle or a lunch box directly from a film roll is required. A center seal process for forming and sealing a film annular body, and processing such as cutting and putting on a hand become unnecessary, and it is also possible to mount at high speed.

収縮フィルムの要望として、収縮時に被包装体の形状に追従し、収縮後はタイトなしまり感を有することが求められる。飲料ボトルのラベルの場合、形状に追従せずタイトさのないラベルであると、消費者がボトル胴部を持ちボトルの蓋を開封する場合に、ラベルが回転し開封しにくいという問題がある。また、弁当容器のバンディング用途の場合、弁当内容物がこぼれるのを防ぐ為、また、異物混入防止の為に収縮フィルムのタイトな仕上りが求められる。   As a demand for a shrink film, it is required to follow the shape of a package at the time of shrinkage and to have a tight feeling after shrinkage. In the case of the label of the beverage bottle, if the label does not follow the shape and is not tight, there is a problem that when the consumer has the bottle barrel and opens the lid of the bottle, the label rotates and it is difficult to open the label. Moreover, in the case of the banding use of a lunch box container, in order to prevent the contents of the lunch box from being spilled, a tight finish of the shrink film is required to prevent the entry of foreign matter.

収縮仕上げ後のタイトさを持たせる方法として、収縮応力を高くすることが考えられるが、収縮応力が高過ぎると、薄く柔らかい飲料ボトルや弁当容器に包装した場合に、容器が変形する問題が有る。また、筒状のラベルやバンディングフィルムの接着部が高い収縮応力によって剥がれるなどの問題がある。   As a method of giving tightness after shrink finishing, it is conceivable to increase the shrinkage stress, but if the shrinkage stress is too high, there is a problem that the container is deformed when packaged in a thin and soft beverage bottle or lunch container . In addition, there is a problem such as peeling off of the bonded portion of the tubular label or the banding film due to high contraction stress.

例えば、特許文献1では、長手方向に延伸した後、中間熱処理を施し、その後幅方向に延伸することにより、90℃熱風での幅収縮方向の収縮応力の最大値が大きく、かつ30秒後の収縮応力の減衰が小さい熱収縮性フィルムが記載されており、ラベル用途において容器への追従性がよく、仕上がり後の弛みが生じ難く外観が良好であると記載されている。   For example, in Patent Document 1, after stretching in the longitudinal direction, an intermediate heat treatment is performed and then stretching in the width direction, the maximum value of the shrinkage stress in the width shrinkage direction with 90 ° C. hot air is large, and after 30 seconds A heat-shrinkable film is described that has a low damping of shrinkage stress, and it is described that the container conforms well in label applications, and that the appearance after being finished is less likely to occur.

しかしながら、特許文献1に記載の方法では、二軸に延伸するための大規模な設備が必要であり、コストがかさむ問題がある。また、上述のように幅方向に収縮するフィルムは高速でボトルや弁当に装着することが困難である。   However, the method described in Patent Document 1 requires a large-scale facility for biaxial stretching, which causes a problem of cost increase. In addition, it is difficult to attach the film, which shrinks in the width direction as described above, to a bottle or a lunch box at high speed.

特許5240387Patent 5240387

本発明の目的は、長手方向である主収縮方向に十分な熱収縮特性を有し、前記主収縮方向と直交する幅方向においては熱収縮率が低く、主収縮方向の収縮応力が高すぎず、かつ、収縮応力の減衰が小さいことにより、収縮時に被包装体である容器への追従性が高く、弛みが生じにくい熱収縮性ポリエステル系フィルムを提供することにある。   The object of the present invention is to have sufficient heat shrinkage characteristics in the main shrinkage direction, which is the longitudinal direction, in the width direction orthogonal to the main shrinkage direction, the heat shrinkage rate is low, and the shrinkage stress in the main shrinkage direction is not too high. In addition, it is an object of the present invention to provide a heat-shrinkable polyester film which has high ability to conform to a container which is a package at the time of contraction due to small attenuation of contraction stress, and is less likely to cause slack.

すなわち、本発明は以下の構成よりなる。
１．単層構成、２種２層構成、２種３層構成、または３種３層構成であり、主収縮方向が長手方向であり、ボトル又は容器の周囲に巻き付けて装着する用途に用いられる熱収縮性ポリエステル系フィルム（但し、前記いずれかの層においてポリエステルに非相溶な樹脂を含有する熱収縮性ポリエステル系フィルムを除く）が、ロール状に巻取られてなる熱収縮性ポリエステル系フィルムロールであって、該熱収縮性ポリエステル系フィルムが、下記要件(１)〜(４)を満たすことを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。
(1)９８℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合におけるフィルム主収縮方向の温湯収縮率が４０％以上８０％以下
(2)９８℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合における主収縮方向と直交する方向の温湯収縮率が−５％以上１５％以下
(3)９０℃の熱風下で測定したフィルム主収縮方向の収縮応力について、下式で示される収縮応力比が０．６以上１．０以下
収縮応力比＝（３０秒後の収縮応力の値）÷（収縮応力の最大値）
(4)フィルム主収縮方向の屈折率が１．６００以上
２．９０℃の熱風下で測定した前記熱収縮性ポリエステル系フィルム主収縮方向の最大収縮応力が１５MPa以下であることを特徴とする上記第１に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。
３．前記熱収縮性ポリエステル系フィルムがエチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、全ポリエステル樹脂成分中において非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分を１０モル％以上含有していることを特徴とする上記第１又は２に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。
４．前記熱収縮性ポリエステル系フィルムが非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分としてネオペンチルグリコールを使用していることを特徴とする上記第１〜３のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。 That is, the present invention has the following constitution.
1. Single-layer construction, two-kind two-layer construction, two-kind three-layer construction, or three-kind three-layer construction, the main contraction direction is the longitudinal direction, and heat contraction used for winding and attaching around a bottle or container Heat-shrinkable polyester film roll in which the heat-shrinkable polyester film (excluding the heat-shrinkable polyester film in any of the above layers containing a resin incompatible with polyester) is rolled up in a roll shape A heat-shrinkable polyester film roll characterized in that the heat-shrinkable polyester film satisfies the following requirements (1) to (4).
(1) The hot-water shrinkage in the film main shrinkage direction is 40% to 80% when treated in warm water at 98 ° C. for 10 seconds
(2) Hot water shrinkage in the direction orthogonal to the main shrinkage direction when treated in warm water at 98 ° C. for 10 seconds is -5% or more and 15% or less
(3) Regarding the shrinkage stress in the film main shrinkage direction measured under a hot air at 90 ° C., the shrinkage stress ratio represented by the following formula is 0.6 or more and 1.0 or less. Shrinkage stress ratio = (value of shrinkage stress after 30 seconds ) ÷ (maximum contraction stress)
(4) The heat-shrinkable polyester film according to claim 1, wherein the maximum shrinkage stress in the main shrinkage direction is 15 MPa or less, which is measured under hot air with a refractive index of 1.600 to 2.90 ° C. in the film main shrinkage direction. The heat-shrinkable polyester film roll according to the first aspect.
3. The heat-shrinkable polyester film has ethylene terephthalate as a main component, and contains 10 mol% or more of one or more monomer components which can be an amorphous component in all polyester resin components. The heat-shrinkable polyester film roll as described in 1 or 2.
4. The heat-shrinkable polyester system according to any one of the first to the third, wherein neopentyl glycol is used as one or more kinds of monomer components which can make the heat-shrinkable polyester film an amorphous component. Film roll.

本発明者らが鋭意検討した結果、単一の樹脂による単層フィルム若しくは異種の樹脂を積層させた、積層フィルムにおいて、それぞれ特定組成のポリエステル樹脂を少なくとも１層用いることで、主収縮方向の収縮応力が高すぎず、かつ、収縮応力の減衰が小さいことにより、収縮時に被包装体である容器への追従性が高く、弛みが生じにくくなることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive investigations by the present inventors, in a laminated film in which a single layer film made of a single resin or a different type of resin is laminated, the shrinkage in the main shrinkage direction is achieved by using at least one polyester resin of a specific composition. By finding that the stress is not too high and the shrinkage of the contraction stress is small, the ability to conform to the container which is the package at the time of contraction is high, and it becomes difficult to cause slack, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明によれば、長手方向である主収縮方向に十分な熱収縮特性を有し、前記主収縮方向と直交する幅方向においては熱収縮率が低く、主収縮方向の収縮応力が高すぎず、かつ、収縮応力の減衰が小さいことにより、収縮時に被包装体である容器への追従性が高く、弛みが生じにくい熱収縮性ポリエステル系フィルムの提供を可能とした。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ボトルのフィルムラベルや、弁当等の容器を結束するバンディングフィルムとして好適に用いることができ、主収縮方向が長手方向であるため、短時間の内に非常に効率良く装着することが可能である上に、装着後に熱収縮させた場合に、収縮不足、縦引け、容器の変形がきわめて少なく、収縮応力の減衰が小さいために容器への追従性が良く弛みが生じ難く、良好な仕上がりを得ることを可能とした。   That is, according to the present invention, the heat shrinkage characteristics are sufficient in the main shrinkage direction which is the longitudinal direction, the heat shrinkage rate is low in the width direction orthogonal to the main shrinkage direction, and the shrinkage stress in the main shrinkage direction is high. It is possible to provide a heat-shrinkable polyester film which is highly conformable to a container which is a package body at the time of contraction, and is less likely to cause slack, by not being too weak and having a small attenuation of the contraction stress. The heat-shrinkable polyester film of the present invention can be suitably used as a film label of a bottle or a banding film for bundling containers such as lunch boxes, and since the main shrinkage direction is a longitudinal direction, it can be used in a very short time. In addition, it is possible to efficiently attach to the container, and when heat contraction is performed after attachment, the shrinkage is insufficient, the vertical shrinkage, the deformation of the container is extremely small, and the damping of the contraction stress is small, so the container following property is good. Sag does not easily occur, making it possible to obtain a good finish.

