EP3638757A1 - Flüssiges wasch- oder reinigungsmittel enthaltend ein glucosamin-derivat - Google Patents

Flüssiges wasch- oder reinigungsmittel enthaltend ein glucosamin-derivat

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Publication number
EP3638757A1
EP3638757A1 EP18732292.0A EP18732292A EP3638757A1 EP 3638757 A1 EP3638757 A1 EP 3638757A1 EP 18732292 A EP18732292 A EP 18732292A EP 3638757 A1 EP3638757 A1 EP 3638757A1
Authority
EP
European Patent Office
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surfactant
composition according
formula
radical
substituted
Prior art date
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Pending
Application number
EP18732292.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Schmiedel
Anna KLEMMER
Filiz Yapici
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Priority claimed from DE102017210141.5A external-priority patent/DE102017210141A1/de
Priority claimed from DE102017223455.5A external-priority patent/DE102017223455A1/de
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3638757A1 publication Critical patent/EP3638757A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2096—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32—Amides; Substituted amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32—Amides; Substituted amides
    • C11D3/323—Amides; Substituted amides urea or derivatives thereof

Definitions

  • the present application relates to liquid surfactant compositions, in particular detergents or cleaners which contain at least one glucosamine derivative and have a yield point, and to a process for preparing the composition according to the invention. Moreover, the use of at least one glucosamine derivative of formula (I), (Ia) or (Ib) of the present invention for stabilizing liquid surfactant compositions to produce yield stress is included.
  • liquid surfactant compositions for incorporation into liquid surfactant compositions, in particular washing or
  • Detergents either offer those ingredients that dissolve in the liquid phase of the agent or can be suspended according to homogeneous unresolved. In the case of insoluble ingredients, a stable, homogeneous suspension is desired for the function and aesthetics of the detergent or cleaning agent. Sedimented solid particles can clump and when applied to local overconcentrations of the ingredient and thus to
  • Visible clumps, greasy precipitates, or solid ingredient deposits on an e.g. transparent wall of the storage vessel also mean an aesthetic flaw.
  • microcapsules are also solid ingredients and include each one
  • Matrix capsules are porous shaped bodies that have a structure similar to a
  • Core-shell capsules are shaped bodies having a core and a shell.
  • the sedimentation of particles from the suspension is usually avoided by the use of surfactant compositions having a flow limit.
  • a yield point can be generated by the selection of special surfactant combinations usually in the presence of an electrolyte salt by establishing a lamellar phase.
  • the use of selected polymeric thickeners is also conceivable for generating a yield stress.
  • lamellar phases it is disadvantageous that an often relatively narrow range in the phase diagram of the surfactant system has to be selected in order to obtain the desired rheology. This limits the freedom of variation in the design of the surfactant system.
  • different substances for example enzyme formulations or, in particular, perfume have an influence on the phase behavior. Replacement or alteration of these components can thus greatly affect the rheology and then require adaptation of the surfactant system.
  • the surfactant composition still contains linear alkylbenzenesulfonates, it is particularly difficult, since a great many thickeners, which in principle can produce a yield point, for example xanthan or guar gum, lose their activity or precipitate in the presence of linear alkylbenzenesulfonates.
  • Other thickeners are undesirable, such as Carbopol Aqua 30, as they have to be used in very high concentrations or have a negative effect on the washing result, for example a deterioration of the primary washing power or
  • cellulose-based thickeners that are attacked by cellulases.
  • Glucosamine derivatives of the present invention to liquid surfactant compositions almost independently of the amount of surfactant produce a yield point.
  • these surfactant compositions are used as a continuous phase of a suspension, the solid phase is suspended therein homogeneously and stably.
  • thermodynamically multi-phase formulation can prevent macroscopic separation by the addition of the specific glucosamine derivative, a formulation that is similar to an emulsion of several immiscible liquid phases, be converted into a storage-stable, macroscopic monophasic and homogeneous product.
  • a first subject of the invention is therefore directed to a liquid surfactant composition with yield point, in particular a liquid detergent or cleaning agent in each case with yield point, preferably a liquid detergent with yield point, comprising, or consisting of, based on the total weight
  • R is a radical which contains a vinyl group, preferably a radical which contains a
  • R 2 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbon radical, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl radical, more preferably a hydrogen, ethyl or methyl;
  • the liquid surfactant compositions may be detergents for textiles, carpets or natural fibers.
  • the detergents in the context of the invention also include washing aids which are metered into the actual detergent during manual or automatic textile washing in order to achieve a further effect.
  • detergents in the context of the invention also include textile pretreatment and post-treatment agents, ie those agents with which the
  • Laundry item is brought into contact before the actual laundry, for example, to solve stubborn dirt.
  • the yield stress refers to the smallest stress (force per area) above which a plastic substance behaves rheologically like a liquid. It is given in Pascal (Pa). It is preferred according to the invention if the liquid surfactant composition has a yield point of at least 0.001 to 100 Pa at 20 ° C., particularly preferably at least 0.01 to 10 Pa at 20 ° C.
  • the flow limits of the detergents or cleaning agents were measured using a rotary rheometer from TA-Instruments, type AR G2. This is a so-called Schubhardskontrolliert.es rheometer.
  • Shear stress in the course of 10 minutes at 10 points per shear decadence from the smallest possible value (e.g., 2 mPa) to e.g. 10 Pa can be increased.
  • the time interval is chosen such that the measurement is carried out "quasi-statically", ie that the deformation of the sample can be brought into equilibrium for every given shear stress value.As a function of this shear stress, the equilibrium deformation ⁇ of the sample is measured If the investigated sample has a yield point, two distinct areas can be distinguished in this plot: Below a certain shear stress, one finds a purely elastic one
  • At least one as used herein means 1 or more, ie 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. With respect to an ingredient, the indication refers to the kind of the ingredient and not to the absolute number of molecules. "At least one surfactant” thus means, for example, at least one type of surfactant, ie that is, one type of surfactant or a mixture of several different surfactants may be meant. The term, together with weights, refers to all compounds of the type indicated which are included in the composition / mixture, i. that the composition does not contain any further compounds of this type beyond the stated amount of the corresponding compounds.
  • Liquid means that the washing or cleaning agent at room temperature, ie at 20 ° C, in liquid form, preferably having a viscosity of 1 to 100 Pa.s at 20 ° C, for example, measured by DIN 53019-1: 2008- 09 and in particular is flowable and thus be released, for example, from a container then.
  • Solid is a substance when it is in the solid state at 20 ° C. Capsules are considered solid in the sense of the invention if they are present macroscopically at 20 ° C. as solid despite the liquid constituents possibly contained in them.
  • “Substantially free of” in the sense of the present invention means that the particular system or composition in question the compound or component in less than 1 wt .-%, preferably less than 0.5 wt .-%, more preferably less than 0.01 wt .-%, most preferably less than 0.0001 wt .-%, and in particular not at all, based on the whole system or the entire composition.
  • “(Meth) acrylate” means acrylate or methacrylate. The present invention particularly relates to:
  • a liquid surfactant composition with yield stress in particular a liquid detergent or cleaning agent, each having a yield point, preferably a liquid detergent with yield stress, comprising, or consisting of, based on the total weight
  • R is a radical containing a vinyl group, preferably a radical which is a
  • R 2 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbon radical, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl radical, more preferably a hydrogen, ethyl or methyl, preferably in a total amount of 0.01-1.9 wt. %, more preferably from 0.1 to 1% by weight, most preferably from 0.1 to 0.8% by weight;
  • composition according to aspect 1 characterized in that
  • R is an optionally halogen-substituted C1-11 alkyl radical, preferably selected from pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 4-chlorobutyl and 5-bromopentyl, an optionally substituted phenyl, naphthyl, or anthracenyl radical, a C2-6 alkenyl radical, preferably selected of vinyl, allyl and 2-butenyl, or a C 2-11 alkynyl radical, preferably selected from 4-pentynyl, 5-hexynyl, 6-heptynyl and 10-undecynyl, all radicals being substituted by a vinyl group or a (meth) acrylate group are.
  • composition according to aspect 1 characterized in that the at least one gluc
  • R 3 is a group containing a vinyl group, preferably a group containing a (meth) acrylate group
  • R 2 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbyl radical, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl radical, more preferably a hydrogen, ethyl or methyl.
  • composition according to aspect 3 characterized in that
  • R 3 is an optionally halogen-substituted C1-8 alkyl radical, preferably selected from pentyl, hexyl, heptyl, 2-chloroethyl and 2-bromoethyl, a substituted or
  • phenyl, naphthyl or anthracenyl radical a C1-7 alkynyl radical, preferably selected from 4-pentynyl or 5-hexynyl, a cyclopentyl radical, a cyclohexyl radical or a C1-4 hydroxyalkyl radical, all radicals having a vinyl group or a
  • composition according to aspect 1 or 3 characterized in that the
  • At least one glucos is:
  • R 4 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbon radical, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl radical, more preferably a hydrogen, ethyl or methyl radical;
  • R 2 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbyl radical, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl radical, more preferably a hydrogen, ethyl or methyl.
  • composition according to any one of the aspects 1 to 6, characterized in that it comprises at least one anionic surfactant.
  • R ' and R " are independently H or alkyl and taken together from 9 to 19,
  • R 2 is a linear or branched Cs-Os-alkyl radical, an aryl radical or alkylaryl radical,
  • XO independently of one another for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping
  • composition according to one of the aspects 1 to 1 characterized in that it has a total surfactant content of 1, 0 to 40 wt .-%, preferably from 1, 5 to 35 wt .-%, particularly preferably from 2 to 30, based on their total weight Wt .-%, most preferably from 5 to 25 wt .-%, having.
  • Composition according to any one of aspects 1 to 12 characterized in that it further comprises at least one additive selected from enzymes, acids or their salts, bases, builders, perfumes, preservatives,
  • composition according to one of the aspects 1 to 13 characterized in that the at least one additive in a total amount of 0, 1 to 45.0 wt .-%, in particular from 0.2 to 25.0 wt .-%, is included.
  • Composition according to one of the aspects 1 to 14 characterized in that suspended solid particles are contained.
