JP2003518052A - フッ素含有アリルエーテルおよび高級同族体 - Google Patents

フッ素含有アリルエーテルおよび高級同族体

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、ペルフルオロアリルエーテルを製造する新しい方法について記載している。この方法は、少なくとも１つの１，２−ジクロロアルキルエーテル部分を含む水素含有前駆物質を与えるステップと、前駆物質をフッ素化して全フッ素化された中間体を与えるステップと、過フッ化された中間体を対応する全フッ素化されたエーテルに脱塩素するステップと、を含む。また全フッ素化されたオレフィンとアリルエーテルとの反応生成物を前駆物質として使用しても良い。かかる反応生成物は、フッ素化ステップの前に塩素化される。全フッ素化されたオレフィンの代わりにペルフルオロビニルまたはアリルエーテルを使用しても良い。新しいペルフルオロアルコキシ化合物についても記載している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 分野 本発明は、全フッ素化されたアリルエーテルおよび高級同族体およびそれらの
調製に関する。これらのモノマーは、強化された低温特性を有するフルオロエラ
ストマーのための貴重なコモノマーである。
【０００２】 背景 フルオロポリマーをアリルエーテルによって改質することの利点については、
様々な総論で述べられている。例えば、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙ
ｍｅｒｓ、Ｊｏｈｎ Ｓｃｈｅｉｒｓ著、Ｗｉｌｅｙ Ｓｅｒｉｅｓ ｉｎ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１９９７年、およびその他の文献（例えばＥｍ
ｅｌ‘ｙａｎｏｖら、Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ（１９９４）３０（８）１２６６
〜７０ページ、Ｋｒｅｓｐａｎ、Ｃａｒｌ Ｇ．のＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍ
ｏｕｒｓ米国特許第４，２７３，７２８号）を参照されたい。
【０００３】 ペルフルオロアリルエーテルについては、例えば、Ｋｒｅｓｐａｎ Ｃａｒｌ
Ｇ．のＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ米国特許番号第４，２７３，７２
８号またはＥｍｅｌ‘ｙａｎｏｖら著、Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ（１９９４）３
９（８）の１２６６〜７０ページ、およびＡｍｉｍｏｔｏらのＤａｉｋｉｎ米国
特許番号第４，３７９，９０１号で公知である。長鎖アリルエーテルは、フルオ
ロエラストマーに優れた低温特性を提供する（Ｗｏｒｍらの米国特許番号第５，
８９１，９６５号を参照されたい）。選択された新しい部分的にフッ素化された
（ジ）クロロエチルエーテルの元素フッ素によるフッ素化で、ペルフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）を製造する方法については、米国特許番号第５，３５０
，４９７号（Ｈｕｎｇら）に記載されている。
【０００４】 より一般的に入手できる開始材料からこのような材料を製造するための代案の
方法について述べる。直鎖の全フッ素化されたアリルエーテルを製造する方法に
対するニーズが存在する。
【０００５】 概要 本発明は、式、ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2）m−Ｏ−Ｒf（式中、ｍ＝１〜４であり、
Ｒfは酸素原子を含有して追加的エーテル結合を形成していても良い直鎖または
分枝の全フッ素化された脂肪族基である。）を有する全フッ素化されたエーテル
を製造する方法について述べる。かかる酸素原子を含有するＲf基は、ペルフル
オロアルキレンオキシ基と称される。Ｒfは好ましくは１〜２０個、より好まし
くは１〜１０個の炭素原子を主鎖中に含有する。Ｒfはまた、追加的な末端不飽
和部位も含有できる。
【０００６】 好ましくは、本発明によって製造される全フッ素化されたエーテルは、式、 ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2−Ｏ−Ｒfを有する全フッ素化されたアリルエーテルである。
全フッ素化されたアリルエーテルは、直鎖または分枝鎖のどちらでも良い。好ま
しくは過フッ化されたアリルエーテルは直鎖である。ここでの用法では、全フッ
素化と言う用語は、炭素に結合する水素原子が全てフッ素で置換され、あらゆる
