JP2003524689A

JP2003524689A - マイクロカプセル調製物およびマイクロカプセルを含有する洗剤および洗浄剤

Info

Publication number: JP2003524689A
Application number: JP2001550347A
Authority: JP
Inventors: ヤーンスエッケハルト; ベックディーター; ベルトレフヴェルナー; ノイマンペーター
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2000-01-05
Filing date: 2001-01-04
Publication date: 2003-08-19
Anticipated expiration: 2021-01-04
Also published as: EP1244768A2; ES2225464T3; WO2001049817A2; JP5692948B2; WO2001049817A3; US6951836B2; US20030125222A1; EP1244768B1; DE10000223A1; DE50103314D1

Abstract

(57)【要約】少なくとも１種の芳香物質もしくは香料を含有する疎水性材料からなるコア、およびｉ）アクリル酸および／またはメタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_２４−アルキルエステル１種以上３０〜１００質量％、二官能性もしくは多官能性モノマー０〜７０質量％、その他のモノマー０〜４０質量％を含有するエチレン系不飽和モノマーのラジカル重合；またはｉｉ）メラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそのＣ_１〜Ｃ_４−アルキルエーテルの、酸により誘導される縮合により得られるカプセルシェルを有するマイクロカプセルを含有するマイクロカプセル調製物を記載する。さらにマイクロカプセルを含有する洗剤組成物もしくは洗浄剤組成物もまた記載する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、マイクロカプセル調製物ならびにマクロカプセルを含有する洗剤組
成物および洗浄剤組成物に関し、この場合、マイクロカプセルはそのコア中に芳
香物質または香料を含有している。

【０００２】多くの洗剤および洗浄剤組成物は、組成物自体または該組成物を用いて処理し
たテキスタイルまたは表面に快適な香りを付与するために、芳香物質または香料
を含有している。芳香物質または香料とは、程度の差はあるものの種々の化学薬
品または酸化に対して敏感な、共役二重結合を複数有する化合物である。従って
洗剤または洗浄剤のその他の含有物質、たとえば界面活性剤または漂白剤との不
所望の相互作用につながり、このことによって香料は分解する、かつ／または香
りのノートが変化することがある。もう１つの問題は、芳香物質または香料の揮
発性が高い場合があることであり、このことは、洗剤または洗浄剤に本来添加さ
れていた香料の量の大部分がすでに適用時前に揮発してしまうことにつながる。
前記の問題を克服するためにすでに芳香物質または香料をマイクロカプセルに封
入した形で洗剤または洗浄剤に混合することが提案されている。

【０００３】たとえばＵＳ５，１８８，７５３は、表面活性物質以外に、ポリエチレン、ポ
リアミド、ポリスチレンなどからなる固体のコア中に分散した香料を含有する香
料粒子を含有している洗浄剤組成物を開示しており、この場合、粒子はたとえば
尿素ホルムアルデヒド樹脂からなる壊れやすいシェルのカプセル中に封入されて
いる。該カプセルは機械的な作用の際に破壊され、かつその際に内包されていた
香料を放出する。

【０００４】ＥＰ−Ａ−０４５７１５４は、モノマーの重合により得られるマイクロカプセ
ルを記載しており、これは溶剤およびラジカル開始剤と共に安定した水中油型エ
マルションの分散相として存在しており、その際、重合は温度の上昇により誘発
される。

【０００５】ＥＰ−Ａ−００２６９１４は、メラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物およ
び／またはそのＣ_１〜Ｃ_４−アルキルエーテルを、カプセルコアを形成する材料
がその中に分散している水中で縮合することによりマイクロカプセルを製造する
方法を記載している。

【０００６】ＤＥ１９９３２１４４．２は、そのコア中に芳香物質または香料を含有してお
り、かつそのポリマーシェルをｐＨ値の変更により不安定にすることができるマ
イクロカプセルの調製物、ならびにマイクロカプセルを含有する洗剤および洗浄
剤に関する。

【０００７】ＥＰ−０８３９９０２から、漂白助剤を含有するマイクロカプセルが公知であ
る。

【０００８】本発明の根底には、芳香物質または香料を含有するマイクロカプセル調製物ま
たはこのようなマイクロカプセルを含有する洗剤または洗浄剤を提供するという
課題が存在し、この場合、カプセルシェルの機械的安定性は、洗濯もしくは洗浄
の過程において、または処理したテキスタイルもしくは表面を取り扱うときにマ
イクロカプセルが壊れて、その内容物が放出されるように選択する。

【０００９】ところでこの課題は、そのカプセルシェルがアクリルモノマーの重合により、
またはメラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそのＣ_１〜Ｃ_４ −アルキルエーテルの、酸により誘導される縮合により得られる、芳香物質また
は香料を含有するマイクロカプセルにより解決されることが判明した。

【００１０】従って本発明は、少なくとも１種の芳香物質もしくは香料を含有する疎水性材
料からなるコア、およびｉ）アクリル酸および／またはメタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_２４−アルキルエステ
ル１種以上３０〜１００質量％、二官能性もしくは多官能性モノマー０〜７０質量％、その他のモノマー０〜４０質量％を含有するエチレン系不飽和モノマーのラジカル重合；またはｉｉ）メラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそのＣ_１〜Ｃ _４ −アルキルエーテルの、酸により誘導される縮合により得られるカプセルシェルを有するマイクロカプセルを含有するマイクロカ
プセル調製物に関する。

【００１１】マイクロカプセルの平均粒径は有利には１〜１００μｍ、特に３〜５０μｍで
ある。マイクロカプセルの直径に対する壁厚の比率は有利には０．００５〜０．
１、特に０．０１〜０．０５の範囲である。

【００１２】本発明の対象はさらに、前記のマイクロカプセル調製物を含有する、テキスタ
イルのための洗剤組成物およびテキスタイル以外の表面、皮膚または毛髪のため
の洗浄剤組成物である。

【００１３】芳香物質または香料とは、所望の嗅覚特性を有し、かつ実質的に毒性でない全
ての有機物質と理解する。これには通常洗剤もしくは洗浄剤組成物中で、または
香水中で使用される全ての芳香物質または香料が挙げられる。天然、半合成もし
くは合成に由来する化合物であってもよい。有利な芳香物質または香料は、炭化
水素、アルデヒドまたはエステルの物質クラスに分類することができる。芳香物
質または香料には、成分の複雑な混合物を含有していてもよい天然の抽出物およ
び／またはエッセンス、たとえばオレンジオイル、レモンオイル、ローズエキス
トラクト、ラベンダー、ムスク、パチュリ、バルサムエッセンス、サンダルウッ
ドオイル、パインオイルおよびシダーオイルもまた挙げられる。