収縮後のフィルムのシワを評価した弁当のプラスチック容器を示すShow the plastic container of the lunch which evaluated the wrinkles of the film after contraction 収縮後のフィルムのヒケを評価した弁当のプラスチック容器を示すShow a boxed plastic container that evaluated film shrinkage after shrinkage

１：弁当容器
２：フィルム
３：シワ
４：弁当容器
５：フィルム 1: Bento container 2: Film 3: Wrinkles 4: Bento container 5: Film

以下、本発明に係る熱収縮性ポリエステル系フィルムの構成について詳しく説明する。   Hereinafter, the configuration of the heat-shrinkable polyester film according to the present invention will be described in detail.

本発明に係る熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ポリエステルの構成ユニット１００モル％中、エチレンテレフタレートユニットが５０モル％以上含む層を少なくとも一層以上有している。詳細については後述するが、本発明者らによる研究の結果、ポリエステルの構成ユニット１００モル％中、エチレンテレフタレートユニットが５０モル％以上含む層を少なくとも一層以上有するフィルムは、延伸倍率を３倍より高くすると結晶化が進行するために、収縮応力の減衰率が小さく、収縮開始から３０秒後の収縮応力が高くなることが分かった。   The heat-shrinkable polyester film according to the present invention has at least one layer including 50 mol% or more of ethylene terephthalate units in 100 mol% of polyester constituting units. Although details will be described later, as a result of studies by the present inventors, a film having at least one layer containing 50 mol% or more of ethylene terephthalate units in 100 mol% of polyester units has a draw ratio higher than 3 times. Then, it was found that, because crystallization progresses, the damping rate of contraction stress is small, and the contraction stress 30 seconds after the start of contraction becomes high.

〔単層フィルムの場合〕
単層フィルムの場合、上記の理由から熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルは、エチレンテレフタレートユニットを主たる構成成分とするものとなり、エチレンテレフタレートユニットは、ポリエステルの構成ユニット１００モル％中、５０モル％以上である。後述する長手方向延伸時の結晶化を促進させるために、エチレンテレフタレートユニットは、ポリエステルの構成ユニット１００モル％中、５５モル％以上がより好ましく、６０モル％以上が更に好ましい。ただし、エチレンテレフタレートユニットの比率が高過ぎると、結晶化により収縮性を阻害し必要な高収縮を得にくくなるため、エチレンテレフタレートユニットの上限は70%以下が好ましい。 [In the case of a single layer film]
In the case of a single-layer film, the polyester used for the heat-shrinkable polyester film has an ethylene terephthalate unit as the main component from the above reason, and the ethylene terephthalate unit is 50 mol% in 100 mol% of the polyester constituting unit. It is above. 55 mol% or more is more preferable in 100 mol% of structural units of polyester, and 60 mol% or more is still more preferable, in order to promote the crystallization at the time of the longitudinal direction extending | stretching mentioned later. However, if the proportion of the ethylene terephthalate unit is too high, crystallization will inhibit the shrinkage and it will be difficult to obtain the required high shrinkage, so the upper limit of the ethylene terephthalate unit is preferably 70% or less.

本発明のポリエステルを構成する他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、および脂環式ジカルボン酸等を挙げることができる。   Other dicarboxylic acid components constituting the polyester of the present invention include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and orthophthalic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and decanedicarboxylic acid And alicyclic dicarboxylic acids.

脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等）をポリエステルに含有させる場合、含有率は３モル％未満（ジカルボン酸成分１００モル％中）であることが好ましい。   When aliphatic dicarboxylic acids (for example, adipic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, etc.) are contained in the polyester, the content is preferably less than 3 mol% (in 100 mol% of the dicarboxylic acid component).

また、３価以上の多価カルボン酸（例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物等）をポリエステルに含有させないことが好ましい。これらの多価カルボン酸を含有するポリエステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、必要な高収縮率を達成しにくくなる。   In addition, it is preferable that the polyester does not contain a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (for example, trimellitic acid, pyromellitic acid and anhydrides thereof). In the heat-shrinkable polyester film obtained by using the polyester containing these polyvalent carboxylic acids, it becomes difficult to achieve the required high shrinkage rate.

ポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、ビスフェノールＡ等の芳香族系ジオール等を挙げることができる。   As a diol component which comprises polyester, Aliphatic diols, such as ethylene glycol, 1, 3- propanediol, 1, 4- butanediol, neopentyl glycol, hexanediol, Alicyclic, such as 1, 4- cyclohexane dimethanol Diol and aromatic diols such as bisphenol A can be mentioned.

また、ポリエステルは、全ポリエステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中あるいは多価カルボン酸成分１００モル％中の非晶質成分となり得る１種以上のモノマー成分の合計が2%以上、好ましくは3%以上、より好ましくは4%以上、特に好ましくは5%以上である。また非晶質成分となり得るモノマー成分が多くなると、長手方向延伸時の結晶化が充分に進行しないため、上限は20モル％が好ましい。   In the polyester, the total of one or more monomer components that can be an amorphous component in 100 mol% of polyhydric alcohol components or 100 mol% of polyvalent carboxylic acid components in all polyester resins is preferably 2% or more. It is 3% or more, more preferably 4% or more, and particularly preferably 5% or more. The upper limit is preferably 20 mol% because crystallization at the time of stretching in the longitudinal direction does not sufficiently proceed when the amount of the monomer component capable of becoming an amorphous component increases.

非晶質成分となり得るモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，２−ジエチル１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオールを挙げることができる。これらの中でも、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールまたはイソフタル酸を用いるのが好ましい。また、ε−カプロラクトンを用いることも好ましい。   Examples of the monomer that can be an amorphous component include neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,2-diethyl 1,2 3-propanediol, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-isopropyl-1,3-propanediol, 2,2-di-n-butyl-1,3-propane Diol and hexanediol can be mentioned. Among these, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol or isophthalic acid is preferably used. It is also preferred to use ε-caprolactone.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中には、必要に応じて各種の添加剤、例えば、ワックス類、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、減粘剤、熱安定剤、着色用顔料、着色防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。   Among the resins for forming the heat-shrinkable polyester film of the present invention, various additives, for example, waxes, antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, viscosity reducing agents, and heat stable agents, as needed. Agents, coloring pigments, coloring inhibitors, UV absorbers, etc. can be added.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中には、フィルムの作業性（滑り性）を良好にする滑剤としての微粒子を添加することが好ましい。微粒子としては、任意のものを選択することができるが、例えば、無機系微粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム等、有機系微粒子としては、例えば、アクリル系樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子等を挙げることができる。微粒子の平均粒径は、０．０５〜３．０μｍの範囲内（コールターカウンタで測定した場合）で、必要に応じて適宜選択することができる。   In the resin forming the heat-shrinkable polyester film of the present invention, it is preferable to add fine particles as a lubricant to improve the workability (slidability) of the film. The fine particles may be selected arbitrarily, for example, as the inorganic fine particles, for example, silica, alumina, titanium dioxide, calcium carbonate, kaolin, barium sulfate and the like, and as the organic fine particles, for example, acrylic resin Particles, melamine resin particles, silicone resin particles, crosslinked polystyrene particles and the like can be mentioned. The average particle diameter of the fine particles can be appropriately selected as needed within the range of 0.05 to 3.0 μm (as measured by a Coulter counter).

熱収縮性ポリエステル系フィルムを形成する樹脂の中に上記粒子を配合する方法としては、例えば、ポリエステル系樹脂を製造する任意の段階において添加することができるが、エステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めるのが好ましい。また、ベント付き混練押出し機を用いてエチレングリコールまたは水等に分散させた粒子のスラリーとポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法、または混練押出し機を用いて、乾燥させた粒子とポリエステル系樹脂原料とをブレンドする方法等によって行うのも好ましい。   As a method of blending the above-mentioned particles in the resin forming the heat-shrinkable polyester-based film, for example, it can be added at any stage of producing a polyester-based resin, but it is an esterification stage or a transesterification reaction After completion, it is preferable to add as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at a stage before the start of the polycondensation reaction to advance the polycondensation reaction. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a polyester-based resin raw material using a vented kneading extruder, or particles and a polyester-based resin raw material dried using a kneading extruder It is also preferable to carry out by a method of blending and the like.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムには、フィルム表面の接着性を良好にするためにコロナ処理、コーティング処理や火炎処理等を施したりすることも可能である。   The heat-shrinkable polyester film of the present invention can also be subjected to corona treatment, coating treatment, flame treatment or the like in order to improve the adhesion of the film surface.

〔積層フィルムの場合〕
異なる樹脂組成からなる樹脂層を積層させた積層フィルムの場合、ポリエステルの構成ユニット１００モル％中、エチレンテレフタレートユニットが５０モル％以上であるポリエステル層を、フィルムの積層構成において少なくとも１層用いる必要がある。単層フィルムの場合と同様の理由、すなわち積層フィルムのフィルム構成中にエチレンテレフタレートユニットが５０モル％以上含む層を少なくとも一層以上有することで、延伸倍率を３倍より高くすると結晶化が進行するために、収縮応力の減衰率が小さく、収縮開始から３０秒後の収縮応力が高くなるという特徴を有する。 [In the case of laminated film]
In the case of a laminated film in which resin layers having different resin compositions are laminated, it is necessary to use at least one polyester layer having 50 mol% or more of ethylene terephthalate units in 100 mol% of polyester constituting units. is there. The same reason as in the case of the single layer film, that is, by having at least one or more layers containing 50 mol% or more of ethylene terephthalate units in the film configuration of the laminated film, crystallization proceeds if the draw ratio is higher than 3 times In addition, it has a feature that the damping rate of contraction stress is small and the contraction stress after 30 seconds from the start of contraction becomes high.

本発明において３層構成とする場合、最外層（スキン層）をエチレンテレフタレートユニットが５０モル％以上含む層とするのが好ましい。このようにする理由は延伸による最外層の結晶化を促進させ、収縮応力の減衰率を小さくするためである。   In the case of a three-layer structure in the present invention, the outermost layer (skin layer) is preferably a layer containing 50 mol% or more of ethylene terephthalate units. The reason for this is to promote crystallization of the outermost layer by stretching and to decrease the rate of contraction stress contraction.