不飽和炭素−炭素結合がフッ素で飽和されていることを意味する。
【０００７】 発明の一態様は、 （ａ）少なくとも１個の１，２−ジクロロアルキルエーテル部分を含み、部分
的にフッ素化されていても良い水素含有前駆物質を与えるステップと、 （ｂ）水素含有前駆物質をフッ素化してハロゲン化された中間体を与えるステ
ップと、 （ｃ）ハロゲン化された中間体を全フッ素化されたエーテルに転換するステッ
プと、 を含む式、ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2）m−Ｏ−Ｒf（式中、ｍは１〜４の値を有し、Ｒ f は酸素原子を含んでいても良い直鎖または分枝の全フッ素化された脂肪族基で
ある。）を有する全フッ素化されたエーテルを製造する方法を含む。
【０００８】 この方法の好ましい態様は、ｍ＝１の場合に得られる。別の好ましい態様は、
Ｒfが酸素原子を含有していても良い直鎖の全フッ素化された脂肪族基である場
合に得られる。
【０００９】 発明の別の態様では、 （ａ）全フッ素化されたオレフィン、ビニル化合物またはアリル化合物をアリ
ルアルコールと反応させて、水素含有前駆物質を与えるステップと、 （ｂ）水素含有前駆物質を塩素化して塩素化された中間体を与えるステップと
、 （ｃ）塩素化された中間体をフッ素化してステップ（ｂ）の全フッ素化された
生成物を与えるステップと、 （ｄ）ステップ（ｃ）の生成物を脱塩素して過フッ化されたアリルエーテルを
与えるステップと、 を含む方法によって、過フッ化されたアリルエーテルが製造される。
【００１０】 本発明のさらなる態様では、上述の水素含有前駆物質を生成するために反応中
で使用されるアリルアルコールは、少なくとも部分的に ＨＯＣＨ2ＣＨＣｌＣＨ2Ｃｌで置換される。
【００１１】 本発明のさらに別の態様では、 ＣＦ3ＯＣ3Ｆ6ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 ＣＦ3ＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 Ｃ2Ｆ5ＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 ＣＦ3ＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 からなる群より選択されるペルフルオロアリルオキシ化合物が提供される。
【００１２】 詳細な説明 本発明によって調製される過フッ化されたアリルエーテルは、フルオロエラス
トマー、特に低温で使用されるものの製造において有用である。このようなエラ
ストマーについては公知である。例えば米国特許番号第５，８９１，９６５号（
ＷｏｒｍおよびＧｕｅｒｒａ）を参照されたい。
【００１３】 全フッ素化されたエーテルの製造に使用される厳密な工程は、所望のエーテル
タイプに左右される。しかし特定の加工ステップは、本発明の各態様で共通であ
る。前駆物質のフッ素化は、電気化学的フッ素化（ＥＣＦ）または直接フッ素化
（ＤＦ）のどちらにによって達成しても良い。ＥＣＦについては米国特許番号第
２，７１３，５９３号、およびＷＯ９８／５０６０３に記載されている。ＤＦに
ついては米国特許番号第５，４８８，１４２号に記載されている。
【００１４】 我々は２，３−ジクロロ−１−プロパノールエーテルの直接フッ素化によって
、対応する全フッ素化された１，２−ジクロロプロピル誘導体が、思いがけなく
良好〜優れた収率で得られることを見いだした。Ａｄｃｏｃｋ（Ｊ Ｏｒｇ Ｃ
ｈｅｍ４９，２７１９（１９８４））は、二級塩化アルキルがＣｌ原子の明らか
な移動、あるいはＣｌの切断損失のいずれかによって、対応する全フッ素化され
た二級塩化アルキルをほとんど与えないことを示した。このように近隣の塩素（
Ｒ’hＣＨＣｌＣＨ2Ｃｌ）の直接フッ素化は、Ｒ’fＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌを調製す
る有用な方法であることが証明されていない。このようなペルフルオロ近隣の二
塩化物は金属などの還元剤と反応し、モノマーおよび試薬として有用なＲ’fＣ
Ｆ＝ＣＦ2を与えることが知られているので貴重である。
【００１５】 したがって、このクラスのＲhＯＣＨ2ＣＨＣｌＣＨ2Ｃｌが、ＲfＯＣＦ2ＣＦ
＝ＣＦ2に転換されるＲfＯＣＦ2ＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌにフッ素化されることは意外
であり有用である。ペルフルオロ−１，３−ジクロロプロピルエーテルのわずか
な再配置が、Ｒh＝アルキルについて見られる。Ｒhが部分的にフッ素化されたア
