JP2003506575A

JP2003506575A - α位で置換されたカルボニル化合物の製法

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Publication number: JP2003506575A
Application number: JP2001515355A
Authority: JP
Inventors: ピュッターヘルマン; シールレ−アルントケルスティン; ボッツェムイェルク
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1999-08-06
Filing date: 2000-07-21
Publication date: 2003-02-18
Also published as: WO2001011111A1; ES2199850T3; DE50002205D1; DE19937108A1; EP1206590A1; EP1206590B1; ATE240425T1; CA2381209A1; US6776894B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、補助電解質および金属塩の触媒量の存在で、アルコールとの電気化学的反応によりα−位が酸化されたカルボニル化合物の製法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、一般式Ｉ

【０００２】

【化７】

【０００３】［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０−ア
ルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０−アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２−シクロアルキル、Ｃ_４〜
Ｃ_２０−シクロアルキル−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−ヒドロキシアルキル、場合
によりＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４ −ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ハロフ
ェニル、ハロフェノキシ、カルボキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルコキシカルボニルま
たはシアノにより置換されているアリールまたはＣ_７〜Ｃ_２０−アリールアルキ
ルであるか、またはまたはＲ^１とＲ^２またはＲ^３は一緒になって、場合によりＣ_１〜Ｃ_８−アルキル
、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシおよび／またはハロゲンにより１置換または２置換さ
れているＣ_２〜Ｃ_９−アルカンジイル単位であり、その際、１個または２個のメ
チル基は（ＣＨ＝ＣＨ）単位により置換されていてもよく、かつＲ^３は、付加的にアセチル化されたカルボニル基であり、その際、アルコキシ基
は一般式ＩＩＲ^４−ＯＨＩＩ（式中、Ｒ^４はＣ_１〜Ｃ_６−アルキルである）のアルコールから誘導されており、かつＵは、アセチル化されたカルボニル基であり、その際、アルコキシ基は、一般式
ＩＩのアルコールから誘導されるか、または一般式ＩＩＩＲ^３−Ｖ−Ｗ−Ｒ^１ＩＩＩ（式中、Ｒ^１は、式Ｉと同じ意味を有し、かつＲ^３は、専ら場合によりＣ_１〜Ｃ _８ −アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキル
、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ハロフェニル、ハロフ
ェノキシ、カルボキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルコキシカルボニルまたはシアノによ
り置換されているアリールである）の化合物であり、Ｖは、カルボニル基であるか、または式Ｉ中のＵと同じ意味を有し、かつＷは、Ｖと同じ意味であるが、但し、基ＶおよびＷのうち一方はカルボニル基で
あり、もう一方の基はアセチル化されたカルボニル基であるか、または一般式Ｉ
ＶＲ^３−Ｖ−Ｗ−Ｏ−Ｒ^４ＩＶ（式中、Ｒ^４は式ＩＩ中と同じ意味を有し、ＶとＷは式ＩＩ中と同じ意味を有し
、かつＲ^３は式ＩＩＩ中と同じ意味を有する）の化合物である] の化合物の製法において、一般式Ｖ

【０００４】

【化８】

【０００５】［式中、Ｖ、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、式Ｉまたは式ＩＩＩ中と同じ意味を有するが、但
し −式ＩＩＩの化合物を所望する場合には、化合物Ｖａ（Ｒ^１は専ら水素であり、かつＲ^３は専ら場合によりＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、ハロゲ
ン、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ、ハロフェニル、ハロフェノキシ、カルボキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルコキ
シカルボニルまたはシアノにより置換されているアリールである）だけを使用し、かつ −式ＩＶの化合物を所望する場合には、化合物Ｖｂ（Ｒ^１とＲ^２は専ら水素であり、Ｒ^３は専ら場合によりＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、ハロゲ
ン、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ、ハロフェニル、ハロフェノキシ、カルボキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルコキ
シカルボニルまたはシアノにより置換されているアリールである）だけを使用する］の化合物を、補助電解質および第１、第２、第６または第８副族の金属から、ま
たは鉛、スズまたはレニウムから誘導される金属塩（Ｓ）の触媒量の存在下に、
一般式ＩＩのアルコールと電気化学反応させることを特徴とする、化合物の製法
に関する。

