JP2003238509A - ヒドロキシルアミン誘導体の安定化剤及びヒドロキシルアミン誘導体の保存方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヒドロキシルアミン誘導体の安定性を向上さ
せ、経時変化による着色を防止する。 【解決手段】 （ａ）下記一般式〔Ｉ〕で表されるポリ
エチレンイミン、（ｂ）下記一般式〔ＩＩ〕で表される
化合物及び（ｃ）下記一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合
物からなる化合物群〔Ａ〕のうち少なくとも１種類をヒ
ドロキシルアミン誘導体と共存させる。 【化１】 上記〔Ｉ〕中、ＡはＨ又は下記式で表される。 【化２】 上記式〔ＩＩ〕中、Ｒ１及びＲ２はヒドロキシル基で置
換されたアルキル基等を示す。上記〔ＩＩＩ〕中、Ｒ１
〜５はカルボキシメチル基等を示し、Ｌ１及びＬ２はエ
チレン基等を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロキシルアミ
ン誘導体の安定化剤及び保存方法、詳しくは、未精製の
ヒドロキシルアミン誘導体の安定化剤及び保存方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ヒドロキシルアミン誘導体は還元作用を
有すること、種々の有機化合物と反応することから、そ
の用途は多岐にわたり、例えば各種有機化合物の安定
化、金属類の腐食防止、脱酸素剤、メッキ光沢剤あるい
はレジスト剥離等の様々な工業分野で用いられている。

【０００３】一般的なヒドロキシルアミン誘導体は、例
えば２級アミン化合物の酸化反応、置換又は無置換ヒド
ロキシルアミンのオレフィンへの付加反応等の方法で得
ることができる。本来、上述したような効果を得るため
には精製したヒドロキシルアミン誘導体を用いることが
望ましい。広く用いられる精製方法としては、蒸留、再
結晶、抽出、クロマトグラフィーによる分取若しくは精
製容易な誘導体への誘導等があげられる。しかし、上述
の方法により得られたヒドロキシルアミン誘導体は、
（１）通常物性の良く似た副生成物（不純物）も多く含
まれてしまい、その中でもヒドロキシル基やカルボキシ
ル基等の置換基を有するものは沸点が無く、蒸留による
精製は不可能であり、その他の誘導体でも、不純物の沸
点と目的物の沸点とが近い場合が多く、温度差による精
製が困難、（２）多くのヒドロキシルアミン誘導体はそ
の物性として結晶化が難しく、結晶化する場合であって
も不純物との溶解度差の大きい良好な再結晶溶媒がほと
んど無いため不純物の除去は困難、（３）カラムクロマ
トグラフィーを用いた化学吸着も目的物と不純物とで近
似しており、精製が困難、（４）精製しやすい結晶性の
誘導体の合成は困難、であることから精製が困難なもの
が多い。

【０００４】しかし、一方、未精製であっても、還元能
においては精製物同様の効果を得ることができ、逆に精
製工程を省略できるのでコストも抑えることができると
いう利点があり、そのため未精製品であっても使用の希
望が多い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら未精製の
ヒドロキシルアミン誘導体を使用した場合、時間が経過
するにつれて変色し、やがて暗褐色に着色してしまうと
いう問題がある。精製、未精製に関わらずヒドロキシル
アミン及びその誘導体は酸化されやすいため、保存及び
流通時には空気の出入りを遮断した密閉容器で貯蔵する
ようになっている。こうすることで空気酸化による変質
を防ぐことができる。しかし、酸素を遮断した密閉状態
でも着色は起こり、特に未精製のヒドロキシルアミン誘
導体の場合には、この経時変化としての着色が著しい。
このような場合、酸化と異なり品質自体には何の問題も
生じないが、外見上酸化による着色と混同されることが
多く商品価値が下がってしまうという問題もある。

【０００６】本発明は、上記事情を鑑みてなされたもの
であり、ヒドロキシルアミン誘導体の経時変化による着
色、特に未精製ヒドロキシルアミン誘導体の酸素非存在
下における経時変化による着色を抑えることができるヒ
ドロキシルアミン誘導体の安定化剤及びヒドロキシルア
ミン誘導体の安定化方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の手段に
より上記目的を達成した。

