JP2003246900A - プロピレン系組成物およびその製造方法ならびにポリプロピレン系組成物および成型品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形性、成形収縮率、剛性、柔軟性、耐衝撃
性、特に低温での耐衝撃性、透明性、光沢、難白化性に
優れ、かつそれらのバランスの優れた各種の成型品を得
るためのポリプロピレン系組成物およびそれらの特性を
有する各種成型品を提供する。 【解決手段】 プロピレンホモポリマーおよびプロピレ
ン−エチレンコポリマーからなり、コポリマーの極限粘
度([η]_RC)が１.７〜２.８dl／ｇの範囲；ホモポリマー
とコポリマーとの極限粘度比([η]_RC／[η]_PP)が０.７
〜１.２の範囲；かつホモポリマーとコポリマーとの重
量比(Ｗ_PP／Ｗ_RC)とそれらの極限粘度比との積(Ｗ_PP／
Ｗ_RC)×([η]_RC／[η]_PP)が１.０〜３.０の範囲にある
ことを特徴とするプロピレン系組成物をベースとするポ
リプロピレン系組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プロピレン系組成物に
関し、さらに詳しくは、プロピレンホモポリマーとプロ
ピレン−エチレンコポリマーとからなる組成物およびそ
の製造方法、ならびにこの組成物を主成分とするポリプ
ロピレン系組成物およびこれらの組成物による成型品、
特に射出成型品、押出しシート、フィルムおよび中空成
型品に関する。

【０００２】

【発明の背景】ポリプロピレン樹脂は比較的に安価で、
優れた諸特性を有することから今日では各種の成型品、
たとえばシート状、容器、キャップ(栓)などおよびそれ
らのヒンジ構造を有する射出成型品、フィルム、エアー
ダクトなどの中空成型品など多岐の分野にわたり使用さ
れている。またフィルムはその機械的、光学的、熱的特
性を利用して食品、繊維製品等の包装用資材にも広く採
用されている。

【０００３】そして、それぞれの成形用途に要求される
特性に対応して、プロピレンホモポリマー、プロピレン
とα−オレフィン、特にエナレンとのコポリマー、およ
びプロピレンポモポリマーとプロピレン−α−オレフィ
ンコポリマーとからなる組成物を主成分とするポリプロ
ピレン系組成物が使用されている。

【０００４】一般にプロピレンホモポリマーは、高い剛
性を有し、耐熱性に優れるものの、柔軟性が不足し、耐
衝撃性、特に低温での耐衝撃性、およびフィルムとした
場合の引裂強度が劣っている。プロピレン−α−オレフ
ィンコポリマーは、透明性、柔軟性に優れるが、耐熱
性、低温での耐衝撃性が劣る。また従来公知の組成物
は、耐熱性および低温での耐衝撃性に優れることから、
自動車、家電分野等をはじめとして各種の産業分野に広
く採用されているが、ホモポリマーに比較して透明性、
光沢が劣り、ホモポリマーと同様に成形収縮率が大き
く、一方コポリマーに比較して引裂強度、柔軟性が劣
る。いずれにしても衝撃や折り曲げにより白化する現象
が観測され、難白化性が不十分である。

【０００５】これらの不十分な諸特性を改善する方法と
しては、ポリマー、コポリマーまたは組成物の諸特性を
変更する方法と添加剤による方法とがある。

【０００６】たとえば、一般的な方法として、組成物の
成形収縮率をタルク等の無機物を充填することにより改
善する方法が採用されているが、成形収縮率を向上させ
るには多量のタルク等の無機物の添加が必要となり、成
型品の重量増加が大きく外観が著しく悪化する。一方、
組成物中のコポリマーのエチレン含量を低下させて透明
性や光沢を向上させる方法も採用されているが、コポリ
マー中のエチレン含量の低下は光沢の向上に寄与するも
のの低温での耐衝撃性と共に剛性が低下するのが一般的
である。

【０００７】特開昭６０−２８４１１号公報は、エチレ
ン−プロピレンコポリマーを３段階に分け、それぞれエ
チレン含有量を変えて逐次共重合する高剛性エチレン・
プロピレン共重合体、すなわちプロピレン系組成物の製
造方法を開示している。この方法で得られる組成物は、
高剛性を有するだけでなく、優れた耐白化性、耐衝撃
性、耐熱性などを有するが、成型品の透明性、光沢、外
観、成形時の成形収縮率などになお改善されるべき点を
有している。

【０００８】特公平７−３０１４５号公報は、結晶性ポ
リプロピレン部とエチレンプロピレンランダム共重合ブ
ロックとからなり、結晶性ポリプロピレン成分の含有率
が５５〜９５重量％、両成分の極限粘度比([η]_EP／
[η]_PP)が０.５〜２.０、かつエチレンプロピレンラン
ダム共重合体ブロックのガラス転移温度が−３０℃以下
であるプロピレンブロック共重合体、すなわちプロピレ
ン系組成物を開示している。この組成物はエチレン−プ
ロピレン共重合成分含有率およびプロピレンホモポリマ
ーと共重合成分の極限粘度比がほぼ同一の範囲にあり、
優れた耐衝撃性、剛性などの機械的特性を有するが、成
型品の透明性、光沢、外観など、特に成型品の難白化性
および成形時の成形収縮率に改善されるべき点を有して
いる。

【０００９】特開平６−９３０６１号公報は、プロピレ
ンを主体とする重合体を全重合量の６０〜８０重量％重
合し、次いでエチレン含有量が２０〜５０重量％である
エチレン−プロピレン共重合部を重合したブロック共重
合体であって、エチレン−プロピレン共重合部の極限粘
度([η]_B)が２.０dl/g以上、かつ両成分の極限粘度比
([η]_B／[η]_A)が１.８以下のブロック共重合体を溶融
混練したポリプロピレンブロック共重合体を提案してい
る。この組成物もエチレン−プロピレン共重合成分含有
率およびプロピレンホモポリマーと共重合成分の極限粘
度比がほぼ同一の範囲にあり、優れた低温での耐衝撃
性、耐ブロッキング性、外観などを有するが、剛性など
の機械的特性や、成形時の成形収縮率の面に改善される
べき点を有している。

【００１０】特開平６−３２８６４０号公報は、直鎖状
低密度ポリエチレン層の両面にポリプロピレン系樹脂の
層を積層した引裂強度が大幅に改善された多層フィルム
を提案している。この多層フィルムにおいては、積層す
る低密度ポリエチレンとポリプロピレン系樹脂との相溶
性が余りよくないので、再溶融してフィルムとして再利
用性がする場合にフィッシュアイが発生し易い。

【００１１】特開昭５２−１２６４５０号公報は、エチ
レン−α−オレフィン共重合体ゴム、ポリプロピレンま
たは高密度ポリエチレン、およびパラフィン油またはナ
フテン油の３成分配合物を開示している。この配合物は
柔軟性に優れるが、耐熱性が低下する。

【００１２】特開平４−２８２２３２号公報は、硬質ポ
リオレフィン系樹脂で形成された剛性部と熱可塑性エラ
ストマーで形成された可撓性部とを接続した樹脂性管状
体を提案している。この管状体は、剛性部と可撓性部と
の接合強度が不足している。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種成型品
の耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性、剛性、引裂強度、
耐熱性、透明性、光沢、難白化性などの諸特性およびそ
の成形時の成形収縮率に優れ、ならびにそれらの間に優
れたバランスを有するポリプロピレン系組成物のベース
樹脂として好適なプロピレン系組成物およびその製造方
法を提供することを目的とする。

【００１４】本発明は、上記プロピレン系組成物をベー
ス樹脂とするポリプロピレン系組成物を提供すること別
の目的とする。

【００１５】さらに本発明は、上記ポリプロピレン系組
成物を用いた各種成型品およびそれらの製造方法を提供
すること目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意研究を行った結果、大粒径のチタン
含有固体触媒成分を用いた立体規則性触媒の存在下に、
プロピレンの単独、次いでプロピレンとエチレンとの混
合物を連続的に気相重合させて得られるプロピレンホモ
ポリマーとプロピレン−エチレンコポリマーとからなる
プロピレン系組成物が、プロピレン−エチレンコポリマ
ーの極限粘度、両成分の極限粘度比およびこの極限粘度
比と両成分の重量比との積が一定の範囲にある場合に、
耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性、剛性、透明性、光
沢、難白化性、成形時の成形収縮率など、およびそれら
の間のバランスが優れていることを見出し、本発明を完
成した。

【００１７】本発明は、プロピレンホモポリマー(ＰＰ)
およびプロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)からな
り、プロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)の極限粘度
([η]_{R C})が１.７〜２.８dl／g；プロピレンホモポリマ
ー(ＰＰ)とプロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)との
極限粘度比([η]_RC／[η]_PP)が０.７〜１.２；かつプロ
ピレンホモポリマー(ＰＰ)とプロピレン−エチレンコポ
リマー(ＲＣ)の重量比(Ｗ_PP／Ｗ_RC)とそれらの極限粘度
比([η]_RC／[η]_PP)との積([η]_RC／[η]_PP)×(Ｗ_PP／
Ｗ_RC)が１.０〜３.０；の範囲にあることを特徴とする
プロピレン系組成物(Ａ)である。

【００１８】別の発明は、平均粒径が２５〜３００μm
のチタン含有固体触媒成分(ａ)；一般式ＡｌＲ¹mＸ
_3-m(式中、Ｒ¹は炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｘは
ハロゲン原子を表し、ｍは３≧ ｍ＞１.５の正数であ
る)で表される有機アルミニウム化合物(ｂ)；および一
般式Ｒ² _XＲ³ _YＳｉ(ＯＲ⁴)_Z(式中、Ｒ²およびＲ⁴は炭化
水素基、Ｒ³は炭化水素基またはヘテロ原子を含む炭化
水素基を表し、Ｘ、ＹおよびＺは０≦Ｘ≦２、１≦Ｙ≦
３、１≦Ｚ≦３、かつＸ＋Ｙ＋Ｚ＝４である)で表され
る有機ケイ素化合物(ｃ)；を組み合わせた立体規則性触
媒の存在下に、気相中においてプロピレンを単独重合
し、全重量の７８〜６０重量％のプロピレンホモポリマ
ー(ＰＰ)を生成させる第１重合工程；次いでエチレンと
プロピレンとを共重合し、ポリマー中のエチレン単位含
有率が２５〜５５重量％であるプロピレン−エチレンコ
ポリマー(ＲＣ)を全重量の２２〜４０重量％生成させる
第２重合工程；を実施することを特徴とする、前記プロ
ピレン系組成物(Ａ)の製造方法である。

【００１９】別の発明は、前記プロピレン系組成物(Ａ)
を主成分とし、所望により添加される添加剤を含有する
ポリプロピレン系組成物(Ｃ)である。

【００２０】さらに別の発明は、このポリプロピレン系
組成物を用いた成型品(Ｄ)、特に射出成型品、シート、
フィルムおよび中空成型品である。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明のプロピレン系組成物
（Ａ）において、プロピレンホモポリマー(ＰＰ)は、ア
イソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が０.９５以上、
好ましくは０.９５５以上の高結晶性、すなわち立体規
則性を有するポリプロピレンである。プロピレンホモポ
リマー(ＰＰ)のアイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)
は、成型品(Ｄ)の剛性、耐熱性などの機械的特性に影響
し、その値が大きいほど剛性および耐熱性が大きくな
る。

【００２２】一方、プロピレン−エチレンコポリマー
(ＲＣ)は、プロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)の重
量基準で２５〜５５重量％、好ましくは３０〜５５重量
％のエチレン重合単位を含有するエチレン−プロピレン
・ランダム・コポリマーである。

【００２３】プロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)中
のエチレン重合単位は、成型品(Ｄ)の剛性、柔軟性、耐
衝撃性、特に低温における耐衝撃性および難白化性に影
響し、大きいほど柔軟性および耐衝撃性が向上するが、
大きすぎるとプロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)の
プロピレンホモポリマー(ＰＰ)への分散性に影響し、成
型品(Ｄ)の透明性、光沢、難白化性などが低下する。

【００２４】また、プロピレン−エチレンコポリマー
(ＲＣ)は、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度
([η]_RC)が１.７〜２.８dl／gの範囲にあり、かつプロ
ピレンホモポリマー(ＰＰ)の同一条件で測定した極限粘
度([η]_PP)との間の極限粘度比([η]_RC／[η]_PP)が０.
７〜１.２、好ましくは０.８〜１.２の範囲にある。

【００２５】プロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)の
極限粘度([η]_RC)は直接測定できないので、直接測定可
能なプロピレンホモポリマー(ＰＰ)の極限粘度([η]_PP)
およびプロピレン系組成物(Ａ)全体の極限粘度([η]
_WHOLE)、ならびにプロピレン−エチレンコポリマー(Ｒ
Ｃ)の重量％(Ｗ_RC)から、下記式により求められる。