【００１４】合成および半合成の芳香物質または香料の、非限定的な例は次のものである：
７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，
７−テトラメチル−ナフタリン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、
α−イソメチルイオノン、メチルセドリロン(methylcedrylone)、メチルジヒド
ロジャスモネート、メチル−１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロド
デカトリエン−１−イル−ケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘ
キサメチル−テトラリン、４−アセチル−６−ｔ−ブチル−１，１−ジメチル−
インダン、ヒドロキシフェニルブタノン、ベンゾフェノン、メチル−β−ナフチ
ル−ケトン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチル−インダン
、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチル−インダン
、１−ドデカナール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シク
ロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオ
クタナール、１０−ウンデセン−１−アール、イソ−ヘキセニル−シクロヘキシ
ル−カルボキシアルデヒド、ホルミル−トリシクロデカン、ヒドロキシシトロネ
ラールとメチルアントラニレートとの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラールと
インドールとの縮合生成物、フェニル−アセトアルデヒドとインドールとの縮合
生成物、２−メチル−３−（パラ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒ
ド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシ
ンナムアルデヒド、２−メチル−２−（−イソ−プロピルフェニル）−プロピオ
ンアルデヒド、クマリン、デカラクトン−γ、シクロペンタデカノリド、１６−
ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸−ラクトン、１，３，４，６，７，８−ヘキサ
ヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−ベンゾピラ
ン、β−ナフトール−メチルエーテル、アンブロキサン、ドデカヒドロ−３ａ，
６，６，９ａ，テトラメチル−ナフト［２，１ｂ］フラン、セドロール、５−（
２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン−１
−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−
１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレン(caryophyllene)アルコ
ール、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、ベ
ンジルサリチレート、セドリルアセテートおよびｔ−ブチル−シクロヘキシルア
セテート。

【００１５】次のものが特に有利である：ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−
（−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、７−アセチル−１，２，３
，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナフタ
リン、ベンジルサリチレート、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサ
メチル−テトラリン、パラ−ｔ−ブチル−シクロヘキシル−アセテート、メチル
−ジヒドロ−ジャスモネート、β−ナフトール−メチルエーテル、メチル−β−
ナフチルケトン、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピ
オンアルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８
，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、ドデカヒドロ−３
ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１ｂ］フラン、アニスアルデヒド
、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、トリシクロデセ
ニルアセテートおよびトリシクロデセニルプロピオネート。

【００１６】その他の芳香物質は、数多くの源からのエーテル油、レジノイドおよび樹脂、
たとえばペルーバルサム、オリバナムレジノイド、スチラックス、ラダナム樹脂
、マスカット、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コリアンダーおよびラバンジンで
ある。その他の適切な芳香物質は次のものである：フェニルエチルアルコール、
テルピネオール、リナロール、リナリルアセテート、ゲラニオール、ネロール、
２−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノールアセテート、ベンジルア
セテートおよびオイゲノール。

【００１７】芳香物質または香料は純粋な物質として、または相互の混合物として使用する
ことができる。芳香物質または香料は、単独の疎水性材料としてマイクロカプセ
ルのコアを形成することができる。あるいはマイクロカプセルは芳香物質または
香料以外に、その中に芳香物質または香料が溶解しているか、または分散してい
る別の疎水性材料を含有していてもよい。たとえば室温で固体の芳香物質または
香料を使用する場合、室温で液状の疎水性材料を溶剤または分散剤として使用す
ることが有利である。同様にこれらの芳香物質または香料の疎水性を向上するた
めに、これらに別の疎水性材料を添加することもできる。

【００１８】芳香物質または香料以外にコア材料として使用することができる疎水性材料に
は、あらゆる種類の油、たとえば植物油、動物油、鉱油、パラフィン、クロロパ
ラフィン、フッ化炭化水素およびその他の合成油が挙げられる。一般的な例は、
サンフラワー油、ナタネ油、オリーブ油、ピーナッツ油、ダイズ油、ケロシン、
ベンゼン、トルエン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、塩素化ジフェニルおよびシリコーン油である。沸点の高い疎
水性材料、たとえばジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソヘキシル
フタレート、ジオクチルフタレート、アルキルナフタリン、ドデシルベンゼン、
テルフェニルおよび部分的に水素化されたテルフェニルを使用することもできる
。

【００１９】芳香物質または香料を含有する、またはこれらからなる疎水性材料は、その融
点と水の沸点との間の温度で水中で乳化することができるように選択する。

【００２０】有利には芳香物質または香料または芳香物質もしくは香料の混合物は、疎水性
コア材料の１〜１００質量％、特に２０〜１００質量％である。疎水性材料は有
利には２０℃で液状である。

【００２１】本発明の実施態様では、本発明によるマイクロカプセル調製物中のマイクロカ
プセルのカプセルシェルを、エチレン系不飽和モノマーの重合により製造する。
カプセルシェルは、アクリル酸および／またはメタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_２４−ア
ルキルエステル、有利にはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルエステル１種以上を（それぞれ
モノマーの全質量に対して）３０〜１００質量％、有利には３０〜９５質量％を
重合することによって製造する。これはたとえばメチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソ−プロピルアクリレート、イソ−
プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート
、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ−ブチルメタクリ
レート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアク
リレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレートおよび／またはパ
ルミチルアクリレートである。

【００２２】カプセルシェルの０〜７０質量％、有利には５〜４０質量％は、二官能性もし
くは多官能性のモノマー、つまりジエチレン系もしくはポリエチレン系不飽和化
合物から形成される。これはたとえば２価のＣ_２〜Ｃ_２４−アルコールから誘導
されるアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、たとえばエチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレートおよび１，６−ヘキサンジオールジメタクリ
レートならびにジビニルベンゼン、メタリルメタクリルアミド、アリルメタクリ
レート、アリルアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタ
エリトリットアリルエーテル、ペタエリトリットテトラアクリレートおよびペタ
エリトリットテトラメタクリレートである。

【００２３】カプセルシェルの０〜４０質量％、有利には０〜３０質量％は、その他のモノ
マーから構成されていてもよい。これには特にビニル芳香族化合物、たとえばス
チレンおよびα−メチルスチレン、ビニルピリジン、Ｃ_１〜Ｃ_２０−カルボン酸
のビニルエステル、たとえばビニルアセテート、ビニルプロピオネート；メタク
リルニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、ジメチルアミ
ノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルア
ミノメタクリレート、ビニルシクロヘキサン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、２
−ヒドロキシプロピルアクリレートおよび２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
トが挙げられる。

【００２４】カプセルシェルの構成には、有利には実質的にアニオン系モノマー、たとえば
アクリル酸またはメタクリル酸、および実質的にカチオン系モノマー、たとえば
アミノアルキル（メタ）アクリレートまたはアミノアルキル（メタ）アクリルア
ミドが関与しない。さらにカプセルシェルの構成には、有利には実質的に、その
不飽和の箇所が連続した化学結合を介して結合しており、そのうち少なくとも１
つの結合が酸性もしくは塩基性に加水分解可能であるポリエチレン系不飽和モノ
マーが関与しない。

【００２５】マイクロカプセルはカプセルシェルを構成するモノマーまたはモノマー混合物
を、安定した水中油型エマルションの油相中で重合することにより得られ、その
際、油相は、少なくとも１種の芳香物質または香料を含有する上記の疎水性材料
からなる。この製造方法は自体公知であり、たとえばＥＰ−Ａ−０４５７１５４
に記載されている。

