JP2004160974A - 記録材料及び記録シート - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、地肌カブリがなく、発色感度に優れ、かつ地肌の保存性、特に地肌の耐光性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートを提供することを課題とする。
【解決手段】発色性染料を含有する記録材料において、式（１）
【化１】
で表される化合物の少なくとも１種、並びに式（２）
【化２】
で表される化合物の少なくとも１種及び／又は式（３）
【化３】
で表される化合物の少なくとも１種を含有し、かつベンゾトリアゾール誘導体を含有することを特徴とする記録材料により解決できる。
【選択図】 なし。
【解決手段】発色性染料を含有する記録材料において、式（１）
【化１】
で表される化合物の少なくとも１種、並びに式（２）
【化２】
で表される化合物の少なくとも１種及び／又は式（３）
【化３】
で表される化合物の少なくとも１種を含有し、かつベンゾトリアゾール誘導体を含有することを特徴とする記録材料により解決できる。
【選択図】 なし。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発色感度に優れ、かつ地肌の保存安定性、特に地肌の耐光性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートに関する。
【０００２】
【従来技術】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録材料又は感圧複写材料等に広く使用されている。
【０００３】
これらの記録材料は、速やかに発色し、未発色部分（以下、「地肌」という。）の白度が保持され、かつ、発色した画像及び地肌の堅労性の高いものが要望されている。特に、近年においては、高速記録に対する要求が高くなり、高速記録に十分対応できる高感度の記録材料の開発が望まれている。一般に、感度が高くなると、地肌が着色する現象（いわゆる「地肌カブリ」）が生じたり、地肌の保存安定性が悪くなる等、地肌カブリがなく、発色感度並びに地肌の保存性に優れる記録材料は未だ見出されていなかった。
【０００４】
また、本発明の前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物及び前記式（３）で表される化合物は次の特許文献に記載されている。
【特許文献１】
国際公開第０１／２５１９３号パンフレット
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる実状に鑑みてなされたものであり、地肌カブリがなく、発色感度に優れ、かつ地肌の保存性、特に地肌の耐光性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートを提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は第１に、発色性染料を含有する記録材料において、式（１）
【０００７】
【化５】
【０００８】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ａ1は１〜６の整数を表し、ｎ1は０、１又は２の整数を表し、ｍ1は０又は１〜３の整数を表す。
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ2及びｍ3は、それぞれ独立して０、１又は２の整数を表し、ｍ2又はｍ3が２のとき、Ｒ3又はＲ4はそれぞれ異なってもよく、Ｙ1は、ＣＯ又はＮＲ5ＣＯ（式中、Ｒ5は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表す。〕で表される化合物の少なくとも１種、並びに式（２）
【０００９】
【化６】
【００１０】
〔式中、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ａ2は１〜６の整数を表し、ｎ2は０、１又は２の整数を表し、ｍ4は０又は１〜３の整数を表す。
Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ5及びｍ6は、それぞれ独立して０、１又は２の整数を表し、ｍ5又はｍ6が２のとき、Ｒ8又はＲ9はそれぞれ異なってもよく、Ｙ2は、ＣＯ又はＮＲ10ＣＯ（式中、Ｒ10は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表す。〕で表される化合物の少なくとも１種及び／又は式（３）
【００１１】
【化７】
【００１２】
〔式中、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ａ3は１〜６の整数を表し、ｎ3は０、１又は２の整数を表し、ｍ7は０又は１〜３の整数を表す。
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ8及びｍ9は、それぞれ独立して０、１又は２の整数を表し、ｍ8又はｍ9が２のとき、Ｒ13又はＲ14はそれぞれ異なってもよく、Ｙ3は、ＣＯ又はＮＲ15ＣＯ（式中、Ｒ15は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表す。〕で表される化合物の少なくとも１種を含有し、かつベンゾトリアゾール誘導体を含有することを特徴とする記録材料を提供する。
【００１３】
第１の発明においては、該ベンゾトリアゾール誘導体が式（４）
【化８】
【００１４】
〔式中、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して水酸基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基を表し、ｍ10は、０又は１〜４の整数を表し、ｍ10が２以上の整数のとき、Ｒ16は異なってもよく、ｍ11は、０又は１〜５の整数を表し、ｍ11が２以上の整数のとき、Ｒ17は異なってもよい。〕で表されるのが好ましく、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾール又は２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールであるのがより好ましい。
【００１５】
また、第１の発明においては、該ベンゾトリアゾール誘導体が、前記式（１）で表される化合物、並びに前記式（２）で表される化合物及び／又は前記式（３）で表される化合物１００重量部に対して、１０〜２００重量部配合されてなるのが好ましい。
【００１６】
また、本発明は第２に、基材シートと、該基材シート上に第１の発明の記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートを提供する。
【００１７】
本発明の記録材料から形成される記録材料層は、発色感度に優れ、かつ地肌の保存性、特に地肌の耐光性に優れている。また、本発明の記録材料は、地肌カブリを生じない。
【００１８】
本発明は、発色性染料を含有する記録材料において、前記式（１）で表される化合物の少なくとも１種、並びに前記式（２）で表される化合物の少なくとも１種及び／又は前記式（３）で表される化合物の少なくとも１種を含有し、かつベンゾトリアゾール誘導体を含有することを特徴とする。該ベンゾトリアゾール誘導体の含有率は任意であるが、前記式（１）で表される化合物、並びに前記式（２）で表される化合物及び／又は前記式（３）で表される化合物１００重量部に対して、通常１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１００重量部、より好ましくは３０〜７０重量部の範囲である。
【００１９】
本発明の前記式（１）で表される化合物、並びに前記式（２）で表される化合物及び／又は前記式（３）で表される化合物は、顕色剤混合物として使用される。その混合方法としては、それぞれの粉体での混合、溶融混合、前記式（１）で表される化合物の晶析時添加混合、及び原料のヒドロキシアニリンとして、ｏ−ヒドロキシアニリン、ｍ−ヒドロキシアニリン、ｐ−ヒドロキシアニリン等の混合物を用いて反応させて、同時に２種又は３種以上の化合物を合成・含有させる方法等がある。
【００２０】