  • step (b) contacting a textile with the solution of step (a).
  • a liquid surfactant composition according to one of the aspects 1 to 15, characterized in that water and at least one surfactant and optionally optional solid particles or additives in the presence of the glucosamine Derivative of formula (I), as defined in aspect 1, is brought to a temperature above the sol-gel transition temperature of the mixture and then cooled.
  • the surfactant composition according to the invention contains a total amount of from 1 to 70% by weight of at least one surfactant. It is preferred according to the invention if the surfactant composition has a total amount of from 1.0 to 50% by weight, particularly preferably from 1.0 to 40% by weight, more preferably from 1.5 to 35% by weight, very particularly preferably from 2 to 30 wt%, more preferably from 2 to 25 wt%, even more preferably from 2 to 20 wt%, and most preferably from 2 to 10 wt%, of at least one surfactant.
  • the surfactant composition of the invention preferably contains at least one anionic surfactant.
  • the anionic surfactant is selected from the group consisting of Cs -is-alkylbenzenesulfonates, Olefinsulfonaten, Ci2-is-alkanesulfonates, ester sulfonates, alk (en) ylsulfaten, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
  • the anionic surfactant is particularly preferably selected from at least one Cs -is-alkylbenzenesulfonate and / or at least one fatty alcohol ether sulfate.
  • the invention contains
  • Surfactant composition at least one linear Cs-is-alkylbenzenesulfonate.
  • the surfactant composition contains at least one anionic surfactant of the formula (T1)
  • R is a linear or branched, substituted or unsubstituted radical selected from
  • the group -A- represents a chemical bond or a radical - (OZ) n -O-,
  • OZ is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping and n is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10, very particularly preferably 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8,
  • Y + is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation.
  • Surfactant composition contains at least one such surfactant of the above formula (T1), wherein A of the formula (T1) for the structural unit - (OZ) n is -0-, where OZ is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping and n is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10, very particularly preferably 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, stands,
  • R according to formula (T1) is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical. This results in alkyl ether sulfates of the formula (T1-1)
  • R is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R are derived from C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from C 10 -cis oxo alcohols.
  • Y + is defined as before in formula (T1).
  • OZ is according to formula (T1-1) an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping, preferably an ethylene oxide grouping.
  • the index n is according to formula (1-1) an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • Y + is according to formula (T1-1) a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and including Na + or K + , with Na + being extremely preferred. Other cations Y + may be selected from NhV, Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • Detergents or cleaning agents may contain as compound of the formula (T1) or as the compound of the formula (T1-1) at least one alkyl ether sulfate selected from fatty alcohol ether sulfates of the formula (T1-2)
  • Degree of ethoxylation represents a statistical average that may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • the indicated degrees of alkoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alkoxylates / ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE). It is particularly preferred according to the invention if the inventive
  • Surfactant compositions as anionic surfactant of formula (T1) at least one compound of formula T1-3)
  • T1 A particularly preferred representative can be described by the formula T1-3a):
  • the detergents or cleaners according to the invention can be used as surfactant of the formula (T1) a combination of
  • R ' and R " together contain from 9 to 19, preferably from 1 to 15, and in particular from 1 to 13, carbon atoms and Y + is Na + (in particular the above formula (T1-3a)),
  • the liquid washing or cleaning agent may also contain soaps.
  • soaps Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid as well as in particular from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the surfactant composition according to the invention may contain as surfactant at least one nonionic surfactant.
  • the surfactant composition according to the invention additionally contains at least one nonionic surfactant in addition to at least one anionic surfactant.
  • Suitable additional nonionic surfactants include alkoxylated fatty acid alkyl esters, alkoxylated fatty acid amides, hydroxylated alkyl glycol ethers,
  • Polyhydroxy fatty acid amides alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl (poly) glucosides and mixtures thereof.
  • the agent according to the invention particularly preferably contains as nonionic surfactant at least one compound of the formula (T2)
  • R 2 is a linear or branched Cs-Os-alkyl radical, an aryl radical or alkylaryl radical, XO independently of one another are an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping, m is an integer from 1 to 50.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • radicals R 2 of the formula (T2) are derived from C 12 -C 18 -fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or Cs-ds-oxo alcohols.
  • XO is preferably an ethylene oxide group according to formula (T2).
  • the index m is according to formula (T2) preferably for a number from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Very particularly preferably m stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • the nonionic surfactant used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 4 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, n-alcohol with 7 EO, C 3 i5-alcohols containing 5 EO, 7 EO or 8 EO, Ci2-i8-alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols containing more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a Ci6-i8-fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO.
  • the surfactant composition according to the invention particularly preferably contains a C12-18 fatty alcohol with 7 EO or a C-ms oxo alcohol with 7 EO as nonionic surfactant.
  • amine oxides which have been established for this purpose in the prior art as amine oxide are compounds which have the formula RR 2 R 3 NO, where each R, R 2 and R 3 is independently of the others an optionally substituted C 1 -C 30 hydrocarbon chain ,
  • Particularly preferably used amine oxides are those in which R is C 12 -C 18 alkyl and R 2 and R 3 are each independently C 1 -C 4 alkyl, in particular C 12 -C 18 alkyl dimethylamine oxides.
  • Exemplary representatives of suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl / cetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
  • the surfactant compositions according to the invention necessarily contain at least one
  • glucosamine derivatives are commercially available.
  • R is a radical containing a vinyl group, preferably a radical which is a
  • R 2 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbyl radical, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl radical, more preferably a hydrogen, ethyl or methyl.
  • R in formula (I) is an optionally halogen-substituted C1-11 alkyl radical, preferably selected from pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 4-chlorobutyl and 5-bromopentyl, an optionally substituted phenyl, naphthyl, or anthracenyl radical a C2-6 alkenyl radical, preferably selected from vinyl, allyl and 2-butenyl, or a C2-11 alkynyl radical, preferably selected from 4-pentynyl, 5-hexynyl, 6-heptynyl and 10-undecynyl, all radicals having a vinyl group or a (meth) acrylate group.
  • (la) indicates:
  • R 3 is a radical containing a vinyl group, preferably a radical which is a
  • R 2 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbyl radical, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl radical, more preferably a hydrogen, ethyl or methyl.
  • R 3 is an optionally halogen-substituted C 1-8 alkyl radical, preferably selected from pentyl, hexyl, heptyl, 2-chloroethyl and 2-bromoethyl, a substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl or anthracenyl radical, a C 2-7 Alkynyl, preferably selected from 4-pentynyl or 5-hexynyl, a cyclopentyl radical, a cyclohexyl radical or a C1-4 hydroxyalkyl radical, wherein all radicals are substituted with a vinyl group or a (meth) acrylate group.
  • C 1-8 alkyl radical preferably selected from pentyl, hexyl, heptyl, 2-chloroethyl and 2-bromoethyl, a substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl or anthracen
  • the compounds have the formula (Ib):
  • R 4 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbon radical, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl radical, more preferably a hydrogen, ethyl or methyl radical;
  • R 2 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbyl radical, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl radical, more preferably a hydrogen, ethyl or methyl.
  • the respective radicals can be monosubstituted or polysubstituted.
  • a particularly preferred glucosamine derivative is
  • the surfactant compositions in particular selected from their preferred representatives, in a total amount of 0.01 to 1, 9 wt .-%, in particular from 0.1 to 1, 0 wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 0.8 wt .-%.
  • non-aqueous solvents may be added to the surfactant composition.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexyleneglycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether,
  • Propylene glycol propyl ether dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures thereof
  • the detergent contains an alcohol, in particular ethanol and / or glycerol, in amounts between 0.5 and 5 wt .-%, based on the total composition.
  • composition of the invention may additionally contain other ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the composition depending on the intended use.
  • the compositions according to the invention especially if they are suitable as textile treatment agents (for example as detergents or softeners), may contain builders, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, esterquats, silicone oils, emulsifiers,
  • Electrolytes pH adjusters, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors,
  • Anti-redeposition agents solvents, enzymes, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, color protectants,
  • composition of the present invention is the
  • Surfactant composition substantially free of further thickeners.
  • Composition preferably contains at least one water-soluble, organic and / or water-soluble, inorganic builder.
  • the water-soluble organic builders include polycarboxylic acids, especially citric acid, adipic acid, succinic acid,
  • Glutaric acid malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, polymers Hydroxy compounds such as dextrin and polymeric (poly) carboxylic acids, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers of these, which may also contain copolymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality. Suitable, although less preferred compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as
  • the organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid textile treatment or cleaning agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid,
  • Succinic acid glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • Organic builders may, if desired, be included in amounts of up to 40% by weight, more preferably up to 25% by weight, and preferably from 1% to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular hydrous, compositions according to the invention.
  • Aftertreatment agents such as e.g. Softener, may optionally also be free of organic builder.
  • Composition preferably contains at least one enzyme.
  • Suitable enzymes include those from the class of proteases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, lipases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof.
  • Particularly suitable are fungi or bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes or
  • Pseudomonas cepacia derived enzymatic agents may be adsorbed on carriers and / or embedded in encapsulating substances in order to protect them against premature inactivation. They are, if desired, in the compositions preferably in amounts not exceeding 5 wt .-%, in particular from 0.2 wt .-% to 2 wt .-%, contained.
  • An optical brightener is preferably stilbenedisulfonic acids from the substance classes of distyrylbiphenyls, the stilbenes, the 4,4 'diamino-2,2', coumarins, the dihydroquinolinones, the 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides of the benzoxazole systems, benzisoxazole systems, benzimidazole systems, heterocyclic substituted pyrene derivatives, and mixtures thereof.
  • optical brighteners include disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate (available, for example, as Tinopal® DMS from BASF SE), disodium 2,2 '.
  • compositions according to the invention which are suitable as textile treatment or cleaning compositions may also contain components which have a positive influence on the oil and grease washability from textiles, so-called soil release active ingredients. This effect becomes particularly clear when a textile is soiled, which has been previously washed several times with an agent containing this oil and fat dissolving component.
  • nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ethers, as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof with monomeric and / or polymeric diols, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or
  • Polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these are preferred.
  • the textile treatment or cleaning agents may also color transfer inhibitors, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 1 wt .-%, containing, in a preferred embodiment of Invention Polymers of vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide or copolymers thereof.
  • Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are for this purpose suitable.
  • starch derivatives can be used, for example aldehyde starches.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, for example in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the composition.
  • the dye transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole.
  • Color transfer inhibiting polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP),
  • Polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI),
  • polyvinylpyrrolidone PVP
  • polyvinylimidazole PVI
  • copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole PVP / PVI
  • the polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have a number average molecular weight of from 2,500 to 400,000 g / mol (preferably determined by GPC) and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF available as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53.
  • copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole used preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000 g / mol.
  • PVP / PVI copolymer for example, from BASF under the name Sokalan® HP 56.
  • Sokalan® HP 56 Another extremely preferred usable
  • Color transfer inhibitors are polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole, which are available, for example, under the name Sokalan® HP 66 from BASF.
  • liquid compositions according to the invention may be present in pre-portioned form, the composition according to the invention being filled into a water-soluble casing and thus being able to form part of a water-soluble packaging.
  • the content of water is between 5 and 20% by weight based on the total agent, and that anionic surfactants, if present, are in the form of their ammonium salts.
  • the surfactant composition according to the invention comprises solid particles (hereinafter also referred to as particles) which are in particular suspended.
  • solid particles are solid substances that are at 20 ° C do not dissolve in the liquid phase of the surfactant composition of the invention and are present as a separate phase.
  • the particles are preferably selected from polymers, pearlescent pigments, microcapsules, speckles or mixtures thereof.
  • microcapsules include any type of capsule known to those skilled in the art, but in particular core-shell capsules and matrix capsules.
  • Matrix capsules are porous shaped bodies that have a structure similar to a sponge.
  • Core-shell capsules are shaped bodies having a core and a shell.
  • Suitable microcapsules are those capsules which have an average diameter Xso, 3 (volume average) of 0.1 to 200 ⁇ , preferably from 1 to 100 ⁇ , more preferably 5 to 80 ⁇ , more preferably from 10 to 50 ⁇ and in particular from 15 to 40 have ⁇ .
  • the mean particle size diameter X 50.3 is determined by sieving or by means of a particle size analyzer Camsizer from Retsch.
  • microcapsules of the invention preferably contain at least one active ingredient, preferably at least one perfume. These preferred microcapsules are perfume microcapsules.
  • the microcapsules have a semipermeable capsule wall (shell).
  • a semipermeable capsule wall is a capsule wall which is semipermeable, ie it releases small quantities of the capsule core continuously over time, without the capsule having to be filled, for example. was damaged or opened by friction. Such capsules continuously continue to set small amounts of the capsule drug, e.g. Perfume, free.
  • the microcapsules have an impermeable shell.
  • An impermeable shell in the sense of the present invention is a capsule wall which is substantially impermeable, that is to say releases the capsular core only by damaging or opening the capsule.
  • Such capsules contain significant amounts of the at least one perfume in the capsule core, so that a very intense fragrance is provided when damaged or when the capsule is opened.
  • the resulting scent intensities are usually so high that lower amounts of the microcapsules can be used to achieve the same scent intensity as conventional microcapsules.
  • compositions both microcapsules with semipermeable shell, as well as microcapsules with impermeable shell. Through the use of both capsule types, a significantly improved fragrance intensity can be provided over the entire laundry cycle.
  • the composition according to the invention may also contain two or more different microcapsule types with semipermeable or impermeable shell.
  • materials for the shell of the microcapsules are usually high molecular weight
  • Epoxy resins and others Preferably serves as a wall material, ie as a shell, melamine-formaldehyde polymer, melamine-urea polymer, melamine-urea-formaldehyde polymer, polyacrylate polymer or polyacrylate copolymer.
  • a wall material ie as a shell, melamine-formaldehyde polymer, melamine-urea polymer, melamine-urea-formaldehyde polymer, polyacrylate polymer or polyacrylate copolymer.
  • Preferred melamine-formaldehyde microcapsules are prepared by reacting melamine-formaldehyde precondensates and / or their C 1 -C 4 -alkyl ethers in water in which the at least one odor modulator compound and optionally further ingredients, such as e.g. at least one
  • Suitable protective colloids are e.g. Cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and methylcellulose, polyvinylpyrrolidone, copolymers of N-vinylpyrrolidone, polyvinyl alcohols, partially hydrolyzed polyvinyl acetates, gelatin, gum arabic, xanthan gum, alginates, pectins, degraded starches, casein, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, sulfonic acid group-containing water-soluble polymers containing sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate or sulfopropyl methacrylate, as well as polymers of N- (sulfoethyl) -maleimide, 2-acrylamido-2-alkylsulfonic acids,
  • At least one cationic polymer of polyquaternium-1, polyquaternium-2, polyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-8, polyquaternium-9, polyquaternium-10 is suitable as cationic polymer for coating the microcapsules , Polyquaternium-1, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20,
  • Polyquaternium-86th Very particular preference is given to polyquaternium-7.
  • the polyquaternium nomenclature of the cationic polymers used in the context of this application is taken from the declaration of cationic polymers according to the International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI Declaration) of cosmetic raw materials.
  • microcapsules Preference for use microcapsules have average diameter Xso, 3 in the range of 1 to 100 ⁇ , preferably from 5 to 95 ⁇ , in particular from 10 to 90 ⁇ , for example from 10 to 80 ⁇ .
  • the shell of the microcapsules surrounding the core or (filled) cavity preferably has an average thickness in the range from about 5 to 500 nm, preferably from about 50 nm to 200 nm, in particular from about 70 nm to about 180 nm.
  • pearlescing agents are also suitable.
  • Pearlescent pigments are pigments that have a pearlescent shine. Pearlescent pigments consist of thin sheets, which have a high refractive index and partially reflect the light, and are partially transparent to the light. The nacreous gloss is produced by interference of the light striking the pigment (interference pigment).
  • Pearlescent pigments are usually thin flakes of the above material, or contain the o.g. Material as thin multilayer films or as parallel arranged components in a suitable carrier material.
  • the pearlescent pigments which can be used according to the invention are either natural
  • Pearlescent pigments such as e.g. Fischsilber (guanine / hypoxanthine mixed crystals from fish scales) or mother of pearl (from ground mussel shells), monocrystalline flake-shaped
  • Pearlescent pigments such as e.g. Bismuth oxychloride and perglaze pigments based on mica and mica / metal oxide.
  • the latter pearlescent pigments are mica, which have been provided with a metal oxide coating.
  • Mica-based and mica / metal oxide-based pearlescent pigments are preferred according to the invention.
  • Mica belongs to the layer silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. For the production of
  • Pearlescent pigments in conjunction with metal oxides the mica, predominantly muscovite or phlogopite, coated with a metal oxide.
  • Suitable metal oxides include ⁇ 2, CteCb and Fe203.
  • interference pigments and color luster pigments are obtained as pearlescent pigments according to the invention.
  • these pearlescent pigment types also have color effects. Furthermore, the
  • Pearlescent pigments which can be used according to the invention furthermore contain a color pigment which does not derive from a metal oxide.
  • the grain size of the pearlescent pigments preferably used is preferably at a mean diameter Xso, 3 (volume average) between 1 .0 and 100 ⁇ , particularly preferably between 10.0 and 60.0 ⁇ .
  • speckles are to be understood as meaning macroparticles, in particular macrocapeins, which have an average diameter Xso, 3 (volume average) of more than 300 ⁇ m, in particular from 300 to 1500 ⁇ m, preferably from 400 to 1000 ⁇ m.
  • Speckles are preferably matrix capsules.
  • the matrix is preferably colored.
  • the matrix formation takes place, for example, via gelation, polyanion-polycation interactions or polyelectrolyte-metal ion interactions and is in the prior art as well as the
  • An exemplary matrix-forming material is alginate.
  • an aqueous alginate solution which optionally additionally contains the active substance to be enclosed or the active ingredients to be enclosed, is dripped off and then cured in a precipitation bath containing Ca 2+ ions or AP ions.
  • matrix-forming materials can be used instead of alginate.
  • the surfactant compositions of the invention are liquid and contain water. It is preferred that the surfactant composition more than 5 wt .-%, preferably more than 15% by weight and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the total amount of surfactant composition, water. Particularly preferred liquid detergents contain - based on their weight - 5 to 90 wt .-%, preferably 10 to 85 wt .-%, particularly preferably 25 to 75 wt .-% and in particular 35 to 65 wt .-% water. Alternatively, the detergents may be low-water to water-free detergents, the water content in a preferred embodiment being less than 10% by weight and more preferably less than 8% by weight, based in each case on the total liquid detergent ,
  • the surfactant composition has a pH of from 5 to 10, preferably from 6 to 9.
  • the present invention relates to the use of at least one glucosamine derivative of formula (I) (vide supra) for stabilizing liquid surfactant compositions to produce a flow limit.
  • the invention is directed to a process for textile treatment comprising the process steps
  • temperatures of 60 ° C or less for example 50 ° C or less, are used in various embodiments of the invention. These temperature data refer to the temperatures used in the washing steps.
  • Another subject of the invention relates to a process for producing a liquid
  • Surfactant composition according to the first subject of the invention characterized in that water and surfactant and optionally optional additives in the presence of the glucosamine derivative of the formula (I) (vide supra) is brought to a temperature above the sol-gel transition temperature of the mixture and then cooled becomes.
  • the surfactant composition can also be first preheated to said temperature without the glucosamine derivative of the formula (I) and cooled after addition of the glucosamine derivative of the formula (I).
  • the incorporation temperature is preferably 0 to 150 ° C, more preferably 80 to 135 ° C.
  • the sol-gel transition temperature can be determined in advance by known methods.
  • this can be done via a rheological measurement with oscillating deformation constant frequency as a function of temperature.
  • a measurement is at a
  • compositions E1 (according to the invention) and V1 (comparison) were provided.