【００２６】

【数１】[η]_RC＝[[η]_WHOLE−(１−Ｗ_RC／１００)[η]
_PP]／(Ｗ_RC／１００) プロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)の極限粘度
([η]_RC)は、ポリプロピレン系組成物(Ｃ)の成形サイク
ル性、フイルムを製造する場合の製膜性および成型品
(Ｄ)の剛性、耐熱性などの機械的特性に影響し、プロピ
レン−エチレンコポリマー(ＲＣ)とプロピレンホモポリ
マー(ＰＰ)の極限粘度比([η]_RC／[η]_PP)は、プロピレ
ン−エチレンコポリマー(ＲＣ)のプロピレンホモポリマ
ー(ＰＰ)への分散性に影響する。プロピレン−エチレン
コポリマー(ＲＣ)の極限粘度([η]_RC)が大きいほど成型
品(Ｄ)の機械的特性は向上するが、ポリプロピレン系組
成物(Ｃ)の成形サイクル性が低下し、プロピレンホモポ
リマー(ＰＰ)との極限粘度比([η]_RC／[η]_PP)が大きす
ぎても、また小さすぎても成型品(Ｄ)の低温での耐衝撃
性および難白化性が不足する。さらに過小な場合には成
型品(Ｄ)の柔軟性が不足し、過大な場合にはポリプロピ
レン系組成物(Ｃ)の成形収縮率および成型品(Ｄ)の透明
性の改善効果が低下し、目的とする特性を達成できな
い。

【００２７】プロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)
は、プロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)の重量基準
で８０重量％以上、好ましくは８５重量％の２０℃キシ
レン可溶成分を含有する。プロピレン−エチレンコポリ
マー(ＲＣ)の２０℃キシレン可溶成分重量％(ＣＸＳ_RC)
は直接測定できないのでプロピレンホモポリマー(ＰＰ)
の２０℃キシレン可溶成分重量％(ＣＸＳ_PP)および組成
物(Ａ)全体の２０℃キシレン可溶成分重量％(ＣＸＳ
_WHOLE)、ならびにプロピレン−エチレンコポリマー(Ｒ
Ｃ)の重量％(Ｗ_RC)から、下記式により求められる。

【００２８】

【数２】ＣＸＳ_RC＝[ＣＸＳ_WHOLE−(１−Ｗ_RC／１００)
ＣＸＳ_PP]／(Ｗ_RC／１００) 本発明のプロピレン系組成物(Ａ)において、プロピレン
ホモポリマー(ＰＰ)とプロピレン−エチレンコポリマー
(ＲＣ)との重量比(Ｗ_PP／Ｗ_RC)は、前記した両成分の極
限粘度比([η]_RC／[η]_PP)との積として、([η]_RC／
[η]_PP)×(Ｗ_PP／Ｗ_RC)が１.０〜３.０の範囲である。

【００２９】両成分の重量比と極限粘度比との積は、ポ
リプロピレン系組成物(Ｃ)の成形収縮率を表す指標であ
る。その値が小さくなると成形収縮率ならびに成型品
(Ｄ)の引裂強度およびウェルド強度は改善されるが、成
型品(Ｄ)の耐熱性や剛性の低下が大きくなり、一方、大
きくなると難白化性が低下しまた目的とする成形収縮率
ならびに引裂強度およびウェルド強度の改善効果が得ら
れない。

【００３０】プロピレン系組成物(Ａ)の具体的な組成
は、組成物(Ａ)の重量基準でプロピレン−エチレンコポ
リマー(ＲＣ)が２２〜４０重量％、好ましくは２５〜４
０重量％である。

【００３１】また、プロピレン系組成物(Ａ)は、Ｑ値
(Ｍw／Ｍn)が５以下、より好ましくは４.５以下の狭分
散性分子量分布を有する。分子量分布幅が大きくなると
成形品(Ｄ)の光沢およびウェルド強度が低下する。

【００３２】本発明のプロピレン系組成物(Ａ)は、上記
した諸特性を満足することにより、成形時の成形収縮
率、製膜性、ならびに成型品の透明性、光沢、剛性、柔
軟性、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性、引裂強度、ウ
ェルド強度などの機械的特性およびそれらの間のバラン
スの優れた成形品製造用のポリプロピレン系組成物(Ｃ)
のベース樹脂とし好適に使用される。

【００３３】本発明のプロピレン系組成物(Ａ)は、上記
の諸特性を満足すればいかなる方法で製造してもよい。
たとえば、別々に製造したプロピレンホモポリマー(Ｐ
Ｐ)とプロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)とを混合
装置を用いて混合して製造することができるが、本発明
の製造方法を採用することにより好適に製造することが
できる。

【００３４】本発明のプロピレン系組成物(Ａ)の製造方
法は、大粒径のチタン含有固体触媒成分(ａ)、有機アル
ミニウム化合物(ｂ)および有機ケイ素化合物(ｃ)からな
る立体規則性触媒の存在下、気相中において第一段階で
プロピレンホモポリマーを製造し(第１重合工程)、引続
き第二段階でプロピレン−エチレンコポリマーを製造す
る(第２重合工程)ことを特徴とする。

【００３５】本発明の製造方法において、チタン含有固
体触媒成分(ａ)は、マグネシウム化合物、シリカ化合
物、アルミナ等の無機担体やポリスチレン等の有機担体
にチタン化合物を担持したもの、またかかる担持体に必
要に応じてエーテル類、エステル類の電子供与性化合物
を反応せしめたものなら公知のどの様なものでも使用で
きる。

【００３６】たとえば、マグネシム化合物のアルコール
溶液をスプレーし、固体成分を部分乾燥し、その後に乾
燥固体成分をハロゲン化チタンおよび電子供与性化合物
で処理したチタン含有固体触媒成分(特開平３−１１９
００３号公報)、マグネシウム化合物をテトラヒドロフ
ラン／アルコール／電子供与体に溶解させ、ＴｉＣｌ₄
単独または電子供与体の組み合わせで析出させたマグネ
シム単体をハロゲン化チタンおよび電子供与性化合物で
処理したチタン含有固体触媒成分(特開平４−１０３６
０４号公報)などが挙げられる。

【００３７】チタン含有固体触媒成分(ａ)として、平均
粒径が２５〜３００μm、好ましくは３０〜１５０μmの
ものを使用する。チタン含有触媒成分の平均粒径が２５
μm以下では、製造されるプロピレン系組成物(Ａ)のパ
ウダーの流動性が著しく損なわれ、重合器の器壁や攪拌
翼等への付着による重合系内の汚染や重合器から排出さ
れたパウダーの搬送が困難になる等、安定運転の大きな
妨げとなる。

【００３８】また、チタン含有触媒成分(ａ)は、正規分
布における均一度が２.０以下のものが好ましい。均一
度が２を越えるとプロピレン系組成物(Ａ)のパウダー流
動性が悪化して第１重合工程と第２重合工程とを連続さ
せる安定運転が困難となる。

【００３９】有機アルミニウム化合物(ｂ)として、一般
式Ｒ¹ _mＸ_3-m(式中Ｒ¹は、炭素数１〜２０の炭化水素基
を、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍは３≧ｍ＞１.５の正
数である)で表される有機アルミニウム化合物を用いる
ことができる。

【００４０】具体的には、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチル
アルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライ、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムセスキ
クロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムモノクロラ
イド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルア
ルミニウムジクロリド，ジエチルアルミニウムアイオダ
イド、エトキシジエチルアルミニウム等を挙げることが
でき、好ましくはトリエチルアルミニウムを使用する。

【００４１】これら有機アルミニウム化合物は１種の単
独あるいは２種以上の混合物として使用することができ
る。

【００４２】有機ケイ素化合物(ｃ)として、一般式Ｒ² _X
Ｒ³ _YＳｉ(ＯＲ₄)_Z(式中Ｒ²およびＲ ⁴は炭化水素基、Ｒ³
は炭化水素基あるいはヘテロ原子を含む炭化水素基を表
し、Ｘ、ＹおよびＺは０≦Ｘ≦２、１≦Ｙ≦３、１≦Ｚ
≦３、かつＸ＋Ｙ＋Ｚ＝４である)で表される有機ケイ
素化合物が使用される。

【００４３】具体的には、メチルトリメトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシ
シラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチル
トリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、メチルエチルジメトキシ
シラン、メチルフェニルジエトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプ
ロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラ
ン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン、トリメチルメトキシシラン、シクロヘキ
シルメチルジメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン等を挙げることができ、好ましくは、ジイソブチルジ
メトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジ
−ｔ−ブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチル
ジメトキシシランおよびジフェニルジメトキシシランが
使用される。

【００４４】これらの有機ケイ素化合物は１種の単独あ
るいは２種以上の混合物として使用することができる。

【００４５】本発明のプロピレン系組成物(Ａ)の製造方
法において、第１重合工程のプロピレンの単独重合に先
立って、チタン含有固体触媒成分(ａ)を、有機アルミニ
ウム化合物(ｂ’)および必要に応じて有機ケイ素化合物
(ｃ’)の存在下に、α−オレフィンを予め反応させるこ
とにより予備活性化処理して用いることが好ましい。チ
タン含有固体触媒成分(ａ)の予備活性化処理において
は、有機アルミニウム化合物(ｂ’)の使用量は特に限定
されるものではないが、通常チタン含有固体触媒成分中
のチタン原子１モルに対して０.１〜４０モル、好まし
くは０.３〜２０モルの範囲で用い、α−オレフィンを
１０〜８０℃で１０分〜４８時間かけてチタン含有固体
触媒成分１グラム当たり０.１〜１００グラム、好まし
くは０.５〜５０グラムを反応させる。

【００４６】予備活性化処理においては、予め有機シラ
ン化合物(ｃ’)を有機アルミニウム化合物１モルに対し
て０.０１〜１０モル、好ましくは０.０５〜５モルの範
囲で用いてもよい。

【００４７】上記の予備活性化処理に用いる有機アルミ
ニウム(ｂ’)として、本重合に用いられる前記例示した
有機アルミニウム(ｂ)を挙げることができる。この
(Ｂ’)有機アルミニウム化合物(ｂ’)として、本重合時
に使用される有機アルミニウム化合物(ｂ)と同種のもの
でも、または異なる種類のものを使用できるが、好まし
くはトリエチルアルミニウムを用いる。

【００４８】また予備活性化処理に必要に応じて用いら
れる有機ケイ素化合物(ｃ’)としては、前記例示した有
機ケイ素化合物(ｃ)と同種のものを挙げることができ
る。この有機ケイ素化合物(ｃ’)としても、本重合に使
用される有機ケイ素化合物(ｃ)と同種のものでも、また
異なる種類ものでを使用できる。好ましくは、ジイソブ
チルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラ
ン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
メチルジメトキシシランおよびジフェニルジメトキシシ
ランを用いる。

【００４９】チタン含有固体触媒成分(ａ)の予備活性化
処理に用いられるオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコ
セン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペ
ンテン等である。これらのオレフィンは、単独のみなら
ず、他のオレフィンの１種または２種以上の混合物をも
含んでいてもよい。また、その重合に際してポリマーの
分子量を調節するために水素等の分子量調節剤を併用す
ることもできる。

【００５０】チタン含有固体触媒成分(ａ)の予備活性化
処理に用いられる不活性溶剤は、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン、ドデカンおよび流動パラフィン等の
液状飽和炭化水素やジメチルポリシロキサンの構造を持
ったシリコンオイル等重合反応に著しく影響を及ぼさな
い不活性溶剤である。これらの不活性溶剤は１種の単独
溶剤または２種以上の混合溶剤のいずれでもよい。

【００５１】これらの不活性溶剤の使用に際しては重合
に悪影響を及ぼす水分、イオウ化合物等の不純物は取り
除いた後で使用することが好ましい。

【００５２】本発明のプロピレン系組成物(Ａ)の製造方
法において、上記予備活性化処理されたチタン含有固体
触媒成分(ａ)の存在下に、気相中においてプロピレンを
重合してプロピレンホモポリマー(ＰＰ)を生成させるる
第１重合工程、次いでエチレンとプロピレンとを共重合
させプロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)を生成させ
る第２重合工程を連続実施する。第１重合工程は気相重
合には限定されずスラリー重合や塊状重合を採用しても
よいが、それに連続する第２重合工程が気相重合である
こと好ましいことから、第１重合工程も気相重合を採用
することが好ましい。第２重合工程としてスラリー重合
や塊状重合を採用した場合、プロピレン−エチレンコポ
リマー(ＲＣ)が溶液中に溶出し、安定運転の継続が困難
となる。