【０００６】ＥＰ-Ａ-４６０４５１からは、アルコールおよびハロゲン化合物を補助電解質
とする存在でのアルデヒドまたはケトンの電気化学的酸化によるα−ヒドロキシ
メチルケタールの製法が公知である。実施例の追試は、カルボニル基が芳香族基
に対してα−位にある場合には、記載されたプロセス条件下でより高度に酸化さ
れたカルボニル化合物も形成されることを示している。従って、例えば、カルボ
ニル基に対してα−位にあるメチレン基は、カルボニル官能基に酸化され、さら
に初めから存在するアルデヒドまたはケト官能基のカルボニル結合は、カルボキ
シル基に酸化させることができる。このように、α−ヒドロキシケタールだけで
はなく、α−ケトアルデヒド、α−ケトアセタール、α−ケタールカルボン酸エ
ステルおよびα−ケトオルトエステルも形成される。しかし、この方法は完全に
は満足ではない。それというのも、これらの目的生成物の総括的な収率は比較的
に低くかつさらに実施的に使用に適さない大量の他の生成物も形成されてしまう
からである。

【０００７】未公開のドイツ特許明細書１９９０４９２９は、メタノール、水および補助電
解質を電解媒体として含有する混合物、および鉄、スチール、白金または亜鉛か
ら成るカソードの使用下での、メチルグリオキサールジメチルアセタールの電気
化学的酸化による２，２，３，３−テトラメトキシプロパノールの製法に関する
。

【０００８】本発明の課題は、電気化学的方法を提供することであり、このことにより、ケ
トまたはアルデヒド官能基のカルボニル化合物から、高い収率でα−ヒドロキシ
ケタール、α−ケタールアルデヒド、α−ケトアセタール、α−ケタールカルボ
ン酸エステルおよびα−ケトオルトエステルを製造できる。前記の課題は、上記
の方法により解決されることが見出された。

【０００９】本発明の方法は、特にアセチル化されたカルボニル基中の基Ｒ^４がメタノール
またはエタノールから誘導される一般式Ｉ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物の製造に
好適である。

【００１０】式Ｉの化合物のうち、式Ｉａ

【００１１】

【化９】

【００１２】［式中、Ｕは式Ｉと同じ意味であり、ｎは０、１、２または３であり、かつＲ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ _４ −ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ハロ
フェニル、ハロフェノキシ、カルボキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルコキシカルボニル
またはシアノである］が有利である。

【００１３】同様に一般式ＩＩＩａ

【００１４】

【化１０】

【００１５】［式中、ｎ、Ｖ、ＷおよびＲ^５は、式ＩａまたはＩＩＩと同じ意味を有する］の化合物、または一般式ＩＶａ

【００１６】

【化１１】

【００１７】［式中、ｎ、Ｖ、Ｗ、Ｒ^４およびＲ^５は、式ＩａまたはＩＩＩａと同じ意味を有
する］の化合物が有利である。

【００１８】これらの化合物は、一般式Ｖａ

【００１９】

【化１２】

【００２０】［式中、ｎおよびＲ^５は式ＩＩａと同じ意味を有する］のような一般式Ｖの化合物を出発化合物として使用することにより製造される。

【００２１】さらにこの方法は、特に一般式ＩｂＨ_２ｍＣ_ｍ−ＣＨＯＨ−ＣＨ_２（ＯＲ^４）_２Ｉｂ［式中、ｍは１〜１０であり、かつＲ^４は式ＩＩと同じ意味を有する］の化合物の製造に好適であり、かつこの製造に一般式ＶｂＨ_２ｍＣ_ｍ−ＣＨ_２−ＣＨＯＶｂの化合物が使用される。