【００２６】マイクロカプセルのコアは水中で乳化可能な疎水性の材料から形成される。疎
水性材料は、同時にカプセルシェルを重合により製造する際に使用されるモノマ
ー混合物のための溶剤または分散剤として役立つ。次いで重合を安定した水中油
型エマルションの油相中で実施する。このエマルションは、たとえばまずモノマ
ーおよび重合開始剤ならびに場合により重合調節剤を疎水性材料中で溶解し、か
つこうして得られた溶液を水性媒体中で乳化剤および／または保護コロイドと共
に乳化することにより得られる。しかしまず疎水性の相またはその成分を水相中
で乳化し、かつ次いで乳化のためにモノマーまたは重合開始剤ならびに場合によ
りさらに併用すべき助剤、たとえば保護コロイドまたは重合調節剤を添加するこ
とができる。その他の変法の場合、疎水性材料およびモノマーを水中で乳化し、
かつ引き続きさらになお重合開始剤を添加する。疎水性材料はエマルション中で
できる限り完全にマイクロカプセルに封入されているべきなので、有利には水中
でのその溶解度が限定されている疎水性材料のみを使用する。溶解度は有利には
５質量％を越えるべきではない。疎水性材料を水中油型エマルションの油相中に
完全に封入するために、モノマーを疎水性材料中でのその溶解度に相応して選択
することが有利である。モノマーが油中で実質的に溶解している間に、ここから
重合の際に個々の油滴中でオリゴマーおよびポリマーが生じ、これらは水中油型
エマルションの油相中にも水相中にも可溶であり、かつ油滴と水相との間の界面
において移動する。ここでこれらはさらなる重合の過程で、壁材料を形成し、こ
れは最終的にマイクロカプセルのコアとしての疎水性材料を取り巻く。

【００２７】安定した水中油型エマルションの形成のために、通例、保護コロイドおよび／
または乳化剤を使用する。適切な保護コロイドはたとえばセルロース誘導体、た
とえばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびメチル
セルロース、ポリビニルピロリドンおよびＮ−ビニルピロリドンのコポリマー、
ポリビニルアルコールおよび部分的に加水分解したポリビニルアセテートである
。その他に、ゼラチン、アラビアゴム、キサンタンゴム、アルギン酸塩、ペクチ
ン、分解したデンプンおよびカゼインを使用することができる。有利にはイオン
性の保護コロイドを使用する。イオン性の保護コロイドとして、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、スルホン酸基
を有し、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレートまたはスルホ
プロピルメタクリレートの含分を有する水溶性のポリマー、ならびにＮ−（スル
ホエチル）−マレイミド、２−アクリルアミド−２−アルキルスルホン酸、スチ
レンスルホン酸およびホルムアルデヒドならびにフェノールスルホン酸とホルム
アルデヒドとの縮合物が挙げられる。保護コロイドは一般にエマルションの水相
に対して０．１〜１０質量％の量で添加する。イオン性の保護コロイドとして使
用されるポリマーは、有利には５００〜１００００００、好ましくは１０００〜
５０００００の平均分子量を有する。

【００２８】重合は通例、ラジカル形成重合開始剤の存在下に行う。このために全ての通例
のペルオキソ化合物およびアゾ化合物を、通例の使用量で、たとえば重合すべき
モノマーの質量に対して０．１〜５質量％の量で使用することができる。油相中
またはモノマー中で可溶性の重合開始剤が有利である。このための例は、ｔ−ブ
チルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブトキシペルオキシピバレート、ｔ−ア
ミルペルオキシピバレート、ジラウロイルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエートなどである。

【００２９】水中油型エマルションの重合は、通常、２０〜１００℃、有利には４０〜９０
℃で実施する。通常、重合は常圧で実施するが、しかし減圧下もしくは高めた圧
力の下、たとえば０．５〜２０バールの範囲でも実施することができる。有利に
は水、保護コロイドおよび／または乳化剤、疎水性材料、重合開始剤およびモノ
マーからなる混合物を速い速度で運転される分散装置を用いて疎水性材料の所望
の粒径が得られるまで乳化し、かつ安定したエマルションを撹拌下で重合開始剤
の分解温度になるまで加熱する。この場合、重合の速度は温度および重合開始剤
の量を選択することにより公知の方法で制御することができる。重合温度に達し
た後で、重合を有利にはさらに、たとえば２〜６時間継続し、モノマーの反応を
完了する。

【００３０】重合の間に重合反応混合物の温度を連続的または周期的に高める作業方法は特
に有利である。これは温度を上昇させるプログラムを用いて行う。全重合時間は
この目的のために２つ以上の期間に分けることができる。第一の重合期間は、重
合開始剤の緩慢な分解により特徴付けられる。第二の重合期間および場合により
その後の重合期間に、反応混合物の温度を上昇させて、重合開始剤の分解を促進
する。温度は１工程もしくは複数の工程で、または連続して直線的もしくは非直
線的に高めることができる。重合の開始と終了の間の温度差は５０℃までであっ
てもよい。一般にこの差は３〜４０℃、有利には３〜３０℃である。

【００３１】あるいはまた、本発明によるマイクロカプセル調製物中に含有されているマイ
クロカプセルのカプセルシェルは、カプセルコアを形成する疎水性材料がその中
に分散している水中で、保護コロイドの存在下に、酸により誘導されるメラミン
−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそのＣ_１〜Ｃ_４−アルキルエー
テルの縮合により製造することができる。このような方法は自体公知であり、た
とえばＥＰ−Ａ−００２６９１４に記載されている。この場合、一般に、疎水性
材料を、有利にはｐＨ３〜６．５を有する保護コロイドの水溶液中で微細な滴に
乳化させて実施する。装入したエマルションに、混合下でメラミン−ホルムアル
デヒド−初期縮合物および／またはそのＣ_１〜Ｃ_４−アルキルエーテルの水溶液
を添加する。２０〜１００℃の範囲、有利には約６０℃の温度でマイクロカプセ
ルが形成される。添加の終了後、縮合を最後まで実施する。あるいはカプセルを
２０〜５０℃の温度で、有利には約３５℃で前調製し、かつ引き続き温度を高め
てカプセル壁を硬化させる。カプセル壁の硬化のために、少なくとも５０℃、有
利には７５〜９５℃の温度に加熱する。

【００３２】保護コロイドとして特にスルホン酸基を有するポリマーが適切である。有利に
はこれはフィケンチャーによるＫ値１００〜１７０または４８９ｓ^- ^１で２００
〜５０００ｍＰａ・ｓ（２０質量％の水溶液中、ｐＨ４．０〜７．０で温度２５
℃にて測定）の粘度を有する。有利にはＫ値１１５〜１６０を有するポリマーま
たはその粘度が４００〜４０００ｍＰａｓ・ｓであるものを使用する。

【００３３】水溶性のスルホン酸基を有するポリマーとしてたとえばスルホエチル（メタ）
アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレート、マレインイミド−Ｎ−エ
タンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のポリマ
ーが考えられる。２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のポリマ
ーが有利である。ポリマーは遊離酸の形で存在するか、または有利にはアルカリ
金属塩、特にナトリウム塩の形で存在する。スルホン酸基を有するポリマーとし
て、前記のモノマーのホモポリマーの他に、前記のスルホン酸基を有するモノマ
ー以外にＣ_１〜Ｃ_３−アルキルアクリレート、ヒドロキシ−Ｃ_２〜Ｃ_４−アルキ
ルアクリレート、たとえばメチル−、エチル−、プロピル−アクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレートおよび／またはＮ−ビニルピロリドンを含有するコ
ポリマーが考えられる。アクリレートの場合、コポリマー中のその割合は最大で
３０質量％である。ヒドロキシアルキルアクリレートの場合、その割合はコモノ
マーの全量に対して１０質量％よりも多くないほうがよい。Ｎ−ビニルピロリド
ンとのコポリマーの場合、スルホン酸基を有するモノマーの割合は、少なくとも
５質量％、有利には少なくとも３０質量％である。スルホン酸基を有するホモポ
リマーおよびコポリマーは、公知の方法により製造することができる。