【０００８】すなわち本発明は、下記化合物群〔Ａ〕の
少なくとも１種類の化合物からなるヒドロキシルアミン
誘導体の安定化剤に関する。

【０００９】化合物群〔Ａ〕 （ａ）下記一般式〔Ｉ〕で表される数平均分子量３００
〜６０００００のポリエチレンイミン （ｂ）下記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物 （ｃ）下記一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合物

【化３】

【００１０】上記〔Ｉ〕中、ＡはＨ又は下記式で表さ
れ、

【化４】

【００１１】Ａ´はＨまたはＡを表す。また、ｍは１以
上の整数を示す。

【００１２】上記〔ＩＩ〕中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立し
て（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基で置換されても
良いアミノ基、及び（ｉｉｉ）アルキル基からなる群か
ら選択され、アルキル基の場合、カルボキシ基、スルホ
基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基若しくはアル
コキシ基で置換されていてもよい。ただし、Ｒ１、Ｒ２
及びＲ３が同時に水素原子となることはない。また、Ｒ
１〜Ｒ３のうちの任意の二つは共同で環を形成しても良
い。

【００１３】上記〔ＩＩＩ〕中、Ｒ１〜Ｒ５は各々独立
して水素原子又はアルキル基を表し、アルキル基の場
合、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基若しくは
ホスホノ基で置換されていても良い。また、Ｌ１及びＬ
２は各々独立してアルキレン基を示す。ｎは０〜５の整
数を示す。

【００１４】また、前記（ｂ）の化合物において、Ｒ１
とＲ２がともにヒドロキシル基で置換されているアルキ
ル基であって、該アルキル基の炭素数は３以上であるこ
とが好ましい。

【００１５】また、前記（ｃ）の化合物において、Ｌ
１、Ｌ２は各々独立して炭素数１〜４の直鎖又は分岐ア
ルキレン基を表し、ｎ＝０〜５であることが好ましい。

【００１６】また、前記（ｃ）の化合物において、ｎ＝
０であることが好ましい。

【００１７】また、前記（ｃ）の化合物において、ｎ＝
１以上且つＲ１〜５が水素原子であることが好ましい。

【００１８】また、前記ヒドロキシルアミン誘導体が未
精製であることを特徴とする。

【００１９】本発明のヒドロキシルアミン誘導体の保存
方法は、前記化合物群［Ａ］をヒドロキシルアミン誘導
体と共存させることを特徴とする。

【００２０】また、本発明のヒドロキシルアミン誘導体
の保存方法は、密閉容器中で前記化合物群［Ａ］をヒド
ロキシルアミン誘導体と共存させることを特徴とする。

【００２１】本発明のヒドロキシルアミン誘導体の安定
化剤は、前記化合物群［Ａ］のうち、少なくとも１種類
の化合物からなるヒドロキシルアミン誘導体の着色防止
剤であることを特徴としている。

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００２２】まず、本発明の安定化剤について説明す
る。

【００２３】本発明の安定化剤は、上記合物群〔Ａ〕の
うち少なくとも一つを含む。 <（ａ）一般式〔Ｉ〕で表されるポリエチレンイミン>本
発明に用いられるポリエチレンイミンの構造は、以下に
示す高分子化合物である。

【００２４】

【化５】

【００２５】上記〔Ｉ〕中、ＡはＨ又は下記式で表さ
れ、

【化６】

【００２６】Ａ´はＨまたはＡを表す。ｍは１以上の整
数を示す。

【００２７】本発明のポリエチレンイミンの具体例とし
ては、（１）線状構造及び（２）網目状構造のポリエチ
レンイミンを使用できる。（１）、（２）共通の数平均
分子量範囲は３００〜６０００００である。（１）は下
記式で表される構造をしており、ｎ＝６〜１５，０００
である。

【００２８】

【化７】

【００２９】また、（２）は下記構成単位Ａ，Ｂ，Ｃか
らなり、１級、２級及び３級アミンを含む分岐構造をと
る。

【００３０】

【化８】

【００３１】上記式中、Ａ：Ｂ：Ｃ＝１〜４：３〜７：
１〜４であり、好ましくは１：１．５〜３：０．５〜２
である。

【００３２】また、（２）のポリエチレンイミンは１
級、２級及び３級アミンのおおよその比率は、２５％／
５０％／２５％（^１Ｈ−ＮＭＲより）であることがより
好ましい。