式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。ａ1は１〜６の整数を表し、ｎ1は０、１又は２を表す。ｍ1は０又は１〜３の整数を表す。
【００２１】
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、ニトロ基；カルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表す。
【００２２】
ｍ2及びｍ3は、それぞれ独立して０、１又は２を表し、Ｙ1は、ＣＯ又はＮＲ5ＣＯを表す。
Ｒ5は、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。
【００２３】
これらの中でも、本発明においては、式（１）中、Ｙ1がＮＲ5ＣＯである化合物が好ましく、Ｙ1がＮＨＣＯである化合物であるのがより好ましい。
かかる式（１）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン等が挙げられる。
【００２４】
式（２）中、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。ａ2は１〜６の整数を表し、ｎ2は０、１又は２を表す。
ｍ4は０又は１〜３の整数を表す。
【００２５】
Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立して、ニトロ基；カルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表す。
【００２６】
ｍ5及びｍ6は、それぞれ独立して０、１又は２を表し、Ｙ2は、ＣＯ又はＮＲ10ＣＯを表す。
Ｒ10は、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。
【００２７】
これらの中でも、本発明においては、式（２）中、Ｙ2がＮＲ10ＣＯである化合物が好ましく、Ｙ2がＮＨＣＯである化合物であるのがより好ましい。
かかる式（２）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン等が挙げられる。
【００２８】
式（３）中、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立して水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。ａ3は１〜６の整数を表し、ｎ3は０、１又は２を表す。
ｍ7は０又は１〜３の整数を表す。
【００２９】
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、ニトロ基；カルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表す。
【００３０】
ｍ8及びｍ9は、それぞれ独立して０、１又は２を表し、Ｙ3は、ＣＯ又はＮＲ15ＣＯを表す。
Ｒ15は、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。
【００３１】
これらの中でも、本発明においては、式（３）中、Ｙ3がＮＲ15ＣＯである化合物が好ましく、Ｙ3がＮＨＣＯである化合物であるのがより好ましい。
かかる式（３）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−３−ヒドロキシアニリン等が挙げられる。
【００３２】
前記式（１）で表される化合物並びに前記式（２）及び／又は前記式（３）で表される化合物よりなる混合物の好ましい例としては、次の（ａ）〜（ｃ）のものが挙げられる。
（ａ）Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン及びＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン
（ｂ）Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン及びＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−３−ヒドロキシアニリン
（ｃ）Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン及びＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−３−ヒドロキシアニリン
【００３３】
式（４）中、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して水酸基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル基等のＣ１〜Ｃ８アルキル基；プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ基等のＣ１〜Ｃ８アルコキシ基を表し、ｍ10は０又は１〜４の整数を表し、ｍ11は、０又は１〜５の整数を表す。
【００３４】
ベンゾトリアゾール誘導体としては、２−(２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’ −ジ−ｔ−ブチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’ −ジ−ｔ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）]フェノール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２−ベンゾトリアゾリル)−ｐ−クレゾール、２−(５−クロロ−２−ベンゾトリアゾリル)−６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、１−[３，５−ジ（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２，４−ジヒドロキシフェニル]エタン−１−オン、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２，２’−メチレンビス[６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−オクチルフェノール]、４−ブトキシ−安息香酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニルエステル、４−メチル−安息香酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、フラン−２−カルボン酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２，４−ジクロロ−安息香酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−プロペニル）−フェノール、トルエン−４−スルホン酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２−（２’−メタクリロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、３−フェニルカルバモイル−ベンゼンスルホン酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール等を挙げることができ、これらは１種又は２種以上を混合して使用することもできる。
【００３５】
これらの中でも、式（４）で表される化合物が好ましく、式（４）で表される化合物として、２−(２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２−ベンゾトリアゾリル)−ｐ−クレゾール、２−(５−クロロ−２−ベンゾトリアゾリル)−６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−プロペニル）−フェノールが挙げられ、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾール又は２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールがより好ましい。
【００３６】