【００３４】保護コロイドの使用量は通常、水相に対して１〜５．５質量％、有利には１．
５〜４．５質量％である。

【００３５】カプセルシェルのための原料として、メラミン対ホルムアルデヒドのモル比が
１：１．５〜１：６、有利には１：３〜１：６のメラミン−ホルムアルデヒド−
初期縮合物および／またはそのＣ_１〜Ｃ_４−アルキルエーテル、特にメチルエー
テルが適切である。メラミン：ホルムアルデヒド：メタノールのモル比１：３．
０：２．０〜１：６．０：４．０、特に１：３．５：２．２〜１：４．５：２．
８を有するメチルエーテル−初期縮合物は特に有利である。それぞれの比率で使
用される初期縮合物が水と混和可能であり、濁りを生じない場合に有利である。

【００３６】初期縮合物の縮合は一般にｐＨ値３．０〜６．５、有利には３．５〜５．５で
行う。水相のｐＨ値は酸、有利にはギ酸を使用して調整することができる。

【００３７】疎水性材料の分散は公知の方法により、たとえばホモジナイザーまたは分散装
置により行い、その際、これらの装置は強制循環装置を備えていても備えていな
くてもよい。カプセルの大きさは分散装置またはホモジナイザーの回転数により
、および／または保護コロイドの濃度により制御することができる。この場合、
回転数の上昇と共に分散した粒子の大きさは低減する。通例、水相の粘度の上昇
と共に、またはコア材料の粘度の低下と共に、液滴の大きさひいてはカプセルの
大きさは低減する。

【００３８】分散装置をカプセル形成の開始時点で使用することが重要である。強制循環を
有し、連続的に作業する装置の場合、エマルションを複数回、剪断帯域に送るこ
とが有利である。分散した液滴が壁材料によって包囲されている場合、カプセル
の硬化を有利には標準的な撹拌装置、たとえば錨形撹拌機、プロペラ撹拌機また
は羽根形撹拌機により攪拌しながら行う。さもないと、剪断帯域中のカプセルが
高い剪断エネルギーに基づいて割れ、かつ初期縮合物の縮合がすでに進行してい
るために、穴をもはや閉鎖することができないという危険が生じる。カプセル形
成およびカプセルの大きさは、光学顕微鏡によって容易に制御することができる
。まだカプセルに封入されていない油滴はスライドガラス上のカバーガラスの下
で迅速に混ざり合う。滴が安定している場合、すでに固定した壁が滴の周囲で分
離している。個別の事例のために最適な条件、たとえば温度、ｐＨ、撹拌機およ
び初期縮合物の供給速度は、日常試験に基づいて容易に確認することができる。

【００３９】前記の方法により得られたカプセルは、なお残留している遊離ホルムアルデヒ
ドを含有していてもよい。ホルムアルデヒドの残留含分は、適切なホルムアルデ
ヒド捕捉剤、たとえばエチレン尿素および／またはメラミンの添加により結合す
ることができる。有利にはホルムアルデヒド除去を直接縮合（硬化）に引き続き
実施する。

【００４０】前記の方法により得られたマイクロカプセル分散液を引き続き通例の方法で噴
霧乾燥することができる。噴霧乾燥したマイクロカプセルの再分散を容易にする
ために、分散液を噴霧乾燥する前に場合により付加的な量の乳化剤および／また
は保護コロイドを添加してもよい。適切な乳化剤もしくは保護コロイドは、前記
でマイクロカプセル分散液の製造に関連してあげたものである。一般に水性のマ
イクロカプセル分散液を、並流または向流、有利には並流で、スプレー霧により
案内される温風流中で噴霧する。温風流の入口温度は通常、１００〜２００℃、
有利には１２０〜１６０℃の範囲であり、空気流の出口温度は一般に３０〜９０
℃、有利には６０〜８０℃の範囲である。水性のマイクロカプセル分散液の噴霧
はたとえば１物質ノズルまたは多物質ノズルにより、または回転する円板により
行うことができる。噴霧乾燥したマイクロカプセル調製物の分離は通常、サイク
ロンまたはフィルター分離器を使用して行う。液状または噴霧乾燥したマイクロ
カプセル調製物は洗剤または洗浄剤の調製のために使用することができる。

【００４１】本発明による洗剤または洗浄剤は、液状または固体の形で存在していてもよい
。これらは本発明によるマイクロカプセル調製物以外に、通常、別の通常の成分
を含有している。テキスタイル用の洗剤の通常の成分には、特に漂白剤、漂白活
性剤、ビルダー、つまり無機ビルダーおよび／または有機補助ビルダー、界面活
性剤、特にアニオン性および／または非イオン性界面活性剤が挙げられる。その
他の助剤および添加剤は増量剤、錯化剤、燐酸塩、着色剤、腐食防止剤、再汚染
防止剤および／または防汚ポリマー、色移り防止剤、漂白触媒、過酸化物安定剤
、電解質、蛍光増白剤、酵素、カプセル化されていない香油、制泡剤および活性
化物質である。適切な助剤の選択は当業者の専門知識の範囲である。洗剤には、
主としてテキスタイル後処理剤、たとえば柔軟剤ならびに湿った洗濯物と一緒に
乾燥機に入れる含浸したフリースおよび洗濯の際に洗剤とは別々に添加する添加
剤が挙げられる。

【００４２】無機ビルダー物質として、全ての通例の無機ビルダー、たとえばアルミノケイ
酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩および燐酸塩が適切である。

【００４３】適切な無機ビルダーは、たとえばイオン交換特性を有するアルミノケイ酸塩、
たとえばゼオライトである。種々のタイプのゼオライトが適切であり、特にＮａ
形またはＮａが部分的にその他のカチオン、たとえばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇまた
はアンモニウムにより交換されているゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよび
ＨＳが適切である。適切なゼオライトはたとえばＥＰ−Ａ−００３８５９１、Ｅ
Ｐ−Ａ００２１４９１、ＥＰ−Ａ００８７０３５、ＵＳ４，６０４，２２４、Ｇ
Ｂ−Ａ２０１３２５９、ＥＰ−Ａ０５２２７２６、ＥＰ−Ａ０３８４０７０およ
びＷＯ−Ａ−９４／２４２５１に記載されている。

【００４４】その他の適切な無機ビルダーは、たとえば非晶質もしくは結晶質のケイ酸塩、
たとえば非晶質の二ケイ酸塩、結晶質の二ケイ酸塩、たとえば層状ケイ酸塩ＳＫ
Ｓ−６（ヘキスト社製）である。ケイ酸塩はそのアルカリ塩、アルカリ土類金属
塩またはアンモニウム塩の形で使用することができる。有利にはケイ酸Ｎａ、ケ
イ酸Ｌｉおよびケイ酸Ｍｇを使用する。

【００４５】適切な無機界面活性剤はたとえば８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原
子を有する脂肪アルコールの脂肪アルコールスルフェート、たとえばＣ_９〜Ｃ_１ _１ −アルコールスルフェート、Ｃ_１２〜Ｃ_１３−アルコールスルフェート、セチ
ルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリ
ルスルフェートおよび獣脂アルコールスルフェートである。

【００４６】その他の適切なアニオン性界面活性剤は硫酸化したエトキシル化Ｃ_８〜Ｃ_２２ −アルコール（アルキルエーテルスルフェート）もしくはその可溶性の塩である
。この種の化合物はたとえば、まずＣ_８〜Ｃ_２２−アルコール、有利にはＣ_１０〜Ｃ_１８−アルコール、たとえば脂肪アルコールをアルコキシル化し、かつアル
コキシル化生成物を引き続き硫酸化することにより製造される。アルコキシル化
のために有利にはエチレンオキシドを使用し、その際、脂肪アルコール１モルあ
たり、エチレンオキシドを２〜５０モル、有利には３〜２０モル使用する。しか
しアルコールのアルコキシル化はプロピレンオキシド単独および場合によりブチ
レンオキシドを用いて実施することもできる。さらに、エチレンオキシドおよび
プロピレンオキシドまたはエチレンオキシドおよびブチレンオキシドを含有する
アルコキシル化Ｃ_８〜Ｃ_２２−アルコールが適切である。アルコキシル化Ｃ_８−
またはＣ_２２までのアルコールはエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単
位およびブチレンオキシド単位をブロックの形で、またはランダムに分布した形
で含有していてもよい。