【００３３】本発明にかかるポリエチレンイミンの例と
しては、数平均分子量３００（ａ−１）、１８００（ａ
−２）、１００００（ａ−３）、７００００（ａ−４）
及び６０００００（ａ−５）のもの等があげられるが、
なかでも数平均分子量３００〜１００００のものが好ま
しい。

【００３４】<（ｂ）一般式〔ＩＩ〕に表される化合物>
本発明で用いられる化合物（ｂ）の構造は以下の一般式
〔ＩＩ〕に示す通りである。

【００３５】

【化９】

【００３６】上記〔ＩＩ〕中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立し
て（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基で置換されても
良いアミノ基、及び（ｉｉｉ）アルキル基からなる群か
ら選択され、アルキル基の場合はカルボキシ基、スルホ
基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基若しくはアル
コキシ基で置換されていても良い。また、Ｒ１、Ｒ２及
びＲ３が同時に水素原子となることはない。また、Ｒ１
〜Ｒ３のうちの任意の二つは共同で環を形成しても良
い。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、好まし
くは１〜４である。

【００３７】これらのうち、好ましい例として、Ｒ１〜
Ｒ３のうち少なくとも一つが水素原子のものがあげられ
る。より好ましくはＲ１とＲ２がともにヒドロキシル基
で置換されているアルキル基であって、該アルキル基の
炭素数は３以上であるものがあげられる。

【００３８】このような例としては以下の化合物があげ
られる。

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】このうち特に好ましい化合物として、ｂ−
６、ｂ−８、ｂ−９、ｂ−１０があげられる。

【００４２】また、他の好ましい例として、Ｒ１〜Ｒ３
がいずれも（ｉｉｉ）アルキル基であるものがあげられ
る。このような化合物としては、以下のものが例示でき
る。

【００４３】

【化１２】

【００４４】<（ｃ）一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合
物>本発明で用いられる化合物（ｃ）は一般式〔ＩＩ
Ｉ〕で表される化合物である。

【００４５】

【化１３】

【００４６】Ｒ１〜Ｒ５は各々独立して水素原子、カル
ボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアミノア
ルキル基を表す。Ｌ１及びＬ２は各々独立してアルキレ
ン基、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基を表す。
ｎは０〜５の整数を示す。

【００４７】このような例としては以下の化合物があげ
られる。

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】これらのうち、好ましいものとしてはｎ＝
０のものをあげることができる。その場合、更にＬ２が
エチレン基であり、Ｒ１〜５中のカルボキシアルキル
基、ヒドロキシアルキル基及びアミノアルキル基におけ
るアルキル基の炭素数が１又は２であることが好まし
い。

【００５２】また、このような化合物のうち、Ｒ１〜Ｒ
４全てカルボキシメチル基であるものが好ましい。

【００５３】このような例としてはｃ−３が上げられる
また、上記の例において更に好ましいものとしてはＲ１
〜Ｒ４が水素原子：アミノエチル基＝１：１であること
があげられる。

【００５４】このような例としてはｃ−１２があげられ
る。

【００５５】また、より好ましいものとしては、Ｒ１〜
Ｒ４が、カルボキシメチル基：ヒドロキシエチル基＝
３：１であることが良い。

【００５６】このような例としては上述したもののう
ち、ｃ−４があげられる。

【００５７】上記化合物はヒドロキシエチルエチレンジ
アミン三酢酸であり、市販品として入手することが可能
である。

【００５８】また、化合物（ｃ）の他の好ましい例とし
て、ｎ＝１以上且つＲ１〜５が水素原子である物があげ
られる。Ｌ１及びＬ２がエチレン基であることが更に好
ましい。

【００５９】このような例としてはｃ−８，ｃ−９、ｃ
−１０、ｃ−１１があげられる。

【００６０】本発明の上記安定剤は、ヒドロキシルアミ
ン誘導体と共存させることにより該誘導体を安定化さ
せ、着色を防止することができる。

【００６１】特に、未精製のヒドロキシルアミン誘導体
を用いる場合、経時変化によりヒドロキシルアミン誘導
体を含む処理液が着色してしまう。本発明の安定化剤を
適用することにより、このような着色を防止することが
できる。未精製の程度は限定されないが、不純物成分３
％以上、より具体的には１０％以上のものについて効果
が著しい。