【００５３】プロピレンホモポリマー(ＰＰ)の重合条件
は重合形式で異なるが、気相重合法の場合、一定量のパ
ウダーを混合撹拌しながら予備活性化処理されたチタン
含有固体触媒成分(ａ)、有機アルミニウム成分(ｂ)およ
び有機ケイ素化合物(ｃ)からなる立体規則性触媒の存在
下、重合温度２０〜１２０℃、好ましくは４０〜１００
℃、重合圧力大気圧〜９.９ＭＰa、好ましくは０.５９
〜５.０ＭＰaの条件下にプロピレンを供給して重合させ
プロピレンホモポリマー(Ａ)を生成させる。有機アルミ
ニウム化合物(ｂ)とチタン含有固体触媒成分(ａ)の使用
率はＡｌ/Ｔｉ＝１〜５００(モル比)、好ましくは１０
〜３００である。この場合、チタン含有固体触媒成分
(ａ)のモル数とは実質的にチタン含有固体触媒成分(ａ)
中のＴｉグラム原子数をいう。

【００５４】有機ケイ素化合物(ｃ)と有機アルミニウム
成分(ｂ)の使用率はｂ／ｃ＝１〜１０(モル比)、好まし
くは１.５〜８である。

【００５５】ｂ／ｃのモル比が過大な場合、プロピレン
ホモポリマー(ＰＰ)の結晶性が低下して成型品(Ｄ)の剛
性が不十分となる。また、ｂ／ｃモル比が過小な場合に
は重合活性が著しく低下し、生産性が低下する。

【００５６】プロピレンホモポリマー(ＰＰ)の分子量の
調節には、重合時に水素のような分子量調節剤の使用が
可能であり、プロピレンホモポリマー(ＰＰ)の極限粘度
が本発明の要件を満たすように実施される。プロピレン
ホモポリマー(ＰＰ)を重合後、生成したパウダーの一部
を抜き出し、極限粘度([η]_PP)、メルトフローレート
(ＭＦＲ_PP)、２０℃キシレン可溶成分量およびアイソタ
クチック分率(Ｐ)の測定ならびに触媒単位重量当たりの
重合収量の測定に供する。

【００５７】第１重合工程のプロピレン単独重合に引き
続いて、重合温度２０〜１２０℃、好ましくは４０〜１
００℃、重合圧力大気圧〜９.９ＭＰa、好ましくは０.
５９〜５.０ＭＰaの条件下でエチレンとプロピレンの混
合モノマーを共重合してプロピレン−エチレンコポリマ
ー(ＲＣ)を生成させる第２重合工程を実施する。プロピ
レン−エチレンコポリマー(ＲＣ)中のエチレン単位含有
量はコモノマーガス中のエチレンモノマーとプロピレン
モノマーのガスモル比を制御して、プロピレン−エチレ
ンコポリマー(ＲＣ)中のエチレン単位含有量が２５〜５
５重量％になるように調節する。

【００５８】一方、プロピレンホモポリマー(ＰＰ)の重
量に対するプロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)の重
量は、重合時間の調節や一酸化炭素や硫化水素等の触媒
の重合活性調節剤を使用して、プロピレン−エチレンコ
ポリマー(ＲＣ)の重量が２２〜４０重量％になるよう調
節する。さらに、プロピレン−エチレンコポリマー(Ｒ
Ｃ)の分子量はプロピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)
の極限粘度が、プロピレン系組成物(Ａ)の要件を満たす
ように水素のような分子量調節剤をプロピレン−エチレ
ンコポリマー重合時に加えて調節される。また、水素の
供給方法はプロピレン系組成物(Ａ)のＱ値(Ｍw／Ｍn)が
プロピレン系組成物(Ａ)の要件を満たすように供給され
る。

【００５９】重合方式は、回分式、反連続式あるいは連
続式のいずれをも採用できるが、工業的には連続式重合
が好ましい。

【００６０】第２重合工程の終了後に、重合系からモノ
マーを除去して粒子状ポリマーを得ることができる。得
られたポリマーを極限粘度([η]_WHOLEE)、２０℃キシレ
ン可溶成分量、Ｑ値(Ｍ_w／Ｍ_n)およびエチレン含有量の
測定ならびに触媒単位重量当たりの重合収量の測定に供
する。

【００６１】本発明のポリプロピレン系組成物(Ｃ)は、
前記プロピレン系組成物(Ａ)をベース樹脂とし、成型品
の要求特性および成形方法に対応した所望の添加成分を
配合した組成物である。

【００６２】本発明のポリプロピレン系組成物(Ｃ)は、
通常、添加剤として、ポリオレフィン組成物に一般的な
各種の添加剤、たとえば、酸化防止剤たとえばフェノー
ル系、チオエーテル系、リン系の酸化防止剤など；分散
剤または中和剤たとえばステアリン酸カルシウムなど高
級脂肪酸塩類(金属石鹸類)等；光安定剤；重金属不活性
化剤(銅害防止剤)；透明化剤；β晶造核剤；滑剤たとえ
ばステリン酸アマイドなど；帯電防止剤たとえばグリセ
リンモノステアレートなど脂肪酸エステル類等；防雲
剤；無滴剤；難燃剤；難燃助剤；顔料；ハロゲン捕捉
剤；有機系や無機系の抗菌剤；無機充填剤およびブロッ
キング防止剤たとえばタルク、マイカ、クレー、ウォラ
ストナイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パ
ーライト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リ
チウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、二
酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マ
グネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、
ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブ
ラック、グラファイトおよび金属繊維など、カップリン
グ剤、たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、ア
ルミネート系、ジルコアルミネート系など、ならびにそ
れらで表面処理された無機充填剤または有機充填剤、た
とえば木粉、パルプ、古紙、合成繊維、天然繊維など
を、通常、発明の目的を損なわない範囲で含有する。

【００６３】一般に、ポリプロピレン系組成物(Ｃ)に
は、フェノール系酸化防止剤および／またはリン系酸化
防止剤ならびに中和剤(分散剤)としてのステアリン酸カ
ルシウムが配合される。

【００６４】本発明の前記ポリオレフィンに一般的な添
加剤を配合したポリプロピレン系組成物(Ｃ)は、そのま
まで射出成形用ポリプロピレン系組成物(Ｃi)、シート
成形用ポリプロピレン系組成物(Ｃs)およびフィルム成
形用ポリプロピレン系組成物(Ｃf)として好適に使用で
きる。

【００６５】また、上記のポリプロピレン系組成物(Ｃ
i)において、プロピレン系組成物(Ａ)１００重量部に対
して、α晶造核剤０.０００１〜１重量部、好ましくは
０.００１〜０.８重量部を配合することにより、射出成
型品の剛性を高めおよび低温での耐衝撃性をさらに改善
することができる。

【００６６】α晶造核剤としては、タルク、ミョウバ
ン、シリカ、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネ
シウム、カーボンブラック、粘土鉱物などの無機化合
物；マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、クエン酸、ブ
タントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ナフテ
ン酸、シクロペンタンカルボン酸、１−メチルシクロペ
ンタンカルボン酸、２−メチルシクロペンタンカルボン
酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸、４−メチ
ルシクロヘキサンカルボン酸、３,５−ジメチルシクロ
ヘキサンカルボン酸、４−ブチルシクロヘキサンカルボ
ン酸、４−オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シクロ
ヘキサンカルボン酸、４−シクロヘキサン−１,２−ジ
カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチ
ル安息香酸、４−ｔ−ブチル安息香酸、サリチル酸、フ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの脂肪族
モノカルボン酸を除くカルボン酸；前記非脂肪族モノカ
ルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、
アルミニウムなどの正塩または塩基性塩；１・２,３・
４−ジベンジリデンソルビトール、１・３−ベンジリデ
ン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１
・３−ベンジリデン−２・４−ｐ−エチルベンジリデン
ソルビトール、１・３−ｐ−メチルベンジリデン−２・
４−ベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ−エチルベ
ンジリデン−２・４−ベンジリデンソルビトール、１・
３−ｐ−メチルベンジリデン-２・４−ｐ−エチルベン
ジリデンソルビトール、１・３−ｐ−エチルベンジリデ
ン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１
・３,２・４−ビス(ｐ−メチルベンジリデン)ソルビト
ール、１・３,２・４−ビス(ｐ−エチルベンジリデン)
ソルビトール、１・３,２・４−ビス(ｐ−ｎ−プロピル
ベンジリデン)ソルビトール、１・３,２・４−ビス(ｐ
−ｉ−プロピルベンジリデン)ソルビトール、１・３,２
・４−ビス(ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン)ソルビトー
ル、１・３,２・４−ビス(ｐ−ｓ−ブチルベンジリデ
ン)ソルビトール、１・３,２・４−ビス(ｐ−ｔ−ブチ
ルベンジリデン)ソルビトール、１・３−(２'・４'−ジ
メチルベンジリデン)−２・４−ベンジリデンソルビト
ール、１・３−ベンジリデン−２・４−(２'・４'−ジ
メチルベンジリデン)ソルビトール、１・３,２・４−ビ
ス(２',４'−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、１
・３,２・４−ビス(３',４'−ジメチルベンジリデン)ソ
ルビトール、１・３,２・４−ビス(ｐ−メトキシベンジ
リデン)ソルビトール、１・３,２・４−ビス(ｐ−エト
キシベンジリデン)ソルビトール、１・３−ベンジリデ
ン−２・４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１
・３−ｐ−クロルベンジリデン−２・４−ベンジリデン
ソルビトール、１・３−ｐ−クロルベンジリデン−２・
４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ
−クロルベンジリデン−２・４−ｐ−エチルベンジリデ
ンソルビトール、１・３−ｐ−メチルベンジリデン−２
・４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１・３−
ｐ−エチルベンジリデン−２・４−ｐ−クロルベンジリ
デンソルビトール、および１・３,２・４−ビス(ｐ−ク
ロルベンジリデン)ソルビトールなどのジベンジリデン
ソルビトール系化合物；リチウム−ビス(４−ｔ−ブチ
ルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−ビス(４−ｔ
−ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム−ビス(４
−クミルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−ビス
(４−クミルフェニル)フォスフェート、カリウム−ビス
(４−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム
−モノ(４−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート、カル
シウム−ビス(４−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、マグネシウム−モノ(４−ｔ−ブチルフェニル)フォ
スフェート、マグネシウム−ビス(４−ｔ−ブチルフェ
ニル)フォスフェート、ジンク−モノ(４−ｔ−ブチルフ
ェニル)フォスフェート、ジンク−ビス(４−ｔ−ブチル
フェニル)フォスフェート、アルミニウムジヒドロキシ
−(４−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニ
ウムヒドロキシ−ビス(４−ｔ−ブチルフェニル)フォス
フェート、アルミニウム-トリス(４−ｔ−ブチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム−２,２'−メチレン−
ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム−２,２'−エチリデン−ビス(４,６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−
２,２'−メチレン−ビス(４−クミル−６−ｔ−ブチル
フェニル)フォスフェート、リチウム−２,２'−メチレ
ン-ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、リチウム−２,２'−エチリデン−ビス(４,６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム−２,
２'−メチレン−ビス(４−クミル−６−ｔ−ブチルフェ
ニル)フォスフェート、ナトリウム−２,２'−エチリデ
ン−ビス(４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル)
フォスフェート、リチウム−２,２'−メチレン−ビス
(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、リチウム−２,２'−メチレン−ビス(４−エチル−
６−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム
−２,２'−ブチリデン−ビス(４,６−ジ−メチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム−２,２'−ブチリデン
−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム−２,２'−ｔ−オクチルメチレン−ビス
(４,６−ジ−メチルフェニル)フォスフェート、ナトリ
ウム−２,２'−ｔ−オクチルメチレン−ビス(４,６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム−
２,２'−メチレン−ビス(４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル)フォスフェート、ナトリウム−２,２'−メチ
レン−ビス(４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル)フォ
スフェート、ナトリウム(４,４'−ジメチル−６,６'−
ジ−ｔ−ブチル−２,２'−ビフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム−２,２'−エチリデン−ビス(４−ｓ−
ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート、ナ
トリウム−２,２'−メチレン−ビス(４,６−ジ−メチル
フェニル)フォスフェート、ナトリウム−２,２'−メチ
レン−ビス(４,６−ジ−エチルフェニル)フォスフェー
ト、カリウム−２,２'−エチリデン−ビス(４,６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム−ビ
ス[２,２'−メチレン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル)フォスフェート］、マグネシウム−ビス[２,２'
−メチレン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フ
ォスフェート]、ジンク−ビス[２,２'−メチレン−ビス
(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート]、ア
ルミニウム−トリス[２,２'−メチレン−ビス(４,６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート]、カルシウム
−ビス[２,２'−メチレン−ビス(４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェニル)フォスフェート]、カルシウム−ビス
[２,２'−エチリデン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル)フォスフェート]、カルシウム−ビス[２,２'−
チオビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル)フォス
フェート]、カルシウム−ビス[２,２'−チオビス(４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート]、カ
ルシウム−ビス[２,２'−チオビス(４,６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル)フォスフェート]、マグネシウム−ビス
[２,２'−チオビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フ
ォスフェート]、マグネシウム−ビス[２,２'−チオビス
(４−ｔ−オクチルフェニル)フォスフェート]、バリウ
ム−ビス[２,２'−メチレン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル)フォスフェート]、カルシウム−ビス
[(４,４'−ジメチル−６,６'−ジ−ｔ−ブチル−２,２'
−ビフェニル)フォスフェート]、マグネシウム−ビス
[２,２'−エチリデン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル)フォスフェート]、バリウム−ビス[２,２'−エ
チリデン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォ
スフェート]、アルミニウム−トリス[２,２'−エチリデ
ン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェ
ート]、アルミニウムジヒドロキシ−２,２'−メチレン
−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、アルミニウムジヒドロキシ−２,２'−メチレン−ビ
ス(４−クミル−６−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、アルミニウムヒロドオキシ−ビス[２,２'−メチレ
ン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェ
ート]、アルミニウムヒロドオキシ−ビス[２,２'−メチ
レン−ビス(４−クミル−６−ｔ−ブチルフェニル)フォ
スフェート]、チタンジヒドロキシ−ビス[２,２'−メチ
レン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフ
ェート]、チンジヒドロキシ−ビス[２,２'−メチレン−
ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェー
ト]、ジルコニウムオキシ−ビス[２,２'−メチレン−ビ
ス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート]、
アルミニウムジヒドロキシ−２,２'−メチレン−ビス
(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェー
ト、アルミニウムヒドロキシ−ビス[２,２'−メチレン
−ビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル)フォスフ
ェート]、アルミニウムジヒドロキシ−２,２'−エチリ
デン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフ
ェート、アルミニウムヒドロキシ−ビス[２,２'−エチ
リデン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォス
フェート]などのアリールフォスフェート系化合物；前
記アリールフォスフェート系化合物の内、環状多価金属
アリールフォスフェート系化合物と酢酸、乳酸、プロピ
オン酸、アクリル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノ
ナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール
酸、ベヘン酸、エルカ酸、モンタン酸、メリシン酸、ス
テアロイル乳酸、β−Ｎ−ラウリルアミノプロピオン
酸、β−Ｎ−メチル−Ｎ−ラウロイルアミノプロピオン
酸などの脂肪酸族モノカルボン酸のリチウム、ナトリウ
ムまたはカリウム塩など脂肪酸モノカルボン酸アルカリ
金属塩、もしくは塩基性アルミニウム・リチウム・ヒド
ロキシ・カーボネート・ハイドレートとの混合物；ポリ
３−メチル−１−ブテン、ポリ３−メチル−１−ペンテ
ン、ポリ３−エチル−１−ペンテン、ポリ４−メチル−
１−ペンテン、ポリ４−メチル−１−ヘキセン、ポリ
４,４−ジメチル−１−ペンテン、ポリ４、４−ジメチ
ル−１−ヘキセン、ポリ４−エチル−１−ヘキセン、ポ
リ３−エチル−１−ヘキセン、ポリアリルナフタレン、
ポリアリルノルボルナン、アタクティックポリスチレ
ン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリジメチル
スチレン、ポリビニルナフタレン、ポリアリルベンゼ
ン、ポリアリルトルエン、ポリビニルシクロペンタン、
ポリビニルシクロヘキサン、ポリビニルシクロペプタ
ン、ポリビニルトリメチルシラン、ポリアリルトリメチ
ルシランなどの高分子化合物；などを例示できる。