ルキルの場合、これはそれほど問題でない。直接フッ素化において、この種のエ
ーテルを含有するビシナル二塩化物が安定であることについて公知の理論的裏付
けはない。上式中でＲhはアルキルまたはアリールであり、部分的にフッ素化さ
れていることができる。対応するＲfはペルフルオロアルキル−またはペルフル
オロシクロヘキシルである。どちらのタイプの二塩化物も対応するペルフルオロ
オレフィンに転換できる。この経路の利点は、米国特許番号第５，８９１，９６
５号で開示されるようなペルフルオロカルボン酸塩の熱分解と比較して、穏やか
な条件とより高い全体的収率が得られることにある。
【００１６】 前駆物質のフッ素化は、既述のように電気化学的フッ素化によって実施できる
。しかし、副産物がより少なく収率が向上するため、直接フッ素化が好ましい。
フッ素化のための溶剤は、例えば、ペルフルオロメチルモルホリン、フレオン１
１３などの大部分が全フッ素化された化合物および／またはフルオロクロロ化合
物である。
【００１７】 全フッ素化されたアリルエーテルは、 （ａ）少なくとも１個の１，２−ジクロロアルキルエーテル部分を含み、部分
的にフッ素化されていても良い水素含有前駆物質を与えるステップと、 （ｂ）塩素化された中間体をフッ素化するステップと、 （ｃ）金属還元剤存在下で、あるいは電気化学的手段によって、ステップ（ｃ
）のフッ素化された生成物を脱塩素して所望のペルフルオロアリルエーテルを与
えるステップと、 を含む方法によって製造しても良い。
【００１８】 １，２−ジクロロアルキルエーテル部分は、所望の同族体次第で、１，２−ジ
クロロプロピルエーテル部分、１，２−ジクロロブチルエーテル部分、１，２−
ジクロロペンチルエーテル部分などであっても良い。１，２−ジクロロプロピル
エーテル部分は、この状況ではアリルエーテルを生じ、好ましい開始材料である
。この製造法で用いられる水素含有前駆物質は、部分的にフッ素化されることも
できる。ステップ（ｂ）で起きるフッ素化は、あらゆる炭素結合した水素原子を
フッ素で置換し、またあらゆる不飽和炭素−炭素結合をフッ素で飽和させる。
【００１９】 好ましい部分的にフッ素化された前駆物質としては、（ｉ）ペルフルオロオレ
フィンまたはペルフルオロビニルまたはアリルエーテルと、（ｉｉ）アリルアル
コールまたはより高級な同族体との反応生成物が挙げられる。具体的には、本発
明のこの態様は、以下の合成手順によって例示される。
【化１】 式中、ｍ＝１〜４であり、ｐ＝０〜４であり、ｎ＝０または１である。ｐおよび
ｎが０である場合、Ｒ”fはＦまたは−ＣＦ3である。ｎ＝１である場合、Ｒ”f
は上述のようにＲfである。ｍ＝１の場合に好ましい態様が得られる。この経路
は、ペルフルオロアリルエーテル合成の新しい可能性を開く。塩基が触媒するペ
ルフルオロオレフィンのアリルアルコールへの付加は既知であり、部分的にフッ
素化されたアリルエーテルを高収量で与える。米国特許番号第４，４３３，１８
０号（ｖｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ）を参照されたい。
【００２０】 １つを超える１，２−ジクロロアルキルエーテル部分を含む水素含有前駆物質
を使用する場合、かかる前駆物質から製造される対応するアリルエーテルは、１
つより多い不飽和部位を含有していても良い。可能な例としてはＣＦ2＝ＣＦＣ
Ｆ2ＯＲfＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2およびＣＦ2＝ＣＦＯＲfＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2が挙げ
られる。
【００２１】 この反応手順においては、追加的な開始材料も可能である。例えば、アリルア
ルコールの少なくとも一部に代えてＨＯＣＨ2ＣＨＣｌＣＨ2Ｃｌを使用すること
が挙げられる。
【００２２】 アリルアルコールに付加するのに適したオレフィンまたは反応物としては、代
理人整理番号５４８５６ＵＳＡ７Ａとして識別される同時係属出願に記載される
ように、テトラフルオロエチレンと、ヘキサフルオロプロペンと、ペルフルオロ
メチルビニルエーテル、ペルフルオロプロピルビニルエーテルまたはペルフルオ
ロアルキルビニルエーテルなどのペルフルオロアルキルビニルエーテルとが挙げ
られる。ペルフルオロアルキルアリルエーテルもまた有用である。付加を触媒す
るのに好ましい塩基は、水酸化アルカリＫＯＨ、ＮａＯＨ、またはＮａＯＭｅで
ある。反応のための溶剤としては、米国特許番号第４，４３３，１８０号（ｖｏ
ｎ Ｗｅｒｎｅｒ）に記載されるように、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド
または環式アミドが挙げられる。
【００２３】 この経路によって製造されても良いペルフルオロアリルエーテルまたはアリル
オキシ化合物の特定例としては、 ＣＦ3Ｏ（ＣＦ2）3ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 ＣＦ3ＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 Ｃ2Ｆ5ＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 ＣＦ3ＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 が挙げられる。上記アリルエーテルの開始材料は、上述の同時係属出願で記載さ
れるようにして製造しても良い。
【００２４】 部分的にフッ素化されたアリルエーテルの二重結合への塩素の付加は、概して
フレオン１１３または低沸点過フッ化化合物などの溶剤中で実施される。
【００２５】 得られるペルフルオロジクロロ化合物は、例えば、亜鉛、Ｍｇ／ＨｇＣｌ2、
Ｍｇ／ＨｇＩ2、またはＬＡＨ／ＴｉＣｌ4などの金属によって脱塩素化される。
高温（例えば１００〜１５０℃）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で反応を
実施するには、Ｚｎが好ましい作用物質である。代案の方法は、Ｄａｐｐｅｒｈ
ｅｌｄがＥＰ２９３８５６およびＥＰ３３４７９６で記載されるような電気化学
的脱塩素である。
【００２６】 実施例 実施例１．ペルフルオロメトキシエチルアリルエーテル メトキシエタノール（１００ｇ、１．３モル）を５１．３ｇのＮａＯＨおよび
０．６ｇのＡｄｏｇｅｎ４６４（メチルトリアルキル（Ｃ8〜Ｃ10）塩化アンモ
ニウム、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できる）と共に撹
拌し、最初は冷却しながら最終的には４０℃に外部加熱して１５５．１ｇ（１．
３モル）の臭化アリルを緩慢に添加した。濾過および蒸留によってＣＨ3ＯＣ2Ｈ 2 ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2（沸点１２４〜５℃）が得られた。塩化メチレン１００ｍ
ｌ中にこのアリルエーテル５７．９ｇ（０．５モル）を含む溶液を３９．８ｇの
塩素により約−４０℃で処理して、Ｎ2でパージし室温に戻して蒸留し、３９．
５ｇのＣＨ3ＯＣ2Ｈ2ＯＣＨ2ＣＨＣｌＣＨ2Ｃｌ（沸点１１０〜１１５℃／４ｍ
ｍ）を得た。米国特許番号第５，４８８，１４２号に記載されるようにして、管
状反応器内でこの塩素化された中間体（５２３．７ｇ）を６８８５ｇのペルフル
オロ−Ｎ−メチルモルホリン（ＰＭＭ）に１１〜１１．５ｍｌ／時間で添加し、
それに２５℃で５０２ｍｌ／分のＦ2および２００５ｍｌ／分のＮ2を含むガス流
を導入した。蒸留からはＣＦ3ＯＣ2Ｆ2ＯＣＦ2ＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌ（沸点１０６
〜１０８℃）が収率６７％で得られた。
【００２７】 Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ 第１巻１６ページ（１９４２）によっ
て活性化した４１ｇの亜鉛末を２００ｍｌのｎ−ブタノール中でスラリに撹拌し
、４１．０ｇのＣＦ3ＯＣ2Ｆ2ＯＣＦ2ＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌで処理して８０℃に外
部加熱した。１８時間後、還流中の生成物温度は７０℃であった。直接蒸留によ
ってＣＦ3ＯＣ2Ｆ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2（沸点６６〜７℃）を得た。
【００２８】 実施例２．ペルフルオロメトキシエチルアリルエーテル １６．０ｇのＣＦ3ＯＣ2Ｆ2ＯＣＦ2ＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌ（実施例１から）、３
．４ｇのエタノール、５０ｇのジオキサン、および９．８ｇのトリフェニルホス
フィンの混合物を還流しながら１６時間撹拌した。19Ｆ ＮＭＲからは１０％の
転換率が示され、トリフェニルホスフィンをさらに９．８ｇ添加した。２４時間
後、ＣＦ3ＯＣ2Ｆ4ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2への転換率は３１％であった。
【００２９】 実施例３． 実施例１と同様の手順で、ブチルアリルエーテルをｎＣ4Ｈ9ＯＣＨ2ＣＨＣｌ
ＣＨ2Ｃｌ（沸点９４〜１００℃／１２ｍｍ）に塩素化して、これをＣＦ2ＣｌＣ