【００６２】このような本発明の効果を発揮できるヒド
ロキシルアミン誘導体としては、特にＮ置換誘導体があ
げられる。より具体的には以下のＡ〜Ｅのいずれかの方
法で合成された未精製の反応生成物があげられるが、こ
れらに限定されるものではない。 Ａ ２級アミン化合物の酸化反応 Ｂ ハロゲン化アルキル化合物と、置換又は無置換ヒド
ロキシルアミンとの脱ハロゲン化水素反応 Ｃ 置換又は無置換ヒドロキシルアミンのオレフィンへ
の付加反応 Ｄ 置換又は無置換ヒドロキシルアミンのエポキシ化合
物、ラクトン化合物若しくはスルトン化合物等への開環
付加反応 Ｅ アミンオキシド化合物の熱分解反応 上記方法の詳細は、例えば下記資料中に記載されてい
る。

【００６３】"ＡＣ．Ｃｏｐｅ ｅｔ ａｌ．，ＪＡＣ
Ｓ，７９，９６４（１９５７）"，"Ｄｕｎｓｔａｎ，
Ｇｏｕｌｄｉｎｇ，ＪＣＳ，７５，８００（１８９
９）"，"Ｄｕｎｓｔａｎ，Ｇｏｕｌｄｉｎｇ，ＪＣＳ，
７５，１００９（１８９９）"，"Ｈａｒｒｉｅｓ， Ｈ
ａａｒｍａｎｎ， Ｂｅｒ．， ３７，２５５（１９０
４） ＤＰ １ １５９ ６３４"，"大有機化学（朝倉
書店），２，３４８（１９５７）" 上記の方法で合成されたＮ置換ヒドロキシルアミン誘導
体の例としては以下のようなものがあげられる。

【００６４】Ａ

【化１７】

【００６５】Ｂ

【化１８】

【００６６】Ｃ

【化１９】

【００６７】Ｄ

【化２０】

【００６８】Ｅ

【化２１】

【００６９】本発明の安定化方法は、本発明に係る安定
化剤をヒドロキシルアミン誘導体に対して共存させると
いうものであり、０．２〜１００ｗｔ％共存させること
が好ましい。これにより、より良好な安定化効果が認め
られる。

【００７０】本発明の具体的な使用形態としては、通常
は、ヒドロキシルアミン誘導体と本発明の安定化剤を直
接混合させるか、ヒドロキシルアミン誘導体を含む液体
に本発明の安定化剤を混合させれば良い。

【００７１】上述したような、本発明の安定化剤は、酸
素遮断下の密閉状態におけるヒドロキシルアミン誘導体
の着色防止に特に効果がある。よって、密閉保存下でも
着色が進行してしまうヒドロキシルアミン誘導体の保存
に好適に用いられる。

【００７２】すなわちヒドロキシルアミン誘導体を保存
する際に、本発明に係る安定化剤をヒドロキシルアミン
誘導体に対して好ましくは０．２〜１００ｗｔ％共存さ
せることにより、ヒドロキシルアミン誘導体の着色が防
止され、ヒドロキシルアミン誘導体を安定して保存する
ことができる。

【００７３】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明の詳細を説明す
る。ただし、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００７４】［Ｎ置換ヒドロキシルアミンの合成例］ ［合成例１］ジエタノールアミン１０５ｇを水４００ｇ
に溶解し、６０℃攪拌下３５％−過酸化水素水７８ｇを
６０分間で滴下した。６０℃で更に１時間反応後、全量
を１５１ｇまで濃縮した。得られた反応物はセリウム
（ＩＶ）による還元物質量の測定、マススペクトルの結
果から例示化合物−２を４０％含有することを確認し
た。

【００７５】[合成例２]水２００ｇに水酸化カリウム４
０ｇ、アクリル酸７２ｇを溶解し、室温下、５０％−フ
リーヒドロキシルアミン３３ｇをゆっくり加える。更に
室温下１０時間攪拌し、析出成分を濾別乾燥した。得ら
れた反応物はセリウム（ＩＶ）による還元物質量の測
定、マススペクトルの結果から、例示化合物−１０を８
０％含有することを確認した。