【００４７】その他の適切なアニオン性界面活性剤は、アルカンスルホネート、たとえばＣ _８〜Ｃ_２４−、有利にはＣ_１０〜Ｃ_１８−アルカンスルホネートならびにセッケ
ン、たとえばＣ_８〜Ｃ_２４−カルボン酸の塩である。

【００４８】その他の適切なアニオン性界面活性剤はＣ_９〜Ｃ_２０の直鎖状アルキルベンゼ
ンスルホネート（ＬＡＳ）である。

【００４９】アニオン性界面活性剤は有利には塩の形で洗剤に添加する。これらの塩の形の
適切なカチオンはアルカリ金属塩、たとえばナトリウム、カリウムおよびリチウ
ムならびにアンモニウム塩、たとえばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒ
ドロキシエチル）アンモニウム塩およびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム
塩である。

【００５０】非イオン性界面活性剤として、たとえばアルコキシル化されたＣ_８〜Ｃ_２２−
アルコール、たとえば脂肪アルコールアルコキシレートまたはオキシアルコール
アルコキシレートが適切である。アルコキシル化はエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを用いて実施することができる。こ
の場合、界面活性剤として、前記のアルキレンオキシドの分子少なくとも２つが
付加されて含有されている全てのアルコキシル化アルコールを使用することがで
きる。この場合もまた、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／または
ブチレンオキシドのブロックポリマーまたは前記のアルキレンオキシドがランダ
ムに分布して含有されている付加生成物が考えられる。アルコール１モルあたり
、少なくとも１種のアルキレンオキシドを２〜５０モル、有利には３〜２０モル
使用する。有利にはアルキレンオキシドとしてエチレンオキシドを使用する。ア
ルコールは有利には１０〜１８個の炭素原子を有する。

【００５１】適切な非イオン性界面活性剤のもう１つのクラスは、Ｃ_６〜Ｃ_１４−アルキル
鎖および５〜３０モルのエチレンオキシド単位を有するアルキルフェノールエト
キシレートである。

【００５２】非イオン性界面活性剤のもう１つのクラスは、８〜２２個、有利には１０〜１
８個の炭素原子をアルキル鎖中に有するアルキルポリグルコシドである。これら
の化合物は多くの場合、１〜２０、有利には１．１〜５のグルコシド単位を有す
る。もう１つのクラスの非イオン性界面活性剤はＮ−アルキルグルカミドである
。

【００５３】有利には３〜１２モルのエチレンオキシドを有する本発明による洗剤は非イオ
ン性界面活性剤としてエトキシル化されたＣ_１０〜Ｃ_１６−アルコール、特に有
利にはエトキシル化脂肪アルコールを含有する。

【００５４】有機補助ビルダーとして適切な低分子ポリカルボキシレートはたとえば次のも
のである：Ｃ_４〜Ｃ_２０−ジカルボン酸、Ｃ_４〜Ｃ_２０−トリカルボン酸およびＣ_４〜Ｃ _２０ −テトラカルボン酸、たとえば、コハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタ
ンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸およびＣ_２〜Ｃ_１６−ア
ルキル基もしくは−アルキレン基を有するアルキル−およびアルキレンコハク酸
；Ｃ_４〜Ｃ_２０−ヒドロキシカルボン酸、たとえばリンゴ酸、酒石酸、グルコン
酸、グルタル酸、クエン酸、ラクトビオン酸およびサッカロースモノカルボン酸
、−ジカルボン酸および−トリカルボン酸；アミノポリカルボキシレート、たとえばニトリロ三酢酸、メチルグリシン二酢
酸、アラニン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸およびセリン二酢酸；リン酸の塩、たとえばヒドロキシエタンジホスホン酸、エチレンジアミンテト
ラ（メチレンホスホネート）およびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホス
フェート）；有機補助ビルダーとして適切なオリゴマーもしくはポリマーのポリカルボキシ
レートはたとえば次のものである：オリゴマレイン酸、たとえばＥＰ−Ａ０４５１５０８およびＥＰ−Ａ０３９６
３０３に記載のもの；不飽和Ｃ_４〜Ｃ_８−ジカルボン酸のコポリマーおよびターポリマー、その際、
コモノマーとして群（ｉ）からのものを９５質量％までの量、群（ｉｉ）からのものを６０質量％までの量、群（ｉｉｉ）からのものを２０質量％までの量からなるモノエチレン性不飽和モノマーを共重合して含有していてもよい。

【００５５】不飽和Ｃ_４〜Ｃ_８−ジカルボン酸としてこの場合、たとえばマレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸およびシトラコン酸が適切である。マレイン酸が有利である。

【００５６】群（ｉ）は、モノエチレン系不飽和Ｃ_３〜Ｃ_８−モノカルボン酸、たとえばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸を含む。有利には群（ｉ
）からアクリル酸およびメタクリル酸を使用する。

【００５７】群（ｉｉ）は、モノエチレン系不飽和Ｃ_２〜Ｃ_２２−オレフィン、Ｃ_１〜Ｃ_８ −アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、Ｃ_１〜Ｃ_８−カルボ
ン酸のビニルエステル、（メタ）アクリルアミドおよびビニルピロリドンを含む
。有利には群（ｉｉ）からＣ_２〜Ｃ_６−オレフィン、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基を
有するビニルアルキルエーテル、ビニルアセテートおよびビニルプロピオネート
を使用する。

【００５８】群（ｉｉｉ）は、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコールの（メタ）アクリルエステル、（メ
タ）アクリルニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｃ_１〜Ｃ_８−アミンの（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびビニルイミダゾールを含む。

【００５９】群（ｉｉ）のポリマーがビニルエステルを共重合して含有している場合、これ
は部分的もしくは完全にビニルアルコール−構造単位へと加水分解されて存在し
ていてもよい。適切なコポリマーおよびターポリマーはたとえばＵＳ３，８８７
，８０６ならびにＳＥ−Ａ４３１３９０９から公知である。

【００６０】ジカルボン酸のコポリマーとして有利には次のものが有機補助ビルダーとして
適切である：質量比１０：９０〜９５：５のマレイン酸とアクリル酸とのコポリマー、特に
有利には質量比３０：７０〜９０：１０で分子量１００００〜１５００００を有
するもの；質量比１０（マレイン酸）：９０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９５（マ
レイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）のマレイン酸、アクリル酸お
よびＣ_１〜Ｃ_３−カルボン酸のビニルエステルからなるターポリマー、その際、
アクリル酸対ビニルエステルの質量比は２０：８０〜８０：２０の範囲で変化す
ることができ、かつ特に有利には、質量比２０（マレイン酸）：８０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９０（マ
レイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）のマレイン酸、アクリル酸お
よびビニルアセテートからなるターポリマー、その際、アクリル酸対ビニルエス
テルの質量比は３０：７０〜７０：３０の範囲で変化することができる；モル比４０：６０〜８０：２０のＣ_２〜Ｃ_８−オレフィンを有するマレイン酸
のコポリマー、その際、モル比５０：５０でのマレイン酸と、エチレン、プロピ
レンもしくはイソブタンとのコポリマーが特に有利である。