【００２２】この方法は、特に −メタノールおよびアセトフェノンからの２−フェニル−２，２−ジメトキシエ
タノール、２−フェニル−２，２−ジメトキシアセトアルデヒドおよび２−フェ
ニル−グリオキサールジメトキシアセタールの製造 −オクタナールからのα−ヒドロキシオクタナールジメチルアセタールの製造お
よび −メチルグリオクタールジメチルアセタールからの２，２，３，３−テトラメト
キシプロパナールの製造に好適である。

【００２３】電解液中に含有される補助電解質としては、一般的にはハロゲン含有補助電解
質、例えば、元素のハロゲン、ハロゲン化アルキルまたはハロゲン化水素である
。ハロゲン含有の塩、特に、ヨウ化物、臭化物を使用するのが有利である。ハロ
ゲン化アンモニウムは、例えば、臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニウムまたは
テトラブチルヨウ化アンモニウムである。特に有利な金属ハロゲン化物は、さら
にアルカリ金属ハロゲン化物、例えば、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨ
ウ化カリウムまたは臭化カリウムである。

【００２４】金属塩（Ｓ）は、有利には鉱酸から誘導されるものである。鉱酸のアニオンは
、例えば、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩またはハロゲン化物である。

【００２５】金属塩（Ｓ）のカチオンは、有利には鉄、ニッケル、白金、パラジウム、コバ
ルト、亜鉛、銀または銅イオンである。金属塩（Ｓ）は、一般的にその金属イオ
ンが電解液中で、電解液の全体量に対して１〜１０００質量ｐｐｍ、有利には５
〜５００質量ｐｐｍ、特に有利には５〜３００質量ｐｐｍの量で含有されるよう
に電解液に添加される。

【００２６】場合により、通常の補助溶剤を電解液に添加する。この場合、これは有機化学
では一般的である高い酸化電位を有する不活性溶剤である。挙げられる例は、炭
酸ジメチルよび炭酸プロピレンである。前記の補助溶剤の他に、水も電解液に添
加できるが、その際、水の含有量は一般的に電解液の全体量に対して５質量％を
越えてはならない。

【００２７】一般的には、電解液は次の組成を有する： − 一般式Ｖの出発化合物 − 一般式ＩＩのアルコール − ハロゲン含有の補助電解質 − 金属塩（Ｓ）の触媒量 − 場合により一般式Ｉ、ＩＩＩおよびＩＶの所望の生成物 − 場合により一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの化合物から誘導され
る電気分解の他の副生成物 −場合により他の通常の補助溶剤。

【００２８】一般式ＩおよびＶの生成物ならびに他の副生成物対電解液中の出発化合物の割
合、および種々の酸化度を有する個々の生成物の相互の割合は、もちろん反応の
進行に依存する。

【００２９】一般式Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの生成物ならびに他の副生成物対電解液中の
出発化合物の割合、および種々の酸化度を有する個々の生成物の相互の割合は、
もちろん反応の進行に依存する。

【００３０】一般的には、反応に消費される電荷量は、一般式Ｖの出発化合物１モルに対し
て１〜７Ｆである。主成分として式ＩとＩＩＩの化合物を含有するように意図さ
れた混合物を所望する場合には、３．５〜４Ｆを使用し、主成分として式ＩとＩ
Ｖの化合物を含有するように意図された混合物を所望する場合には、４．５〜５
．５Ｆを使用する。

【００３１】本発明による方法は、全ての通常のタイプの電解セル中で実施できる。分離さ
れていないフローセルを用いて操作するのが有利である。

【００３２】該方法を実施する電流密度は、一般的には０．５〜２５Ａ／ｄｍ^２である。温
度は、通常−２０〜６０℃、有利には０〜６０℃である。一般的には常圧で実施
する。従って、出発化合物または補助溶剤の沸騰を妨げるために、より高い温度
で操作される場合には、より高い圧力が有利に使用される。