本発明は、発色性染料の少なくとも１種並びに前記式（１）で表される化合物の少なくとも１種、並びに前記式（２）で表される化合物の少なくとも１種及び／又は前記式（３）で表される化合物の少なくとも１種を含有し、かつベンゾトリアゾール誘導体を含有する記録材料であればどのような用途にも使用でき、例えば、感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができる。
【００３７】
本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば特に制限はない。その具体例としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料が挙げられる。
【００３８】
フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。
【００３９】
また、フタリド系の発色性染料としては、３−｛４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ｝−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）、３，３−ビス（４’−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等が挙げられる。
【００４０】
これらの中でも、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等のフルオラン系の発色性染料が好ましく、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランがより好ましい。
【００４１】
これらの発色性染料は、単独で使用してその発色する色の記録材料を得ることができることは勿論であるが、それらの２種以上を混合して使用することもできる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００４２】
本発明の記録材料の中には、発色性染料、前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物、前記式（３）で表される化合物及びベンゾチアゾール誘導体以外に公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有させることができる。
【００４３】
これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。
【００４４】
他の顕色剤としては、感熱記録材料用のものと、感圧記録材料用のものが挙げられるが、前者としては、例えば、ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；
【００４５】
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；
【００４６】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド、テトラシアノキノジメタン類；又は下記式（５）
【００４７】
【化９】
【００４８】
で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等が挙げられる。
【００４９】
また、感圧記録材料用の顕色剤としては、例えば、酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤；これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等が挙げられる。
【００５０】
他の画像保存安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物 等が挙げられる。
【００５１】
増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；ベンズアミド；ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド等のアニリド類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；ジフェニルスルホン及びその誘導体；４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；
【００５２】
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、炭酸ジフェニル等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフチルベンジルエーテル等のエーテル類；ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）等の芳香族炭化水素類；ジフェニルスルホン、ジフェニルスルホンの誘導体；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類及び２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類である。
【００５３】
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルカリ土類金属の塩、より好ましくは炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩である。
【００５４】
分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等が挙げられる。
【００５５】
酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール等が挙げられる。
【００５６】
減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等が挙げられる。
粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等が挙げられる。
【００５７】
光安定剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体以外に、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げられる。
【００５８】
蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、
【００５９】
４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等が挙げられる。
【００６０】
上述した顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等は、それぞれ１種単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。それぞれの使用量は、発色性染料１重量部に対して、通常０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
【００６１】
本発明の記録シートは、基材シート上に、本発明の記録材料を用いて形成されてなる記録材料層を有する。基材シートとしては、紙基材シート、合成樹脂フィルム又は合成樹脂シート等が挙げられる。紙基材シートとしては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、再生紙等が挙げられる。合成樹脂フィルム又は合成樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリスチレン、三酢酸セルロース、セロハン、ポリカーボネート等のフィルム又はシートが挙げられる。これらの中でも、紙基材シートの使用が好ましい。基材シートの厚みは特に制限はないが、通常１〜５００μｍ程度である。
【００６２】
記録材料層は、例えば、記録材料の溶液又は分散液を基材シート上に公知の塗工法により塗工することにより形成することができる。塗工量は、記録材料の溶液又は分散液の濃度にもよるが、通常乾燥後で０．１〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ2の範囲である。
【００６３】
