JP2003268180A - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents
Thermoplastic elastomer compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン系熱可塑
性エラストマー組成物、特に成形品の作製に有利に利用
できるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a styrene-based thermoplastic elastomer composition, and more particularly to a styrene-based thermoplastic elastomer composition that can be advantageously used for producing molded articles.
【０００２】[0002]
【従来の技術】スチレン系熱可塑性エラストマー組成物
は、迅速に加工、成形ができ、広範囲の物性を持つ弾性
体が得られることから、自動車関連、建設建築などの分
野でシール材、チューブ、フィルムなどの成形品として
利用されている。このような組成物は例えば特開２００
１−２７５９３６に記載されている。しかしながら、こ
のような組成物から得られる成形品は温度上昇による物
性の低下が大きいことが欠点の一つであった。2. Description of the Related Art Styrenic thermoplastic elastomer compositions can be rapidly processed and molded, and elastic bodies having a wide range of physical properties can be obtained. Therefore, sealing materials, tubes and films are used in the fields of automobiles, construction and construction. It is used as a molded product such as. Such a composition is disclosed in, for example, JP-A-200
1-275536. However, a molded product obtained from such a composition has one of the drawbacks that the physical properties thereof are largely deteriorated due to the temperature rise.
【０００３】従来、スチレン系熱可塑性エラストマー組
成物の高温における特性を改良するためには、以下のよ
うな方法があった。Conventionally, the following methods have been used to improve the properties of styrene-based thermoplastic elastomer compositions at high temperatures.
【０００４】例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー
のスチレン相に相溶する、ポリフェニレンオキサイド
（ＰＰＯ）やα−メチルスチレンを、スチレン系熱可塑
性エラストマーに適量混合することによりスチレン相の
ガラス転位温度を上昇させ、その結果として配合物の高
温での特性を改良する「ＰＰＯ等混合法」が挙げられ
る。For example, polyphenylene oxide (PPO) or α-methylstyrene, which is compatible with the styrene phase of the styrene thermoplastic elastomer, is mixed in an appropriate amount with the styrene thermoplastic elastomer to raise the glass transition temperature of the styrene phase. As a result, there is a “mixing method such as PPO” which improves the characteristics of the compound at high temperature.
【０００５】さらに、スチレン系熱可塑性エラストマー
を水添する方法が知られている。例えばＳＢＳ（スチレ
ン−ブタジエン−スチレンゴム）の場合、水添によって
ＳＥＢＳ（スチレン−エチレンブチレン−スチレンゴ
ム）とすることによって、ハードセグメントであるスチ
レン相とソフトセグメントであるＥＢ（エチレンブチレ
ン）相の相溶性を低下させる。その結果両相のミクロ相
分離を明確にすることによって、スチレン相の軟化温度
を狭域化させ、配合物の高温特性を改良する「ソフトセ
グメント水添法」が挙げられる。Further, a method of hydrogenating a styrene thermoplastic elastomer is known. For example, in the case of SBS (styrene-butadiene-styrene rubber), by hydrogenation to SEBS (styrene-ethylene butylene-styrene rubber), a phase of a styrene phase that is a hard segment and an EB (ethylene butylene) phase that is a soft segment is obtained. Reduces solubility. As a result, there is a "soft segment hydrogenation method" that narrows the softening temperature of the styrene phase by clarifying the microphase separation of both phases and improves the high temperature characteristics of the blend.
【０００６】また、スチレン系熱可塑性エラストマーを
徹底的に水添し、スチレン相もシクロヘキサン化するこ
とによって高いガラス転位温度のハードセグメントを持
った完全水添スチレン系熱可塑性エラストマーを得、こ
れにより配合物の高温特性を改良する「完全水添法」が
挙げられる。Further, a styrene-based thermoplastic elastomer is thoroughly hydrogenated and the styrene phase is also cyclohexanated to obtain a fully hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer having a hard segment with a high glass transition temperature. The "complete hydrogenation method" for improving the high temperature characteristics of the product can be mentioned.