【００３３】アノード材料としては、例えば、貴金属、例えば、白金または金属酸化物、例
えば、酸化ルテニウムまたは酸化クロムまたはＲｕＯ_Ｘ／ＴｉＯ_Ｘタイプの混合
物が好適である。グラファイトまたはカーボン電極が有利である。

【００３４】カソード材料としては、一般的には鉄、スチール、ニッケルまたは貴金属、例
えば、白金およびグラファイトまたはカーボン材料が該当する。

【００３５】反応の完了後に、電解液は一般的な分離法により後処理される。このために、
電解液は一般的にはじめに蒸留され、かつ個々の化合物は種々のフラクションの
形で別々に得られる。さらなる精製は、例えば、結晶化またはクロマトグラフィ
ーにより行われる。

【００３６】実施例の部全ての実験は、１１の双極極板（１０ギャップ、ギャップ離隔距離１．５ｍｍ
）を有する分離されていないセル中で行った。

【００３７】電流密度：３．４Ａ／ｄｍ^２流量：４００ｌ／ｈ例１：バッチ：アセトフェノン４５０ｇヨウ化カリウム３０ｇメタノール２４６０ｇＦｅ（ＩＩＩ）：５ｐｐｍカソード：スチール１．４３０１アノード：グラファイト滞留：７．０３時間温度：３６℃ 電荷量：３．５Ｆ電流の強さ：５Ａ転化率：＞９９％目的化合物の収率：２−フェニル−２，２−ジメトキシエタノール：２４％２−フェニル−２，２−ジメトキシアセトアルデヒド：４２％２−フェニルグリオキサールジメチルアセタール：０％フェニルグリオキシル酸メチルオルトエステルおよび２−フェニル−２，２−ジメトキシ酢酸メチルエステル：０％全体：６６％例２：バッチ：アセトフェノン４５０ｇヨウ化カリウム３０ｇメタノール２４６０ｇＦｅ（ＩＩＩ）：５ｐｐｍカソード：グラファイトアノード：グラファイト滞留：７．０３時間温度：３６℃ 電荷量：３．５Ｆ電流の強さ：５Ａ転化率：８４％目的化合物の収率：２−フェニル−２，２−ジメトキシエタノール：１５％２−フェニル−２，２−ジメトキシアセトアルデヒド：２４％２−フェニルグリオキサールジメチルアセタール：８％フェニルグリオキシル酸メチルオルトエステルおよび２−フェニル−２，２−ジメトキシ酢酸メチルエステル：３％全体：５０％例３（４１１８／９８−１７６）：バッチ：アセトフェノン４５０ｇヨウ化カリウム９０ｇメタノール２４６０ｇＦｅ（ＩＩＩ）：５ｐｐｍカソード：スチール１．４３０１アノード：グラファイト滞留：７．０３時間温度：５５〜５８℃ 電荷量：３．５Ｆ電流の強さ：５Ａ転化率：８８％目的化合物の収率：２−フェニル−２，２−ジメトキシエタノール：３８％２−フェニル−２，２−ジメトキシアセトアルデヒド：１９％２−フェニルグリオキサールジメチルアセタール：１２％フェニルグリオキシル酸メチルオルトエステルおよび２−フェニル−２，２−ジメトキシ酢酸メチルエステル：１％全体：７０％例４：バッチ：アセトフェノン４５０ｇヨウ化カリウム９０ｇメタノール２４６０ｇＦｅ（ＩＩＩ）：５ｐｐｍカソード：スチール１．４３０１アノード：グラファイト滞留：１０．４７時間温度：５５〜５８℃ 電荷量：５．５Ｆ電流の強さ：５Ａ転化率：＞９９％目的生成物の収率：２−フェニル−２，２−ジメトキシ−エタノール：３９％２−フェニル−２，２−ジメトキシ−アセトアルデヒド：０％２−フェニルグリオキサールジメチルアセタール：３％フェニルグリオキシル酸メチルオルトエステルおよび２−フェニル−２，２−ジメトキシ酢酸メチルエステル：３９％例５：バッチ：オクタナール４５０ｇヨウ化カリウム９０ｇメタノール２４６０ｇＦｅ（ＩＩＩ）：５ｐｐｍカソード：ＭＫＵＳ−Ｆ０４（ＳＧＬ）アノード：グラファイトフェルトRVG2003、6mm (Deutsche Carbon) 滞留：３．７６時間温度：５５〜５８℃ 電荷量：２Ｆ電流の強さ：５Ａ転化率：＞９９％収率：３７％α−ヒドロキシオクタナールジメチルアセタール例６：バッチ：オクタナール４５０ｇヨウ化カリウム９０ｇメタノール２４６０ｇＦｅ（ＩＩＩ）：５ｐｐｍカソード：ＭＫＵＳ−Ｆ０４（ＳＧＬ）アノード：グラファイトフェルトRVG 2003、6mm (Deutsche Carbon) 滞留：３．７６時間温度：２６〜２８℃ 電荷量：２Ｆ電流の強さ：５Ａ転化率：９７％収率：４５％α−ヒドロキシオクタナールジメチルアセタール例７：バッチ：メチルグリオキサールジメチルアセタール４５０ｇヨウ化カリウム４５ｇメタノール２５０５ｇＮｉＳＯ_４０．