本発明の記録材料の溶液又は分散液を基材シート上に塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、カーテンフローコート法、マイヤバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ブレードコート法、スムーズコート法、ロールナイフコート法等が挙げられる。
【００６４】
さらに、記録材料層は基材シート上に直接形成されてもよいし、例えばアンカーコート層等の他の層を介在させて形成することもできるし、記録材料層上にさらに保護層を形成することもできる。かかるアンカーコート層及び保護層は、公知の合成樹脂の１種又は２種以上を含む溶液又は分散液から形成でき、前述の他の顕色剤、他の画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じて含有させることができる。
【００６５】
これらの中でも、本発明の記録シートは、感熱記録紙や感圧複写紙であるのが好ましい。感熱記録紙は、例えば、発色性染料の微粒子及び記録材料の微粒子をそれぞれポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散させて分散液を調製し、得られた分散液を基材シート上に塗布し、乾燥することにより製造することができる。
【００６６】
また、感圧複写紙は、例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散させ発色性染料分散液を調製し、該分散液を第１の紙基材シート上に塗布して発色性染料シートを作製し、一方、顕色剤の分散液を第２の紙基材シートに塗布して顕色剤シートを作製し、得られた両シートを組合せて感圧複写紙を製造することができる。その際、本発明の記録材料を発色性染料分散液若しくは顕色剤の分散液のいずれか又は両方の分散液中に分散させる。
【００６７】
感圧複写紙は、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルが下面に塗布担持されてなる上用紙と、顕色剤（酸性物質）が上面に塗布担持されてなる下用紙とからなるユニットからなっていてもよく、あるいは、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されてなるいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。顕色剤としては、前記感圧記録材料用の顕色剤として用いることができるものとして列記したものと同様なものが挙げられる。
【００６８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りがない限り「部」は、「重量部」を意味する。画像濃度（マクベス値）は、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−５１４、使用フィルター：＃１０６、マクベス社製）で測定した。
【００６９】
実施例１（感熱記録紙の作成）
まず、下記成分を含む分散液（Ａ〜Ｄ液）を調製した。ただし、各成分は、それぞれサンドグラインダーで十分に魔砕したものを用いた。
・染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ液）
Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン８部とＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン８部の混合物（ＰＣＴ／ＪＰ０２／０３１５９号記載の合成例４の方法に準じて合成した。）
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・助剤分散液（Ｃ液）
２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾール １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・填料分散液（Ｄ液）
炭酸カルシウム ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２６．２部
水 ７１部
これらの分散液を、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液１重量部、Ｄ液４重量部の割合で混合し、感熱記録紙用記録材料の塗布液を調製した。
次いで、記録材料の塗布液をワイヤーロッド（商品名：ワイヤーバー、Ｎｏ．１２、ウェブスター社製）を使用して白色紙上に塗布（塗布量＝乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ2）し、乾燥した後、カレンダー掛け処理して、感熱記録紙を作成した。得られた感熱記録紙を目視観察した結果、地肌カブリは見られなかった。
【００７０】
実施例２
実施例１で助剤分散液（Ｃ液）中、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾールの代わりに２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールを用いた以外は、実施例１に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。
【００７１】
比較例１
実施例１の助剤分散液（Ｃ液）を用いなかった以外は、実施例１に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。
【００７２】
試験例１（動的発色感度）
実施例１、２及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ各試験紙とした。各試験紙について、感熱紙発色試験装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ型、大倉電気（株）製）を使用し、１ドットあたり０．３８、０．５０ｍＪの各条件で熱を加え、市松模様に飽和発色させ、その印字濃度（マクベス値）をマクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−５１４、Ｍａｃｂｅｔｈ社製）で測定した。その結果を第１表に示した。
【００７３】
【表１】
【００７４】
試験例２（画像耐光性試験）
実施例１、２及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、試験例１と同様にして飽和発色させた。次いで、その飽和発色させた発色画像について耐光性試験機（商品名：紫外線ロングライフフェードメーター ＦＡＬ−５型、スガ試験機（株）製）を使用して、波長３８０ｎｍの紫外線の照射２４時間後及び４８時間後の各試験紙の画像濃度（マクベス値）を測定した。測定結果及び残存率（＝画像濃度（試験後）／画像濃度（試験前）×１００）を第２表に示した。
【００７５】
【表２】
【００７６】
試験例３（地肌耐光性試験）
実施例１、２及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、耐光性試験機（商品名：紫外線ロングライフフェードメーター ＦＡＬ−５型、スガ試験機（株）製）を使用して、波長３８０ｎｍの紫外線の照射２時間後、６時間後、１２時間後、及び２４時間後の各試験紙の地肌濃度（マクベス値）を測定した。測定結果を第３表に示した。
【００７７】
【表３】
【００７８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、地肌カブリがなく、発色感度に優れ、地肌の保存安定性、特に地肌の耐光性に優れた記録材料及び記録シートが提供される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、発色感度に優れ、かつ地肌の保存安定性、特に地肌の耐光性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートに関する。
【０００２】
【従来技術】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録材料又は感圧複写材料等に広く使用されている。
【０００３】