  • the composition was prepared in a conventional manner by mixing all components except the glucosamine derivative. Subsequently, for the inventive composition, the resulting mixture was heated to 130 ° C and 2-methyl-acrylacid-2-ureido-ethyl ester, which has the following structure:
  • composition E1 was also thickened.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine flüssige Tensidzusammensetzung mit Fließgrenze, umfassend, bezogen auf dessen Gesamtgewicht (i) in einer Gesamtmenge von 1 bis 70 Gew.-% mindestens ein Tensid und (ii) mindestens ein Glucosamin-Derivat der Formel (I) wobei R1 ein Rest ist welcher eine Vinylgruppe enthält; R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist; (iii) gegebenenfalls mindestens einen Zusatzstoff; (iv) gegebenenfalls Feststoffpartikel; und (v) Wasser. Ein Verfahren zur Textilbehandlung mit einer Lösung die die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält. Ein Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Sowie die Verwendung mindestens eines Glucosamin-Derivats der Formel (I) der vorliegenden Erfindung zum Stabilisieren von flüssigen Tensidzusammensetzungen, um eine Fließgrenze zu erzeugen.

Description

„Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend ein Glucosamin-Derivat"
Die vorliegende Anmeldung betrifft flüssige Tensidzusammensetzungen, insbesondere Waschoder Reinigungsmittel, die mindestens ein Glucosamin-Derivat enthalten und eine Fließgrenze aufweisen, sowie ein Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Darüberhinaus ist die Verwendung mindestens eines Glucosamin-Derivats der Formel (I), (la) oder (Ib) der vorliegenden Erfindung zum Stabilisieren von flüssigen Tensidzusammensetzungen, um eine Fließgrenze zu erzeugen umfasst.
Zur Einarbeitung in flüssige Tensidzusammensetzungen, insbesondere Wasch- oder
Reinigungsmittel, bieten sich entweder solche Inhaltsstoffe an, die sich in der flüssigen Phase des Mittels lösen oder sich ungelöst entsprechend homogen suspendieren lassen. Im Falle von unlöslichen Inhaltsstoffen ist eine stabile, homogene Suspension für die Funktion und Ästhetik des Wasch- oder Reinigungsmittels erwünscht. Sedimentierte Feststoffpartikel können Verklumpen und bei der Anwendung zu lokalen Überkonzentrationen des Inhaltsstoffes und damit zur
ungleichmäßigen Dosierung je Waschladung führen. Sichtbare Verklumpungen, schmierige Niederschläge oder Ablagerungen des festen Inhaltsstoffs an eine z.B. transparente Wandung des Vorratsgefäßes bedeuten zudem einen ästhetischen Makel.
Die Einarbeitung einiger ggf. eingefärbter, vom nackten menschlichen Auge in Suspension in einer transparenten oder transluzenten, flüssigen Phase als individualisierte Teilchen erkennbare Feststoffpartikel, werden oftmals als Speckies bezeichnet. Entsprechende Partikel weisen zu diesem Zweck eine entsprechende Partikelgröße auf und bieten dem Verbraucher einen ästhetischen Reiz. Mikrokapseln sind ebenso feste Inhaltsstoffe und umfassen jede dem
Fachmann bekannte Art von Kapsel, insbesondere jedoch Kern-Schale-Kapseln und
Matrixkapseln. Matrixkapseln sind poröse Formkörper, die eine Struktur ähnlich zu einem
Schwamm aufweisen. Kern-Schale-Kapseln sind Formkörper, die einen Kern und eine Schale aufweisen.
Allerdings neigen alle diese Feststoffpartikel, insbesondere die Speckies, in flüssigen
Tensidzusammensetzungen zur Sedimentation.
Die Sedimentation von Partikeln aus der Suspension wird üblicherweise durch die Verwendung von Tensidzusammensetzungen mit einer Fließgrenze vermieden. Eine Fließgrenze kann durch die Auswahl spezieller Tensidkombinationen meist in Gegenwart eines Elektrolytsalzes durch Etablierung einer lamellaren Phase erzeugt werden. Auch der Einsatz ausgewählter polymerer Verdicker ist alternativ für eine Erzeugung einer Fließgrenze denkbar. Bei dem Einsatz von lamellaren Phasen ist nachteilig, dass ein oftmals relativ enger Bereich im Phasendiagramm des Tensidsystems ausgewählt werden muss, um die gewünscht Rheologie zu erhalten. Damit ist die Variationsfreiheit bei der Gestaltung des Tensidsystems eingeschränkt. Zudem haben unterschiedliche Stoffe, zum Beispiel Enzymformulierungen oder insbesondere Parfüm einen Einfluss auf das Phasenverhalten. Ein Austausch oder eine Veränderung dieser Komponenten kann somit die Rheologie stark beeinflussen und dann eine Anpassung des Tensidsystems erforderlich machen.
Ferner ist bei einer lamellaren Strukturierung des Tensidsystems die Höhe der Fließgrenze stark von der Gesamtkonzentration des Tensids abhängig. Somit kann es schwierig sein bei verdünnten Zusammensetzungen noch eine ausreichende Fließgrenze zu erzeugen und bei konzentrierten Systemen keine zu hohe. Insbesondere Tensidzusammensetzungen mit hoher
Tensidkonzentration lassen sich schwer mit einer Fließgrenze im Bereich von 0,01 bis 5 Pa ausstatten. Durch Ausnutzung lyotroper flüssigkristalliner Mesophasen wird bei hoher
Tensidkonzentration meist eine zu hohe Fließgrenze erzielt. Das Fließverhalten ist in einem solchen Fall inhomogen (sogenanntes„klumpiges" Fließen). Ferner führt eine zu hohe Fließgrenze dazu, dass die suspendierten Partikel an der Wandung des Vorratsgefäßes der
Tensidzusammensetzung anhaften. Ebenfalls kann eine schlechte Restentleerbarkeit aus der Verpackung oder Einspülbarkeit des Produktes in der Waschmaschine entstehen.
Werden polymere Verdicker zur Ausbildung der Fließgrenze herangezogen, gelingt dies bei hoher Tensidkonzentration manchmal unter Verwendung einer sehr hohen Menge des polymeren Verdickers, oft gelingt es gar nicht. Große Verdickermengen beeinträchtigen die
Reinigungsleistung von Tensidzusammensetzungen, was insbesondere bei der Textilbehandlung zusätzlich zu einer Vergrauung des Textils führen kann.
Enthält die Tensidzusammensetzung zudem noch lineare Alkylbenzolsulfonate ist es insbesondere schwierig, da sehr viele Verdicker, die grundsätzlich eine Fließgrenze erzeugen können wie zum Beispiel Xanthan oder Guar gum in Gegenwart von linearen Alkylbenzolsulfonaten ihre Wirkung verlieren oder ausfallen. Andere Verdicker sind unerwünscht, wie zum Beispiel Carbopol Aqua 30, da sie in sehr hohen Konzentrationen eingesetzt werden müssen oder eine negative Auswirkung auf das Waschergebnis, zum Beispiel eine Beeinträchtigung der Primärwaschkraft oder
Vergrauung, haben. Wieder andere Verdicker können durch im Waschmittel oft enthaltene Enzyme abgebaut werden und damit unwirksam werden. Dies ist zum Beispiel der Fall bei
cellulosebasierten Verdickern, die von Cellulasen angegriffen werden.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, flüssige Tensidzusammensetzungen, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere mit hervorragender Wasch- bzw. Reinigungskraft, bereitzustellen, die eine Fließgrenze aufweisen und in die sich Feststoffpartikel (insbesondere Speckies) homogen suspendieren lassen, welche bei Lagerbedingungen stabil in Suspension verbleiben und ein oder mehrere der vorstehend genannten Nachteile nicht aufweist.
Überraschenderweise wurde festgestellt, dass sich durch Zusatz von den spezifischen
Glucosamin-Derivaten der vorliegenden Erfindung zu flüssigen Tensidzusammensetzungen nahezu unabhängig von der Tensidmenge eine Fließgrenze herstellen lässt. Werden diese Tensidzusammensetzungen als kontinuierliche Phase einer Suspension genutzt, so ist die feste Phase darin homogen und stabil suspendiert. Zudem lassen sich thermodynamisch mehrphasige Formulierung an einer makroskopischen Auftrennung hindern Durch den Zusatz des spezifischen Glucosamin-Derivats kann eine Formulierung, die ähnlich einer Emulsion aus mehreren nicht mischbaren Flüssigphasen besteht, in ein lagerstabiles, makroskopisch einphasiges und homogenes Produkt umgewandelt werden.
Ein erster Erfindungsgegenstand richtet sich daher auf eine flüssige Tensidzusammensetzung mit Fließgrenze, insbesondere ein flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel jeweils mit Fließgrenze, vorzugsweise ein Flüssigwaschmittel mit Fließgrenze, umfassend, oder bestehend aus, bezogen auf dessen Gesamtgewicht
(i) in einer Gesamtmenge von 1 bis 70 Gew.-% mindestens ein Tensid
und
(ii) mindestens ein Glu
wobei
R ein Rest ist welcher eine Vinylgruppe enthält, bevorzugt ein Rest, welcher eine
(Meth)acrylatgruppe enthält;
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest ist, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist;
(iii) gegebenenfalls mindestens einen Zusatzstoff;
(iv) gegebenenfalls suspendierte Feststoffpartikel;
und
(v) Wasser. Die flüssigen Tensidzusammensetzungen können Waschmittel für Textilien, Teppiche oder Naturfasern sein. Zu den Waschmitteln im Rahmen der Erfindung zählen ferner Waschhilfsmittel, die bei der manuellen oder maschinellen Textilwäsche zum eigentlichen Waschmittel zudosiert werden, um eine weitere Wirkung zu erzielen. Ferner zählen zu Waschmitteln im Rahmen der Erfindung auch Textilvor- und Nachbehandlungsmittel, also solche Mittel, mit denen das
Wäschestück vor der eigentlichen Wäsche in Kontakt gebracht wird, beispielsweise zum Anlösen hartnäckiger Verschmutzungen.