コア層を形成する樹脂の組成は、特に限定はないが、機械的強度等の観点からエチレンテレフタレートユニットを主たる構成成分とするものが好ましく、エチレンテレフタレートユニットは、ポリエステルの構成ユニット１００モル％中、８５モル%以下であることが好ましい。エチレンテレフタレートユニットが多すぎると、結晶化が促進しすぎるために高い収縮率を得ることができない。   The composition of the resin forming the core layer is not particularly limited, but from the viewpoint of mechanical strength etc., one having an ethylene terephthalate unit as a main component is preferable, and the ethylene terephthalate unit is contained in 100% by mole of polyester constituting unit, It is preferable that it is 85 mol% or less. If there are too many ethylene terephthalate units, high shrinkage can not be obtained because crystallization is promoted too much.

コア層のポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、ビスフェノールＡ等の芳香族系ジオール等を挙げることができる。   Examples of the diol component constituting the polyester of the core layer include aliphatic diols such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like Alicyclic diols and aromatic diols such as bisphenol A can be mentioned.

また、ポリエステルは、全ポリエステル樹脂中における多価アルコール成分１００モル％中あるいは多価カルボン酸成分１００モル％中の非晶質成分となり得る１種以上のモノマー成分の合計が2%以上、好ましくは3%以上、より好ましくは4%以上、特に好ましくは5%以上である。   In the polyester, the total of one or more monomer components that can be an amorphous component in 100 mol% of polyhydric alcohol components or 100 mol% of polyvalent carboxylic acid components in all polyester resins is preferably 2% or more. It is 3% or more, more preferably 4% or more, and particularly preferably 5% or more.

ここで、上記の「非晶質成分となり得る」の用語の解釈について詳細に説明する。   Here, the interpretation of the above-mentioned term "can be an amorphous component" will be described in detail.

本発明において、「非晶性ポリマー」とは、具体的にはＤＳＣ示差走査熱量分析装置における測定で融解による吸熱ピークを有さない場合を指す。非晶性ポリマーは実質的に結晶化が進行しておらず、結晶状態をとりえないか、結晶化しても結晶化度が極めて低いものである。   In the present invention, "amorphous polymer" specifically refers to the case where it has no endothermic peak due to melting as measured by a DSC differential scanning calorimeter. Amorphous polymers have substantially no crystallization and can not be in a crystalline state or have a very low degree of crystallinity even when crystallized.

また、本発明において「結晶性ポリマー」とは上記の「非晶性ポリマー」ではないもの、即ち、ＤＳＣ示差走査熱量分析装置における測定で融解による吸熱ピークを有する場合を指す。結晶性ポリマーは、ポリマーが昇温すると結晶化されうる、結晶化可能な性質を有する、あるいは既に結晶化しているものである。   Further, in the present invention, the term "crystalline polymer" refers to one that is not the above-mentioned "non-crystalline polymer", that is, having an endothermic peak due to melting as measured in a DSC differential scanning calorimeter. A crystalline polymer is one that can crystallize when the polymer is elevated, has a crystallizable property, or is already crystallized.

一般的には、モノマーユニットが多数結合した状態であるポリマーについて、ポリマーの立体規則性が低い、ポリマーの対象性が悪い、ポリマーの側鎖が大きい、ポリマーの枝分かれが多い、ポリマー同士の分子間凝集力が小さい、などの諸条件を有する場合、非晶性ポリマーとなる。しかし存在状態によっては、結晶化が十分に進行し、結晶性ポリマーとなる場合がある。例えば、側鎖が大きいポリマーであっても、ポリマーが単一のモノマーユニットから構成される場合、結晶化が十分に進行し、結晶性となり得る。そのため、同一のモノマーユニットであっても、ポリマーが結晶性になる場合もあれば、非晶性になる場合もあるため、本発明では「非晶質成分となり得るモノマー由来のユニット」という表現を用いた。   Generally, for a polymer in which a large number of monomer units are bonded, the polymer has low stereoregularity, the polymer is poorly symmetrical, the polymer has a large side chain, the polymer is highly branched, and the polymer is intermolecularly separated In the case of having various conditions such as low cohesion, it becomes an amorphous polymer. However, depending on the existing state, crystallization may proceed sufficiently to form a crystalline polymer. For example, even if the polymer is a polymer with a large side chain, if the polymer is composed of a single monomer unit, crystallization proceeds sufficiently and may become crystalline. Therefore, even if the monomer unit is the same, the polymer may be crystalline or non-crystalline in some cases, so in the present invention, the expression "a monomer-derived unit that can be an amorphous component" is used. Using.

ここで、本発明においてモノマーユニットとは、１つの多価アルコール分子および１つの多価カルボン酸分子から誘導されるポリマーを構成する繰り返し単位のことであり、また、ε−カプロラクトンの場合は、ラクトン環の開環で得られる構成単位を示す。   Here, in the present invention, a monomer unit is a repeating unit constituting a polymer derived from one polyhydric alcohol molecule and one polyhydric carboxylic acid molecule, and in the case of ε-caprolactone, a lactone The structural unit obtained by ring-opening of a ring is shown.

テレフタル酸とエチレングリコールからなるモノマーユニットがポリマーを構成する主たるモノマーユニットである場合、イソフタル酸とエチレングリコールからなるモノマーユニット、テレフタル酸とネオペンチルグリコールからなるモノマーユニット、テレフタル酸と１．４−シクロヘキサンジメタノールからなるモノマーユニット、イソフタル酸とブタンジオールからなるモノマーユニット等が、上記の非晶質成分となり得るモノマー由来のユニットとして挙げられる。   When the monomer unit consisting of terephthalic acid and ethylene glycol is the main monomer unit constituting the polymer, the monomer unit consisting of isophthalic acid and ethylene glycol, the monomer unit consisting of terephthalic acid and neopentyl glycol, terephthalic acid and 1.4-cyclohexane A monomer unit consisting of dimethanol, a monomer unit consisting of isophthalic acid and butanediol, etc. may be mentioned as a unit derived from the above-mentioned monomer that can be an amorphous component.

コア層を形成する樹脂の非晶質成分となり得るモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，２−ジエチル１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、ヘキサンジオールを挙げることができる。これらの中でも、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールまたはイソフタル酸を用いるのが好ましい。   As a monomer which can be an amorphous component of the resin forming the core layer, for example, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,2-diethyl 1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-isopropyl-1,3-propanediol, 2,2-di-n- Examples include butyl-1,3-propanediol and hexanediol. Among these, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol or isophthalic acid is preferably used.

スキン層の厚さの合計をコア層の厚さで割った値が０．１〜０．５であることが望ましい。スキン層の厚さの合計をコア層の厚さで割った値が０．１未満では、積層フィルムのフィルム構成中におけるポリエチレンテレフタレートユニットを５０モル％以上含む層の量が少ないこととなり、収縮応力の減衰率を低減させる効果が充分に得られないため好ましくない。一方で、スキン層の厚さの合計をコア層の厚さで割った値が０．５を超えると、主に熱収縮挙動を行うコア層が相対的に少なくなりすぎてしまい、必要な熱収縮率が達成できなくなるので好ましくない。   The total thickness of the skin layer divided by the thickness of the core layer is preferably 0.1 to 0.5. If the value obtained by dividing the total thickness of the skin layer by the thickness of the core layer is less than 0.1, the amount of the layer containing 50 mol% or more of the polyethylene terephthalate unit in the film configuration of the laminated film is small, This is not preferable because the effect of reducing the attenuation factor of the above can not be obtained sufficiently. On the other hand, if the value obtained by dividing the total thickness of the skin layer by the thickness of the core layer exceeds 0.5, the number of core layers that mainly perform the heat shrinkage behavior becomes relatively small, and the necessary heat It is not preferable because the contraction rate can not be achieved.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいて、コア層およびスキン層、それぞれ少なくとも１μｍ以上の厚さを有していることが好ましい。コア層またはスキン層の厚さが１μｍ未満では、必要な収縮特性が得られないため好ましくない。   In the heat-shrinkable polyester film of the present invention, the core layer and the skin layer preferably each have a thickness of at least 1 μm or more. If the thickness of the core layer or skin layer is less than 1 μm, it is not preferable because the required shrinkage characteristics can not be obtained.

スキン層、コア層のいずれの層を形成する樹脂の中には、必要に応じて各種の添加剤、例えば、ワックス類、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、減粘剤、熱安定剤、着色用顔料、着色防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。   In the resin forming any layer of the skin layer and the core layer, various additives, for example, waxes, antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, viscosity reducing agents, and heat stability, as needed. Agents, coloring pigments, coloring inhibitors, UV absorbers, etc. can be added.

積層フィルムとする際は、積層フィルムを製造する際に用いられる公知の方法によって製造することができ、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式などの方法が挙げられる。例えば、共押出法であれば層を形成する各種樹脂混合物について、押出機で個別に溶融を行い、マルチマニホールド方式を備えたＴダイ金型内で合流させて押出し、延伸装置で延伸することによって積層フィルムを得る事ができる。   When making it a laminated film, it can manufacture by the well-known method used when manufacturing a laminated film, and methods, such as a feed block system and a multi manifold system, are mentioned. For example, in the co-extrusion method, various resin mixtures for forming a layer are individually melted by an extruder, joined together in a T-die mold equipped with a multi manifold system, extruded, and stretched by a stretching device. A laminated film can be obtained.

積層フィルムの形態は、特に限定されないが、例えば、Ａ／Ｂの２種２層構成、Ｂ／Ａ／Ｂ構成の２種３層構成、Ｃ／Ａ／Ｂの３種３層構成の積層形態が挙げられる。   The form of the laminated film is not particularly limited, but, for example, a laminated form of A / B of two types and two layers, B / A / B of two types and three layers, and C / A / B of three types and three layers. Can be mentioned.