ＦＣｌ2中でｎＣ4Ｆ9ＯＣＦ2ＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌ（沸点１２３〜３０℃）にフッ
素化した。19Ｆ ＮＭＲからは１２％が、塩素移動の生成物ｎＣ4Ｆ9ＯＣＦＣｌ
ＣＦ2ＣＦ2Ｃｌであることが示された。次に上述の１，２−ジクロロ化合物を脱
塩素化して、対応する全フッ素化されたアリルエーテルが得られた。
【００３０】 実施例４．ペルフルオロエトキシメチルアリルエーテル ５１６ｇ（４．０モル）の２，３−ジクロロ−１−プロパノール、２．０ｇの
トルエンスルホン酸水和物、および１５００ｍｌ（１２．０モル）のジエトキシ
メタン（ＤＥＭ）の混合物を還流して撹拌しながら、エタノールとＤＥＭの混合
物を蒸発させた。５時間後２００ｍｌが蒸留され、２５０ｍｌの新鮮なＤＥＭを
添加した。反応を一晩停止して翌日再び５時間行い、最終内部温度は９９℃に達
した。塩基洗浄および蒸留によって６８８ｇのＣ2Ｈ5ＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨＣｌＣ
Ｈ2Ｃｌ（沸点６０〜７０℃／０．３ｍｍ）を得た。これから２１０．７ｇを取
って実施例１と同様にＰＭＭ中でフッ素化し、生成物を19Ｆ ＮＭＲで分析した
ところ、収率約５％の１，３−二塩化物異性体と共に、Ｃ2Ｆ5ＯＣＦ2ＯＣＦ2Ｃ
ＦＣｌＣＦ2Ｃｌを６９％の収率で含有した。気液クロマトグラフィーによる測
定で純度９６％の沸点１１０℃のメインカットを蒸留によって得た。
【００３１】 ２０．１ｇのＣ2Ｆ5ＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌ、２０ｇの活性化亜鉛
、および１００ｍｌのｎ−ブタノール混合物を撹拌して１７時間還流し、最終温
度は７３℃であった。生成物を１０．７ｇ（沸点６０〜９０℃）に直接、蒸留し
た。再蒸留によって６０〜６５℃のメインカットを得て、19Ｆ ＮＭＲによって
純度８０％のＣ2Ｆ5ＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2であることを立証した。
【００３２】 実施例５．ペルフルオロプロポキシアリルエーテル ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）をジメチルホルムアミドＫＯＨ粉末中のア
リルアルコール混合物と室温で反応させ、わずかに加圧した。分離されたアリル
エーテル（沸点９５℃）をフレオン１１３中のＣｌ2により３０℃で塩素化し、
塩素化された中間体を与えた。米国特許番号第５，４８８，１４２号で記載され
る管状反応器を使用して、塩素化された中間体を分離することなくフッ素化した
。フッ素化した後、溶剤を蒸発させて残留液を１５０℃で、ＤＭＦ中のＺｎ混合
物中に撹拌しながら滴下した。得られるペルフルオロアリルエーテルを濃縮して
精留し、より高純度を得た。沸点は６０℃と測定された。ＨＦＰを列挙した開始
フッ素化オレフィンに置き換えたこと以外は、実施例５と同様にして表１のアリ
ルエーテルを製造した。
【００３３】
【表１】
【００３４】 実施例．８ 実施例５と同様の手順で、ペルフルオロプロピルビニルエーテルをアリルアル
コールと反応させて、Ｃ3Ｆ7ＯＣＨＦＣＦ2ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2を製造した。６
００ｍｌのジクロロメタン中に７５６ｇを溶解した溶液を過剰な塩素によって−
４０℃で処理し、生成物をメインカットまで蒸留して、１８５〜１８６℃で９４
０ｇのＣ3Ｆ7ＯＣＨＦＣＦ2ＯＣＨ2ＣＨＣｌＣＨ2Ｃｌを得た。これを実施例１
と同様にしてフッ素化し、粗混合物中で生成物Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ
ＣｌＣＦ2Ｃｌの収率が７３％であることを確認した。蒸留によって１４４〜１
４９℃でメインカットを得た。次にこれを上述のように脱塩素化して、対応する