【００６１】不飽和カルボン酸を低分子量の炭水化物または水素化した炭水化物にグラフト
したグラフトポリマーは同様に有機補助ビルダーとして適切であり、たとえばＵ
Ｓ５，２２７，４４６、ＤＥ−Ａ４４１５６２３、ＤＥ−Ａ４３１３９０９を参
照されたい。

【００６２】この場合、適切な不飽和カルボン酸はたとえばマレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸
ならびにアクリル酸とマレイン酸との混合物であり、これらをグラフトすべき成
分に対して４０〜９５質量％の量でグラフトする。

【００６３】変性のために付加的に、別のモノエチレン系不飽和モノマーがグラフトすべき
成分に対して３０質量％まで共重合されて含有されていてもよい。適切な変性モ
ノマーは群（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の上記のモノマーである。

【００６４】グラフトベースとして分解されたポリサッカリド、たとえば酸もしくは酵素に
より分解したデンプン、イヌリンまたはセルロース、還元（水素化もしくは水素
化アミン化）して分解されたポリサッカリド、たとえばマンニット、ソルビット
、アミノソルビットおよびグルカミンが適切であり、ならびにＭ_ｗ＝５０００ま
での分子量を有するポリアルキレングリコール、たとえばポリエチレングリコー
ル、エチレンオキシド／プロピレンオキシド−もしくはエチレンオキシド／ブチ
レンオキシド−ブロックコポリマー、ランダムなエチレンオキシド／プロピレン
オキシド−もしくはエチレンオキシド／ブチレンオキシド−コポリマー、アルコ
キシル化された一塩基性もしくは多塩基性Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルコールが適切であ
り、ＵＳ４，７４６，４５６を参照されたい。

【００６５】有利にはこれらの群からグラフトされ分解されたもしくは分解され還元された
デンプンおよびグラフトされたポリエチレンオキシドを使用し、その際、グラフ
ト成分に対してモノマー２０〜８０質量％までをグラフト重合の際に使用する。
グラフトのために有利には質量比９０：１０〜１０：９０のマレイン酸およびア
クリル酸の混合物を使用する。

【００６６】有機補助ビルダーとしてのポリグリオキシル酸はたとえばＥＰ−Ｂ０００１０
０４、ＵＳ５，３９９，２８６、ＤＥ−Ａ４１０６３５５およびＥＰ−Ａ０６５
６９１４に記載されている。ポリグリオキシル酸の末端基は異なった構造を有し
ていてもよい。

【００６７】有機補助ビルダーとしてのポリアミドカルボン酸および変性されたポリアミド
ジカルボン酸はたとえばＥＰ−Ａ０４５４１２６、ＥＰ−Ｂ０５１１０３７、Ｗ
Ｏ−Ａ９４／０１４８６およびＥＰ−Ａ０５８１４５２から公知である。

【００６８】有機補助ビルダーとしてポリアスパラギン酸またはアスパラギン酸とその他の
アミノ酸、Ｃ_４〜Ｃ_２５−モノカルボン酸もしくは−ジカルボン酸および／また
はＣ_４〜Ｃ_２５−モノアミンもしくは−ジアミンとの共縮合物もまた適切である
。特に有利にはリンを含有する酸を製造し、Ｃ_６〜Ｃ_２２−モノカルボン酸もし
くは−ジカルボン酸により、またはＣ_６〜Ｃ_２２−モノアミンもしくは−ジアミ
ンにより変性されたポリアスパラギン酸を使用する。

【００６９】有機補助ビルダーとしてのクエン酸とヒドロキシカルボン酸またはポリヒドロ
キシ化合物との縮合生成物は、たとえばＷＯ−Ａ９３／２２３６２およびＷＯ−
Ａ９２／１６４９３から公知である。このようなカルボキシル基含有の縮合物は
通常、１００００、有利には５０００までの分子量を有する。

【００７０】洗剤のための適切な防汚ポリマーおよび／または再汚染防止剤はたとえば次の
ものである：エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールを有するポリエチレ
ンオキシドと芳香族ジカルボン酸または芳香族および脂肪族のジカルボン酸とか
らなるポリエステル；片方の末端基がキャップされたポリエチレンオキシドと２価および／または多
価のアルコールおよびジカルボン酸とからなるポリエステル。この種のポリエス
テルはたとえばＵＳ３，５５７，０３９、ＧＢ−Ａ１１５４７３０、ＥＰ−Ａ０
１８５４２７、ＥＰ−Ａ０２４１９８４、ＥＰ−Ａ０２４１９８５、ＥＰ−Ａ０
２７２０３３およびＵＳ−Ａ５，１４２，０２０から公知である。

【００７１】その他の適切な防汚ポリマーはポリアルキレンオキシド上のビニルエステルお
よび／またはアクリルエステルの両親媒性グラフトポリマーもしくはコポリマー
（ＵＳ４，７４６，４５６、ＵＳ４，８４６，９９５、ＤＥ−Ａ３７１１２９９
、ＵＳ４，９０４，４０８、ＵＳ４，８４６，９９４およびＵＳ４，８４９，１
２６を参照のこと）または変性されたセルロース、たとえばメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロールまたはカルボキシメチルセルロースである。

【００７２】色移り防止剤としてたとえば分子量１５０００〜１０００００を有するビニル
ピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリドンおよび４−ビニルピリ
ジン−Ｎ−オキシドのホモポリマーおよびコポリマーならびにこれらのモノマー
をベースとする、架橋した微粒子状のポリマーを使用する。ここに挙げたこれら
のポリマーの使用は公知であり、ＤＥ−Ｂ２２３２３５３、ＤＥ−Ａ２８１４２
８７、ＤＥ−Ａ２８１４３２９およびＤＥ−Ａ４３１６０２３を参照されたい。

【００７３】適切な酵素はプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼならびにセルラーゼである
。酵素系は単独の酵素に限定されていてもよいし、種々の酵素の組合せが含有さ
れていてもよい。

【００７４】本発明による香料および芳香物質を含有しているマイクロカプセルは、有利に
は粉末状もしくは顆粒状の洗剤ならびに洗剤タブレット中で使用する。この場合
、古典的なヘビー・デューティー洗剤であってもよいし、濃縮洗剤もしくはコン
パクト洗剤であってもよい。

【００７５】香料および芳香物質をマイクロカプセル中に含有する典型的な本発明による粉
末もしくは顆粒状の（ヘビー・デューティー）洗剤は、たとえば以下に記載する
組成を有していてもよい：少なくとも１種のアニオン性および／または非イオン性界面活性剤０．５〜５
０質量％、有利には５〜３０質量％、その際、洗剤調製物中に有利にはＬＡＳが
最大で８質量％、特に有利にはＬＡＳが最大で４質量％含有されている、少なくとも１種の無機ビルダー０．５〜６０質量％、有利には１５〜４０質量
％、少なくとも１種の有機補助ビルダー０〜２０質量％、有利には０．５〜８質量
％、過ホウ酸塩または過炭酸塩０〜３５質量％、有利には５〜３０質量％、本発明によるマイクロカプセル０．００１〜２質量％、有利には０．０１〜０
．５質量％、ポリマーの色移り防止剤０〜５質量％、有利には０〜２．５質量％、プロテアーゼ０〜１．５質量％、有利には０．０１〜１．０質量％、その他の洗剤酵素０〜１．５質量％、有利には０．０１〜１．０質量％、防汚ポリマーおよび／または再汚染防止剤０〜１．５質量％、有利には０．２
〜１．０質量％、ここに通例の助剤および水を加えて１００％とする。