【００７６】[合成例３]水２００ｇに１−クロロ−２−
プロパノール９４．５ｇ、５０％−フリーヒドロキシル
アミン３３ｇを加え、４０℃攪拌下、４０%−ＮａＯＨ
を６０分間で滴下した。全量を２１５ｇまで濃縮し、析
出した塩化ナトリウムを濾別した。得られた反応物はセ
リウム（ＩＶ）による還元物質量の測定、マススペクト
ルの結果から、例示化合物−１７を６４％含有すること
を確認した。

【００７７】[合成例４]水２００ｇにグリシジルメチル
エーテル８８ｇを溶解し、５０℃攪拌下、５０％−フリ
ーヒドロキシルアミン３３ｇを６０分間滴下した。６０
℃で更に３時間反応後、全量を１１０ｇまで濃縮した。
得られた反応物はセリウム（ＩＶ）による還元物質量の
測定、マススペクトルの結果から、例示化合物−１２、
１３、１４の混合物を８５％含有することを確認した。
例示化合物−１２、１３、１４の含有比率は５：４：１
であった。

【００７８】[合成例５]水２００ｇにエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル８７ｇを溶解し、５０℃攪拌
下、５０%−フリーヒドロキシルアミン３３ｇを６０分
間で滴下した。６０℃で更に３時間反応後、全量を１３
０ｇまで濃縮した。得られた反応物は粘稠液体で、セリ
ウム（ＩＶ）による還元物質量の測定、ＩＲスペクトル
の結果から例示化合物−１６を８７%含有することを確
認した。

【００７９】以上の合成により入手した例示化合物を用
いて以下の試験をおこなった。（合成例４で得られた化
合物は化合物−１２として使用した） [実施例１：ヒドロキシルアミン誘導体の安定化試験] <サンプルの作成>ヒドロキシルアミン誘導体（有効成分
として）２０ｇへ下記表１に示すように安定化剤を各々
添加し、硫酸又は水酸化カリウムを用いてｐＨを一律１
０．５に調整し、水を加えて総量を１００ｍｌとした。
作成後サンプルは１００ｍｌガラス瓶に入れた。

【００８０】<試験方法>瓶に入れたサンプルを、恒温恒
湿槽ＥＸ−１１１型（タバイエスペック製）を用いて以
下の条件で試験を行った。

【００８１】<試験条件> １．密閉／加熱：サンプル瓶を密閉し、酸素遮断下１２
０時間５０℃で加熱した。 ２．開放／加熱：サンプル瓶を開放したまま（酸素存在
下）、１２０時間５０℃で加熱した。 ３．密閉／室温：サンプル瓶を密閉し、酸素遮断下５０
日間室温に置いた。

【００８２】なお、条件２に関してはヒドロキシルアミ
ン誘導体が還元性物質であり、酸化によっても着色がお
きることから、本実験の着色がヒドロキシルアミン誘導
体自身の酸化によるものかどうかを調べるために行っ
た。更に、酸化による着色の場合は酸化防止剤を添加す
ることにより防止されるため、比較例として一般的な酸
化防止剤（亜硫酸及びハイドロキノン）を添加する実験
も行った。

【００８３】<サンプルの評価>保存の前後に１０ｍｍの
ガラスセルを用いて、日立分光光度計Ｕ−３２００型に
より５００ｎｍの透過率を測定し、着色の進行度を比較
した。この実験の結果で透過率が７０％以上であれば、
そのヒドロキシルアミン誘導体の商品価値は維持される
ことになる。

【００８４】<結果>試験結果を以下の表に示す。

【００８５】

【表１】

【００８６】本発明に係る安定化剤を少なくとも１種類
添加することにより、経時による着色の進行を抑えるこ
とが確認された。一方、本発明の安定化剤を添加してい
ないサンプルでは、着色が激しく商品価値が低下する結
果となった。また、未精製のヒドロキシルアミン誘導体
に対し、精製された市販のヒドロキシルアミン誘導体は
着色の進行は遅く実用上ほとんど問題にならない程度で
あるが、実験Ｎｏ．１，２では本発明の安定化剤を添加
することで更に着色の進行が抑制されることが確認され
た。