１１ｇカソード：グラファイトアノード：グラファイト滞留：５時間温度：３０℃ 電流の強さ：５Ａ転化率：５２％選択性：５９．４％２，２，３，３−テトラメトキシプロパノールの収率：３１％比較例1：バッチ：アセトフェノン４５０ｇヨウ化カリウム３０ｇメタノール２４６０ｇカソード：スチール１．４３０１アノード：グラファイト滞留：７．０３時間温度：３６℃ 電荷量：３．５Ｆ電流の強さ：５Ａ転化率：９８％目的化合物の収率：２−フェニル−２，２−ジメトキシ−エタノール：１９％２−フェニル−２，２−ジメトキシアセトアルデヒド：１２％２−フェニルグリオキサールジメチルアセタール：５％フェニルグリオキシル酸メチルオルトエステルおよび２−フェニル−２，２−ジメトキシ酢酸メチルエステル：９％全体：４５％比較例２：バッチ：アセトフェノン４５０ｇヨウ化カリウム３０ｇメタノール２４６０ｇカソード：グラファイトアノード：グラファイト滞留：７．０３時間温度：３６℃ 電荷量：３．５Ｆ電流の強さ：５Ａ転化率：９５％目的化合物の収率：２−フェニル−２，２−ジメトキシ−エタノール：７％２−フェニル−２，２−ジメトキシアセトアルデヒド：２５％２−フェニルグリオキサールジメチルアセタール：３％フェニルグリオキシル酸メチルオルトエステルおよび２−フェニル−２，２−ジメトキシ酢酸メチルエステル：１％全体：３６％比較例3：バッチ：オクタナール４５０ｇヨウ化カリウム９０ｇメタノール２４６０ｇカソード：グラファイトアノード：グラファイト滞留：３．７６時間温度：５５〜５８℃ 電荷量：２Ｆ電流の強さ：５Ａ転化率：＞９９％収率：３０％比較例４：バッチ：オクタナール４５０ｇヨウ化カリウム９０ｇメタノール２４６０ｇカソード：グラファイトアノード：グラファイト滞留：３．７６時間温度：２６〜２８℃ 電荷量：２Ｆ電流の強さ：５Ａ転化率：＞９９％収率：４０％比較例５：バッチ：メチルグリオキサールジメチルアセタール４５０ｇヨウ化カリウム４５ｇメタノール２５０５ｇカソード：グラファイトアノード：グラファイト滞留：５時間温度：３０℃ 電流の強さ：５Ａ転化率：＞９９％選択性：２４．６％収率：２，２，３，３−テトラメトキシプロパノール２４．６％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者イェルクボッツェムドイツ連邦共和国リンブルガーホーフアルベルト−アインシュタイン−アレー８ツェーＦターム(参考） 4K021 AC05 AC06 AC07 AC10 BA04 BA06 BA09 BA10 BA17 BA18 BC02 DA17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｉ【化１】［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０−ア
ルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０−アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_１２−シクロアルキル、Ｃ_４〜
Ｃ_２０−シクロアルキル−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０−ヒドロキシアルキル、場合
によりＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４ −ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ハロフ
ェニル、ハロフェノキシ、カルボキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルコキシカルボニルま
たはシアノにより置換されているアリールまたはＣ_７〜Ｃ_２０−アリールアルキ
ルであるか、またはＲ^１とＲ^２またはＲ^３は一緒になって、場合によりＣ_１〜Ｃ _８ −アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシおよび／またはハロゲンにより１置換ま
たは２置換されているＣ_２〜Ｃ_９−アルカンジイル単位であり、その際、１個ま