Die Fließgrenze bezeichnet die kleinste Spannung (Kraft pro Fläche), oberhalb derer ein plastischer Stoff sich rheologisch wie eine Flüssigkeit verhält. Sie wird in Pascal (Pa) angegeben. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die flüssige Tensidzusammensetzung eine Fließgrenze von mindestens 0,001 bis 100 Pa bei 20°C, besonders bevorzugt von mindestens 0,01 bis 10 Pa bei 20°C, aufweist.
Die Fließgrenzen der Wasch- oder Reinigungsmittel wurden mit einem Rotationsrheometer der Firma TA-Instruments, Typ AR G2 gemessen. Hierbei handelt es sich um ein so genanntes schubspannungskontrolliert.es Rheometer.
Zur Messung einer Fließgrenze mit einem schubspannungskontrollierten Rheometer sind in der Literatur verschiedene Verfahren beschrieben, die dem Fachmann bekannt sind.
Zur Bestimmung der Fließgrenzen im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde bei 20 °C folgendermaßen vorgegangen:
Die Proben wurden im Rheometer in einer„Stepped-Flow-Prozedur" mit einer mit der Zeit stufenweise ansteigenden Schubspannung σ beaufschlagt. Beispielsweise kann die
Schubspannung im Laufe von 10 Minuten mit 10 Punkten pro Schubspannungsdekade vom kleinstmöglichen Wert (z.B. 2 mPa) auf z.B. 10 Pa gesteigert werden. Das Zeitintervall wird dabei so gewählt, dass die Messung„quasistatisch" erfolgt, d.h. dass sich die Deformation der Probe für jeden vorgegebenen Schubspannungswert ins Gleichgewicht begeben kann. Als Funktion dieser Schubspannung wird die Gleichgewichts-Deformation γ der Probe gemessen. Die Deformation wird in einem doppellogarithmischen Plot gegen die Schubspannung aufgetragen. Sofern die untersuchte Probe eine Fließgrenze aufweist, kann man in diesem Plot deutlich zwei Bereiche unterscheiden. Unterhalb einer gewissen Schubspannung findet man eine rein elastische
Deformation gemäß dem Hooke'schen Gesetz. Die Steigung der Kurve γ(σ) (log-log-Plot) in diesem Bereich ist eins. Oberhalb dieser Schubspannung beginnt der Fließbereich und die Steigung der Kurve ist sprunghaft höher. Diejenige Schubspannung bei der das Abknicken der Kurve erfolgt, also der Übergang von der elastischen in eine plastischen Deformation, markiert die Fließgrenze. Eine bequeme Bestimmung des Knickpunktes ist durch Anlegen von Tangenten an die beiden Kurventeile möglich. Proben ohne Fließgrenze weisen keinen charakteristischen Knick in der Funktion γ(σ) auf.
„Mindestens ein", wie hierin verwendet, bedeutet 1 oder mehr, d.h. 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Bezogen auf einen Inhaltsstoff bezieht sich die Angabe auf die Art des Inhaltsstoffs und nicht auf die absolute Zahl der Moleküle.„Mindestens ein Tensid" bedeutet somit beispielsweise mindestens eine Art von Tensid, d.h. dass eine Art von Tensid oder eine Mischung mehrerer verschiedener Tenside gemeint sein kann. Zusammen mit Gewichtsangaben bezieht sich die Angabe auf alle Verbindungen der angegebenen Art, die in der Zusammensetzung/Mischung enthalten sind, d.h. dass die Zusammensetzung über die angegebene Menge der entsprechenden Verbindungen hinaus keine weiteren Verbindungen dieser Art enthält.
„Flüssig" bedeutet, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel bei Raumtemperatur, d.h. bei 20 °C, in flüssiger Form, bevorzugt mit einer Viskosität von 1 bis 100 Pa.s bei 20°C, beispielsweise gemessen mittels DIN 53019-1 :2008-09 und insbesondere fließfähig vorliegt und damit beispielsweise aus einem Behälter ausgeschüttet werden dann.
„Fest" ist ein Stoff dann, wenn er bei 20°C im festen Aggregatzustand vorliegt. Kapseln gelten im Sinne der Erfindung als fest, wenn sie trotz der ggf. in ihnen enthaltenen flüssigen Bestandteile, makroskopisch bei 20°C als Feststoff vorliegen.
Alle Prozentangaben, die im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen gemacht werden, beziehen sich, sofern nicht explizit anders angegeben auf Gew.-%, jeweils bezogen auf die betreffende Mischung oder Zusammensetzung.
Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle. So steht beispielsweise„99%" für„99,0%".
Zahlenwerte, die hierin ohne Dezimalstellen angegeben sind, beziehen sich jeweils auf den vollen angegebenen Wert mit einer Dezimalstelle.
Der Ausdrücke„ungefähr" oder„etwa", in Zusammenhang mit einem Zahlenwert, bezieht sich auf eine Varianz von ±10% bezogen auf den angegebenen Zahlenwert.
„Im Wesentlichen frei von" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass das jeweilige System oder die jeweilige Zusammensetzung die betreffende Verbindung oder Komponente in weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, stärker bevorzugt weniger als 0,01 Gew.-%, am stärksten bevorzugt weniger als 0,0001 Gew.-%, und insbesondere gar nicht, bezogen auf das gesamte System oder die gesamte Zusammensetzung enthält. „(Meth)acrylat" bedeutet Acrylat oder Methacrylat. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere:
1. Eine flüssige Tensidzusammensetzung mit Fließgrenze, insbesondere eine flüssige Waschoder Reinigungsmittel jeweils mit Fließgrenze, vorzugsweise ein Flüssigwaschmittel mit Fließgrenze, umfassend, oder bestehend aus, bezogen auf dessen Gesamtgewicht
(i) in einer Gesamtmenge von 1 bis 70 Gew.-% mindestens eine Tensid
und
(ii) mindestens ein Glucosamin-Derivat der Formel I
wobei
R ein Rest ist, welcher eine Vinylgruppe enthält, bevorzugt ein Rest, welcher eine
(Meth)acrylatgruppe enthält;
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 1 ,9 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0, 1 bis 1 Gew.-%, am stärksten bevorzugt von 0, 1 bis 0,8 Gew.-%;
(iii) gegebenenfalls mindestens einen Zusatzstoff;
(iv) gegebenenfalls Feststoffpartikel, insbesondere suspendierte;
und
(v) Wasser.
2. Zusammensetzung nach Aspekt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
R ein gegebenenfalls mit Halogenen substituierter C1-11 Alkylrest, bevorzugt ausgewählt aus Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 4-Chlorobutyl und 5-Bromopentyl, ein gegebenenfalls substituierter Phenyl-, Napthyl-, oder Anthracenylrest, ein C2-6 Alkenylrest, bevorzugt ausgewählt aus Vinyl, Allyl und 2-Butenyl, oder ein C2-11 Alkinylrest, bevorzugt ausgewählt aus 4-Pentynyl, 5-Hexynyl, 6-Heptynyl und 10-Undecynyl, ist, wobei alle Reste mit einer Vinylgruppe oder einer (Meth)acrylatgruppe substituiert sind.
3. Zusammensetzung nach Aspekt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Gluc
wobei
R3 ein Rest ist, welcher eine Vinylgruppe enthält, bevorzugt ein Rest, welcher eine (Meth)acrylatgruppe enthält; und
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist.
Zusammensetzung nach Aspekt 3, dadurch gekennzeichnet, dass
R3 ein gegebenenfalls mit Halogen substituierter C1-8 Alkylrest, bevorzugt ausgewählt aus Pentyl, Hexyl, Heptyl, 2-Chloroethyl und 2-Bromoethyl, ein substituierter oder
unsubstituierter Phenyl-, Naphthyl- oder Anthracenylrest, ein C1-7 Alkinylrest, bevorzugt ausgewählt aus 4-Pentynyl oder 5-Hexynyl, ein Cyclopentylrest, ein Cyclohexylrest oder ein C1-4 Hydroxyalkylrest ist, wobei alle Reste mit einer Vinylgruppe oder einer
(Meth)acrylatgruppe substituiert sind.
Zusammensetzung nach Aspekt 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das
mindestens eine Glucos ist:
wobei R4 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist; und
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist.
Zusammensetzung nach einem der Aspekte 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Fließgrenze von mindestens 0,01 bis 100 Pa bei 20°C, besonders bevorzugt von mindestens 0,02 bis 10 Pa bei 20°C, aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Aspekte 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein anionisches Tensid umfasst.
Zusammensetzung nach Aspekt 7, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens ein anionisches Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ce-ie- Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, Ci2-is-Alkansulfonaten, Estersulfonaten,
Alk(en)ylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten und Mischungen daraus, insbesondere mindestens ein Cs -is-Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Fettalkoholethersulfat.
Zusammensetzung nach einem der Aspekte 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid mindestens ein Tensid der Formel (T1-3) umfasst,
in der
R' und R" unabhängig voneinander H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19,
vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (insbesondere Na+) bedeuten. Zusammensetzung nach einem der Aspekte 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Zusammensetzung nach Aspekt 7, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (T2) umfasst
R2-0-(XO)m-H, (T2) in der
R2 für einen linearen oder verzweigten Cs-Os-Alkylrest, einen Arylrest oder Alkylarylrest,
XO unabhängig voneinander für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
m für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen. usammensetzung nach einem der Aspekte 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie bezogen auf ihr Gesamtgewicht einen Gesamttensidgehalt von 1 ,0 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 30 Gew.-%, am bevorzugtesten von 5 bis 25 Gew.-%, aufweist. Zusammensetzung nach einem der Aspekte 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens einen Zusatzstoff umfasst, der ausgewählt ist aus Enzymen, Säure oder deren Salzen, Basen, Buildersubstanzen, Parfümstoffen, Konservierungsmitteln,
Entschäumern, optischen Aufhellern, Farbstoffen, Lösungsmitteln oder Kombinationen davon. Zusammensetzung nach einem der Aspekte 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens einen Zusatzstoff in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 45,0 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 25,0 Gew.-%, enthalten ist. Zusammensetzung nach einem der Aspekte 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass suspendierte Feststoffpartikel enthalten sind. Verwendung mindestens eines Glucosamin-Derivats der Formel (I), (la) oder (Ib), wie in einem der Aspekte 1 bis 5 definiert, zum Stabilisieren von flüssigen
Tensidzusammensetzungen um eine Fließgrenze zu erzeugen. Verfahren zur Textilbehandlung umfassend die Verfahrensschritte
(a) Bereitstellen einer Lösung umfassend eine Zusammensetzung gemäß einem der Aspekte 1 bis 15, und
(b) in Kontakt bringen eines Textils mit der Lösung aus Schritt (a). Verfahren zu Herstellung einer flüssigen Tensidzusammensetzung gemäß einem der Aspekte 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass Wasser und mindestens ein Tensid sowie gegebenenfalls optionale Feststoffpartikel oder Zusätze in Gegenwart des Glucosamin- Derivats der Formel (I), wie in Aspekt 1 definiert, auf eine Temperatur über der Sol-Gel- Übergangstemperatur der Mischung gebracht wird und anschließend abgekühlt wird.