【００７６】本発明による洗剤は、３００〜１２００ｇ／ｌ、特に５００〜９５０ｇ／ｌの
範囲で異なったかさ密度を有していてもよい。現代のコンパクト洗剤は通常、高
いかさ密度を有しており、かつ顆粒状の構造を示す。

【００７７】本発明による洗浄剤は、手洗いもしくは食器洗い機用の洗剤、シャンプー、入
浴剤、テキスタイル以外の表面、たとえば金属、塗装した木材またはプラスチッ
クからなる表面のためのオールパーパス洗浄剤、またはセラミック製品、たとえ
ば磁器のための洗浄剤、フリース、カッヘルの形で存在していてもよい。本発明
による洗浄剤はマクロカプセル調製物以外に、通例、界面活性剤、たとえばアニ
オン性もしくは非イオン性界面活性剤、可溶化剤、ポリマーの洗浄促進剤、着色
剤、カプセルに封入されていない香料およびその他の通例の添加剤を含有する。
このテーマに関する概要は、たとえばＨＡＰＰＩ、Juni 1988、第７８頁（B. Mi
lwidsky）に記載されている。

【００７８】洗浄剤は液状、ペースト状、フォーム状または固体として調製されていてもよ
い。たとえば食器洗い機用の洗浄剤は多くの場合、粉末、顆粒またはタブレット
として調整される。粉末状の調製物は研磨組成物の場合にも見られる。

【００７９】通常、洗剤は水性の濃縮液の形で市販され、これは希釈しないで、または希釈
して適用する。

【００８０】洗浄剤中で適用されるアニオン性界面活性剤の典型的な例は次のものである：
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレインスルホン酸塩
、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセリンエーテルスルホン酸塩、α−メチ
ルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコー
ルエーテルスルフェート、グリセリンエーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エ
ーテルスルフェート、モノグリセリド−（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミ
ド−（エーテル）スルフェート、スルホスクシネート、スルホスクシンナメート
、スルホトリグリセリド、アミドセッケン、エーテルカルボン酸、イソチオネー
ト、サルコシネート、タウリド、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、アル
キル（エーテル）ホスフェート、ヒドロキシアルキルサルコシネート；非イオン性界面活性剤の典型的な例は次のものである：脂肪酸アミドポリグリ
コールエーテル、脂肪−およびオキソアルコールポリグリコールエーテル、アル
キルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪
酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコ
キシル化トリグリセリド、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドおよび／
またはブチレンオキシドのブロックコポリマー。非イオン性界面活性剤がポリグ
リコールエーテル鎖を有してる限り、これらは通例の、しかし有利には濃度の高
い同族体分布を有していてもよい。

【００８１】カチオン性界面活性剤の典型的な例は、第四級アンモニウム化合物および第四
級ジ脂肪酸トリアルカノールアミンエステル（エステルコート(Esterquats)）で
ある。

【００８２】両性もしくは両性イオン性の界面活性剤のための典型的な例は、アルキルベタ
イン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、
イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。

【００８３】適切な界面活性剤に関する概要は、たとえばJ. Falbe（編）、"Surfactants i
n Consumer Products", Springer Verlag, Berlin 1987、第５４〜１２４頁に記
載されている。洗浄剤調製物のための界面活性剤として前記で洗剤のために記載
した界面活性剤もまた考えられる。界面活性剤は活性物質の含分に対して２．５
〜９０質量％、有利には２５〜７５質量％の量で含有されている。通常、洗浄剤
は活性物質含分２〜５０質量％、有利には５〜２５質量％を有する水溶液である
。

【００８４】ビルダー：本発明による洗浄剤のために、ビルダーとしてその全体にアルカリ
性に反応する無機もしくは有機化合物、特に無機および／または有機錯化剤を使
用し、これは有利にはそのアルカリ塩および／またはアミン塩の形で、および特
にそのナトリウム塩および／またはカリウム塩の形で存在する。洗浄剤調製物中
での適用のためには洗剤に関して前に記載した全てのビルダーおよび補助ビルダ
ーが考えられる。ここでビルダーにはアルカリ金属水酸化物もまた挙げられる。

【００８５】錯体を形成する無機ビルダーとしてポリリン酸塩以外にアルカリ金属のゼオラ
イト、重炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩またはオルトリン酸塩が適切である。

【００８６】アミノポリカルボン酸のタイプの有機錯化剤には、特にニトリロ三酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸およびポリア
ルキレンポリアミン−Ｎ−ポリカルボン酸が属する。ジホスホン酸およびポリホ
スホン酸の例として次のものが挙げられる：メチレンジホスホン酸、１−ヒドロ
キシエタン−１，１−ジホスホン酸、プロパン−１，２，３−トリホスファン酸
、ブタン−１，２，３，４−テトラホスファン酸、ポリビニルホスホン酸、ビニ
ルホスホン酸とアクリル酸とからなる混合ポリマー、エタン−１，２−ジカルボ
キシ−１，２−ジホスホン酸、ホスホノコハク酸、１−アミノエタン−１，２−
ジホスホン酸、アミノトリ−（メチレンホスホン酸）、メチルアミノ−もしくは
エチルアミノ−ジ−（メチレンホスホン酸）ならびにエチレンジアミンテトラ−
（メチレンホスホン酸）。

【００８７】ビルダーとしてのＮ−もしくはＰ−不含のポリカルボン酸またはその塩のため
の例として、種々のカルボキシル基含有化合物が提案されるが、これらに限定さ
れない。このポリカルボン酸の多数はカルシウムを錯化する特性を有している。
これにはたとえばクエン酸、酒石酸、ベンゼンヘキサカルボン酸、テトラヒドロ
フランテトラカルボン酸、グルタル酸、コハク酸、アジピン酸およびこれらの混
合物が属する。

【００８８】洗浄促進剤は、水溶性の高分子物質、たとえばポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアルキレングリコールおよびカルボキシメチルセルロース
から形成される群から選択することができる。

【００８９】ｐＨ値調節剤：家庭用の数多くの洗浄剤は一般に中性〜弱アルカリ性に調整さ
れている、つまり水もしくは水溶液１ｌあたり２〜２０ｇ、有利には水もしくは
水溶液１ｌあたり５〜１５ｇの適用濃度におけるその水性の使用溶液は７．０〜
１０．５、有利には７．０〜９．５の範囲のｐＨ値を有しているので、ｐＨ値を
調節するために酸性もしくはアルカリ性の成分添加が必要となる場合がある。

【００９０】酸性の物質として通常、無機酸もしくは有機酸、または酸性の塩、たとえば塩
酸、硫酸、重硫酸塩またはアルカリ、アミノスルホン酸、リン酸またはグルタル
酸、コハク酸、アジピン酸またはこれらの混合物が適切である。

【００９１】溶剤もしくは溶解媒介剤、たとえば１〜４個の炭素原子を有する低級脂肪族ア
ルコール（特にエタノール）、アルキルアリールスルホネート（特にトルエン−
、キシレン−および／またはクメンスルホネート）および低級アルキルスルフェ
ート（特にオクチル−および２−エチルヘキシルスルフェート）。溶解媒介剤と
してさらに水溶性の有機溶剤、特に７５℃を上回る沸点を有する溶剤、たとえば
同種もしくは種類の異なった多価アルコール、特にブチルジグリコールからなる
エーテル、ならびにエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コールまたはグリセリンと脂肪族Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコールとからなる部分エーテ
ルを使用することができる。