これらの記録材料は、速やかに発色し、未発色部分（以下、「地肌」という。）の白度が保持され、かつ、発色した画像及び地肌の堅労性の高いものが要望されている。特に、近年においては、高速記録に対する要求が高くなり、高速記録に十分対応できる高感度の記録材料の開発が望まれている。一般に、感度が高くなると、地肌が着色する現象（いわゆる「地肌カブリ」）が生じたり、地肌の保存安定性が悪くなる等、地肌カブリがなく、発色感度並びに地肌の保存性に優れる記録材料は未だ見出されていなかった。
【０００４】
また、本発明の前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物及び前記式（３）で表される化合物は次の特許文献に記載されている。
【特許文献１】
国際公開第０１／２５１９３号パンフレット
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる実状に鑑みてなされたものであり、地肌カブリがなく、発色感度に優れ、かつ地肌の保存性、特に地肌の耐光性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートを提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は第１に、発色性染料を含有する記録材料において、式（１）
【０００７】
【化５】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ａ1は１〜６の整数を表し、ｎ1は０、１又は２の整数を表し、ｍ1は０又は１〜３の整数を表す。
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ2及びｍ3は、それぞれ独立して０、１又は２の整数を表し、ｍ2又はｍ3が２のとき、Ｒ3又はＲ4はそれぞれ異なってもよく、Ｙ1は、ＣＯ又はＮＲ5ＣＯ（式中、Ｒ5は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表す。〕で表される化合物の少なくとも１種、並びに式（２）
【０００９】
【化６】
〔式中、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ａ2は１〜６の整数を表し、ｎ2は０、１又は２の整数を表し、ｍ4は０又は１〜３の整数を表す。
Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ5及びｍ6は、それぞれ独立して０、１又は２の整数を表し、ｍ5又はｍ6が２のとき、Ｒ8又はＲ9はそれぞれ異なってもよく、Ｙ2は、ＣＯ又はＮＲ10ＣＯ（式中、Ｒ10は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表す。〕で表される化合物の少なくとも１種及び／又は式（３）
【００１１】
【化７】
〔式中、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ａ3は１〜６の整数を表し、ｎ3は０、１又は２の整数を表し、ｍ7は０又は１〜３の整数を表す。
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ8及びｍ9は、それぞれ独立して０、１又は２の整数を表し、ｍ8又はｍ9が２のとき、Ｒ13又はＲ14はそれぞれ異なってもよく、Ｙ3は、ＣＯ又はＮＲ15ＣＯ（式中、Ｒ15は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表す。〕で表される化合物の少なくとも１種を含有し、かつベンゾトリアゾール誘導体を含有することを特徴とする記録材料を提供する。
【００１３】
第１の発明においては、該ベンゾトリアゾール誘導体が式（４）
【化８】
〔式中、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して水酸基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基を表し、ｍ10は、０又は１〜４の整数を表し、ｍ10が２以上の整数のとき、Ｒ16は異なってもよく、ｍ11は、０又は１〜５の整数を表し、ｍ11が２以上の整数のとき、Ｒ17は異なってもよい。〕で表されるのが好ましく、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾール又は２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールであるのがより好ましい。
【００１５】
また、第１の発明においては、該ベンゾトリアゾール誘導体が、前記式（１）で表される化合物、並びに前記式（２）で表される化合物及び／又は前記式（３）で表される化合物１００重量部に対して、１０〜２００重量部配合されてなるのが好ましい。
【００１６】
また、本発明は第２に、基材シートと、該基材シート上に第１の発明の記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートを提供する。
【００１７】
本発明の記録材料から形成される記録材料層は、発色感度に優れ、かつ地肌の保存性、特に地肌の耐光性に優れている。また、本発明の記録材料は、地肌カブリを生じない。
【００１８】
本発明は、発色性染料を含有する記録材料において、前記式（１）で表される化合物の少なくとも１種、並びに前記式（２）で表される化合物の少なくとも１種及び／又は前記式（３）で表される化合物の少なくとも１種を含有し、かつベンゾトリアゾール誘導体を含有することを特徴とする。該ベンゾトリアゾール誘導体の含有率は任意であるが、前記式（１）で表される化合物、並びに前記式（２）で表される化合物及び／又は前記式（３）で表される化合物１００重量部に対して、通常１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１００重量部、より好ましくは３０〜７０重量部の範囲である。
【００１９】
本発明の前記式（１）で表される化合物、並びに前記式（２）で表される化合物及び／又は前記式（３）で表される化合物は、顕色剤混合物として使用される。その混合方法としては、それぞれの粉体での混合、溶融混合、前記式（１）で表される化合物の晶析時添加混合、及び原料のヒドロキシアニリンとして、ｏ−ヒドロキシアニリン、ｍ−ヒドロキシアニリン、ｐ−ヒドロキシアニリン等の混合物を用いて反応させて、同時に２種又は３種以上の化合物を合成・含有させる方法等がある。
【００２０】
式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。ａ1は１〜６の整数を表し、ｎ1は０、１又は２を表す。ｍ1は０又は１〜３の整数を表す。
【００２１】
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して、ニトロ基；カルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表す。
【００２２】
ｍ2及びｍ3は、それぞれ独立して０、１又は２を表し、Ｙ1は、ＣＯ又はＮＲ5ＣＯを表す。
Ｒ5は、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。
【００２３】
これらの中でも、本発明においては、式（１）中、Ｙ1がＮＲ5ＣＯである化合物が好ましく、Ｙ1がＮＨＣＯである化合物であるのがより好ましい。
かかる式（１）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン等が挙げられる。
【００２４】
式（２）中、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。ａ2は１〜６の整数を表し、ｎ2は０、１又は２を表す。
ｍ4は０又は１〜３の整数を表す。
【００２５】
Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立して、ニトロ基；カルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表す。
【００２６】
ｍ5及びｍ6は、それぞれ独立して０、１又は２を表し、Ｙ2は、ＣＯ又はＮＲ10ＣＯを表す。
Ｒ10は、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。
【００２７】
これらの中でも、本発明においては、式（２）中、Ｙ2がＮＲ10ＣＯである化合物が好ましく、Ｙ2がＮＨＣＯである化合物であるのがより好ましい。