【００６７】その中でも、特にタルク、アルミニウムヒ
ドロキシ−ビス(４−ｔ−ブチルベンゾエート)、１・
３,２・４−ジベンジリデンソルビトール、１・３,２・
４−ビス(ｐ−メチルベンジリデン)ソルビトール、１・
３,２・４−ビス(ｐ−エチルベンジリデン)ソルビトー
ル、１・３,２・４−ビス(２'，４'−ジメチルベンジリ
デン)ソルビトール、１・３,２・４−ビス(３'，４'−
ジメチルベンジリデン)ソルビトール、１・３−ｐ−ク
ロルベンジリデン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソ
ルビトール、１・３,２・４−ビス(ｐ−クロルベンジリ
デン)ソルビトール、ナトリウム−ビス(４−ｔ−ブチル
フェニル)フォスフェート、ナトリウム−２,２'−メチ
レン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフ
ェート、カルシウム−２,２'−メチレン−ビス(４,６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウ
ム−２,２'−メチレン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル)フォスフェート、アルミニウムジヒドロキシ−
２,２'−メチレン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル)フォスフェート、もしくはアルミニウムヒドロキシ
−ビス[２,２'−メチレン−ビス(４,６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル)フォスフェート]など環状多価金属アリール
フォスフェート系化合物と脂肪酸モノカルボン酸アルカ
リ金属塩との混合物、ポリ３−メチル−１−ブテン、ポ
リビニルシクロヘキサンまたはポリアリルトリメチルシ
ランが好ましい。

【００６８】これらα晶造核剤の単独使用はもちろんの
こと、２種以上のα晶造核剤を併用することもできる。

【００６９】本発明の前記ポリプロピレン系組成物(Ｃ
i)には、さらにラジカル発生剤および／または結晶性プ
ロピレンホモポリマー(ＰＨＰ)を配合し、射出成型品の
難白化をさらに改善することができる。

【００７０】配合される結晶性プロピレンホモポリマー
(ＰＨＰ)は、密度０.９１〜０.８９g/cm³およびプロピ
レン系組成物(Ａ)と結晶性プロピレンホモポリマー(Ｐ
ＨＰ)とのメルトフローレート比(ＭＦＲ_WHOLE／ＭＦＲ
_Ph)０.５〜２、好ましくは０.８〜１.２を有するプロピ
レンホモポリマーである。

【００７１】この組成物において、プロピレン系組成物
(Ａ)と結晶性プロピレンホモポリマー(Ｐｈ)とのＭＦＲ
比は、成型品の難白化性に影響し、大きすぎても、小さ
すぎても難白化性が不足する。

【００７２】結晶性プロピレンホモポリマー(ＰＨＰ)の
配合量は、樹脂基準で１０〜９５重量％であり、プロピ
レン系組成物(Ａ)の含有率は、成型品の剛性と耐衝撃性
のバランスから樹脂基準で５〜９０重量％の範囲であ
る。

【００７３】すなわちこの組成物において、プロピレン
系組成物(Ａ)は成型品の白化を防止する難白化剤として
作用するので、この組成物はヒンジや容器の栓(キャッ
プ)など折り曲げ部を有する成型品の成形用として好適
である。

【００７４】一方、ラジカル発生剤は、コンパウンドを
高流動化させ成形性を著しく改善する。

【００７５】ラジカル発生剤としては、均一な組成物を
得るために分解温度は低すぎない方が望ましく、半減期
１０時間を得るための温度が７０℃以上、好ましくは１
００℃以上のものである。たとえば、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート、２,５−ジ−メチル−２,５−ジ−(ｔ−ベン
ゾイルパーオキシ)ヘキサン、２,５−ジ−メチル−２,
５−ジ−(ｔ−ベンゾイルパーオキシ)ヘキシン−３、ｔ
−ブチル−ジ−パーアジペート、ｔ−ブチルパーオキシ
−３,５,５−トリメチルヘキサノエート、メチル−エチ
ルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジキュミルパー
オキサイド、２,５−ジ−メチル−２,５−ジ−(ｔ−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン、２,５−ジ−メチル−２,５
−ジ−(ｔ−ブチルパーオキシ)ヘキシン−３、１,３−
ビス−(ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、
ｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、１,１−ビス−(ｔ
−ブチルパーオキシ)−３,３,５−トリメチルシクロヘ
キサン、１,１−ビス−(ｔ−ブチルパーオキシ)シクロ
ヘキサン、２,２−ビス−(ｔ−ブチルパーオキシブタ
ン)、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−イソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュメンハ
イドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、ｐ−サイメンハイドロパーオキサイド、１,１,
３,３−テトラ−メチルブチルハイドロパーオキサイド
および２,５−ジ−メチル−２,５−ジ−(ハイドロパー
オキシ)ヘキサンなどの有機過酸化物が挙げられる。特
に２,５−ジ−メチル−２,５−ジ−(ｔ−ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、２,５−ジ−メチル−２,５−ジ−(ｔ−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−３および１,３−ビス−
(ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼンが好まし
い。これらのラジカル発生剤は単独で使用でき、また２
種以上を併用することもできる。本発明の前記したポリ
オレフィンに一般的な添加剤を配合したポリプロピレン
系組成物(Ｃ)は、中空成型品成形用ポリプロピレン系組
成物(Ｃb)としても使用することができる。

【００７６】このポリプロピレン系組成物(Ｃb)には、
プロピレン系組成物(Ａ)１００重量部に対し、可塑化成
分５〜２０重量部を配合し、成型品に柔軟性を付与する
ことができる。

【００７７】可塑化成分(Ｐs)として、通常、低密度ポ
リエチレンと総称されている、密度０.９１０〜０.９３
０g／cm³、結晶融点(Ｔm)１００〜１１５℃、メルトフ
ローレート(ＭＦＲ：１９０℃；２１.１８Ｎ)０.１〜５
g／１０min、好ましくは０.１〜１g／１０minのエチレ
ンホモポリマーおよびエチレン−α−オレフィンコポリ
マー、ならびに密度０.９２〜０.９３５g／cm³、結晶融
点(Ｔm)９０〜１０８℃、メルトフローレート(ＭＦＲ：
１９０℃：２１.１８Ｎ)０.１〜５g／１０min、好まし
くは０.１〜１g／１０minのエチレン−酢酸ビニルコポ
リマーが挙げられる。

【００７８】可塑化成分の配合は、成型品に柔軟性を付
与するので、このポリプロピレン系組成物(Ｃb)は、蛇
腹構造を有する中空成型品およびフィルムなどの成形用
として好適である。

【００７９】上記した本発明の各ポリプロピレン系組成
物は、プロピレン系組成物(Ａ)と所望による各添加成分
とを、高速混合装置、たとえば、ヘンシェルミキサー
(商品名)、リボンブレンダー、タンブラーミキサーなど
により混合し、単軸押出機、二軸押出機、混練機などを
用いて１５０から３００℃、好ましくは２００〜２５０
℃で溶融混練してペレット化し、各種成型品の成形用に
供する。

【００８０】本発明の成型品は、前記各ポリプロピレン
系組成物を使用し各種の成形法により成形した成型品で
ある。

【００８１】第一の態様の成型品は、射出成型品であ
る。より具体的には、シート状成型品、容器および容器
の栓(キャップ)、ヒンジ付き成型品など前記各ポリプロ
ピレン系組成物のペレットを射出成形して得られる成型
品である。

【００８２】射出成形用のポリプロピレン系組成物とし
て、前記したいずれを使用してもよいが、好ましくは射
出成形用ポリプロピレン系組成物(Ｃi)を使用する。

【００８３】成形対象の成型品およびそれに要求される
特性によりα晶造核剤、ラジカル発生剤および／または
結晶性プロピレンホモポリマーなどを配合した組成物を
使用する。

【００８４】これらのポリプロピレン系組成物(Ｃi)を
用いることにより折り曲げ部(ヒンジ構造部など)の難白
化性、透明性、光沢、剛性、耐衝撃性、特に低温での耐
衝撃性、成形時の成形収縮率およびそれらのバランスが
優れた射出成型品を製造することができる。

【００８５】本発明の第二の態様の成型品はシートであ
り、シートの印刷性および柔軟性の観点から、シートは
２３℃における長手方向のヤング率２００〜４５０ＭＰ
a、好ましくは３００〜４００ＭＰa、かつ５０℃におけ
る長手方向の引張り降伏点強度１５ＭＰa以上、好まし
くは１７ＭＰa以上を有する。

【００８６】本発明のシートは、公知のシート成形法の
いずれを採用しても製造できるが、生産性が良好である
ことから、押出し成形またはカレンダー成形が好まし
い。具体的には、押出機、Ｔダイ、ポリシングロール
(冷却ロール)、ガイドロール、引取りロール、トリミン
グカッター、マスキング、定尺切断カッター、スタッカ
ー等の工程をもつ装置(Ｔダイシート成型機)を用いるＴ
ダイ法、ならびにバンバリミキサー、ミキシングロー
ル、ウォーミングロール、押出機、カレンダーロール、
冷却ロール、トリミングカッター、マスキング、定尺切
断カッター、巻き取り機など工程を有する装置(カレン
ダー成型機)によりシート成形する。

【００８７】さらに好ましくは、本発明のシートの製造
方法、すなわちＴダイ法により前記ポリプロピレン系組
成物(Ｃ)、好ましくは前記射出成形で掲げたと同様のポ
リプロピレン系組成物(Ｃs)を、樹脂温度１８０〜３０
０℃で押出し、冷却ロール温度を５〜８０℃、かつ樹脂
温度との差が１２０℃以上となるように設定し、シート
速度０.１〜１００m／分で成形する。