〔本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの特性〕
本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、９８℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、下式１により算出したフィルムの主収縮方向である長手方向の熱収縮率（すなわち、９８℃の温湯熱収縮率）が、４０％以上８０％以下である。
熱収縮率＝｛（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ｝×100（％）・・式１ [Characteristics of Heat-Shrinkable Polyester Film of the Present Invention]
The heat-shrinkable polyester film of the present invention, when treated in warm water at 98 ° C. for 10 seconds in a no-load state, is the main shrinkage direction of the film calculated by the following equation 1 from the length before and after shrinkage. The thermal contraction rate in a longitudinal direction (that is, the thermal contraction rate at 98 ° C.) is 40% or more and 80% or less.
Thermal contraction rate = {(length before contraction−length after contraction) / length before contraction} × 100 (%) ··· Formula 1

９８℃における、長手方向の温湯熱収縮率が４０％未満であると、バンディングフィルムとして使用する場合に、収縮量が小さいために、熱収縮した後のラベルにシワやタルミが生じてしまうので好ましくない。一方、９８℃における長手方向の温湯熱収縮率は８０％より大きい場合、薄く柔らかい飲料ボトルや弁当容器に包装した場合に、容器が変形する問題が生じる。また、筒状のラベルやバンディングフィルムの接着部が高い収縮応力によって剥がれるなどの問題がある。長手方向の温湯熱収縮率は７５％以下であることがより好ましく、７０％以下であることが更に好ましい。なお、９０℃における長手方向の温湯熱収縮率の下限値は４５％以上であるとより好ましく、５０％以上であるとさらに好ましい。 When the hot water heat shrinkage rate in the longitudinal direction at 98 ° C. is less than 40%, the amount of shrinkage is small when used as a banding film, and wrinkles and tears are generated in the label after heat shrinkage, which is preferable. Absent. On the other hand, when the hot water heat shrinkage rate in the longitudinal direction at 98 ° C. is greater than 80%, the container may be deformed when packaged in a thin and soft beverage bottle or a lunch box. In addition, there is a problem such as peeling off of the bonded portion of the tubular label or the banding film due to high contraction stress. The hot water heat shrinkage in the longitudinal direction is more preferably 75% or less, and still more preferably 70% or less. The lower limit value of the hot water heat shrinkage rate in the longitudinal direction at 90 ° C. is more preferably 45% or more, and further preferably 50% or more.

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、９８℃の温水中で無荷重状態で１０秒間に亘って処理したときに、収縮前後の長さから、上式１により算出したフィルムの主収縮方向と直交する方向である幅方向の温湯熱収縮率が、−５％以上１５％以下である。９８℃における幅方向の温湯熱収縮率が１５％を上回ると、バンディングフィルムとして用いた場合に熱収縮時に収縮方向と直交する方向のフィルムの長さが短くなり（ヒケ）、結束力の低下により弁当内容物がこぼれたり、また、異物混入などの問題が生じるので好ましくない。一方、−５％を下回ると、熱収縮時に主収縮方向と直交方向のラベル長さが長くなり、たるみが生じてシワになり易いので好ましくない。なお、９８℃における幅方向の温湯熱収縮率は、−４%以上９％以下であると好ましく、−３％以上８％以下であるとより好ましく、−２％以上7％以下であるとさらに好ましい。   Further, the heat-shrinkable polyester film of the present invention, when treated in warm water at 98 ° C. for 10 seconds in a no-load state, the main shrinkage of the film calculated by the above equation 1 from the length before and after shrinkage. The hot-water thermal contraction rate in the width direction which is the direction orthogonal to the direction is -5% or more and 15% or less. When the heat shrinkage rate of hot water in the width direction at 98 ° C. exceeds 15%, the length of the film in the direction orthogonal to the shrinkage direction becomes short at the time of heat shrinkage when used as a banding film (hink), and the cohesion force is reduced. It is not preferable because the contents of the lunch may be spilled, and problems such as contamination may occur. On the other hand, if it is less than -5%, the label length in the direction orthogonal to the main shrinkage direction becomes longer at the time of heat shrinkage, and it is not preferable because it tends to be slack and to be wrinkled. The hot water heat shrinkage in the width direction at 98 ° C. is preferably −4% to 9%, more preferably −3% to 8%, and further preferably −2% to 7%. preferable.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、９０℃の熱風下で測定したフィルム主収縮方向の収縮応力について、下式で示される収縮応力比が０．６以上１．０以下である
収縮応力比＝（３０秒後の収縮応力の値）÷（収縮応力の最大値） In the heat-shrinkable polyester film of the present invention, the shrinkage stress ratio represented by the following formula is 0.6 or more and 1.0 or less with respect to the shrinkage stress in the film main shrinkage direction measured under hot air at 90 ° C. = (Value of contraction stress after 30 seconds) ÷ (maximum value of contraction stress)

すなわち、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、熱収縮し始めてから３０秒後も最大熱収縮応力と同程度の収縮応力を示すという特異な熱収縮特性を示す。３０秒後の収縮応力／最大収縮応力（以下、応力比）が０．６未満であると、飲料ボトルのラベルの場合には、形状に追従せずタイトさのないラベルとなり、消費者がボトル胴部を持ちボトルの蓋を開封する場合に、ラベルが回転し開封しにくいという問題が生じるため好ましくない。また、弁当容器のバンディング用途の場合、収縮フィルムの仕上がりがタイトにならず、弁当内容物がこぼれたり、また、異物混入などの問題が生じる。上記応力比は、０．７５以上がより好ましく、０．８以上がさらに好ましい。応力比は大きい方が、追従性が良好となるため好ましいが、３０秒後の収縮応力が最大収縮応力を上回ることはあり得ないので、上記応力比の最大値は１である。   That is, the heat-shrinkable polyester-based film of the present invention exhibits a unique heat-shrinkability characteristic of exhibiting a contraction stress similar to the maximum heat-shrinkage stress even after 30 seconds from the start of heat-shrinkage. When the shrinkage stress / maximum shrinkage stress (hereinafter, stress ratio) after 30 seconds is less than 0.6, in the case of the label of the beverage bottle, it does not follow the shape and becomes a label without tightness, and the consumer In the case of holding the body and opening the lid of the bottle, it is not preferable because the label is rotated and it is difficult to open it. Moreover, in the case of the banding use of a lunch box container, the finish of a shrinkage | contraction film does not become tight, but the contents of a lunch box spill, and the problem of a foreign material mixing arises. As for the said stress ratio, 0.75 or more is more preferable, and 0.8 or more is further more preferable. The larger the stress ratio is, the better the followability becomes, but the contraction stress after 30 seconds can not exceed the maximum contraction stress, so the maximum value of the stress ratio is 1.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、フィルムの主収縮方向である長手方向の屈折率が１．６００以上である。長手方向の屈折率が１．６００未満となると、フィルムに剛性（コシ感）が無くラベルとした際に、シワとなりやすいので好ましくない。長手方向の屈折率の下限値は１．６２５以上であると好ましく、１．６５０以上であると特に好ましい。一方、長手方向の屈折率が１．７００を上回ると、ラベルとする際の溶剤接着性が悪くなるので好ましくない。   The heat-shrinkable polyester film of the present invention has a refractive index of 1.600 or more in the longitudinal direction which is the main shrinkage direction of the film. It is not preferable that the refractive index in the longitudinal direction is less than 1.600, since the film has no rigidity (stiffness) and tends to be wrinkled when it is used as a label. The lower limit value of the refractive index in the longitudinal direction is preferably 1.625 or more, and particularly preferably 1.650 or more. On the other hand, if the refractive index in the longitudinal direction exceeds 1.700, the solvent adhesion in forming a label is unfavorably deteriorated.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、フィルムの主収縮方向である長手方向についての熱収縮応力値を、温度９０℃、吹き出し速度５ｍ／秒の熱風中、試験片幅２０ｍｍ、チャック間距離１００ｍｍの条件で測定したとき、最大熱収縮応力値が１５ＭＰａ以下であることが好ましい。上記の最大熱収縮応力値が１５ＭＰａ以下であれば、収縮応力が高過ぎず、薄く柔らかい飲料ボトルや弁当容器に包装した場合に、容器が変形するなどの問題が生じない。また、筒状のラベルやバンディングフィルムの接着部が高い収縮応力によって剥がれるなどの問題が生じないため好ましい。上記最大熱収縮応力値は１４ＭＰａ以下であることがより好ましく、１２ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。一方、上記の収縮応力が小さすぎると、飲料ボトルや弁当容器に包装した場合に収縮仕上後のタイトさが不足し、消費者がボトル胴部を持ちボトルの蓋を開封する場合に、ラベルが回転し開封しにくいという問題が生じ、また、弁当容器のバンディング用途の場合、弁当内容物がこぼれたり、また、異物混入などの問題が生じる。そこで、上記方法により測定した最大熱収縮応力値は５ＭＰａ以上であることが好ましく、６ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。   In the heat-shrinkable polyester film of the present invention, the heat shrinkage stress value in the longitudinal direction which is the main shrinkage direction of the film is measured in a hot air with a temperature of 90 ° C. and a blowing speed of 5 m / sec. It is preferable that the maximum thermal contraction stress value is 15 MPa or less when measured under the condition If the maximum thermal contraction stress value is 15 MPa or less, the contraction stress is not too high, and problems such as deformation of the container do not occur when packaged in a thin and soft beverage bottle or lunch container. Moreover, it is preferable because problems such as peeling off of the adhesive portion of the cylindrical label or the banding film due to high contraction stress do not occur. The maximum heat shrinkage stress value is more preferably 14 MPa or less, further preferably 12 MPa or less. On the other hand, when the above contraction stress is too small, when the product is packaged in a beverage bottle or a lunch box, the tightness after contraction finish is insufficient, and the label is not good when the consumer holds the bottle body and opens the lid of the bottle. There is a problem in that it is difficult to rotate and open, and in the case of a banding application for a lunch box container, the contents of the lunch box may be spilled, and problems such as contamination may occur. Therefore, the maximum thermal shrinkage stress value measured by the above method is preferably 5 MPa or more, and more preferably 6 MPa or more.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、ラベル用途やバンディング用途の熱収縮性フィルムとして5〜100μｍが好ましく、10〜95μｍがより好ましい。   Although the thickness of the heat-shrinkable polyester film of the present invention is not particularly limited, it is preferably 5 to 100 μm as a heat-shrinkable film for label use or banding use, and more preferably 10 to 95 μm.

また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、その製造方法について何ら制限される物ではないが、例えば、上記したポリエステル原料を押出機により溶融押し出しして未延伸フィルムを形成し、その未延伸フィルムを以下に示す方法により、延伸することによって得ることができる。   In addition, the heat-shrinkable polyester film of the present invention is not limited to any method for its production, but for example, the above-described polyester raw material is melt-extruded by an extruder to form an unstretched film, and the unstretched film is unstretched. The film can be obtained by stretching according to the method described below.