Tensidzusammensetzung
Die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung enthält eine Gesamtmenge von 1 bis 70 Gew.-% mindestens eines Tensids. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Tensidzusammensetzung eine Gesamtmenge von 1 ,0 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 40 Gew.-%, weiterhin bevorzugt von 1 ,5 bis 35 Gew,.%, ganz besonders bevorzugt von 2 bis 30 Gew.-%, bevorzugter von 2 bis 25 Gew.-%, weiterhin am bevorzugtesten von 2 bis 20 Gew.-%, sowie am aller bevorzugtesten von 2 bis 10 Gew.-%, mindestens eines Tensids enthält.
Die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung enthält bevorzugt mindestens ein anionisches Tensid. Es ist bevorzugt, dass das anionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Cs -is-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, Ci2-is-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten und Mischungen daraus. Besonders bevorzugt wird das anionische Tensid aus mindestens einem Cs -is-Alkylbenzolsulfonat und/oder mindestens einem Fettalkoholethersulfat ausgewählt. Am stärksten bevorzugt enthält die erfindungsgemäße
Tensidzusammensetzung mindestens ein lineares Cs-is-Alkylbenzolsulfonat.
Es hat sich gezeigt, dass sich diese Sulfonat- und Sulfat-Tenside besonders gut zur Herstellung stabiler Flüssigwaschwaschmittel mit Fließgrenze eignen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Tensidzusammensetzung mindestens ein anionisches Tensid der Formel (T1 ) enthält
R1 /S03 " Y+
A (T1 )
worin
R für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Rest, ausgewählt aus
Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylresten und
die Gruppierung -A- für eine chemische Bindung oder einen Rest -(OZ)n-0- steht,
worin OZ für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung und n für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10, ganz besonders bevorzugt 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 steht,
Y+ für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, steht.
Dabei hat es sich erfindungsgemäß als geeignet herausgestellt, wenn besagte
Tensidzusammensetzung mindestens ein solches Tensid der obigen Formel (T1 ) enthält, bei dem A gemäß Formel (T1 ) für die Struktureinheit -(OZ)n-0- steht, wobei OZ für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung und n für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10, ganz besonders bevorzugt 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, steht,
und R gemäß Formel (T1 ) für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest steht. Es ergeben sich daraus Alkylethersulfate mit der Formel (T1-1 )
R -(OZ)n-0-S03- Y+ (TM ).
In dieser Formel (T1-1 ) steht R für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Cio-Cis-Oxoalkoholen. Y+ ist wie zuvor in Formel (T1 ) definiert.
OZ steht gemäß Formel (T1-1 ) für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht gemäß Formel (1-1 ) für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Y+ steht gemäß Formel (T1-1 ) für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen Y+ können ausgewählt sein aus NhV, Mn2+, und deren Mischungen.
Wasch- oder Reinigungsmittel können als Verbindung der Formel (T1 ) bzw. als Verbindung der Formel (T1-1 ) mindestens ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel (T1-2) enthalten
mit k = 1 1 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-Ci2-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 1 1-13, n = 2 in Formel T1-2). Der angegebenen
Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn die erfindungsgemäßen
Tensidzusammensetzungen als anionisches Tensid der Formel (T1 ) mindestens eine Verbindung der Formel T1-3) enthalten
in der
R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (insbesondere Na+) bedeuten (ausgehend von Formel (T1 ): -A- = chemische Bindung, R = lineares oder verzweigtes Alkylaryl, Y+ = Na+). Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter lässt sich durch die Formel T1-3a) beschreiben:
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können als Tensid der Formel (T1 ) eine Kombination aus
- mindestens einem Fettalkoholethersulfat der Formel (T1 -2)
mit k = 1 1 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 (besonders bevorzugte Vertreter sind Na-Ci2-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 1 1-13, n = 2 in Formel A-1 ), und
mindestens einem linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonat der Formel A-4
in der R' und R" zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 1 1 bis 15 und insbesondere 1 1 bis 13 C- Atome enthalten und Y+ für Na+ steht (insbesondere der obigen Formel (T1-3a)),
enthalten.
Zusätzlich zu dem anionischen Tensid kann das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel auch Seifen enthalten. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung kann als Tensid mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung neben mindestens einem anionischen Tensid zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid. Geeignete zusätzliche nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettsäurealkylester, alkoxylierte Fettsäureamide, hydroxylierte Alkylglykolether,
Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkyl(poly)glucoside und Mischungen daraus.
Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel als nichtionisches Tensid mindestens eine Verbindung der Formel (T2)
R2-0-(XO)m-H, (T2) in der
R2 für einen linearen oder verzweigten Cs-Os-Alkylrest, einen Arylrest oder Alkylarylrest, XO unabhängig voneinander für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, m für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
Besonders bevorzugte Reste R2 der Formel (T2) sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Cs-ds-Oxoalkoholen.
XO steht gemäß Formel (T2) vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung.
Der Index m steht gemäß Formel (T2) vorzugsweise für eine Zahl von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht m für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 4 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Ci3-i5-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen oder anstelle dieser bevorzugten nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem Ci6-i8-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung einen C12- 18-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C-ms-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid.
Als Aminoxid sind prinzipiell alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Aminoxide also Verbindungen, die die Formel R R2R3NO aufweisen, worin jedes R , R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte C1-C30 Kohlenwasserstoffkette ist, einsetzbar.
Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R C12-C18 Alkyl und R2 und R3 jeweils unabhängig C1-C4 Alkyl sind, insbesondere C12-C18 Alkyldimethylaminoxide. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N- dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.
Glucosamin-Derivat
Die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen enthalten zwingend mindestens ein
Glucosamin-Derivat der Formel (I) (vide supra).
Diese Glucosamin-Derivate sind kommerziell erhältlich. Zudem können sie zum Beispiel wie von N. Goyal et al. in Tetrahedron 2010, 66, Ausgabe 32, Seiten 5962-5971 beschrieben synthetisiert werden.
Sie weisen die Formel (I)
auf, wobei R ein Rest ist, welcher eine Vinylgruppe enthält, bevorzugt ein Rest, welcher eine
(Meth)acrylatgruppe enthält;
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist.
In einem Aspekt ist R in Formel (I) ein gegebenenfalls mit Halogenen substituierter C1-11 Alkylrest, bevorzugt ausgewählt aus Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 4-Chlorobutyl und 5-Bromopentyl, ein gegebenenfalls substituierter Phenyl-, Napthyl-, oder Anthracenylrest, ein C2-6 Alkenylrest, bevorzugt ausgewählt aus Vinyl, Allyl und 2-Butenyl, oder ein C2-11 Alkinylrest, bevorzugt ausgewählt aus 4-Pentynyl, 5-Hexynyl, 6-Heptynyl und 10-Undecynyl, wobei alle Reste mit einer Vinylgruppe oder einer (Meth)acrylatgruppe substituiert sind.
In bevorzugten Aspekten weis (la) auf:
(la)
wobei
R3 ein Rest ist, welcher eine Vinylgruppe enthält, bevorzugt ein Rest, welcher eine
(Meth)acrylatgruppe enthält; und
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist.
In einem weiteren Aspekt ist R3 ein gegebenenfalls mit Halogen substituierter C1-8 Alkylrest, bevorzugt ausgewählt aus Pentyl, Hexyl, Heptyl, 2-Chloroethyl und 2-Bromoethyl, ein substituierter oder unsubstituierter Phenyl-, Naphthyl- oder Anthracenylrest, ein C2-7 Alkinylrest, bevorzugt ausgewählt aus 4-Pentynyl oder 5-Hexynyl, ein Cyclopentylrest, ein Cyclohexylrest oder ein C1-4 Hydroxyalkylrest, wobei alle Reste mit einer Vinylgruppe oder einer (Meth)acrylatgruppe substituiert sind.
In noch bevorzugteren Aspekten weisen die Verbindungen die Formel (Ib) auf:
wobei
R4 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist; und
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist.
Sind die Resten der vorstehenden Formeln (I) bis (Ib) substituiert, so ist der Substituent bevorzugt ausgewählt aus -F, -Cl, -Br; =0, -OH, -NH2, -Ci-5-Alkyl, und/oder -NO2. Die jeweiligen Reste können dabei einfach oder mehrfach substituiert sein.
Ein besonders bevorzugtes Glucosamin-Derivat ist
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Tensidzusammensetzungen das mindestens eine Glucosamin-Derivat der Formel (I), insbesondere ausgewählt aus deren bevorzugten Vertretern, in einer Gesamtmenge von 0,01 bis1 ,9 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,8 Gew.-% enthalten.
Zusatzstoffe
Daneben können der Tensidzusammensetzung nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether,
Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether,
Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,
Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser
Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Waschmittel einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung enthält.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung können zusätzlich weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften der Zusammensetzung abhängig von dem beabsichtigten Verwendungszweck weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, insbesondere wenn sie als Textilbehandlungsmittel (z.B. als Waschmittel oder Softener) geeignet sind, Builder, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Esterquats, Silikonöle, Emulgatoren,
Elektrolyte, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren,
Antiredepositionsmittel, Lösungsmittel, Enzyme, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, Farbschutzmittel,
Benetzungsverbesserer, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und
Imprägniermittel, Polymere, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber enthalten.