【００８８】樹脂温度が１８０〜３００℃の範囲であれ
ば、ポリプロピレン系組成物(Ｃs)が十分に溶融し、か
つ熱劣化しない範囲であるので、シートの溶融張力が保
て良好な成形性が得られ、かつシートの表面が鮫肌状に
成らず外観の優れたシートが得られる。

【００８９】冷却ロール温度は、５℃以上であれば冷却
ロールが結露しないことによりシート表面に斑点状の模
様が発生せず、また８０℃以下であればシートを十分に
冷却でき、ロール状のシートを解く時に線状の模様が発
生せず良好な外観のシートが得られる。

【００９０】シートは分子配向が弱く、それにより縦方
向と横方向の熱収縮率の差が少ないので、樹脂温度と冷
却ロール温度との間に、下記式

【００９１】

【数３】樹脂温度−冷却ロール温度≧１２０ に表される関係を保持することにより、成形性の優れた
シートが得られる。

【００９２】シートの成形速度は、０.１m／分以上であ
れば、厚みが均一なかつ不良率の少ないシートが十分な
生産速度で得られ、一方１００m／分以下であればシー
トを十分に冷却でき、ロール状のシートを解く時の線状
模様の発生を防止できるので良好な外観のシートが得ら
れる。

【００９３】本発明の第三の態様の成型品は、前記ポリ
プロピレン系組成物(Ｃ)、好ましくはプロピレン系組成
物(Ａ)に一般的なポリオレフィン用添加剤を配合したポ
リプロピレン系組成物(Ｃf)を用いて成形したフィルム
である。このフィルムは、未延伸、一軸延伸および二軸
延伸フィルムを包含する。

【００９４】未延伸フィルムは、通常のポリオレフィン
フィルムの製造に使用されるＴダイ法またはインフレー
ション法により、また一軸延伸フィルムまたは二軸延伸
フィルムは、前記方法で得られた未延伸フィルムをテン
ター方式による一軸延伸または逐次二軸延伸法やチュー
ブラー方式による同時二軸延伸法により延伸することに
より製造することができる。

【００９５】これらのフィルムは、本発明のプロピレン
系組成物をベース樹脂とするポリプロピレン系組成物
(Ｃ)を用いていることにより、低温での耐衝撃性、耐熱
性および引裂強度に優れている。

【００９６】本発明のフィルムの別の態様は、上記フィ
ルムの片面または両面に機能性ポリマー層を積層した積
層フィルムである。

【００９７】本発明の積層フィルムは、上記ポリプロピ
レン系組成物(Ｃ)からなるフィルムに特定の機能を付与
可能なポリマー層を積層したものであれば、特に限定さ
れないが、少なくともヒートシール性層を有する。

【００９８】ヒートシール性層として、密度０.８９〜
０.９１g/cm³、結晶融点１６５〜１６０℃のプロピレン
ホモポリマーおよび／または密度０.８９〜０.９１g/cm
³、結晶融点１５９〜１１０℃のプロピレン−α−オレ
フィンコポリマーが好適に使用される。

【００９９】これらのヒートシール性層に用いるポリマ
ーのメルトフローレート（２３０℃；２１.１８Ｎ)は、
フィルム成形時の成形性、得られるフィルムの外観の点
から０.１〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜２０ｇ／
１０分である。またプロピレンと共重合させるα−オレ
フィンとして、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１な
どを例示できる。

【０１００】プロピレン−α−オレフィンコポリマーと
して、エチレン成分含有量が０.２〜１０重量％のエチ
レン−プロピレンコポリマー、エチレン成分含有量が
０.２〜１０重量％、ブテン−１成分含有量が０.４〜５
重量％のエチレン−プロピレン−ブテン−１−コポリマ
ー等が例示できる。

【０１０１】プロピレンホモポリマーの結晶融点は、表
面光沢、表面硬度、剛性の優れる多層フイルムが得られ
る点で、１６５〜１６０℃である。

【０１０２】またプロピレン−α−オレフィンコポリマ
ーの結晶融点は、ヒートシール性に優れる積層フイルム
が得られる点で、１５９℃〜１１０℃、好ましくは１４
０〜１１０℃である。

【０１０３】これらのプロピレンホモポリマーおよびプ
ロピレン−α−オレフィンコポリマーは、少なくともマ
グネシウム、チタン及びハロゲンを含有する複合体、周
期律表第１ないし第３属金属の有機金属化合物、ならび
に電子供与体とから形成される触媒を用い、公知公用の
重合方法でプロピレンを単独重合、若しくはプロピレン
とα−オレフィンを共重合する方法で製造することがで
きる。

【０１０４】本発明の多層フィルムは、ポリプロピレン
系組成物を用いた層および前記機能性ポリマー層を有す
る、未延伸、一軸延伸または二軸延伸多層フィルムであ
る。

【０１０５】多層フイルムの層構成としては、機能性ポ
リマー層／ポリプロピレン系組成物層である２種２層、
機能性ポリマー層／ポリプロピレン系組成物層／機能性
ポリマー層である２種３層または３種３層を例示でき
る。中でもプロピレンホモポリマー層／ポリプロピレン
系組成物層／プロピレン−α−オレフィンコポリマー層
からなる積層フィルムが、得られる積層フィルムの耐熱
性、ヒートシール性の点で好ましい。

【０１０６】積層フィルムの厚みは特に限定するもので
はないが、フィルムの成形性の点で１０〜１００μが好
ましく、更に好ましくは１５〜７０μである。また、積
層フィルムの各層の厚みは特に限定するものではない
が、低温での耐衝撃性、耐熱性、引裂強度の点で、フィ
ルムの全厚みに対するプロピレン系組成物層の厚みの比
率が３０〜９０％、好ましくは５０〜９０％である。

【０１０７】積層フィルムの製造方法として、多層押出
し成形法、ドライラミネート法、押出ラミネート法等を
例示でき、多層押出し成形法として、通常ポリオレフィ
ンフィルムの製造に用いられるＴダイ法またはインフレ
ーション法を例示できる。また延伸方法としてテンター
方式による逐次二軸延伸法やチューブラー方式による同
時二軸延伸法等を例示できる。

【０１０８】上記公知公用の方法で積層フィルムを製造
する場合、各層を構成するポリプロピレン系組成物およ
び機能性ポリマーのメルトフローレート(ＭＦＲ)に特に
制限はないが、フィルムの成形性および製品フィルムの
外観の点で、ポリプロピレン系組成物と機能性ポリマー
のＭＦＲの比は０.１〜１０、好ましくは０.５〜２であ
る。

【０１０９】また本発明の積層フィルムは、ドライラミ
ネートなどの方法により接着剤を介して、ＢＯＰＰフィ
ルム、ＰＥＴフィルム、ナイロンフィルム、エバールフ
ィルムといった透明な基材フィルムと積層して製造する
ことも可能である。

【０１１０】本発明のフィルムおよび積層フィルムは、
印刷性、ラミネート適性、金属蒸着特性を付与する目的
の、通常工業的に採用されている方法によるコロナ放電
処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理がさらに可
能である。

【０１１１】本発明の第四の態様の成型品は、前記した
ポリプロピレン系組成物(Ｃ)、特にプロピレン系組成物
に可塑化成分を配合した組成物(Ｃb)による中空成型品
である。この中空成型品は、好ましくは蛇腹構造を有す
る。

【０１１２】本発明の中空成型品は、ブロー成形機の押
出機にポリプロピレン系組成物(Ｃ)のペレットを供給
し、中空の円柱状に押出すブロー成形法により容易に製
造することができる。また、成形機の金型として凹凸面
(蛇腹面)を有する金型を用いることにより、容易に蛇腹
構造を有する中空成型品を製造することができる。

【０１１３】本発明の中空成型品の別の態様は、蛇腹構
造を有する中空成型品部分と剛性、耐衝撃性の優れたポ
リオレフィン系組成物(ＰＯ)による中空成型品部分とが
接続された複合中空成型品である。

【０１１４】この蛇腹構造に接続する中空成型品部分に
用いるポリオレフィン系組成物(ＰＯ)は、エチレン重合
単位２５〜５５重量％、好ましくは３５〜５５重量％を
含有するエチレン−プロピレンコポリマー１〜２０重量
％、好ましくは１０〜２０重量％およびプロピレンホモ
ポリマー９９〜８０重量％からなる組成物に、剛性を付
与する目的で添加される無機フィラー、たとえばタル
ク、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウムなどを本発明の
目的を損なわない範囲で配合した組成物である。無機フ
ィラーの配合比は、組成物の重量基準で２０重量％以下
であることが好ましい。

【０１１５】この中空成型品は、１組の型締め装置、１
つのラムシリンダーおよび少なくとも２台の押出機を備
えたアキュームレーター式ブロー成形機を用い、１の押
出機に本発明のポリプロピレン系組成物(Ｃ)、他の押出
機に前記ポリオレフィン系組成物(ＰＯ)を供給し、はじ
めに一方の押出機より溶融した組成物をラムシリンダー
に蓄え、次いで他方の押出機より溶融した組成物をラム
シリンダーに蓄える。

【０１１６】次に溶融したポリプロピレン系組成物(Ｃ)
のパリソンが凹凸面(蛇腹面)を有する金型部に導入され
るように設定してラムシリンダーよりパリソンを押出
し、パリソン内部に圧力が０.５〜１ＭＰaの加圧空気を
吹き込むことにより製造することができる。

【０１１７】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳細に説明する。 Ａ． プロピレン系組成物(Ａ)の合成１）各種物性の測
定 プロピレン系組成物の合成過程において、中間生成物お
よび最終生成物について諸物性を下記の方法により測定
した。合成条件および測定結果を表１および表２に示
す。 ａ）チタン含有固体触媒成分(ａ)の平均粒径(μm)：マ
スターサイザー(MALVERN社製)を用いて測定した粒度分
布から算出。 ｂ）チタン含有固体触媒成分(ａ)の均一度：マスターサ
イザー(MALVERN社製)を用いて測定した粒度分布から得
られた６０％篩下の粒径を１０％篩下の粒径で除して算
出。 ｃ）触媒単位重量当たりポリマー生成量：試料中のＭｇ
の誘導結合プラズマ発光分析(ＩＰＣ法)により測定。 ｄ）ポリプロピレン分子鎖中のアイソタクチックペンタ
ッド分率Ｐ：macromolecules 8687(1975)に準拠し、¹³C
−NMRを使用して測定。 ｅ）エチレン単位含有率(重量％)：赤外線吸収スペクト
ル法により測定。 ｆ）極限粘度(dl／g)：テトラリン(テトラクロロナフタ
レン)溶媒中、１３５℃の温度条件下、自動粘度測定装
置(AVS2型、三井東圧(株)製)を使用して測定。 ｇ）メルトフローレート(ｇ／１０分)：ＪＩＳ Ｋ ６７
６０に準拠して測定。 ｈ）平均分子量Ｑ値(Mn／Mw)：１３５℃のオルトジクロ
ルベンゼン溶解した試料について、ＧＰＣ装置(Gel Per
mination Chromatograph，150C型、ウォーターズ社製、
使用カラム；TSK GEL GMH6-HT)を用いて測定。 ｉ）２０℃キシレン可溶成分量(重量％)：ＩＳＯ／ＤＩ
Ｓ １８７３−１に準拠して測定。 ｊ）パウダー流動性：下記式によりパウダーの圧縮度を
算出。

【数４】圧縮度＝(固め見掛け密度−ゆるみ見掛け密度)
×100／固め見掛け密度 圧縮度の値が高いほどパウダー流動性が悪い。

【０１１８】２）チタン含有固体触媒成分(ａ)の調製 ａ）チタン含有固体触媒成分：ａ−１ 窒素置換したＳＵＳ製オートクレーブに、無水ＭｇＣｌ
₂を９５.３g、乾燥ＥｔＯＨ３５２mlを入れ、この混合
物を攪拌下に１０５℃に加熱し溶解させた。１時間攪拌
後、この溶液を１０５℃に加熱した加圧窒素(１.１ＭＰ
a)で二流体スプレーノズルに送入した。窒素ガスの流量
は３８１／分であった。スプレー塔中には、冷却用とし
て液体窒素を導入し、塔内温度を−１５℃に保持した。
生成物は塔内底部に導入した冷却ヘキサン中に集めら
れ、２５６gを得た。生成物の分析結果から、この担体
の組成は出発溶液と同じＭｇＣｌ₂・６ＥｔＯＨであっ
た。担体に用いるため、４５〜２１２μmの粒径で球形
な担体２０５gを篩別して得た。得られた担体を室温
で、１８１時間、３１／分の流量の窒素を用いて通気乾
燥して組成がＭｇＣｌ₂・１.７ＥｔＯＨの乾燥担体を得
た。