原料樹脂を溶融押し出しする際には、ポリエステル原料をホッパードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥するのが好ましい。そのようにポリエステル原料を乾燥させた後に、押出機を利用して、200〜300℃の温度で溶融しフィルム状に押し出す。かかる押し出しに際しては、Ｔダイ法、チューブラー法等、既存の任意の方法を採用することができる。   When melt-extruding the raw material resin, it is preferable to dry the polyester raw material using a hopper dryer, a dryer such as a paddle dryer, or a vacuum dryer. After drying the polyester material as such, it is melted at a temperature of 200 to 300 ° C. and extruded as a film by using an extruder. At the time of such extrusion, any existing method such as a T-die method or a tubular method can be adopted.

そして、押し出し後のシート状の溶融樹脂を急冷することによって未延伸フィルムを得ることができる。なお、溶融樹脂を急冷する方法としては、溶融樹脂を口金より回転ドラム上にキャストして急冷固化することにより実質的に未配向の樹脂シートを得る方法を好適に採用することができる。   And an unstretched film can be obtained by quenching the sheet-like molten resin after extrusion. In addition, as a method of quenching the molten resin, it is possible to suitably adopt a method of obtaining a substantially unoriented resin sheet by casting the molten resin from a die onto a rotating drum and rapidly solidifying it.

さらに、得られた未延伸フィルムを、後述するように、所定の条件で長手方向に延伸し、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを得ることが可能となる。以下、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムを得るための好ましい延伸について、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムの延伸方法との差異を考慮しつつ詳細に説明する。   Furthermore, as described later, the obtained unstretched film can be stretched in the longitudinal direction under predetermined conditions to obtain the heat-shrinkable polyester film of the present invention. Hereinafter, preferable stretching for obtaining the heat-shrinkable polyester film of the present invention will be described in detail in consideration of the difference from the conventional heat-shrinkable polyester film stretching method.

［熱収縮性ポリエステル系フィルムの好ましい延伸方法］
通常の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、収縮させたい方向に未延伸フィルムを延伸することによって製造される。従来から収縮時に被包装体の形状に追従し、収縮後はタイトなしまり感を有する長手方向に収縮する熱収縮性ポリエステル系フィルムについての要求は高かったものの、未延伸フィルムを単純に長手方向に延伸するだけでは、収縮応力の減衰率が小さく、収縮開始から３０秒後の収縮応力が高いポリエステルフィルムを得る事はできない。 [Preferable Stretching Method of Heat-Shrinkable Polyester Film]
Conventional heat-shrinkable polyester-based films are produced by stretching an unstretched film in the direction in which it is desired to shrink. Conventionally, the heat-shrinkable polyester film, which conforms to the shape of the package at the time of contraction and shrinks in the longitudinal direction with a tight sense of tear after contraction, is highly demanded, but the unstretched film is simply elongated in the longitudinal direction. It is not possible to obtain a polyester film having a low rate of contraction stress contraction and a high contraction stress 30 seconds after the start of contraction only by drawing.

そこで、本発明の熱収縮性フィルムの好ましい延伸方法について記述する。
本発明者は研究の結果、ポリエステルの構成ユニット１００モル％中、エチレンテレフタレートユニットが５０モル％以上含む層を少なくとも一層以上有するフィルムは、延伸倍率を３倍より高くすると結晶化が進行するために、収縮応力の減衰率が小さく、収縮開始から３０秒後の収縮応力が高くなることが分かった。 Then, the preferable extending | stretching method of the heat-shrinkable film of this invention is described.
As a result of research, the present inventor has found that a film having at least one layer containing 50 mol% or more of ethylene terephthalate units in 100 mol% of polyester constituting units will undergo crystallization if the draw ratio is made higher than 3 times It was found that the damping rate of shrinkage stress was small, and the shrinkage stress 30 seconds after the onset of shrinkage was high.

従来の非晶成分を多く含む熱収縮性ポリエステル系フィルムにおいては、一軸のみの延伸では、収縮応力の減衰率が大きく、収縮開始から30秒後の収縮応力が低くなる。一方本発明においては、エチレンテレフタレートユニットを50モル%以上含む層を少なくとも一層以上有し、3倍以上の高倍率で延伸することで収縮応力の減衰率を小さくしている。この収縮応力の減衰には延伸による結晶化が関係していると考えられる。本発明のエチレンテレフタレートユニットを50モル%以上含む層を少なくとも一層以上有し、3倍以上の高倍率で延伸したポリエステルフィルムでは、分子の結晶化が起こりやすい。この分子の結晶は、非晶分子に比べて熱を加えた時の可動性が低く、フィルムが熱収縮する際に急激な分子配向緩和を抑制し、ゆるやかな分子配向の緩和が起こると考えられる。つまり、長時間にわたって配向緩和が起こるために収縮応力の減衰率が低くなり、30秒後の収縮応力が高くなると考えられる。非晶成分を多く含む場合、または長手方向の延伸倍率が3倍未満の場合は、結晶化が比較的進まないために、長手方向への収縮応力の減衰率は大きくなり、30秒後の収縮応力が小さくなると考える。   In the conventional heat-shrinkable polyester film containing a large amount of amorphous components, the reduction rate of the contraction stress is large and the contraction stress after 30 seconds from the start of the contraction is low in the stretching with only one axis. On the other hand, in the present invention, at least one layer containing 50 mol% or more of ethylene terephthalate units is provided, and the reduction rate of contraction stress is reduced by stretching at a high magnification of 3 times or more. It is thought that crystallization due to stretching is related to the attenuation of the shrinkage stress. In a polyester film having at least one layer containing at least 50 mol% of the ethylene terephthalate unit of the present invention and stretched at a high ratio of 3 times or more, crystallization of molecules is likely to occur. Crystals of this molecule have lower mobility when heat is applied compared to non-crystalline molecules, and it is considered that rapid relaxation of molecular orientation is suppressed when the film is thermally shrunk, and mild relaxation of molecular orientation occurs. . That is, it is considered that the relaxation rate of contraction stress becomes low because the orientation relaxation occurs for a long time, and the contraction stress after 30 seconds becomes high. When a large amount of amorphous component is contained, or when the stretching ratio in the longitudinal direction is less than 3 times, since the crystallization does not relatively progress, the rate of contraction stress in the longitudinal direction becomes large, and the contraction after 30 seconds I think that the stress becomes smaller.

上記の研究結果より、長手方向への延伸倍率は３倍以上７倍以下であることが好ましい。長手方向への延伸倍率が３倍未満であると、フィルムの結晶化が不十分であり、収縮応力が持続しないために、被包装体の形状に充分追従せず、ラベルやバンディングフィルムとして収縮させた際に、シワ等の不良が発生するため好ましくない。また、フィルム縦方向の厚み斑が大きくなり好ましくない。縦延伸倍率の上限は特に規定は無いが７倍より高いと、長手方向に延伸し難くなる（所謂、破断が生じやすくなる）ので好ましくない。より好ましくは３．２倍以上６．５倍以下であり、更に好ましくは３．５倍以上６倍以下である。   From the above-mentioned research results, the stretching ratio in the longitudinal direction is preferably 3 or more and 7 or less. If the draw ratio in the longitudinal direction is less than 3 times, the crystallization of the film is insufficient, and the shrinkage stress is not sustained, so the shape of the package is not sufficiently followed and the film is shrunk as a label or a banding film At the same time, it is not preferable because defects such as wrinkles occur. Moreover, the thickness unevenness of the film longitudinal direction becomes large, which is not preferable. The upper limit of the longitudinal stretching ratio is not particularly defined, but if it is higher than 7 times, stretching in the longitudinal direction becomes difficult (so-called breakage tends to occur), which is not preferable. More preferably, it is 3.2 times or more and 6.5 times or less, still more preferably 3.5 times or more and 6 times or less.

本発明の包装体は、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムから得られたバンディングフィルム（及びラベル）が、包装対象物の少なくとも外周の一部に被覆して熱収縮させて形成されるものである。包装対象物としては、（飲料用のＰＥＴボトルを始め、各種の瓶、缶、菓子や）弁当等のプラスチック容器、紙製の箱等を挙げることができる。なお、通常、それらの包装対象物に、熱収縮性ポリエステル系フィルムから得られるラベルを熱収縮させて被覆させる場合には、当該バンディングフィルム（及びラベル）を約５〜７０％程度熱収縮させて包装体に密着させる。なお、包装対象物に被覆されるバンディングフィルム（及びラベル）には、印刷が施されていても良いし、印刷が施されていなくても良い。   In the package of the present invention, the banding film (and the label) obtained from the heat-shrinkable polyester film of the present invention is formed by covering at least a part of the periphery of the object to be packaged and thermally shrinking it. is there. Examples of the objects to be packaged include (PET bottles for beverages, various bottles, cans, confectioneries, and plastic containers such as lunch boxes), paper boxes, and the like. In the case where a label obtained from a heat-shrinkable polyester-based film is thermally shrunk and covered, the banding film (and the label) is usually shrunk by about 5 to 70%. Close to the package. In addition, printing may be given to the banding film (and label) coat | covered by the packaging target object, and printing does not need to be given.

バンディングフィルム（及びラベル）を作製する方法としては、長方形状のフィルムのを長手方向に丸めて端部を重ね合わせて接着してラベル状にするか、あるいは、ロール状に巻き取ったフィルムをロール長手方向に丸めて端部をフィルムに重ね合わせて接着して、チューブ状体としたものをカットしてラベル状とする。フィルム同士を接着する方法は、溶断シール、溶剤接着、ホットメルト接着剤による接着、エネルギー線硬化型接着剤による接着など、既知の方法を用いて行うことができる。   As a method of producing a banding film (and a label), a rectangular film is rolled in the longitudinal direction and the end portions are superposed and adhered to form a label, or a film wound in a roll is rolled The film is rolled in the longitudinal direction and the end is superposed on and adhered to the film, and the tube-like body is cut into a label. The films can be adhered to each other using known methods such as melt-cut sealing, solvent adhesion, adhesion with a hot melt adhesive, adhesion with an energy ray curable adhesive, and the like.

以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。実施例、比較例で使用した原料の組成を表1に、各層に用いた混合原料の比率を表２に、実施例、比較例におけるフィルムの製造条件および評価結果を、表3に示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the aspect of the examples at all, and can be appropriately modified without departing from the spirit of the present invention. is there. Table 1 shows the composition of the raw materials used in Examples and Comparative Examples, Table 2 shows the ratio of the mixed raw materials used in each layer, and Table 3 shows the film manufacturing conditions and evaluation results in Examples and Comparative Examples.