【００９２】水溶性もしくは水により乳化可能な有機溶剤としてケトン、たとえばアセトン
、メチルエチルケトンならびに脂肪族および脂環式炭化水素またはテルペンアル
コールが考えられる。界面活性剤対溶剤もしくは溶解媒介剤との質量比は１：０
〜５：１、有利には１．５：１〜３．５：１であってもよい。

【００９３】粘度を調節するために、場合により約６００までの分子量を有する高級ポリグ
リコールエーテルまたはオリゴグリセリン混合物の添加が推奨される。増粘のた
めにさらに、電解質の塩、たとえば塩化ナトリウムおよび／または塩化マグネシ
ウムの添加が考えられる。さらに洗浄剤は着色剤および香料、保存剤などの添加
剤を含有していてもよい。

【００９４】本発明によるマイクロカプセルはさらに次の製品中で使用することができる：
フリース、せっ器、リノリウムまたはＰＶＣコーティングを有するテキスタイル
、皮革、木材および床用の洗浄剤および後処理剤、カーペットフロアおよびカー
ペットならびに布（皮）張りの家具のための洗浄剤。

【００９５】本発明を以下の実施例により詳細に説明する：歯車撹拌装置（直径５ｃｍ）を備えた円筒形の４ｌの攪拌容器中で水９０８ｇ
および２０％のポリ−２−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸／ナトリウ
ム塩の溶液（粘度：７７０ｍＰａ・ｓ、Ｋ値１２３）２００ｇを混合し、該混合
物をギ酸によりｐＨ４．５に調整し、かつ６０℃に加熱した。次いで水溶液に４
５００ｒｐｍの回転速度でパラフィン油４３５ｇおよびもみの香りの混合物４０
０ｇからなる油相を分散させた。次いで得られた無色の分散液を６０分以内に、
水中で清澄に溶解する、水１３２ｇ中のメラミン１モルおよびホルムアルデヒド
５．２５モルからなる部分的にメチル化された初期縮合物（メラミン分子あたり
約２．３のＣＨ_３Ｏ基を有する）１２０ｇからなる、ｐＨ４．５に調整した溶液
を６０℃で同時に添加した。合計して６５分後に、得られたマイクロカプセル分
散液をプロペラ撹拌機（５００ｒｐｍ）により６０℃でさらに３．５時間、後攪
拌した。次いで該分散液を冷却し、ｐＨ７．０に調整し、かつメッシュ幅４０μ
ｍのふるいにより分級し、その際固体１ｇの残留物が生じた。得られた分散液は
乳白色であり、かつ顕微鏡による評価によれば主として直径３〜６μｍの個々の
カプセルを含有していた。

【００９６】マイクロカプセル分散液を紙の上にドクターナイフによって、乾燥後に紙の上
でｍ^２あたりマイクロカプセル調製物約５ｇが存在するようにのばした。紙はわ
ずかに香料の匂いがするのみであった。指で強くこすることによって紙の上のあ
る箇所のマイクロカプセルを破壊し、かつ強いもみの匂いがこの場所で確認され
た。マイクロカプセルは機械的に破壊された。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１４年２月２０日（２００２．２．２０）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 20/00 ５１０Ｃ０８Ｇ 12/32 ４Ｊ０３３Ｃ０８Ｇ 12/32 Ｃ１１Ｄ 3/386 Ｃ１１Ｄ 3/386 3/395 3/395 17/00 17/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｚ // Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｂ０１Ｊ 13/02 Ｂ (72)発明者ヴェルナーベルトレフドイツ連邦共和国フィールンハイムフランツ−マーク−シュトラーセ 12 (72)発明者ペーターノイマンドイツ連邦共和国マンハイムポストシュトラーセ 28 Ｆターム(参考） 4C083 AC122 AD091 AD092 AD111 AD112 AD411 BB01 BB41 BB44 BB45 BB47 CC23 CC38 DD14 EE01 4G005 AA01 BA03 DB30X DD04Z DD05Z DD08Z DD10Z DD24Z DD34Z DD58Z DE02X EA07 4H003 BA27 CA18 DA01 DA02 EC01 FA06 FA17 FA26 FA28 FA30 FA42 FA43 4H059 BB52 BB53 BC10 BC23 CA54 DA09 DA16 DA22 4J011 KA04 KA15 KA17 KB02 KB14 KB19 KB29 4J033 EA45 HB00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種の芳香物質もしくは香料を含有する疎水性材
料からなるコア、およびｉ）アクリル酸および／またはメタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_２４−アルキルエステ
ル１種以上３０〜１００質量％、二官能性もしくは多官能性モノマー０〜７０質量％、その他のモノマー０〜４０質量％を含有するエチレン系不飽和モノマーのラジカル重合；またはｉｉ）メラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそのＣ_１〜Ｃ _４ −アルキルエーテルの、酸により誘導される縮合により得られるカプセルシェルを有するマイクロカプセルを含有するマイクロカ
プセル調製物。
【請求項２】マイクロカプセルの平均粒径が１〜１００μｍの範囲である
、請求項１記載のマイクロカプセル調製物。
【請求項３】マイクロカプセルの直径に対する壁厚の比が０．００５〜０
．１の範囲である、請求項１または２記載のマイクロカプセル調製物。
【請求項４】疎水性材料が２０℃で液状である、請求項１から３までのい
ずれか１項記載のマイクロカプセル調製物。
【請求項５】カプセルシェルが、アクリル酸および／またはメタクリル酸
のＣ_１〜Ｃ_２４−アルキルエステル１種以上３０〜９５質量％、二官能性もしく
は多官能性モノマー５〜４０質量％、その他のモノマー０〜３０質量％の重合に
より得られる、請求項１から４までのいずれか１項記載のマイクロカプセル調製
物。
【請求項６】請求項１から５までのいずれか１項記載のマイクロカプセル
調製物を含有する、テキスタイル用の洗剤組成物または皮膚もしくは毛髪のよう
な、テキスタイル以外の表面用の洗浄剤組成物。
【請求項７】漂白剤、漂白活性化剤、ビルダー、界面活性剤、増量剤、錯
化剤、リン酸塩、着色剤、腐食防止剤、再汚染防止剤、防汚ポリマー、色移り防
止剤、漂白安定剤、過酸化物安定剤、電解質、蛍光増白剤、酵素、制泡剤、ｐＨ
値調節剤、粘度調節剤から選択される別の成分を少なくとも１種含有する、請求
項６記載の洗剤組成物または洗浄剤組成物。
【請求項８】少なくとも１種の芳香物質または香料を含有する疎水性材料
を、アクリル酸および／またはメタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_２４−アルキルエステル
１種以上３０〜１００質量％、二官能性もしくは多官能性モノマー０〜７０質量
％、その他のモノマー０〜４０質量％を含有するエチレン系不飽和モノマーおよ
び少なくとも１種の重合開始剤と共に水中で乳化させ、かつ重合開始剤の熱分解
を誘発するために温度を上昇させる、マイクロカプセル調製物の製造方法。
【請求項９】メラミン−ホルムアルデヒド−初期縮合物および／またはそ
のＣ_１〜Ｃ_４−アルキルエーテルを、少なくとも１種の芳香物質または香料を含
有する疎水性材料がその中に乳化している水中で、保護コロイドの存在下に酸に
より誘導して縮合する、マイクロカプセル調製物の製造方法。