【０１１９】ガラスフラスコ中において、乾燥担体２０
g、四塩化チタン１６０ml、精製１,２−ジクロルエタン
２４０mlを混合し、攪拌下に１００℃に加熱した。次い
でジイソブチルフタレート６.８mｌ加え、さらに１００
℃で２時間加熱した後、デカンテーションにより液相部
を除いた。再び、四塩化チタン１６０ml、精製１,２−
ジクロルエタン３２０mlを加え、１００℃に１時間加熱
保持した。デカンテーションにより液相部を除き、精製
ヘキサンで洗浄した後、乾燥してチタン含有固体触媒成
分：ａ−１を得た。得られたチタン含有固体触媒成分：
ａ−１の平均粒径は１１５μmであり、その分析値は、
Ｍｇ；１９.５重量％、Ｔｉ；１.６重量％、Ｃｌ；５
９.０重量％、ジイソブチルフタレート；４.５重量％で
あった。

【０１２０】ｂ）チタン含有固体触媒成分：ａ−２ 窒素置換したＳＵＳ製オートクレーブに、精製灯油１,
０５０ml、無水MgCl₂を１５g、乾燥エタノール３６.３g
および界面活性剤(商品名エマゾール320、花王アトラス
(株)製)４.５gを入れた後、この混合物を８００rpmで攪
拌しながら昇温し１２０℃に３０分間保持した。溶融混
合物を高速で攪拌しながら、内径５mmのテフロン^(Ｒ)製
チューブを使用して、−１０℃に冷却した精製灯油１,
５００mlを張り込んだ３,０００mlの攪拌付きフラスコ
に移送した。生成物を濾過後、ヘキサンで充分洗浄して
担体を得た。

【０１２１】担体１５gを室温下、四塩化チタン３００m
lに懸濁させた後、ジイソブチルフタレート２.６mlを添
加し、混合物の溶液を１２０℃まで昇温した。１２０℃
の温度で２時間攪拌混合した後、固体物を濾過し、再び
３００mlの四塩化チタン中に懸濁させた。懸濁溶液を１
３０℃で２時間攪拌混合した後、固体物を濾過し精製ヘ
キサンにて充分に洗浄して、チタン含有固体触媒成分：
ａ−２を得た。得られたチタン含有固体触媒成分：ａ−
２の平均粒径は７２μmであり、その分析値は、Ｍｇ；
２１.１重量％、Ｔｉ；２.４重量％、Ｃｌ；６４.１５
重量％、ジイソブチルフタレート；５.３重量％であっ
た。

【０１２２】ｃ）チタン含有固体触媒成分：ａ−３ マグネシウムエトキサイド３００g、２−エチルヘキサ
ノール５５０mlおよびトルエン６００mlの混合物を０.
２０ＭＰaの二酸化炭素雰囲気下に９３℃で３時間攪拌
した。さらにトルエン８００mlおよびｎ−デカン８００
mlを加え、炭酸マグネシウム溶液を得た。トルエン８０
０ml、クロロベンゼン６０ml、テトラエトキシシラン１
８ml、四塩化チタン１７mlおよびイソパールＧ(平均炭
素数10のイソパラフィン系炭化水素、沸点１５６〜１７
６℃)２００mlを３０℃で５分間攪拌した中に、前記調
製した炭酸マグネシウム溶液１００mlを添加した。

【０１２３】さらに５分間攪拌した後、テトラヒドロフ
ラン４４mlを添加し、６０℃で１時間攪拌した。攪拌を
停止し上澄み液を除去後、生成した固体をトルエン１０
０mlで洗浄し、得られた固体にクロロベンゼン２００ml
および四塩化チタン２００mlを添加し、１３５℃で１時
間攪拌した。攪拌を停止し、上澄み液を除去後、クロロ
ベンゼン５００ml、四塩化チタン２００mlおよびフタル
酸ジ−ｎ−ブチル４.２mlを添加し１３５℃で１.５時間
攪拌した。上澄み液を除去後、トルエン１,２００ml、
イソパールＧ１,６００ml、ヘキサン８００mlで順次固
体を洗浄して比較用のチタン含有固体触媒成分：ａ−３
を採取した。得られたチタン含有固体触媒成分：ａ−３
の平均粒径は１８.５μmであり、その分析値は、Ｍｇ；
１７.０重量％、Ｔｉ；２.３重量％、Ｃｌ；５５.０重
量％、フタル酸ジ−ｎ−ブチル；７.５重量％であっ
た。

【０１２４】３）チタン含有固体触媒成分(ａ)の予備活
性化処理 内容積１５リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、４０℃での動粘度が７.３セ
ンチストークスである飽和炭化水素溶剤(CRYSTOL-52、
エッソ石油(株)製)８.３リットル、トリエチルアルミニ
ウム５２５mmol,ジイソプロピルジメトキシシラン８０m
mol、前項で調製したチタン含有固体触媒成分７００gを
室温で加えた後、４０℃まで加温し、プロピレンを分圧
０.１５ＭＰaで７時間反応させ、予備活性化処理を行っ
た。分析の結果、チタン含有固体触媒成分１g当りプロ
ピレン３.０gが反応していた。

【０１２５】４）プロピレンホモポリマー(ＰＰ)の合
成：第１重合工程 添付図３に示すフローシートにおいて、攪拌羽根を有す
る横型重合器；１(Ｌ／Ｄ＝６、内容積１００リットル)
に予備活性化処理したチタン含有固体触媒成分を０.５g
／hr、有機アルミニウム化合物(ｂ)としてトリエチルア
ルミニウムおよび有機ケイ素化合物(ｃ)としてジイソプ
ロピルジメトキシシランを表１および表２に示すＡｌ／
Ｓｉモル比となるように連続的に供給した。反応温度７
０℃、反応圧力２.５ＭＰa、攪拌速度４０rpmの条件を
維持するようにプロピレンを連続供給し、さらに生成プ
ロピレンホモポリマーの分子量を調節するために水素ガ
スを循環配管；２より連続的に供給し、反応器の気相中
の水素濃度にて生成プロピレンホモポリマーの極限粘度
を制御した。反応熱を配管；３から供給される原料プロ
ピレンの気化熱により除去した。

【０１２６】重合器から排出される未反応ガスは配管；
４を通して反応器系外で冷却、凝縮させて重合器；１に
還流した。重合器；１で得られたプロピレンホモポリマ
ーは、重合体の保有レベルが反応容積の５０容積％とな
る様に配管；５を通して重合器；１から連続的に抜き出
し第２重合工程の重合器；１０に供給した。この時、配
管；５からプロピレンホモポリマーの一部を間欠的に抜
き出して、アイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)、２０
℃キシレン可溶成分量、極限粘度([η]_PP)および触媒単
位重量当りの重合体収量を測定する試料とした。

【０１２７】５）プロピレン−エチレンコポリマー（Ｒ
Ｃ）の合成：第２重合工程 攪拌羽根を有する横型重合器；１０(Ｌ／Ｄ＝６、内容
積１００リットル)に第１重合工程からのプロピレンホ
モポリマーおよびエチレン−プロピレン混合ガスを連続
的に供給し、エチレンとプロピレンの共重合を行った。
反応条件は攪拌速度４０rpm、温度６０℃、圧力２.１Ｍ
Ｐa、気相のガス組成はエチレン／プロピレンモル比お
よび水素／エチレンモル比を表１および表２に示すよう
に調節した。生成プロピレン−エチレンコポリマーの重
合量を調節するために重合活性抑制剤として一酸化炭
素、また生成プロピレン−エチレンコポリマーの分子量
を調節するため水素ガスを配管；７よりそれぞれ供給し
た。反応熱は配管；６から供給される原料液状プロピレ
ンの気化熱で除去した。

【０１２８】重合器から排出される未反応ガスは、配
管；８を通して反応器系外で冷却、凝縮させて共重合工
程に還流させた。共重合工程で生成したプロピレン系組
成物(Ａ)は、重合体の保有レベルが反応容積の５０容積
％となるように配管；９で重合器；１０から抜き出し
た。プロピレン系組成物(Ａ)の生産速度は、８〜１２kg
／hrであった。

【０１２９】抜き出したプロピレン系組成物(Ａ)からモ
ノマーを除去し、一部は極限粘度([η]_WHOLE)、Ｑ値(Ｍ
ｗ／Ｍｎ)、２０℃キシレン可溶成分量および赤外によ
るプロピレン−エチレンコポリマー中のエチレンの測定
に、またプロピレン−エチレンコポリマーの重合比率の
測定に供した。さらに、プロピレン系組成物(Ａ)のパウ
ダーの流動性を評価した。

【０１３０】使用するチタン含有固体触媒成分(ａ)の種
類、第１重合工程におけるＡｌ／Ｓｉモル比および水素
／プロピレンモル比、第２重合工程におけるエチレン／
プロピレンモル比および水素／エチレンモル比を変えて
本発明試料Ａ−１〜Ａ−１４および比較試料ｃＡ−１〜
ｃＡ−１４を得た。

【０１３１】反応条件および諸物性の測定結果を、表１
に本発明のプロピレン系組成物の製造条件およびその特
性を、表２にプロピレン系比較用組成物の製造条件およ
び特性を示す。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【表３】

【０１３５】

【表４】

【０１３６】Ｂ．射出成形用ポリプロピレン系組成物
(Ｃi)および射出成型品 １）ポリプロピレン系組成物 本発明のプロピレン系組成物Ａ−１〜６および比較組成
物ｃＡ−１〜７の各パウダーに、各種添加成分を加え高
速撹拌式混合機(ヘンシェルミキサー)を用いて、室温下
に５〜１０分間混合し、混合物をスクリュー口径４０mm
の押出造粒機を用い、シリンダー設定温度２３０℃で造
粒してペレットを調製した。

【０１３７】表３および表４に本発明射出成形用ポリプ
ロピレン系組成物Ｃi−１〜１２およびＣi−１３〜１８
を、表５および表６に比較組成物ｃＣｉ−１〜７および
ｃＣｉ−１３の各添加成分およびそれらの添加量を示
す。使用した添加成分およびその表中の略号を下記に示
す。

【０１３８】プロピレンホモポリマー ＰＨＰ１：チタン含有固体触媒成分：ａ−１を用い、Ａ
ｌ／Ｓｉモル比２、水素／プロピレンモル比０.０３、
重合圧力２.５ＭＰaおよび重合温度７０℃の条件でプロ
ピレンを単独重合して得たメルトフローレートＭＦＲ
_PHP１および融点１６３℃の結晶性プロピレンホモポリ
マー。 ＰＨＰ２：チタン含有固体触媒成分：ａ−１を用い、Ａ
ｌ／Ｓｉモル比２、水素／プロピレンモル比０.０１、
重合圧力２.５ＭＰaおよび重合温度７０℃の条件でプロ
ピレンを単独重合して得たメルトフローレートＭＦＲ
_PHP１.９および融点１６４℃の結晶性プロピレンホモポ
リマー。 ＰＨＰ３：チタン含有固体触媒成分：ａ−１を用い、Ａ
ｌ／Ｓｉモル比２、水素／プロピレンモル比０.０５
５、重合圧力２.５ＭＰaおよび重合温度７０℃の条件で
プロピレンを単独重合して得たメルトフローレートＭＦ
Ｒ_PHP６および融点１６４℃の結晶性プロピレンホモポ
リマー(比較用)。

【０１３９】酸化防止剤 Ｐｈ−１：フェノール系熱安定剤 Ｐｈ−２：テトラキス(メチレン−３−(３',５'−ジ−
ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト)メタン。

【０１４０】α晶造核剤 α−１：アルミニウムヒドロキシ−ビス(４−ｔ−ブチ
ルベンゾエート) α−２：１・３,２・４−ビス(ｐ−メチルベンジリデ
ン)ソルビトール α−３：ナトリウム−２,２'−メチレン−ビス(４,６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスフェート。 ラジカル発生剤：１,３−ビス(ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル)ベンゼン 中和剤：ステアリン酸カルシウム

【０１４１】

【表５】

【０１４２】

【表６】

【０１４３】

【表７】

【０１４４】

【表８】

【０１４５】２）射出成形 上記調製した各ペレットを射出成形機で溶融樹脂温度２
３０℃、金型温度５０℃に設定し、ＪＩＳ形のテストピ
ースおよび諸物性測定用テストピースを作成した。テス
トピースを湿度５０％、室温２３℃の室内で７２時間状
態調整した後、下記方法により諸物性値を測定した。

【０１４６】ａ）成形収縮率：成形機の金型の全長から
調製した引張試験片(ＪＩＳ Ｋ ７１１３ １号引張り
試験片)の全長の長さを減じた長さと金型の長さの比を1
00倍する下記式により算出。