また、フィルムの評価方法は下記の通りである。
［Tg（ガラス転移点）］
示差走査熱量分析装置（セイコー電子工業株式会社製、ＤＳＣ２２０）を用いて、未延伸フィルム５ｍｇをサンプルパンに入れ、パンのふたをし、窒素ガス雰囲気下で−４０℃から１２０℃に１０℃／分の昇温速度で昇温して測定した。Ｔｇ(℃)はＪＩＳ−Ｋ７１２１−１９８７に基づいて求めた。 Moreover, the evaluation method of a film is as follows.
[Tg (glass transition point)]
Using a differential scanning calorimeter (DSC 220, manufactured by Seiko Instruments Inc.), 5 mg of the unstretched film is put in a sample pan, the pan is covered, and under nitrogen gas atmosphere, 10 ° C. to -40 ° C. to 120 ° C. It measured by heating up by the temperature rising rate of the minute. Tg (degreeC) was calculated | required based on JIS-K7121-1987.

[固有粘度 (IV)]
ポリエステル0.2gをフェノール／1,1,2,2-テトラクロルエタン（60/40（重量比））の
混合溶媒50ml中に溶解し、30℃でオストワルド粘度計を用いて測定した。単位はdl/g。 [Intrinsic viscosity (IV)]
0.2 g of polyester was dissolved in 50 ml of a mixed solvent of phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (60/40 (weight ratio)) and measured at 30 ° C. using an Ostwald viscometer. The unit is dl / g.

［熱収縮率（温湯熱収縮率）］
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、所定温度±０．５℃の温水中に無荷重状態で１０秒間浸漬して熱収縮させた後、２５℃±０．５℃の水中に１０秒間浸漬し、水中から引き出してフィルムの縦および横方向の寸法を測定し、下記式（１）にしたがって、それぞれ熱収縮率を求めた。熱収縮率の大きい方向を主収縮方向とした。
熱収縮率＝｛（収縮前の長さ−収縮後の長さ）／収縮前の長さ｝×１００（％） 式１ [Heat shrinkage (warm water heat shrinkage)]
The film is cut into a square of 10 cm × 10 cm, immersed in warm water at a predetermined temperature ± 0.5 ° C. for 10 seconds under no load, thermally shrunk, and then immersed in water at 25 ° C. ± 0.5 ° C. for 10 seconds Then, the film was pulled out from water and the dimensions of the film in the longitudinal and transverse directions were measured, and the heat shrinkage was determined according to the following formula (1). The direction in which the thermal contraction rate is large was taken as the main contraction direction.
Thermal contraction rate = {(length before contraction−length after contraction) / length before contraction} × 100 (%) Formula 1

［収縮応力］
熱収縮性フィルムから主収縮方向の長さが１５０ｍｍ、幅２０ｍｍの短冊状フィルムサンプルを切り出し、東洋ボールドウィン社製（現社名オリエンテック）の加熱炉付き強伸度測定機テシロン万能試験機 ＰＴＭ−２５０（オリエンテック社の登録商標）を用いて収縮応力を測定した。強伸度測定機の加熱炉は予め炉内を９０℃に加熱しておき、フィルムサンプルを把持するためのチャック間距離は１００ｍｍとした。サンプルを強伸度測定機のチャックに取り付ける際には、加熱炉の送風を一旦止めて加熱炉の扉を開け、長さ方向１５０ｍｍのサンプルの両端２５ｍｍずつをチャック間に挟み、チャック間距離は１００ｍｍとして、チャック間とサンプルの長さ方向とが一致し且つサンプルが水平となるように緩みなく固定した。サンプルをチャックに取り付けた後、速やかに加熱炉の扉を閉めて、送風を再開した。加熱炉の扉を閉め送風を再開した時点を収縮応力の測定開始時点とし、３０秒後の収縮応力（ＭＰａ）を求めた。また、収縮応力の測定開始時点から、測定開始後３０秒までの間における収縮応力測定値の最大値を収縮応力の最大値（最大収縮応力（ＭＰａ））とした。尚、収縮応力の測定時にはチャック間距離を１００ｍｍに固定し、測定開始から測定開始後３０秒までの収縮応力の推移を測定した。そして、収縮応力の最大値に対する測定開始時点から３０秒後の収縮応力の値の比率を収縮応力比とした（下式で表す）
収縮応力比=（30秒後の収縮応力の値）÷（収縮応力の最大値） [Shrinkage stress]
A strip-shaped film sample with a length of 150 mm in the main shrinkage direction and a width of 20 mm is cut out from the heat-shrinkable film, and a tensile strength measuring machine with a heating furnace Tesiron universal testing machine PTM-250 made by Toyo Baldwin (current name Orientek) The shrinkage stress was measured using (Orientech's registered trademark). The heating furnace of the strength and elongation measuring machine was previously heated in the furnace to 90 ° C., and the distance between chucks for gripping the film sample was 100 mm. When attaching the sample to the chuck of the strength and elongation measuring machine, stop the air blowing from the heating furnace once, open the door of the heating furnace, pinch both ends 25 mm of the sample of 150 mm in length direction between the chucks, As 100 mm, it fixed without loosening so that a chuck | zipper and the length direction of a sample corresponded and a sample became horizontal. Immediately after the sample was attached to the chuck, the door of the heating furnace was closed to resume blowing. The point at which the door of the heating furnace was closed and the air flow was resumed was used as the point at which the measurement of contraction stress was started, and the contraction stress (MPa) after 30 seconds was determined. In addition, the maximum value of the contraction stress measurement value from the start of measurement of contraction stress to 30 seconds after the start of measurement is taken as the maximum value of contraction stress (maximum contraction stress (MPa)). When measuring the contraction stress, the distance between chucks was fixed to 100 mm, and the transition of the contraction stress from the start of measurement to 30 seconds after the start of measurement was measured. And the ratio of the value of the contraction stress after 30 seconds from the measurement start time to the maximum value of the contraction stress is defined as the contraction stress ratio (represented by the following equation)
Shrinkage stress ratio = (value of shrinkage stress after 30 seconds) ÷ (maximum value of shrinkage stress)

［屈折率］
アタゴ社製の「アッベ屈折計４Ｔ型」を用いて、各試料フィルムを２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で２時間以上放置した後に測定した。 [Refractive index]
It measured after leaving each sample film to stand in the atmosphere of 23 degreeC and 65% RH for 2 hours or more using "Abbe refractometer 4T type" made from Atago Co., Ltd. product.

［収縮仕上り性（ラップ・ラウンド）］
弁当のプラスチック容器（辺 150×150mm、高さ100mm）に対して、容器の胴部と蓋部をフィルムが結束するように、幅50mmのフィルムを容器の周方向をフィルムの収縮方向にして巻き付け、220℃で溶断シール後、設定温度90℃のシュリンクトンネルにて弁当のプラスチック容器に加熱収縮させた。収縮仕上り性の評価においては、シワ、ヒケ、収縮不足、タルミの4点において評価した。シワの評価に関しては、図１において、弁当容器の辺方向に入る長さ5cm以上のシワの個数で判断し、基準は下記のようにした
○：0〜4個
△： 5〜14個
×： 15個以上 [Shrink finish (wrap round)]
In a plastic container (side 150 x 150 mm, height 100 mm) of a lunch box, a film 50 mm wide is wound with the container circumferential direction oriented in the film contraction direction so that the film ties the body and lid of the container. After melt sealing at 220 ° C., the plastic container for lunch was heated and shrunk in a shrink tunnel at a set temperature of 90 ° C. In the evaluation of shrinkage finish, it was evaluated at 4 points of wrinkles, sink marks, shrinkage deficiency, and thallium. Regarding the evaluation of wrinkles, in FIG. 1, it is judged by the number of wrinkles of 5 cm or more in length entering in the side direction of the lunch box, and the criteria are as follows: ○: 0-4: Δ: 5-14: × 15 or more

ヒケについては、図２は収縮後のバンディングフィルムと弁当容器を上から見た図であるが、一辺のフィルムの端から、もう一辺のフィルムの端までの長さをLとし、長さLを弁当容器の周方向に5mmピッチで測定したときの最大値Lmaxと最小値Lminの差をRとした。Rが大きいものをヒケが大きいと判断し、基準は以下のようにした
○：0mm ≦ R ＜ 10mm
△： 10mm ≦ R ＜ 15mm
×： 15mm ≦ R As for the sink marks, FIG. 2 is a view from above of the banding film and the lunch box after contraction, but the length from the end of one film to the end of the other film is L, and the length L is The difference between the maximum value Lmax and the minimum value Lmin when measured at a pitch of 5 mm in the circumferential direction of the lunchbox container was taken as R. It is judged that the sink mark is large if the R is large, and the standard is as follows: ○: 0 mm R R <10 mm
:: 10 mm ≦ R <15 mm
×: 15 mm ≦ R

収縮不足については、収縮仕上り後に収縮不足が生じているかで判断し、基準は以下のようにした。
○：収縮不足なし
×：収縮不足あり With respect to the insufficiency of contraction, it was judged whether the insufficiency of contraction occurred after completion of contraction, and the criteria were as follows.
○: Insufficient contraction ×: Insufficient contraction

タルミについては収縮後のバンディングフィルムが弁当容器に完全に密着しておらず、手で触れた時にタイトさが無く、フィルムに浮きが生じているものをタルミと判断し、基準は以下のようにした。
○：フィルムがタイトに締まっており、浮きが無い
×：フィルムの仕上りがゆるく、浮きがある The banding film after shrinkage is not completely in close contact with the lunch box container, and there is no tightness when it is touched with a hand, and it is judged that the film has a lift as the tarmi, and the standard is as follows: did.
○: The film is tightly tightened and there is no floating. ×: The finish of the film is loose and there is floating.