【０００７】さらに、スチレン系熱可塑性エラストマー
をパーオキサイドなどの架橋剤を用いることによって部
分的に架橋させ、系全体の高温での流動を抑制すること
により、配合物の高温における特性を改良する「部分架
橋法」も挙げることができる。Further, the styrene-based thermoplastic elastomer is partially crosslinked by using a crosslinking agent such as peroxide to suppress the flow of the entire system at high temperature, thereby improving the properties of the compound at high temperature. "Partial cross-linking method" can also be mentioned.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかし、いずれの方法
においても、特性の改良のために複雑な工程を経ねばな
らず、簡便な特性改良法の開発が望まれていた。However, in any of the methods, complicated steps are required to improve the characteristics, and it has been desired to develop a simple method for improving the characteristics.
【０００９】即ち、本発明の目的は、混合などの簡易な
方法により、高温における強度と伸びを改良する方法を
開発し、この方法により高温における強度と伸びを改良
されたスチレン系熱可塑性エラストマー組成物を得るこ
とにある。That is, an object of the present invention is to develop a method for improving the strength and elongation at high temperature by a simple method such as mixing, and to improve the strength and elongation at high temperature by this method. To get things.
【００１０】[0010]
【発明を解決するための手段】本発明者等は、これらの
目的が以下の手段により達成されることを見出した。The present inventors have found that these objects can be achieved by the following means.
【００１１】即ちスチレン系熱可塑性エラストマーに、
直径が１０μｍ以下１ｎｍ以上、さらに補強性の点で好
ましくは１μｍ以下１ｎｍ以上、さらに好ましくは１０
０ｎｍ以下１ｎｍ以上の架橋ポリスチレンからなる微粒
子が１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、好ましくは１ｐｈｒ〜１５
ｐｈｒ、さらに好ましくは１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒの範囲
で混合されてなるスチレン系熱可塑性エラストマー組成
物；またはスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレ
フィンおよびパラフィンオイルからなる組成物に、直径
が１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下、さらに好まし
くは１００ｎｍ以下の架橋ポリスチレンからなる微粒子
が１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、好ましくは１ｐｈｒ〜１５ｐ
ｈｒ、さらに好ましくは１〜１０ｐｈｒの範囲で混合さ
れてなるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物であ
る。That is, in the styrene thermoplastic elastomer,
The diameter is 10 μm or less and 1 nm or more, more preferably 1 μm or less and 1 nm or more, and further preferably 10 in terms of the reinforcing property.
Fine particles composed of cross-linked polystyrene of 0 nm or less and 1 nm or more are 1 phr to 50 phr, preferably 1 phr to 15 phr.
phr, more preferably a styrene-based thermoplastic elastomer composition mixed in the range of 1 phr to 10 phr; or a composition comprising a styrene-based thermoplastic elastomer, polyolefin and paraffin oil, having a diameter of 10 μm or less, preferably 1 μm or less, More preferably, fine particles of 100 nm or less of crosslinked polystyrene are 1 phr to 50 phr, preferably 1 phr to 15 phr.
It is a styrene-based thermoplastic elastomer composition obtained by mixing in the range of hr, more preferably in the range of 1 to 10 phr.
【００１２】さらにスチレン系熱可塑性エラストマー組
成物は、高温における強度と伸びを改善するためにスチ
レン系熱可塑性エラストマー１００質量部、ポリプロピ
レン０〜２０質量部、パラフィンオイル０〜２００質量
部、直径が１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下、さら
に好ましくは１００ｎｍ以下の架橋ポリスチレンからな
る微粒子１〜１５質量部からなるものが好ましい。Further, the styrene-based thermoplastic elastomer composition comprises 100 parts by mass of styrene-based thermoplastic elastomer, 0 to 20 parts by mass of polypropylene, 0 to 200 parts by mass of paraffin oil, and a diameter of 10 μm in order to improve strength and elongation at high temperature. Hereafter, it is preferable to use fine particles of 1 μm or less, more preferably 100 nm or less, and 1 to 15 parts by mass of fine particles of crosslinked polystyrene.
【００１３】また本発明は微粒子が、架橋ポリスチレン
を核とし、その表面に官能基を有するもの、及び架橋ポ
リスチレンを核とし、表面に官能基のないもののいずれ
かである上記の組成物であることが好ましい。The present invention is also the above composition, wherein the fine particles have either crosslinked polystyrene as a core and a functional group on the surface thereof, or crosslinked polystyrene as a core and a surface having no functional group. Is preferred.