かかる式（２）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン等が挙げられる。
【００２８】
式（３）中、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立して水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。ａ3は１〜６の整数を表し、ｎ3は０、１又は２を表す。
ｍ7は０又は１〜３の整数を表す。
【００２９】
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、ニトロ基；カルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表す。
【００３０】
ｍ8及びｍ9は、それぞれ独立して０、１又は２を表し、Ｙ3は、ＣＯ又はＮＲ15ＣＯを表す。
Ｒ15は、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。
【００３１】
これらの中でも、本発明においては、式（３）中、Ｙ3がＮＲ15ＣＯである化合物が好ましく、Ｙ3がＮＨＣＯである化合物であるのがより好ましい。
かかる式（３）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−３−ヒドロキシアニリン等が挙げられる。
【００３２】
前記式（１）で表される化合物並びに前記式（２）及び／又は前記式（３）で表される化合物よりなる混合物の好ましい例としては、次の（ａ）〜（ｃ）のものが挙げられる。
（ａ）Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン及びＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン
（ｂ）Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン及びＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−３−ヒドロキシアニリン
（ｃ）Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン及びＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−３−ヒドロキシアニリン
【００３３】
式（４）中、Ｒ16及びＲ17は、それぞれ独立して水酸基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル基等のＣ１〜Ｃ８アルキル基；プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ基等のＣ１〜Ｃ８アルコキシ基を表し、ｍ10は０又は１〜４の整数を表し、ｍ11は、０又は１〜５の整数を表す。
【００３４】
ベンゾトリアゾール誘導体としては、２−(２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’ −ジ−ｔ−ブチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’ −ジ−ｔ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）]フェノール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２−ベンゾトリアゾリル)−ｐ−クレゾール、２−(５−クロロ−２−ベンゾトリアゾリル)−６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、１−[３，５−ジ（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２，４−ジヒドロキシフェニル]エタン−１−オン、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２，２’−メチレンビス[６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−オクチルフェノール]、４−ブトキシ−安息香酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニルエステル、４−メチル−安息香酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、フラン−２−カルボン酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２，４−ジクロロ−安息香酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−プロペニル）−フェノール、トルエン−４−スルホン酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２−（２’−メタクリロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、３−フェニルカルバモイル−ベンゼンスルホン酸 ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール等を挙げることができ、これらは１種又は２種以上を混合して使用することもできる。
【００３５】
これらの中でも、式（４）で表される化合物が好ましく、式（４）で表される化合物として、２−(２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２−ベンゾトリアゾリル)−ｐ−クレゾール、２−(５−クロロ−２−ベンゾトリアゾリル)−６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−プロペニル）−フェノールが挙げられ、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾール又は２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールがより好ましい。
【００３６】
本発明は、発色性染料の少なくとも１種並びに前記式（１）で表される化合物の少なくとも１種、並びに前記式（２）で表される化合物の少なくとも１種及び／又は前記式（３）で表される化合物の少なくとも１種を含有し、かつベンゾトリアゾール誘導体を含有する記録材料であればどのような用途にも使用でき、例えば、感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができる。
【００３７】
本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば特に制限はない。その具体例としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料が挙げられる。
【００３８】
フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。
【００３９】
また、フタリド系の発色性染料としては、３−｛４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ｝−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）、３，３−ビス（４’−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等が挙げられる。
【００４０】
これらの中でも、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等のフルオラン系の発色性染料が好ましく、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランがより好ましい。
【００４１】
これらの発色性染料は、単独で使用してその発色する色の記録材料を得ることができることは勿論であるが、それらの２種以上を混合して使用することもできる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００４２】