【００８７】ヒドロキシルアミン誘導体が還元性物質で
あることから、着色現象がヒドロキシルアミン誘導体の
酸化によるものかどうか密閉系と開放系のサンプル（Ｎ
ｏ．１４、１５）で着色の進み具合を比較した。この結
果、密閉系サンプルも開放系サンプルも同等に激しく着
色が進んだことから、ヒドロキシルアミン誘導体の経時
での着色の進行はヒドロキシルアミン誘導体が酸化を受
けなくても生じる現象であることがわかった。更に、Ｎ
ｏ．１６、１７では、本発明の安定化剤に代えて一般的
な酸化防止剤である亜硫酸とハイドロキノンを添加した
が、着色防止の効果は得られなかった。これらの結果か
ら、本実験での着色は酸化によるものではないというこ
とが確認された。

【発明の効果】以上説明したように、本発明の安定化
剤、安定化方法を用いることにより、ヒドロキシルアミ
ン誘導体の安定性を向上することが可能となり、経時に
よる着色を防止することができ、精製、未精製を問わず
効果があるが、特に未精製のヒドロキシルアミン誘導体
でその効果は顕著に認められる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記化合物群〔Ａ〕の少なくとも１種類
   の化合物よりなる、ヒドロキシルアミン誘導体の安定化
   剤。 化合物群〔Ａ〕 （ａ）下記一般式〔Ｉ〕で表される数平均分子量３００
   〜６０００００のポリエチレンイミン （ｂ）下記一般式〔ＩＩ〕で表される化合物 （ｃ）下記一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合物 【化１】 上記〔Ｉ〕中、ＡはＨ又は下記式で表され、 【化２】 Ａ´はＨまたはＡを表す。また、ｍは１以上の整数を示
   す。上記〔ＩＩ〕中、Ｒ１〜Ｒ３は各々独立して（ｉ）
   水素原子、（ｉｉ）アルキル基で置換されても良いアミ
   ノ基、及び（ｉｉｉ）アルキル基からなる群から選択さ
   れ、アルキル基の場合、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
   ロキシル基、アミノ基、アミド基若しくはアルコキシ基
   で置換されていてもよい。ただし、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３
   が同時に水素原子となることはない。また、Ｒ１〜Ｒ３
   のうちの任意の二つは共同で環を形成しても良い。上記
   〔ＩＩＩ〕中、Ｒ１〜Ｒ５は各々独立して水素原子又は
   アルキル基を表し、アルキル基の場合、カルボキシル
   基、ヒドロキシ基、アミノ基若しくはホスホノ基で置換
   されていても良い。また、Ｌ１及びＬ２は各々独立して
   アルキレン基を示す。ｎは０〜５の整数を示す。
2. 【請求項２】 前記（ｂ）の化合物において、Ｒ１とＲ
   ２がともにヒドロキシル基で置換されているアルキル基
   であって、該アルキル基の炭素数は３以上であることを
   特徴とする請求項１に記載のヒドロキシルアミン誘導体
   の安定化剤。
3. 【請求項３】 前記（ｃ）の化合物において、Ｌ１、Ｌ
   ２は各々独立して炭素数１〜４の直鎖又は分岐アルキレ
   ン基を表し、ｎ＝０〜５であることを特徴とする請求項
   １又は２に記載のヒドロキシルアミン誘導体の安定化
   剤。
4. 【請求項４】 前記（ｃ）の化合物において、ｎ＝０で
   あることを特徴とする請求項１又は２に記載のヒドロキ
   シルアミン誘導体の安定化剤。
5. 【請求項５】 前記（ｃ）の化合物において、ｎ＝１以
   上且つＲ１〜５が水素原子であることを特徴とする請求
   項１又は２に記載のヒドロキシルアミン誘導体の安定化
   剤。
6. 【請求項６】 ヒドロキシルアミン誘導体の着色防止剤
   である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のヒドロキ
   シルアミン誘導体の安定化剤。
7. 【請求項７】 ヒドロキシルアミン誘導体が未精製であ
   ることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載
   のヒドロキシルアミン誘導体の安定化剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜７に記載の安定化剤をヒドロ
   キシルアミン誘導体と共存させることを特徴とするヒド
   ロキシルアミン誘導体の保存方法。
9. 【請求項９】 ヒドロキシルアミン誘導体を密閉状態で
   保存することを特徴とする請求項８に記載のヒドロキシ
   ルアミン誘導体の保存方法。