【数５】成形収縮率＝(金型の全長−試験片の全長)×10
0／金型の全長 ｂ）曲げ弾性率(ＭＰa)：ＪＩＳ Ｋ ７２０３に準拠し
て測定。 ｃ）耐衝撃性(Ｊ／ｍ)：ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠して
−２０℃または２３℃で測定。 ｄ）アイゾット衝撃強度(Ｊ／m²)：ＪＩＳ Ｋ ７１１０
に準拠して−３０℃で測定。 ｅ）ヘイズ：２５×５０×１mmの平板状テストピースに
よりＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定。 ｆ）光沢：ＡＳＴＭ Ｄ ５２３ 鏡面光沢度法に準拠し
て指示角６０度で測定。 ｇ）難白化性：ヒンジ構造を有するテストピースを用
い、ヒンジ部分で折り曲げ白化の程度を目視観察し、下
記の３段階で評価した。 ○：ヒンジ部分の色が他の部分と同等。 △：ヒンジ部分の色が他の部分に比較してわずかに白
い。 ×：ヒンジ部分の色が他の部分に比較して著しく白い。 測定結果を表３〜表６中に示す。なお、表中の衝撃試験
データでＮＢは、設定条件で試験片が破壊しなかったこ
とを意味する。

【０１４７】また、本発明試料Ｃi−１〜６および比較
試料ｃＣi−１〜６のプロピレンホモポリマーとプロピ
レン−エチレンコポリマーの極限粘度比と重量比の積対
成形収縮率の関係を図１に、曲げ弾性率の関係を図２に
示す。

【０１４８】Ｃ．シート成形用ポリプロピレン系組成物
(Ｃs)およびシートの製造 １）ポリプロピレン系組成物 本発明のプロピレン系組成物Ａ−１〜Ａ−６および比較
組成物ｃＡ−１、３、５および７の各パウダーに、各種
添加成分を加え高速撹拌式混合機(ヘンシェルミキサー)
を用いて、室温下に５〜１０分間混合し、混合物をスク
リュー口径４０mmの押出造粒機を用い、シリンダー設定
温度２３０℃で造粒してペレットを調製した。

【０１４９】本発明のポリプロピレン系組成物Ｃs−１
〜６および比較組成物ｃＣs−１〜４の各添加成分およ
びそれらの添加量を表７および表８に示す。使用した添
加成分およびその表中の略号を下記に示す。 酸化防止剤 Ｐ−１：リン系熱安定剤 Ｐ−２：トリス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォ
スファイト 中和剤：前記に同じ。

【０１５０】

【表９】

【０１５１】

【表１０】

【０１５２】２）シート成形 上記調製した各組成物をＴダイおよびポリッシングロー
ルを有するシート成形機を用い、表９および１０中に示
す、シリンダー設定温度、冷却ロール温度および成形速
度で厚さ５ｍｍのシートを成形した。成形したシート
を、湿度５０％、室温２３℃の室内で７２時間状態調整
し、下記の物性を測定した。成形条件および物性測定結
果を表７および表８に示す。

【０１５３】ａ）引張降伏点強度(ＭＰa)：５０℃の恒
温槽中に３０分以上放置後、ＡＳＴＭ Ｄ ８８２に準拠
して測定。 ｂ）ヤング率(ＭＰa)：２３℃の室内に４８時間以上放
置後、ＡＳＴＭ Ｄ ８８２に準拠して測定。 ｃ）打抜衝撃強度(Ｊ)：ＡＳＴＭ Ｄ ７８１に準拠して
測定。 ｄ）折曲げ白化性(ｍｍφ)：幅１０ｍｍ、長さ１２０ｍ
ｍのシートを打ち抜き試験片とした。この試験片の両端
を徐々に近づけながら折り曲げ、湾曲部に白化が生起し
た時点での曲率を測定し、この曲率に対応する円の直径
を算出して折り曲げ白化性とし、難白化性の指標とし
た。 ｅ）印刷性：グラビア印刷機を用いて、乾燥温度５０
℃、印刷速度５ｍ／分で３色刷り印刷を行い、印刷ズレ
を目視観察した。 ○：印刷ズレなし ×：明白な印刷ズレあり 表７および表８に成形条件および物性測定結果を示す。

【０１５４】Ｄ．フィルム用ポリプロピレン系組成物
(Ｃf)およびフィルムの製造 １）ポリプロピレン系組成物 本発明のプロピレン系組成物Ａ−７〜１４、２、４およ
び５、ならびにプロピレン系比較組成物cＡ８〜１４、
５および６に、各添加成分を配合し、ヘンシェルミキサ
ー(商品名)で混合後、単軸押出機（口径４０mmφ）を用
いて溶融混練してペレット化し、フィルム用ポリプロピ
レン系組成物Ｃf−１〜１２および比較組成物cＣf−１
〜９を調製した。ポリプロピレン系組成物および比較組
成物を表９および表１０に示す。

【０１５５】使用した添加成分およびその表中の略号を
下記に示す。

【０１５６】酸化防止剤 Ｐｈ−２：テトラキス[メチレン（３,５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン Ｐ−２：トリス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォ
スファイト 中和剤：ステアリン酸カルシウム ブロッキング防止剤：シリカ 滑 剤：オレイン酸アマイド

【０１５７】

【表１１】

【０１５８】

【表１２】

【０１５９】２）単層フィルムの成形 ａ）無延伸フィルム Ｔダイを備えた単層押出機(口径６５mmφ)を用いＣf−
１〜８およびｃＣf−１〜７を押出温度２３０℃で押出
し、エアーチャンバーおよび表面温度３０℃の冷却ロー
ルで急冷して厚み２５μmの無延伸フィルムを得た。 ｂ）二軸延伸フィルム Ｔダイを備えた単層押出機(口径４０mmφ)を用いＣf−
９〜１１、ｃＣf８−８および９を押出温度２３０℃で
押出し、エアーナイフおよび表面温度３０℃の冷却ロー
ルで冷却固化して厚み２.０mmの未延伸シートを成形し
た。次いで、得られた未延伸シートをバッチ式二軸延伸
機を用いて延伸温度１５７℃で二軸延伸（押出方向に
５.０倍、横方向に８.０倍）して厚み５０μｍの二軸延
伸フィルムを得た。 ｃ）一軸延伸フィルム Ｔダイを備えた単層押出機(口径４０mmφ)を用いＣf−
９〜１１、ｃＣf８−８および９を押出温度２３０℃で
押出し、エアーナイフおよび表面温度６０℃の冷却ロー
ルで冷却固化して厚み０.２５mmの未延伸シートを成形
した。次いで、得られた未延伸シートをバッチ式二軸延
伸機を用いて延伸温度１２０℃で押出方向に５.０倍一
軸延伸して厚み５０μｍの一軸延伸フィルムを得た。

【０１６０】３）積層フィルムの成形 ａ）無延伸フィルム 本発明のポリプロピレン系組成物Ｃf−２および４なら
びに比較組成物ｃＣf−１および６と、下記のポリオレ
フィン系組成物との２種３層または３種３層無延伸フィ
ルムを調製する。

【０１６１】ポリオレフィン系組成物 ＰＯ−１：密度０.９０g/cm³、結晶融点１６３℃、メル
トフーレート(ＭＦＲ)７.０g/10分であるプロピレンホ
モポリマー９９．４９重量％に、テトラキス[メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート]メタン０.０３重量％、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト０.０８重
量％、ステアリン酸カルシウム０.１重量％、シリカ
（ブロッキング防止剤）０.２重量％およびオレイン酸
アマイド（滑剤）０.１重量％を配合し、ヘンシェルミ
キサー（商品名）で混合後、単軸押出機（口径４０mm
φ）を用いて溶融混練し、ペレット化した組成物。

【０１６２】ＰＯ−２：密度０.９０g/cm³、結晶融点が
１３２℃、メルトフーレート(ＭＦＲ)６.０g/10分であ
るプロピレン−エチレン−ブテン−１コポリマー９９．
４９重量％に、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン０.０３重量％、トリス（２,４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイト０.０８重量％、ステアリン
酸カルシウム０.１重量％、シリカ（ブロッキング防止
剤）０.２重量％およびオレイン酸アマイド（滑剤）０.
１重量％を配合し、ヘンシェルミキサー（商品名）で混
合後、単軸押出機（口径４０mmφ）を用いて溶融混練
し、ペレット化した組成物。

【０１６３】多層Ｔダイを備えた３種３層押出機(口径
６５mmφの中間層用単軸押出機が１台、口径５０mmφの
表層用単軸押出機が２台)を用い、前記ポリプロピレン
系組成物を中間層用単軸押出機に、前記ポリオレフィン
系組成物を表層用単軸押出機に供給し、２３０℃で溶融
させ、２種３層または３種３層多層共押出を行い、エア
ーチャンバーおよび表面温度３０℃の冷却ロールで冷却
固化して厚み３０μm(厚み構成比＝１：４：１)からな
る２種３層または３種３層無延伸フィルムを得た。表１
１および表１２に層構成を示す。

【０１６４】ｂ）二軸延伸フィルム 多層Ｔダイを備えた３種３層押出機(口径６５mmφの中
間層用単軸押出機が１台、口径５０mmφの表層用単軸押
出機が２台)を用い、ポリプロピレン系組成物Ｃf−１２
またはｃＣf−８を中間層用単軸押出機に、前記ポリオ
レフィン系組成物を表層用単軸押出機に供給し、２３０
℃で溶融させ、２種３層多層共押出を行い、エアーナイ
フおよび表面温度３０℃の冷却ロールで冷却固化して厚
み２.０mm(厚み構成比＝１／１８／１)からなる２種３
層未延伸シートを成形した。次いで、得られた２種３層
未延伸シートをバッチ式二軸延伸機を用いて延伸温度１
５７℃で二軸延伸(押出方向に５.０倍、横方向に８.０
倍)して厚み５０μｍの二軸延伸フィルムを得た。表１
１および表１２に層構成を示す。

【０１６５】

【表１３】

【０１６６】

【表１４】

【０１６７】４）フィルム物性 上記調製した単層フィルムおよび積層フィルムについて
下記物性を評価した。 ａ）透明性(％)：ＡＳＴＭ Ｄ １００３に準じ、フィル
ムのヘイズを測定して透明性の基準とした。 ｂ）光沢(％)：ＡＳＴＭ Ｄ ５２３に準じ、フィルムの
光沢度を指示角を２０度で測定。 ｃ）引裂強度(N/mm)：ＡＳＴＭ Ｄ １９２２に準じ、フ
ィルムのエレメンドルフ引裂強度を測定。 ｄ）引張破断強度(ＭＰａ)：ＡＳＴＭ Ｄ ８８２に準
じ、フィルムの引張り破断強度を測定。 ｅ）引張破断伸度(ＭＰａ)：ＡＳＴＭ Ｄ ８８２に準
じ、フィルムの引張り破断伸度を測定。 ｆ）耐寒温度(℃)：恒温槽中で１５分間フィルムを保持
した後、ＡＳＴＭＤ７８１に準じてフィルムのインパク
ト強度を測定し、０.５Ｊ以上のインパクト強度が得ら
れるフィルムの保持温度。 ｇ）耐熱性(℃)：フィルムから１０×１００mmの短冊状
に切り抜いたサンプルを所定温度に設定したシリコンオ
イル槽に１０分間保持した後、長手方向の長さを測定
し、収縮した長さの初期長さに対する百分率で表した値
が２％を越える時の温度。 ｈ）ヒートシール温度(℃)：二軸延伸ポリプロピレンフ
ィルム(２０μ)と接着剤を用いてドライラミネートし、
ラミネートを行ったフィルムをシール温度１３０℃〜１
９０℃の範囲で５℃間隔(計８温度条件)に、シール圧力
２ＭＰa、シール時間０.５秒で幅１０mmのヒートシール
をした後、１５mm幅の短冊状に切り抜いたサンプルを用
いて各シール温度でのシール部の９０℃の剥離試験を、
引張り速度３００mm／分で引張り試験機により測定し、
０.５N／15mm以上の剥離強度を示す最低シール温度。単
層フィルムの評価結果を表９および表１０中に、積層フ
ィルムの評価結果を表１１および表１２中に示す。

【０１６８】Ｅ． 中空成型品用ポリプロピレン系組成
物(Ｃb)および中空成型品 １）ポリプロピレン系組成物 本発明のプロピレン系組成物Ａ−１、２および比較組成
物ｃＡ−３に各種添加成分を配合し、ヘンシェルミキサ
ーを用いて混合して２５０℃に設定された押出機によっ
て溶融混練および押出を行い、ペレット状のポリプロピ
レン系組成物Ｃb−１〜７および比較組成物ｃＣb−１〜
４を調製した。

【０１６９】ポリプロピレン系組成物および比較組成物
を表１３および表１４に示す。

【０１７０】使用した添加成分およびその表中の略号を
下記に示す。

【０１７１】可塑化成分 ＬＰＤＥ：メルトフーレート(ＭＦＲ)０.４g/10分、結
晶融点１１０℃、密度０.９２０g/cm³である低密度ポリ
エチレン。 ＥＶＡＣ：メルトフーレート(ＭＦＲ)０.５g/10分、結
晶融点１０４℃、密度０.９２５g/cm³、酢酸ブチル含有
量３重量％であるエチレン酢酸ビニール共重合体。酸化
防止剤および中和剤：前記のとおり。