【００１４】本発明はさらに上記のスチレン系熱可塑性
エラストマー組成物から得られる成形品であることが好
ましい。The present invention is preferably a molded article obtained from the above-mentioned styrene-based thermoplastic elastomer composition.
【００１５】また本発明の上記成形品は７０℃での引張
強さが３０Ｋｇ／ｃｍ２以上であり、破断伸びが８００
％以上であることが好ましい。The molded article of the present invention has a tensile strength at 70 ° C. of 30 Kg / cm 2 or more and an elongation at break of 800.
% Or more is preferable.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】本発明のスチレン系熱可塑性エラ
ストマー組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマー
（任意でポリオレフィンおよびパラフィンオイルを含ん
でいてもよい）からなる組成物に、直径が１０μｍ以下
の架橋ポリスチレンからなる微粒子が１ｐｈｒ〜５０ｐ
ｈｒの範囲で混合された基本構成を有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The styrene-based thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises a composition comprising a styrene-based thermoplastic elastomer (which may optionally contain a polyolefin and paraffin oil) crosslinked with a diameter of 10 μm or less. Fine particles of polystyrene are 1 phr to 50 p
It has a basic composition mixed in the range of hr.
【００１７】スチレン系熱可塑性エラストマーは、一般
に、ハードセグメントとしてポリスチレン相と、ソフト
セグメントとして脂肪族アルキル（アルキレンを含む）
相からなる共重合体であり、その例としてポリスチレン
−ポリブタジエン−ポリスチレン系エラストマー、ポリ
スチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン系エラストマ
ー、ポリスチレン−エチレンブチレン−ポリスチレン系
エラストマー、ポリスチレン−エチレンプロピレン−ポ
リスチレン系エラストマー、（ポリスチレン−ポリブタ
ジエン）ｎＸ系エラストマー（ｎは３以上の整数、Ｘは
多官能のアルキルである。）等をあげることができ、特
にポリスチレン−エチレンプロピレン−ポリスチレン系
エラストマーが好ましい。The styrenic thermoplastic elastomer generally has a polystyrene phase as a hard segment and an aliphatic alkyl (including alkylene) as a soft segment.
And a polystyrene-polybutadiene-polystyrene-based elastomer, polystyrene-polyisoprene-polystyrene-based elastomer, polystyrene-ethylenebutylene-polystyrene-based elastomer, polystyrene-ethylenepropylene-polystyrene-based elastomer, (polystyrene- Polybutadiene) nX-based elastomer (n is an integer of 3 or more, X is a polyfunctional alkyl) and the like can be mentioned, and a polystyrene-ethylene propylene-polystyrene elastomer is particularly preferable.
【００１８】架橋ポリスチレンからなる微粒子は、一般
にポリスチレンまたはスチレンの共重合体の球状体ある
いはこの球状体の核と必要に応じて官能基を有する粒子
である。その微粒子は、例えば図１に示す構造を有す
る。図１において核１の表面に脚部２が形成されてい
る。核は、架橋ポリスチレン、例えばポリスチレン−ジ
ビニルベンセン共重合体等である。例えば微粒子は、親
水性基の脚部と、親油性基(ポリスチレン部分）を持つ
分子が、水溶液においてポリスチレン部分が核となって
凝集し、球状となっているものでもよい。または微粒子
は、親油性基の脚部と、ポリスチレン部分を持つ分子
が、有機溶媒に対する親和性の差から、有機溶媒中でポ
リスチレン部分が核となって凝集し、球状となっている
ものでもよい。微粒子の例として核がポリスチレン／ジ
ビニルベンゼン共重合体、脚部がカルボン酸基であるも
の、脚部が水酸基であるもの、脚部がアクリル酸基であ
るものなどが挙げられる。微粒子の直径は、１０μｍ以
下１ｎｍ以上、好ましくは１μｍ以下１ｎｍ以上、さら
に好ましくは１００ｎｍ以下１ｎｍ以上である。ミセル
の場合には、脚部を含むミセルの直径は、１０μｍ以下
１ｎｍ以上、好ましくは１μｍ以下１ｎｍ以上、さらに
好ましくは１００ｎｍ以下１ｎｍ以上である。架橋ポリ
スチレンからなる微粒子の添加量は、１ｐｈｒ（１００
質量部のスチレン系熱可塑性エラストマーに対して１質
量部）以上であればよいが、充分な高温での強度と伸び
を得るためには、１〜１０ｐｈｒ添加することが好まし
い。The fine particles made of crosslinked polystyrene are generally spherical particles of polystyrene or a copolymer of styrene or particles having a core of the spherical particles and a functional group if necessary. The fine particles have, for example, the structure shown in FIG. In FIG. 1, legs 2 are formed on the surface of the nucleus 1. The nucleus is a cross-linked polystyrene, such as a polystyrene-divinylbenzene copolymer. For example, the fine particles may be