＜ポリエステル原料の調製＞
合成例１
撹拌機、温度計および部分環流式冷却器を備えたステンレススチール製オートクレーブに、ジカルボン酸成分としてジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）１００モル％と、多価アルコール成分としてエチレングリコール（ＥＧ）１００モル％とを、エチレングリコールがモル比でジメチルテレフタレートの２．２倍になるように仕込み、エステル交換触媒として酢酸亜鉛を０．０５モル％（酸成分に対して）、重縮合触媒として三酸化アンチモン０．２２５モル％（酸成分に対して）を添加し、生成するメタノールを系外へ留去しながらエステル交換反応を行った。その後、２８０℃で２６．７Ｐａの減圧条件のもとで重縮合反応を行い、固有粘度０．７５ｄｌ／ｇのポリエステル１を得た。組成を表１に示す。
合成例２〜７
合成例１と同様の方法により、表１に示すポリエステル２〜４を得た。ポリエステル２の製造の際には、滑剤としてＳｉＯ2（富士シリシア社製サイリシア２６６；平均粒径１．５μｍ）をポリエステルに対して７２００ｐｐｍの割合で添加した。なお、表中、ＮＰＧはネオペンチルグリコール、ＢＤは１，４−ブタンジオール、ＤＥＧは副生成物のジエチレングリコールである。各ポリエステルの固有粘度は、それぞれ、２：０．７５ｄｌ／ｇ，３：１．２０ｄｌ／ｇ，４：１．２０ｄｌ／ｇであった。なお、各ポリエステルは、適宜チップ状にした。 <Preparation of polyester raw material>
Synthesis example 1
100 mol% of dimethyl terephthalate (DMT) as a dicarboxylic acid component and 100 mol% of ethylene glycol (EG) as a polyhydric alcohol component in a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a partial reflux condenser Ethylene glycol is added at a molar ratio of 2.2 times that of dimethyl terephthalate, 0.05 mol% (relative to acid component) of zinc acetate as transesterification catalyst, 0.225 mol of antimony trioxide as polycondensation catalyst % (With respect to the acid component) was added, and transesterification was carried out while distilling off the produced methanol out of the system. Thereafter, a polycondensation reaction was carried out at 280 ° C. under a reduced pressure condition of 26.7 Pa to obtain Polyester 1 having an intrinsic viscosity of 0.75 dl / g. The composition is shown in Table 1.
Synthesis Examples 2 to 7
Polyesters 2 to 4 shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1. In the production of the polyester 2, SiO2 (Pyrenicia 266 manufactured by Fuji Silysia; average particle diameter 1.5 μm) was added as a lubricant at a ratio of 7200 ppm with respect to the polyester. In the table, NPG is neopentyl glycol, BD is 1,4-butanediol, and DEG is a by-product diethylene glycol. The intrinsic viscosity of each polyester was 2: 0.75 dl / g, 3: 1.20 dl / g, 4: 1.20 dl / g, respectively. In addition, each polyester was made into chip shape suitably.

〔実施例１〕
上記したポリエステル１、ポリエステル２およびポリエステル３を質量比４５：５：５０で混合して押出機に投入した。しかる後、その混合樹脂を２８０℃で溶融させてＴダイから押出し、表面温度３０℃に冷却された回転する金属ロールに巻き付けて急冷することにより、厚さが４２μｍの未延伸フィルムを得た。未延伸フィルムのTgは７５℃であった。当該未延伸フィルムを複数のロール群が連続的に配置した縦延伸機に導き、予熱ロール状でフィルム温度80℃になるまで加熱した後に、ロール延伸法によって長手方向の延伸倍率を３．５倍、延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように縦延伸した。縦延伸後は表面温度２５℃に設定された冷却ロールで冷却し、次いでロール状に巻き取った。得られたフィルムの特性を上記の方法により評価した。評価結果を表３に示す。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 Example 1
The polyester 1, polyester 2 and polyester 3 described above were mixed in a mass ratio of 45: 5: 50 and charged into the extruder. Thereafter, the mixed resin is melted at 280 ° C., extruded from a T-die, wound around a rotating metal roll cooled to a surface temperature of 30 ° C., and quenched to obtain an unstretched film having a thickness of 42 μm. The unstretched film had a Tg of 75 ° C. The unstretched film is guided to a longitudinal stretching machine in which a plurality of roll groups are continuously arranged, and heated to a film temperature of 80 ° C. in the form of a preheating roll, and then the draw ratio in the longitudinal direction is 3.5 times by roll stretching. The film was longitudinally stretched such that the thickness of the stretched film was 12 μm. After longitudinal stretching, the film was cooled by a cooling roll set to a surface temperature of 25 ° C., and then wound into a roll. The properties of the obtained film were evaluated by the above method. The evaluation results are shown in Table 3. As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例２〕
長手方向の延伸倍率を４．５倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例１と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 Example 2
Same as Example 1 except that the draw ratio in the longitudinal direction is 4.5 times, and the extrusion amount is adjusted from the T-die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction is 12 μm. And As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例３〕
長手方向の延伸倍率を５．５倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例１と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 3]
Same as Example 1 except that the draw ratio in the longitudinal direction is 5.5 times, and the extrusion amount is adjusted from the T-die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction is 12 μm. And As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例４〕
長手方向の延伸倍率を６倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例１と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 Example 4
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the draw ratio in the longitudinal direction was 6 times, and the extrusion amount was adjusted from the T die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction was 12 μm. . As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例５〕
上記したポリエステル１、ポリエステル２およびポリエステル３を質量比４５：５：５０で混合して、スキン層用の樹脂混合物とした。上記したポリエステル１、ポリエステル２、ポリエステル３およびポリエステル４を質量比２５：５：６０：１０で混合して、コア層用の樹脂混合物とした。上記、スキン層およびコア層の各層用の樹脂混合物を、２台の２軸押出機を使用して２層マルチマニホールドを備えたＴダイ金型を用いて２８０℃の温度で共押出し、速やかに冷却ロールで冷却し、スキン層／コア層の２層のシートを作製した。この時、スキン層とコア層の厚み比がスキン層：コア層＝２：８となるように共押出しした。次いで、当該シートを８０℃に加熱し、ロール延伸法によって長手方向の延伸倍率を３．５倍、延伸後のフィルムの総厚さが１２μｍとなるように縦延伸した。縦延伸後は冷却ロールで冷却し、次いでロール状に巻き取った。得られたフィルムの特性を上記の方法により評価した。評価結果を表３に示す。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 5]
The above-mentioned polyester 1, polyester 2 and polyester 3 were mixed at a mass ratio of 45: 5: 50 to obtain a resin mixture for the skin layer. The above polyester 1, polyester 2, polyester 3 and polyester 4 were mixed at a mass ratio of 25: 5: 60: 10 to obtain a resin mixture for the core layer. The above resin mixture for each layer of skin layer and core layer is co-extruded at a temperature of 280 ° C. using a T-die mold equipped with a two-layer multi-manifold using two twin-screw extruders, It cooled by the cooling roll and produced the sheet of 2 layers of skin layer / core layer. At this time, the co-extrusion was performed such that the thickness ratio of the skin layer to the core layer was skin layer: core layer = 2: 8. Next, the sheet was heated to 80 ° C. and longitudinally stretched by a roll stretching method so that the stretch ratio in the longitudinal direction was 3.5 times and the total thickness of the stretched film was 12 μm. After longitudinal stretching, it was cooled by a cooling roll and then wound into a roll. The properties of the obtained film were evaluated by the above method. The evaluation results are shown in Table 3. As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例６〕
長手方向の延伸倍率を４．５倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例５と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 6]
Same as Example 5 except that the draw ratio in the longitudinal direction is 4.5 times, and the extrusion amount is adjusted from the T-die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction is 12 μm. And As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例７〕
長手方向の延伸倍率を５．５倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例５と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 7]
Same as Example 5 except that the draw ratio in the longitudinal direction is 5.5 times, and the extrusion amount is adjusted from the T die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction is 12 μm. And As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例８〕
長手方向の延伸倍率を６倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例５と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 Example 8
Same as Example 5 except that the draw ratio in the longitudinal direction is 6 times, and the extrusion amount is adjusted from the T-die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction is 12 μm. . As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例９〕
上記したポリエステル１、ポリエステル２およびポリエステル３を質量比７０：５：２５混合して、スキン層用の樹脂混合物とした以外は、実施例５と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 9]
The same procedure as in Example 5 was carried out except that the above polyester 1, polyester 2 and polyester 3 were mixed in a mass ratio of 70: 5: 25 to form a skin layer resin mixture. As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例１０〕
長手方向の延伸倍率を４．５倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例９と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 10]
Same as Example 9 except that the draw ratio in the longitudinal direction is 4.5 times, and the extrusion amount is adjusted from the T-die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction is 12 μm. And As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例１１〕
長手方向の延伸倍率を５．５倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例９と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 11]
Same as Example 9 except that the draw ratio in the longitudinal direction is 5.5 times, and the extrusion amount is adjusted from the T die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction is 12 μm. And As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例１２〕
長手方向の延伸倍率を６倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例９と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 12]
The same procedure as in Example 9 was followed except that the draw ratio in the longitudinal direction was 6 times, and the extrusion amount was adjusted from the T die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction was 12 μm. . As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例１３〕
上記したポリエステル１、ポリエステル２、ポリエステル３およびポリエステル４を質量比５：５：６６：２４で混合して、コア層用の樹脂混合物とした以外は実施例９と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 13]
The same procedure as in Example 9 was repeated except that the above polyester 1, polyester 2, polyester 3 and polyester 4 were mixed at a mass ratio of 5: 5: 66: 24 to form a resin mixture for the core layer. As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例１４〕
長手方向の延伸倍率を４．５倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例１３と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 Example 14
Similar to Example 13 except that the draw ratio in the longitudinal direction is 4.5 times, and the extrusion amount is adjusted from the T-die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction is 12 μm. And As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例１５〕
長手方向の延伸倍率を５．５倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例１３と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 15]
Similar to Example 13 except that the draw ratio in the longitudinal direction is 5.5 times, and the extrusion amount is adjusted from the T die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction is 12 μm. And As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例１６〕
長手方向の延伸倍率を６倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例１３と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 16]
Same as Example 13 except that the draw ratio in the longitudinal direction was 6 times, and the extrusion amount was adjusted from the T die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction was 12 μm. . As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例１７〕
上記したポリエステル１、ポリエステル２およびポリエステル３を質量比４５：５：５０で混合して、スキン層用の樹脂混合物とした。上記したポリエステル１、ポリエステル２、ポリエステル３およびポリエステル４を質量比２５：５：６０：１０で混合して、コア層用の樹脂混合物とした。上記、スキン層およびコア層の各層用の樹脂混合物を、２台の２軸押出機を使用して３層マルチマニホールドを備えたＴダイ金型を用いて２８０℃の温度で共押出し、速やかに冷却ロールで冷却しスキン層／コア層／スキン層の３層のシートを作製した。この時、スキン層とコア層の厚み比がスキン層：コア層：スキン層＝１：８：１となるように共押出しした。次いで、当該シートを８０℃に加熱し、ロール延伸法によって長手方向の延伸倍率を４．５倍、延伸後のフィルムの総厚さが１２μｍになるように縦延伸した。縦延伸後は冷却ロールで冷却し、次いでロール状に巻き取った。得られたフィルムの特性を上記の方法により評価した。評価結果を表３に示す。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 17]
The above-mentioned polyester 1, polyester 2 and polyester 3 were mixed at a mass ratio of 45: 5: 50 to obtain a resin mixture for the skin layer. The above polyester 1, polyester 2, polyester 3 and polyester 4 were mixed at a mass ratio of 25: 5: 60: 10 to obtain a resin mixture for the core layer. The above resin mixture for each layer of skin layer and core layer is coextruded at a temperature of 280 ° C. using a T-die mold equipped with a three-layer multi-manifold using two twin-screw extruders, quickly It cooled with a cooling roll and produced the sheet of three layers of skin layer / core layer / skin layer. At this time, the co-extrusion was performed such that the thickness ratio of the skin layer to the core layer was skin layer: core layer: skin layer = 1: 8: 1. Then, the sheet was heated to 80 ° C. and longitudinally stretched by a roll stretching method so that the stretching ratio in the longitudinal direction was 4.5 times and the total thickness of the film after stretching was 12 μm. After longitudinal stretching, it was cooled by a cooling roll and then wound into a roll. The properties of the obtained film were evaluated by the above method. The evaluation results are shown in Table 3. As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例１８〕
上記したポリエステル１、ポリエステル２およびポリエステル３を質量比７０：５：２５で混合して、スキン層用の樹脂混合物とした以外は実施例１７と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 18]
The same procedure as in Example 17 was repeated except that the above-described polyester 1, polyester 2 and polyester 3 were mixed at a mass ratio of 70: 5: 25 to form a skin layer resin mixture. As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔実施例１９〕
上記したポリエステル１、ポリエステル２、ポリエステル３およびポリエステル４を質量比５：５：６６：２４で混合して、コア層用の樹脂混合物とした以外は実施例１８と同様とした。評価の結果、十分な収縮性を有し、収縮仕上がり性が良いフィルムであった。 [Example 19]
The same procedure as in Example 18 was repeated except that the polyester 1, polyester 2, polyester 3 and polyester 4 described above were mixed at a mass ratio of 5: 5: 66: 24 to form a resin mixture for the core layer. As a result of evaluation, it was a film having sufficient shrinkability and good shrink finish.