【０１７２】

【表１５】

【表１６】

【０１７３】２）中空成型品の成形 ａ）中空成型品(単品) 上記調製したペレット状のポリプロピレン系組成物Ｃb
−１〜６またはｃＣb−１〜３を中空成形機(SN−50(プ
ラコー社製))の押出機に供給して２００℃でパリソンを
押出し、このパリソンを３０℃に調整した金型内でブロ
ーして側面部に蛇腹構造部を持つ円柱状の中空成型品
(６０φ×３００×１.６mmｔ/中央部に蛇腹構造７ピッ
チ、ピッチ間１０mm、溝の深さ１０mm、蛇腹部の平均肉
厚０.９mmｔ)を成形した。上面および底面を切断して中
空成型品を得た。 ｂ）中空成型品(複合品) ペレット状のポリプロピレン系組成物Ｃb−１、２また
は７、もしくは比較組成物ｃＣb−１、２または４を押
出機を２機持つ中空成形機の１方の押出機に供給し、他
方の押出機に下記のポリマー組成物のいずれかを供給
し、はじめに前記押出機より２００℃でパリソンを押出
し、続いて後記押出機より２００℃でパリソンを押出
し、２つの組成物が連結したパリソンを作り、このパリ
ソンを３０℃に調整した金型内でブローして側面部に蛇
腹構造部を持つ円柱状の中空成型品(６０φ×３００×
１.６mmｔ/中央部に蛇腹構造７ピッチ、ピッチ間１０m
m、溝の深さ１０mm、蛇腹部の平均肉厚０.９mmｔ)を成
形した。この際、前記押出機より押し出されたパリソン
が蛇腹部へ来るよう調節を行った。上面および底面を切
断して中空成型品(複合品)を得た。

【０１７４】ＥＰ−１：結晶融点１６５℃、曲げ弾性率
１,１００Ｍｐa、ＭＦＲ０.６５g／10分である、エチレ
ン含有量５９重量％のエチレン−プロピレンコポリマー
１２.７重量％およびプロピレンホモポリマー８７.３重
量％よりなるプロピレン系組成物１００重量部に対して
トリス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)フォスファイ
ト０.０５重量部、テトラキス[メチレン(３,５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン
０.１５重量部、ステアリン酸カルシウム０.１重量部を
配合したポリマー組成物。

【０１７５】ＥＰ−２：ＥＰ−１１００重量部に平均粒
径が１.６μｍのタルクを１０重量部配合した曲げ弾性
率２,１００Ｍｐa、ＭＦＲ０.７２g/10分であるポリマ
ー組成物。

【０１７６】ポリプロピレン系組成物とポリマー組成物
の組み合わせを表１３および表１４中に示す。

【０１７７】３）中空成型品の評価 上記調製した中空成型品について、下記の特性および評
価基準で評価した。

【０１７８】ａ）成形性：成形温度２００℃、スクリュ
ウ径５０φ、スクリュウ回転数４０rpm、にて溶融パリ
ソンを押し出し(ダイス径２１mm、コアー径１９mm)パリ
ソンが１２cmおよび５０cmまで垂れ下がる速度を測定
し、両者の垂れ下がり速度の差(５０cmまでの速度−１
２cmまでの速度)で判定。 Ａ：ドローダウンが小さく速度差が５％未満 Ｂ：ドローダウンの速度差が５〜２０％ Ｃ：ドローダウンの速度差が２０％を超える。

【０１７９】ｂ）柔軟性：２３±２℃の室内にて中空成
形品の一端を固定し、一方に１Kgの荷重を乗せた時の変
形量を角度で判定。 Ａ：３０度以上の変形量 Ｂ：２０度以上、３０度未満の変形量 Ｃ：１０度以上、２０度未満の変形量 Ｄ：１０度未満の変形量。

【０１８０】ｃ）耐衝撃白化性：２０〜２５℃の環境下
にて中空成形品を水平に寝かせ成形品(ポリプロピレン
系組成物使用部位)に先端半径が６.３５mmの撃芯(１９
０ｇ)をあて、５００gの荷重を高さ５０cmから撃芯上に
落とし撃芯周辺に発生する白化面の直径を測定。 Ａ：撃芯部に傷が見られるが白化が見られない Ｂ：撃芯部の白化が８mmφ未満 Ｃ：撃芯部の白化が８〜１５mmφ Ｄ：撃芯部の白化が１５mmφを超える。

【０１８１】ｄ）耐熱性：成形品を１５０℃のオーブン
中に５００時間放置したときの変形、外観を目視観察。 Ａ：変形、外観異常なし Ｂ：寸法変化が２％以下で外観変化が殆どなし Ｃ：寸法変化が２％以上で外観変化(劣化)あり。

【０１８２】ｅ）ウェルド強度：成形品のウェルド部を
圧縮し(５０mm)パリソンの押し出し方向に沿ったの白化
および亀裂を目視観察。 Ａ：白化および亀裂の発生なし Ｃ：白化または亀裂が発生。

【０１８３】ｆ）接合強度：筒状成形品より重合体組成
物及びそれ以外の組成物との接合部より試験片を切り出
し引張強度を測定し、その値を下記標準品の値と比較。
標準品：中空成型品よりポリプロピレン系組成物よりな
る部位より切り出した試験片。 Ａ：標準品の８５％を超える強度 Ｂ：標準品の８５〜７０％の強度 Ｃ：標準品の７０％未満の強度。

【０１８４】表１３および表１４中に、各物性の評価結
果を示す。

【０１８５】

【発明の効果】本発明のプロピレン系組成物は、成形
性、成形収縮率、剛性、柔軟性、耐衝撃性、特に低温で
の耐衝撃性、透明性、光沢、難白化性に優れ、かつそれ
らのバランスの優れた各種の成型品を得るためのポリプ
ロピレン系組成物のベース樹脂として好適に使用され
る。

【０１８６】本発明のプロピレン系組成物をベース樹脂
とするポリプロピレン系組成物を使用した射出成型品に
おいては、図１および図２に示すように、プロピレン系
組成物を構成するプロピレンホモポリマー(ＰＰ)とプロ
ピレン−エチレンコポリマー(ＲＣ)の極限粘度比と重量
比との積([η]_RC／[η]_PP)×(Ｗ_PP／Ｗ_RC)が、１.０〜
３.０の範囲にある場合に成形収縮率はほぼ１にあり、
高い曲げ弾性率(剛性)を示し、さらに表３および表５に
示すように優れた低温耐衝撃性、透明性、光沢および難
白化性を示す。さらにα晶造核剤を配合したポリプロピ
レン系組成物Ｃi−７〜１２においては、さらに低温耐
衝撃性が改善され、また表４および表６に示すようにラ
ジカル発生剤および／または高結晶性プロピレンホモポ
リマーを配合したポリプロピレン系組成物Ｃi−１３〜
１８においては、難白化性がさらに改善される。

【０１８７】また、これらのポリプロピレン系組成物を
使用して、各種のシート状成型品はもとより、容器およ
びその栓(キャップ)、ヒンジ構造を有する成型品など複
雑な構造を有する成型品を射出成形により製造すること
ができる。

【０１８８】本発明のプロピレン系組成物をベース樹脂
とするポリプロピレン系組成物を使用したシートにおい
ては、その成形方法との組み合わせによって表７および
表８に示すように打ち抜き衝撃強度、折曲げ難白化性お
よび印刷性に優れ、かつ引張降伏点強度およびヤング率
のバランスの優れたシートが得られる。

【０１８９】本発明のプロピレン系組成物をベース樹脂
とするポリプロピレン系組成物を使用して成形した単層
フィルムは、表９および表１０に示すように透明性およ
び耐熱性に優れ、引裂強度、引張破断強度、破断伸度お
よび低温耐衝撃性などの機械的特性のバランスに優れた
無延伸、二軸延伸および一軸延伸フィルムを提供する。
また、このポリプロピレン系組成物とポリオレフィン系
組成物との積層フィルムは、表１１および１２に示すよ
うに上記の単層フィルムの特性を維持した上で、優れた
ヒートシール性を有する。

【０１９０】これらのフィルムは、食品包装用をはじめ
とする各種の包装用フィルムとして好適である。

【０１９１】本発明のプロピレン系組成物をベース樹脂
とするポリプロピレン系組成物を使用して成形した中空
成型品、特に蛇腹構造を有する中空成型品は、表１３お
よび表１４に示したように成形性、柔軟性、衝撃難白化
性、耐熱性、ウェルド特性に優れ、特に可塑化成分を添
加したポリプロピレン系組成物Ｃb−２、３、５および
７においては、柔軟性がさらに改善される。また他のポ
リマー組成物と接合させた複合品においては高い接合強
度を有する。

【０１９２】これらの蛇腹構造を有する中空成型品およ
びその複合品は、エアーダクトなどとして好適である。

【０１９３】本発明は、各種の成型品の成形に使用され
るポリプロピレン系組成物およびそのベース樹脂として
好適なプロピレン系組成物を提供するものであり、当該
分野における意義は極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】プロピレンホモポリマー(ＰＰ)とプロピレン−
エチレンコポリマー(ＲＣ)の極限粘度比と重量比との積
([η]_RC／[η]_PP)×(Ｗ_PP／Ｗ_RC)に対する成形収縮率を
表す曲線。

【図２】プロピレンホモポリマー(ＰＰ)とプロピレン−
エチレンコポリマー(ＲＣ)の極限粘度比と重量比との積
([η]_RC／[η]_PP)×(Ｗ_PP／Ｗ_RC)に対する曲げ弾性率を
表す曲線。

【図３】実施例で用いたプロピレン系組成物の連続重合
装置のフローシート。

【符号の説明】

１、１０：重合器 ２：水素配管 ３：原料プロピレン配管 ４、８：未反応ガス配管 ５、９：重合体抜き出し配管 ６：原料混合ガス配管

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平8−174178 (32)優先日 平成８年６月13日(1996．6．13) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−181141 (32)優先日 平成８年６月21日(1996．6．21) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−209030 (32)優先日 平成８年７月18日(1996．7．18) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−209031 (32)優先日 平成８年７月18日(1996．7．18) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 若田 真弓 千葉県市原市辰巳台東２丁目17番地 (72)発明者 木村 一博 千葉県市原市五井8890番地 (72)発明者 山本 寿樹 千葉県市原市辰巳台東２丁目17番地 (72)発明者 石井 弘久 千葉県市原市西五所28番地５ (72)発明者 杉本 昌隆 千葉県市原市辰巳台東３丁目27番地２ (72)発明者 郷田 邦雄 千葉県市原市若宮４丁目14番地８ (72)発明者 望月 泰宏 千葉県千葉市美浜区高洲３丁目４番地 (72)発明者 斉藤 則昭 千葉県市原市君塚５丁目23番地１ (72)発明者 横田 純一郎 千葉県市原市藤井357番地１ (72)発明者 河野 昇治 千葉県市原市辰巳台東３丁目27番地２ (72)発明者 中川 泰彦 千葉県市原市辰巳台東３丁目27番地２ Ｆターム(参考） 4J002 BB121 BB152 4J026 HA04 HA27 HA35 HA38 HA48 HB03 HB04 HB20 HB27 HB35 HB38 HB42 HB45 HB48

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレンホモポリマーを６０〜７８重
   量％、およびエチレン重合単位を２５〜５５重量％含有
   するプロピレン−エチレンコポリマー２２〜４０重量％
   からなるプロピレン系組成物であって、プロピレンホモ
   ポリマーのアイソタクチックペンダット分率(Ｐ)が０.
   ９５以上；プロピレン−エチレンコポリマーの極限粘度
   ([η]_RC)が１.７〜２.８dl／ｇの範囲；プロピレンホモ
   ポリマーとプロピレン−エチレンコポリマーとの極限粘
   度比([η]_RC／[η]_PP)が０.７〜１.２の範囲；かつプロ
   ピレンホモポリマーとプロピレン−エチレンコポリマー
   の重量比(Ｗ_PP／Ｗ_RC)とそれらの極限粘度比([η]_RC／
   [η]_PP)との積(Ｗ_PP／Ｗ_RC)×([η]_RC／[η]_PP)が１.０
   〜３.０の範囲；にあることを特徴とするプロピレン系
   組成物。
2. 【請求項２】 プロピレン−エチレンコポリマーが、２
   ０℃におけるキシレン可溶成分をプロピレン−エチレン
   コポリマーの重量基準で８０重量％以上含有する請求項
   １記載のプロピレン系組成物。
3. 【請求項３】 プロピレン系組成物が、Ｑ値(Ｍw／Ｍn)
   ５以下を有する請求項１〜２のいずれかに記載のプロピ
   レン系組成物。