spherical in shape, in which a molecule having a hydrophilic group leg and a lipophilic group (polystyrene portion) is aggregated in an aqueous solution with the polystyrene portion serving as a nucleus. Alternatively, the fine particles may have a spherical shape, in which the molecules having a lipophilic group leg and a polystyrene moiety are aggregated in the organic solvent with the polystyrene moiety serving as a nucleus because of the difference in affinity for the organic solvent. . Examples of the fine particles include polystyrene / divinylbenzene copolymer as the core, carboxylic acid groups at the legs, hydroxyl groups at the legs, and acrylic acid groups at the legs. The diameter of the fine particles is 10 μm or less and 1 nm or more, preferably 1 μm or less and 1 nm or more, and more preferably 100 nm or less and 1 nm or more. In the case of micelles, the diameter of the micelle including the legs is 10 μm or less and 1 nm or more, preferably 1 μm or less and 1 nm or more, and more preferably 100 nm or less and 1 nm or more. The amount of fine particles of crosslinked polystyrene added is 1 phr (100
It may be 1 part by mass or more based on 1 part by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer, but it is preferable to add 1 to 10 phr in order to obtain sufficient strength and elongation at a high temperature.
【００１９】本発明では、ポリプロピレンが一般に使用
される。ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコ
ポリマー、ブロックコポリマーのいずれであってもよ
く、スチレン系熱可塑性エラストマーと混合し、その流
動性を改良するものであれば何でも良い。ポリプロピレ
ンの例としては、軟化点７５℃のアタクチックポリプロ
ピレン、融点１５８〜１６０℃の高分子量アイソタクチ
ックポリプロピレン、融点１４９℃の低分子量アイソタ
クチックポリプロピレン、融点１３５〜１５０℃のプロ
ピレン−エチレンランダムコポリマー、融点１６０〜１
６５℃のホモポリマー−ポリエチレン−エチレンプロピ
レンのブロックコポリマーが挙げられる。添加量は、０
から２０ｐｈｒが好ましく、５から１５ｐｈｒがさらに
好ましく、特に１０〜１５ｐｈｒが好ましい。Polypropylene is generally used in the present invention. The polypropylene may be a homopolymer, a random copolymer or a block copolymer, and may be any as long as it is mixed with a styrene-based thermoplastic elastomer to improve its fluidity. Examples of polypropylene include atactic polypropylene having a softening point of 75 ° C., high molecular weight isotactic polypropylene having a melting point of 158 to 160 ° C., low molecular weight isotactic polypropylene having a melting point of 149 ° C., and propylene-ethylene random copolymer having a melting point of 135 to 150 ° C. , Melting point 160-1
A homopolymer-polyethylene-ethylene propylene block copolymer at 65 ° C. may be mentioned. Addition amount is 0
To 20 phr are preferable, 5 to 15 phr are more preferable, and 10 to 15 phr are particularly preferable.
【００２０】本発明において一般に使用されるパラフィ
ンオイルは、天然であっても合成であってもよく、スチ
レン系熱可塑性エラストマーによく溶け込み、エラスト
マー分子間の摩擦を低下させ流動性と柔軟性を向上させ
るものであればよい。添加量は、０〜２００ｐｈｒが好
ましく、５０〜１５０ｐｈｒがさらに好ましく、低硬度
なものを得るためには特に１００〜１５０ｐｈｒが好ま
しい。The paraffin oil generally used in the present invention, which may be natural or synthetic, is well soluble in the styrene thermoplastic elastomer and reduces friction between elastomer molecules to improve fluidity and flexibility. Anything can be used. The addition amount is preferably 0 to 200 phr, more preferably 50 to 150 phr, and particularly preferably 100 to 150 phr in order to obtain low hardness.