本発明の記録材料の中には、発色性染料、前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物、前記式（３）で表される化合物及びベンゾチアゾール誘導体以外に公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有させることができる。
【００４３】
これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。
【００４４】
他の顕色剤としては、感熱記録材料用のものと、感圧記録材料用のものが挙げられるが、前者としては、例えば、ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；
【００４５】
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；
【００４６】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド、テトラシアノキノジメタン類；又は下記式（５）
【００４７】
【化９】
で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等が挙げられる。
【００４９】
また、感圧記録材料用の顕色剤としては、例えば、酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤；これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等が挙げられる。
【００５０】
他の画像保存安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物 等が挙げられる。
【００５１】
増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；ベンズアミド；ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド等のアニリド類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；ジフェニルスルホン及びその誘導体；４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；
【００５２】
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、炭酸ジフェニル等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフチルベンジルエーテル等のエーテル類；ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）等の芳香族炭化水素類；ジフェニルスルホン、ジフェニルスルホンの誘導体；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類及び２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類である。
【００５３】
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルカリ土類金属の塩、より好ましくは炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩である。
【００５４】
分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等が挙げられる。
【００５５】
酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール等が挙げられる。
【００５６】
減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等が挙げられる。
粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等が挙げられる。
【００５７】
光安定剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体以外に、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げられる。
【００５８】
蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、
【００５９】
４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等が挙げられる。
【００６０】
上述した顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等は、それぞれ１種単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。それぞれの使用量は、発色性染料１重量部に対して、通常０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
【００６１】
本発明の記録シートは、基材シート上に、本発明の記録材料を用いて形成されてなる記録材料層を有する。基材シートとしては、紙基材シート、合成樹脂フィルム又は合成樹脂シート等が挙げられる。紙基材シートとしては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、再生紙等が挙げられる。合成樹脂フィルム又は合成樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリスチレン、三酢酸セルロース、セロハン、ポリカーボネート等のフィルム又はシートが挙げられる。これらの中でも、紙基材シートの使用が好ましい。基材シートの厚みは特に制限はないが、通常１〜５００μｍ程度である。
【００６２】
記録材料層は、例えば、記録材料の溶液又は分散液を基材シート上に公知の塗工法により塗工することにより形成することができる。塗工量は、記録材料の溶液又は分散液の濃度にもよるが、通常乾燥後で０．１〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ2の範囲である。
【００６３】
本発明の記録材料の溶液又は分散液を基材シート上に塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、カーテンフローコート法、マイヤバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ブレードコート法、スムーズコート法、ロールナイフコート法等が挙げられる。
【００６４】
さらに、記録材料層は基材シート上に直接形成されてもよいし、例えばアンカーコート層等の他の層を介在させて形成することもできるし、記録材料層上にさらに保護層を形成することもできる。かかるアンカーコート層及び保護層は、公知の合成樹脂の１種又は２種以上を含む溶液又は分散液から形成でき、前述の他の顕色剤、他の画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じて含有させることができる。
【００６５】
これらの中でも、本発明の記録シートは、感熱記録紙や感圧複写紙であるのが好ましい。感熱記録紙は、例えば、発色性染料の微粒子及び記録材料の微粒子をそれぞれポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散させて分散液を調製し、得られた分散液を基材シート上に塗布し、乾燥することにより製造することができる。
【００６６】
また、感圧複写紙は、例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散させ発色性染料分散液を調製し、該分散液を第１の紙基材シート上に塗布して発色性染料シートを作製し、一方、顕色剤の分散液を第２の紙基材シートに塗布して顕色剤シートを作製し、得られた両シートを組合せて感圧複写紙を製造することができる。その際、本発明の記録材料を発色性染料分散液若しくは顕色剤の分散液のいずれか又は両方の分散液中に分散させる。
【００６７】