〔比較例1〕
長手方向の延伸倍率を２倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例１と同様とした。評価の結果、収縮後のバンディングフィルムにタルミが生じ、収縮仕上がり性に劣るフィルムであった。 Comparative Example 1
Same as Example 1 except that the draw ratio in the longitudinal direction was doubled, and the extrusion amount was adjusted from the T-die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction was 12 μm. . As a result of evaluation, it was a film inferior to shrinkage finish, with the occurrence of sagging in the banding film after shrinkage.

〔比較例２〕
上記したポリエステル１、ポリエステル２およびポリエステル３を質量比７０：５：２５で混合して押出機に投入し、長手方向の延伸倍率を２．５倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は実施例１と同様とした。評価の結果、収縮後のバンディングフィルムは収縮量が不足し、収縮仕上がり性に劣るフィルムであった。 Comparative Example 2
The above polyester 1, polyester 2 and polyester 3 are mixed at a mass ratio of 70: 5: 25 and fed to an extruder, the draw ratio in the longitudinal direction is 2.5 times, and the film thickness after drawing in the longitudinal direction It was the same as Example 1 except that the extrusion amount was adjusted from the T-die of the mixed resin melted so as to be 12 μm. As a result of the evaluation, the banding film after shrinkage was a film which lacked shrinkage and was inferior in shrink finish.

〔比較例３〕
上記したポリエステル１、ポリエステル２、ポリエステル３およびポリエステル４を質量比２５：５：６０：１０で混合して押出機に投入した以外は実施例２と同様とした。評価の結果、収縮後のラベルにタルミが生じ、収縮仕上がり性に劣るフィルムであった。 Comparative Example 3
The same procedure as in Example 2 was repeated except that the polyester 1, polyester 2, polyester 3 and polyester 4 described above were mixed at a mass ratio of 25: 5: 60: 10 and charged into the extruder. As a result of the evaluation, it was a film having a poor shrinkage finish due to the occurrence of sagging on the label after shrinkage.

〔比較例４〕
上記したポリエステル１、ポリエステル２、ポリエステル３およびポリエステル４を質量比５：５：６６：２４で混合して押出機に投入した以外は実施例２と同様とした。評価の結果、収縮後のバンディングフィルムにタルミが生じ、収縮仕上がり性に劣るフィルムであった。 Comparative Example 4
The same procedure as in Example 2 was followed except that the polyester 1, polyester 2, polyester 3 and polyester 4 described above were mixed at a mass ratio of 5: 5: 66: 24 and charged into the extruder. As a result of evaluation, it was a film inferior to shrinkage finish, with the occurrence of sagging in the banding film after shrinkage.

〔比較例５〕
長手方向の延伸倍率を３倍とし、長手方向への延伸後のフィルムの厚さが１２μｍになるように溶融させた混合樹脂のＴダイから押出し量を調整した以外は比較例４と同様とした。評価の結果、収縮後のバンディングフィルムにタルミが生じ、収縮仕上がり性に劣るフィルムであった。 Comparative Example 5
Similar to Comparative Example 4 except that the draw ratio in the longitudinal direction was made 3 times, and the extrusion amount was adjusted from the T die of the mixed resin melted so that the thickness of the film after stretching in the longitudinal direction was 12 μm. . As a result of evaluation, it was a film inferior to shrinkage finish, with the occurrence of sagging in the banding film after shrinkage.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、上記の如く優れた特性を有しているので、ラベル用途や弁当容器等を結束するバンディング用途に好適に用いることができる。本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムがラベルとして用いられて得られたボトルやバンディングフィルムとして用いられた弁当容器等の包装体は美麗な外観を有するものである。   The heat-shrinkable polyester film of the present invention has the above-described excellent properties, and can be suitably used for a label application, a banding application for bundling lunch containers and the like. Packages obtained by using the heat-shrinkable polyester film of the present invention as a label, such as a bottle obtained as a label and a container for a lunch box used as a banding film, have a beautiful appearance.

Claims (4)

単層構成、２種２層構成、２種３層構成、または３種３層構成であり、主収縮方向が長手方向であり、ボトル又は容器の周囲に巻き付けて装着する用途に用いられる熱収縮性ポリエステル系フィルム（但し、前記いずれかの層においてポリエステルに非相溶な樹脂を含有する熱収縮性ポリエステル系フィルムを除く）が、ロール状に巻取られてなる熱収縮性ポリエステル系フィルムロールであって、該熱収縮性ポリエステル系フィルムが、下記要件(１)〜(４)を満たすことを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。
(1)９８℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合におけるフィルム主収縮方向の温湯収縮率が４０％以上８０％以下
(2)９８℃の温水中で１０秒間に亘って処理した場合におけるフィルム主収縮方向と直交する方向の温湯収縮率が−５％以上１５％以下
(3)９０℃の熱風下で測定したフィルム主収縮方向の収縮応力について、下式で示される収縮応力比が０．６以上１．０以下
収縮応力比＝（３０秒後の収縮応力の値）÷（収縮応力の最大値）
(4)フィルム主収縮方向の屈折率が１．６００以上 Single-layer construction, two-kind two-layer construction, two-kind three-layer construction, or three-kind three-layer construction, the main contraction direction is the longitudinal direction, and heat contraction used for winding and attaching around a bottle or container Heat-shrinkable polyester film roll in which the heat-shrinkable polyester film (excluding the heat-shrinkable polyester film in any of the above layers containing a resin incompatible with polyester) is rolled up in a roll shape A heat-shrinkable polyester film roll characterized in that the heat-shrinkable polyester film satisfies the following requirements (1) to (4).
(1) The hot-water shrinkage in the film main shrinkage direction is 40% to 80% when treated in warm water at 98 ° C. for 10 seconds
(2) Hot water shrinkage in the direction orthogonal to the film main shrinkage direction when treated in warm water at 98 ° C. for 10 seconds is -5% or more and 15% or less
(3) Regarding the shrinkage stress in the film main shrinkage direction measured under a hot air at 90 ° C., the shrinkage stress ratio represented by the following formula is 0.6 or more and 1.0 or less. Shrinkage stress ratio = (value of shrinkage stress after 30 seconds ) ÷ (maximum contraction stress)
(4) The refractive index of the film in the main shrinkage direction is 1.600 or more ９０℃の熱風下で測定した前記熱収縮性ポリエステル系フィルム主収縮方向の最大収縮応力が１５MPa以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。   The heat-shrinkable polyester film roll according to claim 1, wherein the maximum shrinkage stress in the main-shrinkage direction of the heat-shrinkable polyester film measured in a hot air at 90 ° C is 15 MPa or less. 前記熱収縮性ポリエステル系フィルムがエチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、全ポリエステル樹脂成分中において非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分を２モル％以上含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。   The heat-shrinkable polyester film has ethylene terephthalate as a main component, and contains 2 mol% or more of one or more monomer components which can be an amorphous component in all polyester resin components. The heat-shrinkable polyester film roll as described in 1 or 2. 前記熱収縮性ポリエステル系フィルムが非晶質成分となりうる１種以上のモノマー成分としてネオペンチルグリコールを使用していることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。   The heat-shrinkable polyester system according to any one of claims 1 to 3, wherein the heat-shrinkable polyester film is neopentyl glycol as one or more kinds of monomer components which can be an amorphous component. Film roll.