【００２１】本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー
組成物は、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリプロ
ピレン、パラフィンオイル、架橋ポリスチレンからなる
微粒子のほかに、安定化剤、酸化防止剤等の副資材を含
んでいてもよい。安定化剤として特に限定はないが、例
えば金属石鹸、有機錫系安定剤、鉛系安定剤が挙げられ
る。酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止
剤（２，６−ジ−t−ブチル−４−メチルフェノール、
ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラ
キス[メチレン−３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオネート]メタン、トリス
（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、４，４’−ブチリデンビス−（３−
メチル−６−t−ブチルフェノール）、トリエチレング
リコール−ビス[３−（３−t−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート]、３，９−ビ
ス｛２−[３−(３−t−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−１，１−ジメチ
ルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
[５，５]ウンデカン、４，４−チオビス−（２−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェノール）、２，２−メチレンビス
−（６−ｔ−ブチルメチルフェノール）、４，４’−メ
チレンビス−（２，６−ジ−t−ブチルフェノール）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，６−ヘキサン
ジオール−ビス[３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート]、イソオクチル−
３−(３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−t−ブチル
アニリノ）−１，３，５−トリアジン、３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエ
チルエステル、２，２−チオ−ジエチレンビス[３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート]、２，４−ビス[（オクチルチオ）メチ
ル]−Ｏ−クレゾール、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナムアミド、オクチル化ジフェニルアミンなど）、例
えばチオエーテル系酸化防止剤（ジラウリル−３，３’
−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−ラウリルチオプロピオネート）など）、例えばリ
ン系酸化防止剤（トリスノニルフェニルホスファイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホス
ファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレン−ジ−ホスホナイトなど）が挙げられる。The styrene-based thermoplastic elastomer composition of the present invention contains, in addition to fine particles of styrene-based thermoplastic elastomer, polypropylene, paraffin oil and crosslinked polystyrene, auxiliary materials such as a stabilizer and an antioxidant. Good. The stabilizer is not particularly limited, but examples thereof include metal soaps, organotin stabilizers, and lead stabilizers. Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants (2,6-di-t-butyl-4-methylphenol,
n-octadecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionate] ] Methane, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
Isocyanurate, 4,4'-butylidene bis- (3-
Methyl-6-t-butylphenol), triethyleneglycol-bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 3,9-bis {2- [3- (3- t-butyl-4-hydroxy-5-
Methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro
[5,5] Undecane, 4,4-thiobis- (2-t-butyl-5-methylphenol), 2,2-methylenebis- (6-t-butylmethylphenol), 4,4'-methylenebis- ( 2,6-di-t-butylphenol),
1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,1,3-tris (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], isooctyl-
3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)- 1,3,5-triazine, 3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, 2,2-thio-diethylenebis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], 2,4-bis [(octylthio) methyl] -O-cresol, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide, octylated diphenylamine Etc.), for example, thioether type antioxidant (dilauryl-3,3 ′)
-Thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), etc.), for example, a phosphorus-based antioxidant (trisnonylphenylphosphite,
Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol phosphite, bis (2,6-di- t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4 , 4'-biphenylene-di-phosphonite).
【００２２】本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー
組成物を得るため、スチレン系熱可塑性エラストマー、
架橋ポリスチレンからなる微粒子、所望によりポリプロ
ピレン、パラフィンオイル、その他の副資材を二軸スク
リュー混練機などの適当な混合機で混合する。混合した
後、直接押出し等の成形を行ない成形品を得てもよい
し、ペレット化し、次いでこれを射出成形法または押出
し成形法などにより加工して成形品を得ても良い。To obtain the styrene-based thermoplastic elastomer composition of the present invention, a styrene-based thermoplastic elastomer,
Fine particles of cross-linked polystyrene, if desired, polypropylene, paraffin oil, and other auxiliary materials are mixed with an appropriate mixer such as a twin-screw kneader. After mixing, a molded product may be obtained by directly performing molding such as extrusion, or may be pelletized and then processed by an injection molding method or an extrusion molding method to obtain a molded product.