全フッ素化されたアリルエーテルを得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ムーア，ジョージ ジー．アイ． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 シュワートフェガー，ワーナー アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 ヒンツァー，クラウス アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 キウ，ツァイ−ミン アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 ゲラ，ミゲル エー． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 ヘア，エリック ディー． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 ワーム，アラン ティー． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB46 AB84 AB93 AC13 AC30 AC43 BE24 BE53 GN35 GP01 GP20 4J100 AE39P BA02P BB18P CA03 DA22

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）少なくとも１つの１，２−ジクロロアルキルエーテル
    部分を含む部分的にフッ素化されていても良い水素含有前駆物質を与えるステッ
    プと、 （ｂ）水素含有前駆物質をフッ素化してハロゲン化された中間体を与えるステッ
    プと、 （ｃ）ハロゲン化された中間体を全フッ素化されたエーテルに交換するステップ
    と、 を含む式、ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2）m−Ｏ−Ｒf（式中、ｍは１〜４の値を有し、Ｒ f は酸素原子を含有していても良い直鎖または分枝の全フッ素化された脂肪族基
    である。）を有する全フッ素化されたエーテルを製造する方法。
  2. 【請求項２】 １，２−ジクロロアルキルエーテル部分が１，２−ジクロロ
    プロピルエーテル部分である、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 ｍが１である請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 Ｒfが酸素原子を含有していても良い直鎖の全フッ素化され
    た脂肪族基である、請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 （ａ）全フッ素化されたオレフィン、ビニル化合物またはア
    リル化合物とアリルアルコールとを反応させることで水素含有前駆物質を提供す
    るステップと、 （ｂ）水素含有前駆物質を塩素化して塩素化された中間体を提供するステップと
    、 （ｃ）塩素化された中間体をフッ素化して全フッ素化されたステップ（ｂ）の生
    成物を提供するステップと、 （ｄ）ステップ（ｃ）の生成物を脱塩素して全フッ素化されたアリルエーテルを
    与えるステップと、を含む全フッ素化されたアリルエーテルを製造する方法。
  6. 【請求項６】 脱塩素が金属還元剤の存在下で起きる、あるいは電気化学的
    手段によって達成される、請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 金属還元剤がＺｎである、請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 全フッ素化されたエーテルが、式、 ＣＦ2＝ＣＦ−ＣＦ2−Ｏ−Ｒf を有する、請求項５に記載の方法。
  9. 【請求項９】 水素含有前駆物質が、１つより多い１，２−ジクロロアルキ
    ルエーテル部分を含む、請求項１に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 式、 ＣＦ3Ｏ（ＣＦ2）3ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 を有するペルフルオロアリルオキシ化合物。
  11. 【請求項１１】 式、 ＣＦ3ＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 を有する、ペルフルオロアリルオキシ化合物。
  12. 【請求項１２】 式、 Ｃ2Ｆ5ＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 を有するペルフルオロアリルオキシ化合物。
  13. 【請求項１３】 式、 ＣＦ3ＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 を有するペルフルオロアリルオキシ化合物。
  14. 【請求項１４】 式、 ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2 を有するペルフルオロアリルオキシ化合物。
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