たは２個のメチル基は（ＣＨ＝ＣＨ）単位により置換されていてもよく、かつＲ^３は、付加的にアセチル化されたカルボニル基であり、その際、アルコキシ基
は一般式ＩＩＲ^４−ＯＨＩＩ（式中、Ｒ^４はＣ_１〜Ｃ_６−アルキルである）のアルコールから誘導されており、かつＵは、アセチル化されたカルボニル基であり、その際、アルコキシ基は、一般式
ＩＩのアルコールから誘導されるか、または一般式ＩＩＩＲ^３−Ｖ−Ｗ−Ｒ^１ＩＩＩ（式中、Ｒ^１は、式Ｉ中と同じ意味を有し、かつＲ^３は、専ら場合によりＣ_１〜
Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ハロフェニル、ハロ
フェノキシ、カルボキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルコキシカルボニルまたはシアノに
より置換されているアリールである）の化合物であり、Ｖは、カルボニル基であるか、または式Ｉ中のＵと同じ意味を有し、かつＷは、Ｖと同じ意味であるが、但し、基ＶおよびＷのうち一方はカルボニル基で
あり、もう一方の基はアセチル化されたカルボニル基であるか、または一般式Ｉ
ＶＲ^３−Ｖ−Ｗ−Ｏ−Ｒ^４ＩＶ（式中、Ｒ^４は式ＩＩ中と同じ意味を有し、ＶとＷは式ＩＩ中と同じ意味を有し
、かつＲ^３は式ＩＩＩ中と同じ意味を有する）の化合物である] の化合物の製法において、一般式Ｖ【化２】［式中、Ｖ、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、式Ｉまたは式ＩＩＩ中と同じ意味を有す
るが、但し −式ＩＩＩの化合物を所望する場合には、化合物Ｖａ（Ｒ^１は専ら水素であり、かつＲ^３は専ら場合によりＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、ハロゲ
ン、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ、ハロフェニル、ハロフェノキシ、カルボキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルコキ
シカルボニルまたはシアノにより置換されているアリールである）だけを使用し、かつ −式ＩＶの化合物を所望する場合には、化合物Ｖｂ（Ｒ^１とＲ^２は専ら水素であり、Ｒ^３は専ら場合によりＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、ハロゲ
ン、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ、ハロフェニル、ハロフェノキシ、カルボキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルコキ
シカルボニルまたはシアノにより置換されているアリールである）だけを使用する］の化合物を、補助電解質および第１、第２、第６または第８副族の金属から、ま
たは鉛、スズまたはレニウムから誘導される金属塩（Ｓ）の触媒量の存在下に、
一般式ＩＩのアルコールと電気化学反応させることを特徴とする、化合物を製造
する方法。
【請求項２】一般式Ｖの出発化合物として、一般式Ｖａ【化３】［式中、ｎは、０、１、２または３であり、かつＲ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ _４ −ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ハロ
フェニル、ハロフェノキシ、カルボキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルコキシカルボニル
またはシアノである］の化合物を使用することにより、一般式Ｉａ【化４】［式中、Ｕは、式Ｉ中と同じ意味を有し、ｎは、０、１、２または３であり、かつＲ^５は、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ _４ −ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ハロ
フェニル、ハロフェノキシ、カルボキシル、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルコキシカルボニル
またはシアノである］または一般式ＩＩＩａ【化５】［式中、ｎ、Ｖ、ＷおよびＲ^５は、式ＩａまたはＩＩＩ中と同じ意味を有する］
または一般式ＩＶａ【化６】［式中、ｎ、Ｖ、ＷおよびＲ^４およびＲ^５は、式ＩａまたはＩＩＩａ中と同じ意
味を有する］の化合物を製造するための請求項１に記載の方法。
【請求項３】一般式Ｉａの化合物は、２−フェニル−２，２−ジメトキシ
エタノールであり、一般式ＩＩＩａの化合物は、２−フェニル−２，２−ジメト
キシアセトアルデヒドおよび２−フェニルグリオキサールジメチルアセタールで
あり、一般式ＩＶａの化合物は、フェニルグリオキシル酸メチルオルトエステル
であり、かつ一般式Ｖａの化合物は、アセトフェノンである、請求項２に記載の
方法。
【請求項４】一般式Ｉの化合物は、一般式ＩｂＨ_２ｍＣ_ｍ−ＣＨＯＨ−ＣＨ_２（ＯＲ^４）_２Ｉｂ［式中、ｍは１〜１０であり、かつＲ^４は式ＩＩの場合と同じ意味を有する］の化合物であり、かつ一般式Ｖの化合物は一般式ＶｂＨ_２ｍＣ_ｍ−ＣＨ_２−ＣＨＯＶｂの化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】式Ｉの化合物は、２，２，３，３−テトラメトキシプロパノ
ールであり、かつ出発化合物としてメチルグリオキサールジメチルアセタールを
使用する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】金属塩（Ｓ）のアニオンは鉱酸から誘導される、請求項１か
ら５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】金属塩（Ｓ）のアニオンは、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、過
塩素酸塩またはハロゲン化物である、請求項１から６までのいずれか１項に記載
の方法。
【請求項８】金属塩（Ｓ）のカチオンは、鉄、ニッケル、白金、パラジウ
ム、コバルト、亜鉛、銀または銅イオンである、請求項１から７までのいずれか
１項に記載の方法。
【請求項９】電解液中に、電解液の全体量に対して１〜１０００質量ｐｐ
ｍの金属塩（Ｓ）の金属イオンが含有されている、請求項１から８までのいずれ
か１項に記載の方法。
【請求項１０】電解液がハロゲン含有の補助電解質を含有する、請求項１
から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】電解液は、本質的に − 一般式Ｖの出発化合物 − 一般式ＩＩのアルコール − ハロゲン含有補助電解質 − 金属塩（Ｓ）の触媒量 − 場合により一般式Ｉ、ＩＩＩおよびＩＶの所望の生成物 − 場合により一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの化合物から誘導される
電気分解の他の副生成物 − 場合により他の通常の補助溶剤から成る、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】電解液に対して − 出発化合物および一般式Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの生成物ならびに上記の
化合物からの電気分解の他の副生成物の割合は、１〜７０質量％であり、 − 一般式ＩＩのアルコールの割合は、１４．９〜９４．９質量％であり、 − 補助電解質の割合は、０．１〜５質量％であり、かつ − 場合により存在する補助溶剤の割合は、０〜７０質量％である、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】電気分解を分離されていない電解セル中で行う、請求項１
から１２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】アノードとして、貴金属、貴金属酸化物、グラファイトま
たはカーボン材料から成るものを使用し、かつカソードとして、鉄、スチール、
ニッケル、亜鉛、貴金属、グラファイトまたはカーボン材料から成るものを使用
する、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法。