【００２３】本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー
組成物は、様々な用途、例えばガスケット、シール、医
療用途（例えば医薬用製品）に使用することができる。The styrenic thermoplastic elastomer composition of the present invention can be used in various applications such as gaskets, seals and medical applications (for example, pharmaceutical products).
【００２４】[0024]
【実施例】以下に実施例により本発明を説明する。本発
明は実施例に限定されるものではない。
（１）評価用サンプルの作製
Ａ）スチレン系熱可塑性エラストマー
Ａ−１：ＳＥＰＳ（スチレン−エチレンプロピレン−ス
チレン）：クラレ製セプトン ４０７７
Ｂ）ポリプロピレン
Ｂ−１：三井デュポンポリケミカル製：ニュクレル
Ｃ）パラフィンオイル
Ｃ−１：出光興産製：ダイアナプロセスオイル ＰＷ３
８０
Ｄ）架橋ポリスチレンからなる微粒子
Ｄ−１：ＪＳＲ製：高架橋粒子ＳＸ８７４２ 粒子径１
μｍ以下（核；架橋ポリスチレン 脚部；なし）
Ｄ−２：ＪＳＲ製：架橋粒子ＳＸ８７０３ 粒子径２〜
３μｍ（核；架橋ポリスチレン 脚部；カルボン酸基）
Ｅ）比較用原料
Ｅ−１：三井化学製：ミペロン 超高ポリエチレン微粒
子 粒子径２０μｍ以上の原料を、表１の配合表に従っ
て配合した。混合は、東洋精機製作所製ラボプレストミ
ルを使用し、練り温度１８０℃で行い、混練押出しの
後、ペレット化した。
（２）サンプルの評価
硬度（Ｈｄ）の測定
得られたペレットを用いて、日精樹脂工業製７トン射出
成形機とスラブシート用金型を用いて、樹脂温度１８０
℃において射出成形した。得られた２ｍｍの厚さのシー
トを用いて、ＪＩＳ−Ｋ６２５０に準拠し、室温で測定
した。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. The invention is not limited to the examples. (1) Preparation of sample for evaluation A) Styrenic thermoplastic elastomer A-1: SEPS (styrene-ethylene propylene-styrene): Kuraray Septon 4077 B) Polypropylene B-1: Mitsui DuPont Polychemical: Nucrel C) Paraffin Oil C-1: manufactured by Idemitsu Kosan: Diana Process Oil PW3
80 D) Fine particles made of crosslinked polystyrene D-1: JSR product: Highly crosslinked particles SX8742 Particle diameter 1
μm or less (nucleus; crosslinked polystyrene legs; none) D-2: made by JSR: crosslinked particles SX8703 particle size 2
3 μm (nucleus; crosslinked polystyrene leg: carboxylic acid group) E) Comparative raw material E-1: Mitsui Chemicals: Miperon Ultra-high polyethylene fine particles Raw materials having a particle diameter of 20 μm or more were blended according to the blending table in Table 1. The mixing was carried out at a kneading temperature of 180 ° C. using a Labo Prestomill manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, and after kneading and extrusion, pelletization was performed. (2) Measurement of sample evaluation hardness (Hd) Using the obtained pellets, a resin temperature of 180 was obtained using a 7-ton injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd. and a slab sheet mold.
Injection molded at ° C. Using the obtained sheet having a thickness of 2 mm, the sheet was measured at room temperature according to JIS-K6250.