In einem Aspekt ist die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist die
Tensidzusammensetzung im Wesentlichen frei von weiteren Verdickern.
Eine als Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel geeignete, erfindungsgemäße
Zusammensetzung enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen, organischen und/oder wasserlöslichen, anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure,
Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1- Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie
Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure,
Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Organische Buildersubstanzen können, falls gewünscht, in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt.
Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein.
Eine als Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel geeignete, erfindungsgemäße
Zusammensetzung enthält bevorzugt mindestens ein Enzym. Als verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes oder
Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind, falls gewünscht, in den Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten. Ein optischer Aufheller wird vorzugsweise aus den Substanzklassen der Distyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihydrochinolinone, der 1 ,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol- Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate und Mischungen daraus ausgewählt.
Besonders bevorzugte optische Aufheller umfassen Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s- triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® DMS von BASF SE), Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® CBS von BASF SE), 4,4'-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'- disulfonsäure (beispielsweise erhältlich als Tinopal® UNPA von BASF SE), Hexanatrium-2,2'- [vinylenbis[(3-sulphonato-4,1-phenylen)imino[6-(diethylamino)-1 ,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis- (benzol-1 ,4-disulfonat) (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE), 2,2'-(2,5- Thiophendiyl)bis[5-1 , 1-dimethylethyl)-benzoxazol (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE) und/oder 2,5-Bis(benzoxazol-2-yl)thiophen.
Zusätzlich können die als Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel geeigneten erfindungsgemäß Zusammensetzungen auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte soil release-Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem Mittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten mit monomeren und/oder polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder
Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen.
Die Textilbehandlungs- oder Reinigungsmittel können auch Farbübertragungsinhibitoren, vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, die in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung Polymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder Copolymere aus diesen sind.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt können Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methyl- hydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0.1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, eingesetzt werden.
Es ist bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als
Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP),
Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI),
Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid, Polyethylenglycol- modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol sowie Mischungen daraus.
Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 2.500 bis 400.000 g/mol (bevorzugt bestimmt mittels GPC) und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 g/mol auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56. Ein weiterer äußerst bevorzugt einsetzbarer
Farbübertragungsinhibitor sind Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, welche beispielsweise unter der Bezeichnung Sokalan® HP 66 von der BASF erhältlich sind.
Insbesondere wasserarme, flüssige erfindungsgemäße Zusammensetzungen können in vorportionierter Form vorliegen, wobei die erfindungsgemäße Zusammensetzung in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt wird und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein kann. Ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser zwischen 5 und 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt und dass anionischen Tenside, falls vorhanden, in Form ihrer Ammoniumsalze vorliegen.
Feststoffpartikel
Im Rahmen einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung Feststoffpartikel (im Folgenden auch als Partikel bezeichnet), die insbesondere suspendiert sind. Als solche Feststoffpartikel sind feste Stoffe zu verstehen, die sich bei 20°C nicht in der flüssigen Phase der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung lösen und als separate Phase vorliegen.
Die Partikel werden bevorzugt ausgewählt aus Polymeren, Perlglanzpigmenten, Mikrokapseln, Speckies oder Mischungen daraus.
Mikrokapseln im Sinne der vorliegenden Erfindung umfassen jede dem Fachmann bekannte Art von Kapsel, insbesondere jedoch Kern-Schale-Kapseln und Matrixkapseln. Matrixkapseln sind poröse Formkörper, die eine Struktur ähnlich zu einem Schwamm aufweisen. Kern-Schale-Kapseln sind Formkörper, die einen Kern und eine Schale aufweisen. Als Mikrokapseln sind solche Kapseln geeignet, die einen mittleren Durchmesser Xso,3 (Volumenmittel) von 0.1 bis 200 μιη, bevorzugt von 1 bis 100 μιη, weiter bevorzugt 5 bis 80 μιη, besonders bevorzugt von 10 bis 50 μιη und insbesondere von 15 bis 40 μιη aufweisen. Der mittlere Teilchengrößendurchmesser X 50,3 wird durch Siebung oder mittels eines Partikelgrößenanalysators Camsizer der Fa. Retsch bestimmt.
Die Mikrokapseln der Erfindung enthalten bevorzugt mindestens einen Wirkstoff, bevorzugt mindestens einen Riechstoff. Diese bevorzugten Mikrokapseln sind Parfummikrokapseln.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Mikrokapseln eine semipermeable Kapselwand (Schale) auf.
Eine semipermeable Kapselwand im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kapselwand, die halbdurchlässig ist, also kontinuierlich über die Zeit kleine Mengen des Kapselkerns freisetzt, ohne dass die Kapsel z.B. durch Reibung beschädigt bzw. geöffnet wurde. Solche Kapseln, setzen über einen längeren Zeitraum kontinuierlich kleine Mengen des in der Kapsel befindlichen Wirkstoffs, z.B. Parfüm, frei.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Mikrokapseln eine impermeable Schale auf. Eine impermeable Schale im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kapselwand, die im Wesentlichen undurchlässig ist, also den Kapselkern erst durch Beschädigung bzw. Öffnung der Kapsel freigibt. Solche Kapseln enthalten im Kapselkern signifikante Mengen des mindestens einen Riechstoffs, so dass bei Beschädigung bzw. bei Öffnung der Kapsel ein sehr intensiver Duft bereitgestellt wird. Die so erzielten Duftintensitäten sind in der Regel so hoch, dass geringere Mengen der Mikrokapseln eingesetzt werden können, um die gleiche Duftintensität zu erzielen wie bei herkömmlichen Mikrokapseln.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße
Tensidzusammensetzung sowohl Mikrokapseln mit semipermeabler Schale, als auch Mikrokapseln mit impermeabler Schale. Durch den Einsatz von beiden Kapsel-Typen kann über den gesamten Wäschezyklus eine deutlich verbesserte Duftintensität bereitgestellt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch zwei oder mehr verschiedene Mikrokapseltypen mit semipermeabler oder impermeabler Schale enthalten.
Als Materialen für die Schale der Mikrokapseln kommen üblicherweise hochmolekulare
Verbindungen in Frage wie zum Beispiel Eiweißverbindungen, wie zum Beispiel Gelatine, Albumin, Casein und andere, Cellulose-Derivate, wie zum Beispiel Methylcellulose, Ethylcellulose,
Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Carboxymethylcellulose und andere sowie vor allem auch synthetische Polymere wie zum Beispiel Polyamide, Polyethylenglycole, Polyurethane,
Epoxydharze und andere. Bevorzugt dient als Wandmaterial, also als Schale, Melamin- Formaldehyd-Polymer, Melamin-Harnstoff-Polymer, Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Polymer, Polyacrylat-Polymer oder Polyacrylat-Copolymer. Erfindungsgemäß geeignete Kapseln werden beispielsweise in US 2003/0125222 A1 , DE 10 2008 051 799 A1 oder WO 01/49817 beschrieben.
Bevorzugte Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln werden hergestellt, in dem man Melamin- Formaldehyd-Vorkondensate und/oder deren Ci-C4-Alkylether in Wasser, in dem die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung und ggf. weitere Inhaltsstoffe, wie z.B. mindestens ein
Riechstoff, in Gegenwart eines Schutzkolloids kondensiert. Geeignete Schutzkolloide sind z.B. Cellulosederivate, wie Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose und Methylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, Polyvinylalkohole, partiell hydrolysierte Polyvinylacetate, Gelatine, Gummi arabicum, Xanthangummi, Alginate, Pectine, abgebaute Stärken, Kasein, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure und Methacrylsäure, sulfonsäuregruppenhaltige wasserlösliche Polymere mit einem Gehalt an Sulfoethylacrylat, Sulfoethylmethacrylat oder Sulfopropylmethacrylat, sowie Polymerisate von N- (Sulfoethyl)-maleinimid, 2-Acrylamido-2-alkylsulfonsäuren, Styrolsulfonsäuren und Formaldehyd sowie Kondensate aus Phenolsulfonsäuren und Formaldehyd.
Es ist bevorzugt, die erfindungsgemäß verwendeten Mikrokapseln an deren Oberfläche ganz oder teilweise mit mindestens einem kationischen Polymer zu beschichten. Entsprechend eignet sich als kationisches Polymer zur Beschichtung der Mikrokapseln mindestens ein kationisches Polymer aus Polyquaternium-1 , Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium- 16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20,
Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium- 29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31 , Polyquaternium-32, Polyquaternium-33,
Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium- 39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium- 51 , Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61 , Polyquaternium-69,
Polyquaternium-86. Ganz besonders bevorzugt ist Polyquaternium-7. Die im Rahmen dieser Anmeldung genutzte Polyquaternium-Nomenklatur der kationischen Polymere ist der Deklaration kationischer Polymere gemäß International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI- Deklaration) kosmetischer Rohstoffe entnommen.
Bevorzugt einsetzbare Mikrokapseln weisen mittlere Durchmesser Xso,3 im Bereich von 1 bis 100 μιη auf, vorzugsweise von 5 bis 95 μιη, insbesondere von 10 bis 90 μιη, zum Beispiel von 10 bis 80 μιη.
Die den Kern beziehungsweise (gefüllten) Hohlraum umschließende Schale der Mikrokapseln hat bevorzugt eine durchschnittliche Dicke im Bereich von rund 5 bis 500 nm, vorzugsweise von rund 50 nm bis 200 nm, insbesondere von rund 70 nm bis etwa 180 nm.
Als Partikel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind auch Perlglanzmittel geeignet.
Perlglanzpigmente sind Pigmente, die einen perlmuttartigen Glanz besitzen. Perlglanzpigmente bestehen aus dünnen Blättchen, die einen hohen Brechungsindex aufweisen und teilweise das Licht reflektieren, sowie teilweise für das Licht transparent sind. Der perlmuttartige Glanz wird durch Interferenz des auf das Pigment treffenden Lichts erzeugt (Interferenzpigment).