感圧複写紙は、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルが下面に塗布担持されてなる上用紙と、顕色剤（酸性物質）が上面に塗布担持されてなる下用紙とからなるユニットからなっていてもよく、あるいは、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されてなるいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。顕色剤としては、前記感圧記録材料用の顕色剤として用いることができるものとして列記したものと同様なものが挙げられる。
【００６８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りがない限り「部」は、「重量部」を意味する。画像濃度（マクベス値）は、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−５１４、使用フィルター：＃１０６、マクベス社製）で測定した。
【００６９】
実施例１（感熱記録紙の作成）
まず、下記成分を含む分散液（Ａ〜Ｄ液）を調製した。ただし、各成分は、それぞれサンドグラインダーで十分に魔砕したものを用いた。
・染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ液）
Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン８部とＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン８部の混合物（ＰＣＴ／ＪＰ０２／０３１５９号記載の合成例４の方法に準じて合成した。）
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・助剤分散液（Ｃ液）
２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾール １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・填料分散液（Ｄ液）
炭酸カルシウム ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２６．２部
水 ７１部
これらの分散液を、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液１重量部、Ｄ液４重量部の割合で混合し、感熱記録紙用記録材料の塗布液を調製した。
次いで、記録材料の塗布液をワイヤーロッド（商品名：ワイヤーバー、Ｎｏ．１２、ウェブスター社製）を使用して白色紙上に塗布（塗布量＝乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ2）し、乾燥した後、カレンダー掛け処理して、感熱記録紙を作成した。得られた感熱記録紙を目視観察した結果、地肌カブリは見られなかった。
【００７０】
実施例２
実施例１で助剤分散液（Ｃ液）中、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾールの代わりに２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールを用いた以外は、実施例１に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。
【００７１】
比較例１
実施例１の助剤分散液（Ｃ液）を用いなかった以外は、実施例１に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。
【００７２】
試験例１（動的発色感度）
実施例１、２及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ各試験紙とした。各試験紙について、感熱紙発色試験装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ型、大倉電気（株）製）を使用し、１ドットあたり０．３８、０．５０ｍＪの各条件で熱を加え、市松模様に飽和発色させ、その印字濃度（マクベス値）をマクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−５１４、Ｍａｃｂｅｔｈ社製）で測定した。その結果を第１表に示した。
【００７３】
【表１】
試験例２（画像耐光性試験）
実施例１、２及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、試験例１と同様にして飽和発色させた。次いで、その飽和発色させた発色画像について耐光性試験機（商品名：紫外線ロングライフフェードメーター ＦＡＬ−５型、スガ試験機（株）製）を使用して、波長３８０ｎｍの紫外線の照射２４時間後及び４８時間後の各試験紙の画像濃度（マクベス値）を測定した。測定結果及び残存率（＝画像濃度（試験後）／画像濃度（試験前）×１００）を第２表に示した。
【００７５】
【表２】
試験例３（地肌耐光性試験）
実施例１、２及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、耐光性試験機（商品名：紫外線ロングライフフェードメーター ＦＡＬ−５型、スガ試験機（株）製）を使用して、波長３８０ｎｍの紫外線の照射２時間後、６時間後、１２時間後、及び２４時間後の各試験紙の地肌濃度（マクベス値）を測定した。測定結果を第３表に示した。
【００７７】
【表３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、地肌カブリがなく、発色感度に優れ、地肌の保存安定性、特に地肌の耐光性に優れた記録材料及び記録シートが提供される。
Claims (6)
- 発色性染料を含有する記録材料において、式（１）
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ2及びｍ3は、それぞれ独立して０、１又は２の整数を表し、ｍ2又はｍ3が２のとき、Ｒ3又はＲ4はそれぞれ異なってもよく、Ｙ1は、ＣＯ又はＮＲ5ＣＯ（式中、Ｒ5は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表す。〕で表される化合物の少なくとも１種、並びに式（２）
Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ5及びｍ6は、それぞれ独立して０、１又は２の整数を表し、ｍ5又はｍ6が２のとき、Ｒ8又はＲ9はそれぞれ異なってもよく、Ｙ2は、ＣＯ又はＮＲ10ＣＯ（式中、Ｒ10は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表す。〕で表される化合物の少なくとも１種及び／又は式（３）
Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ8及びｍ9は、それぞれ独立して０、１又は２の整数を表し、ｍ8又はｍ9が２のとき、Ｒ13又はＲ14はそれぞれ異なってもよく、Ｙ3は、ＣＯ又はＮＲ15ＣＯ（式中、Ｒ15は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表す。〕で表される化合物の少なくとも１種を含有し、かつベンゾトリアゾール誘導体を含有することを特徴とする記録材料。 - 該ベンゾトリアゾール誘導体が式（４）
- 該ベンゾトリアゾール誘導体が２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾールであることを特徴とする請求項２記載の記録材料。
- 該ベンゾトリアゾール誘導体が２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールであることを特徴とする請求項２記載の記録材料。
- 該ベンゾトリアゾール誘導体が、前記式（１）で表される化合物、並びに式（２）で表される化合物及び／又は式（３）で表される化合物１００重量部に対して、１０〜２００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の記録材料。
- 基材シートと、該基材シート上に請求項１〜５いずれかに記載の記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シート。
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