【００２５】ＥＢ（破断時における伸び：％）
ＪＩＳＫ６２５１−１９９３に従い、ＪＩＳダンベル状
３号型試験片を用いて、試験温度室温または７０℃にて
測定した。
ＴＢ（破断時における引張り応力：Ｋｇ／ｃｍ２）
ＪＩＳＫ６２５１−１９９３に従い、ＪＩＳダンベル状
３号型試験片を用いて、試験温度室温または７０℃にて
測定した。E B (elongation at break:%) According to JIS K6251-1993, a JIS dumbbell-shaped type 3 test piece was used to measure at a test temperature of room temperature or 70 ° C. T B (Tensile stress at break: Kg / cm 2 ) According to JIS K6251-1993, a JIS dumbbell-shaped type 3 test piece was used and measured at a test temperature of room temperature or 70 ° C.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】比較例１，２と比較して、実施例１から２
は、７０℃において高い破断時における引張り応力（引
張強さ）、高い破断時における伸び（破断伸び）を示し
ている。Compared with Comparative Examples 1 and 2, Examples 1 to 2
Shows the tensile stress (tensile strength) at high rupture and the elongation at high rupture (rupture elongation) at 70 ° C.
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明によれば、スチレン系熱可塑性エ
ラストマーに架橋ポリスチレンからなる微粒子を添加す
ることにより、高温において高い引張強さ、高い破断伸
びを示すスチレン系熱可塑性エラストマー組成物が得ら
れる。According to the present invention, by adding fine particles of crosslinked polystyrene to a styrene thermoplastic elastomer, a styrene thermoplastic elastomer composition having high tensile strength and high elongation at break at high temperature can be obtained. .
【図１】架橋ポリスチレンからなる微粒子を説明する模
式図である。FIG. 1 is a schematic diagram illustrating fine particles made of crosslinked polystyrene.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AA22 AA71 AA84 AA85 AD02 AD06 AF15 AF21 AH03 AH07 BC10 4J002 AE054 BB123 BB133 BB143 BC032 BC041 BC042 BC051 BC082 BP023 FA082 FD076 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4F071 AA20 AA22 AA71 AA84 AA85 AD02 AD06 AF15 AF21 AH03 AH07 BC10 4J002 AE054 BB123 BB133 BB143 BC032 BC041 BC042 BC051 BC082 BP023 FA082 FD076
Claims (6)
径が１０μｍ以下の架橋ポリスチレンからなる微粒子が
１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲で混合されてなるスチレン
系熱可塑性エラストマー組成物。1. A styrene-based thermoplastic elastomer composition comprising fine particles of cross-linked polystyrene having a diameter of 10 μm or less mixed in the range of 1 phr to 50 phr with a styrene-based thermoplastic elastomer.
オレフィンおよびパラフィンオイルからなる組成物に、
直径が１０μｍ以下の架橋ポリスチレンからなる微粒子
が１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲で混合されてなるスチレ
ン系熱可塑性エラストマー組成物。2. A composition comprising a styrene thermoplastic elastomer, a polyolefin and paraffin oil,
A styrene-based thermoplastic elastomer composition obtained by mixing fine particles of cross-linked polystyrene having a diameter of 10 μm or less in the range of 1 phr to 50 phr.
質量部、ポリプロピレン０〜２０質量部、パラフィンオ
イル０〜２００質量部、直径が１０μｍ以下の架橋ポリ
スチレンからなる微粒子１〜５０質量部からなるスチレ
ン系熱可塑性エラストマー組成物。3. A styrenic thermoplastic elastomer 100.
A styrene-based thermoplastic elastomer composition comprising 1 part by mass to 50 parts by mass of polypropylene, 0 to 20 parts by mass of paraffin oil, 0 to 200 parts by mass of paraffin oil, and 1 to 50 parts by mass of fine particles of crosslinked polystyrene having a diameter of 10 μm or less.
その表面に官能基を有するもの、及び架橋ポリスチレン
を核とし、表面に官能基のないもののいずれかである請
求項１から３のいずれかに記載の組成物。4. The fine particles have crosslinked polystyrene as a core,
The composition according to any one of claims 1 to 3, which is either one having a functional group on its surface or one having a crosslinked polystyrene as a nucleus and having no functional group on the surface.
レン系熱可塑性エラストマー組成物から得られる成形
品。5. A molded article obtained from the styrene-based thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 1 to 4.
以上であり、破断伸びが８００％以上である請求項１か
ら４のいずれかに記載の組成物から得られる成形品。6. The tensile strength at 70 ° C. is 30 kg / cm 2
The molded article obtained from the composition according to any one of claims 1 to 4, which has a breaking elongation of 800% or more.
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