Perlglanzpigmente sind meist dünne Blättchen des oben genannten Materials, oder enthalten das o.g. Material als dünne mehrschichtige Filme oder als parallel angeordnete Bestandteile in einem geeigneten Trägermaterial.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente sind entweder natürliche
Perlglanzpigmente wie z.B. Fischsilber (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) oder Perlmutt (aus vermahlenen Muschelschalen), monokristalline blättchenförmige
Perlglanzpigmente wie z.B. Bismutoxychlorid sowie Perglanzpigmente auf Basis von Glimmer sowie Glimmer/Metalloxid. Die letztgenannten Perlglanzpigmente sind Glimmer, die mit einem Metalloxidcoating versehen wurden.
Durch den Einsatz der Perlglanzpigmente in der erfindungsgemäßen Suspension werden Glanz und gegebenenfalls zusätzlich Farbeffekte erzielt.
Perlglanzpigmente auf Glimmer-Basis und auf Glimmer/Metalloxid-Basis sind erfindungsgemäß bevorzugt. Glimmer gehören zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der
Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Geeignete Metalloxide sind u.a. ΤΊΟ2, CteCb und Fe203. Durch entsprechende Beschichtung werden Interferenzpigmente sowie Farbglanzpigmente als erfindungsgemäße Perlglanzpigmente erhalten. Diese Perlglanzpigmentarten weisen neben einem glitzernden optischen Effekt zusätzlich Farbeffekte auf. Desweiteren können die
erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente weiterhin ein Farbpigment enthalten, welches sich nicht von einem Metalloxid ableitet.
Die Korngröße der bevorzugt verwendeten Perlglanzpigmente liegt bevorzugt bei einem mittleren Durchmesser Xso,3 (Volumenmittel) zwischen 1 .0 und 100 μιη, besonders bevorzugt zwischen 10.0 und 60.0 μιη.
Unter Speckies sind im Sinne der Erfindung Makropartikel, insbesondere Makrokapsein, zu verstehen, die einen mittleren Durchmesser Xso,3 (Volumenmittel) von mehr als 300 μιη, insbesondere von 300 bis 1500 μιη, bevorzugt von 400 bis 1000 μιη, aufweisen.
Bei Speckies handelt es sich bevorzugt um Matrixkapseln. Die Matrix ist bevorzugt gefärbt. Die Matrixbildung erfolgt beispielsweise über Gelierung, Polyanion-Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die
Herstellung von Partikeln mit diesen matrix-bildenden Materialien wohl bekannt. Ein beispielhaftes matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginat-basierter Speckies wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche gegebenenfalls zusätzlich den einzuschließenden Wirkstoff bzw. die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca2+-lonen oder AP- Ionen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Alternativ können anstelle von Alginat andere, matrixbildende Materialien eingesetzt werden.
Wasser
Die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen sind flüssig und enthalten Wasser. Dabei ist es bevorzugt, dass die Tensidzusammensetzung mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.- % und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Tensidzusammensetzung, Wasser enthält. Besonders bevorzugte flüssige Waschmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 5 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 75 Gew.-% und insbesondere 35 bis 65 Gew.-% Wasser. Alternativ kann es sich bei den Waschmitteln um wasserarme bis wasserfreie Waschmittel handeln, wobei der Gehalt an Wasser in einer bevorzugten Ausführungsform weniger als 10 Gew.-% und mehr bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Waschmittel, beträgt.
In einem Aspekt weist die Tensidzusammensetzung einen pH Wert von 5 bis 10, bevorzugt von 6 bis 9 auf. In einem zweiten Erfindungsgegenstand betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung mindestens eines Glucosamin-Derivats der Formel (I) (vide supra) zum Stabilisieren von flüssigen Tensidzusammensetzungen um eine Fließgrenze zu erzeugen.
In noch einem weiteren Erfindungsgegenstand richtet sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Textilbehandlung umfassend die Verfahrensschritte
(a) Bereitstellen einer Lösung umfassend eine Tensidzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, und
(b) In Kontakt bringen eines Textils mit der Lösung gemäß (a).
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn zur Herstellung der besagten Lösung 10 bis 1 10 g, insbesondere 15 bis 100 g der Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes mit 5 bis 25 I Wasser, insbesondere mit 10 bis 20 I Wasser, vermischt werden.
In den beschriebenen Waschverfahren werden in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung Temperaturen von 60°C oder weniger, beispielsweise 50°C oder weniger, eingesetzt. Diese Temperaturangaben beziehen sich auf die in den Waschschritten eingesetzten Temperaturen.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand betrifft ein Verfahren zu Herstellung einer flüssigen
Tensidzusammensetzung gemäß erstem Erfindungsgegenstand, das dadurch gekennzeichnet ist, dass Wasser und Tensid sowie gegebenenfalls optionale Zusätze in Gegenwart des Glucosamin- Derivats der Formel (I) (vide supra) auf eine Temperatur über der Sol-Gel-Übergangstemperatur der Mischung gebracht wird und anschließend abgekühlt wird.
Die Tensidzusammensetzung kann auch zunächst ohne das Glucosamin-Derivat der Formel (I) auf besagte Temperatur vortemperiert werden und nach Zugabe des Glucosamin-Derivats der Formel (I) abgekühlt werden. Die Einarbeitungstemperatur beträgt bevorzugt 0 bis 150 °C, stärker bevorzugt 80 bis 135°C.
Die Sol-Gel-Übergangstemperatur kann nach bekannten Methoden vorab bestimmt werden.
Beispielsweise kann die über eine rheologische Messung mit oszillierender Deformation konstanter Frequenz als Funktion der Temperatur erfolgen. Bei einer solchen Messung ist bei einer
Überschreitung der Sol-Gel-Übergangstemperatur ein Zusammenbruch des Moduls der Probe zu beobachten. Ebenso kann der Sol-Gel-Übergang oft auch visuell mit dem bloßen Auge erkannt werden. B e i s p i e l e
Folgende Zusammensetzungen E1 (erfindungsgemäß) bzw. V1 (Vergleich) wurden bereitgestellt. Dabei wurde die Zusammensetzung auf herkömmliche Art und Weise durch Mischen aller Komponenten ausgenommen des Glucosamin-Derivats hergestellt. Anschließend wurde für die erfindungsgemäße Zusammensetzung die resultierende Mischung auf 130°C erwärmt und 2- Methyl-acrylacid-2-ureido-ethylester, der folgende Struktur aufweist:
homogen (bis das Glucosamin-Derivat vollständig gelöst war) bei 400 upm untergerührt und danach auf Raumtemperatur abgekühlt.
Abschließend wurden die Fließgrenzen der Zusammensetzungen E1 und V1 mit dem zuvor beschriebenen Messverfahren bestimmt.
Tabelle 1 :
Die Zusammensetzung E1 war zudem verdickt.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Eine flüssige Tensidzusammensetzung mit Fließgrenze, umfassend bezogen auf dessen Gesamtgewicht:
(i) in einer Gesamtmenge von 1 bis 70 Gew.-% mindestens ein Tensid
und
(ii) mindestens ein Glucosamin-Derivat der Formel I
wobei
R ein Rest ist, welcher eine Vinylgruppe enthält, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 1 ,9 Gew.-%, stärker bevorzugt von 0, 1 bis 1 Gew.-%, am stärksten bevorzugt von 0, 1 bis 0,8 Gew.-%;
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist;
(iii) gegebenenfalls mindestens einen Zusatzstoff;
(iv) gegebenenfalls Feststoffpartikel;
und
(v) Wasser.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das
mindestens eine Glucosamin-Derivat die Formel (la) aufweist:
wobei
R3 ein Rest ist; welcher eine Vinylgruppe enthält; und
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Glucos ist:
wobei
R4 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist; und
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Fließgrenze von mindestens 0,001 bis 100 Pa bei 20°C aufweist.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein anionisches Tensid umfasst.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine anionisches Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ce-ie- Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, Ci2-is-Alkansulfonaten, Estersulfonaten,
Alk(en)ylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten und Mischungen daraus.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid mindestens ein Tensid der Formel (T1-3) umfasst,
in der
R' und R" unabhängig voneinander H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19 C-Atome, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations ist.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine nichtionische Tensid ein nichtionisches Tensid der Formel (T2) umfasst
R2-0-(XO)m-H, (T2) in der
R2 für einen linearen oder verzweigten Cs-Os-Alkylrest, einen Arylrest oder
Alkylarylrest,
XO unabhängig voneinander für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
m für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie bezogen auf ihr Gesamtgewicht einen Gesamttensidgehalt von 1 ,0 bis 40 Gew.-% aufweist.
1 1. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens einen Zusatzstoff umfasst, der ausgewählt ist aus Enzymen, Säure oder deren Salzen, Basen, Buildersubstanzen, Parfümstoffen, Konservierungsmitteln,
Entschäumern, optischen Aufhellern, Farbstoffen, Lösungsmitteln oder Kombinationen davon.
12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens einen Zusatzstoff in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 45,0 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 25,0 Gew.-%, enthalten sind.
13. Verwendung mindestens eines Glucosamin-Derivats der Formel (I), (la) oder (Ib) wie in einem der Ansprüche 1 , 2 oder 3 definiert zum Stabilisieren von flüssigen
Tensidzusammensetzungen, um eine Fließgrenze zu erzeugen.
14. Verfahren zur Textilbehandlung umfassend die Verfahrensschritte
(a) Bereitstellen einer Lösung umfassend eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, und
(b) in Kontakt bringen eines Textils mit der Lösung aus Schritt (a).
15. Verfahren zu Herstellung einer flüssigen Tensidzusammensetzung gemäß einem der
Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass Wasser und mindestens ein Tensid sowie gegebenenfalls optionale Feststoffpartikel und Zusätze in Gegenwart des Glucosamin- Derivats der Formel (I), wie in Anspruch 1 definiert, auf eine Temperatur über der Sol-Gel- Übergangstemperatur der Mischung gebracht wird und anschließend abgekühlt wird.
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