JP2003168629A - Separator for capacitor - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、電解液保
持性、内部短絡防止性に優れるキャパシタ用セパレータ
ーに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a capacitor separator which is excellent in heat resistance, electrolyte retaining property and internal short-circuit preventing property.
【０００２】[0002]
【従来の技術】キャパシタ用セパレーターに要求される
最も重要な特性として電解液保持性が挙げられる。この
電解液保持性が低い場合には、キャパシタの内部抵抗が
高くなってしまい、その結果、キャパシタの容量不足、
電圧低下、短寿命化などの問題が生じる。2. Description of the Related Art The most important characteristic required for a capacitor separator is electrolyte retention. If the electrolyte retention is low, the internal resistance of the capacitor becomes high, and as a result, the capacity of the capacitor is insufficient,
Problems such as voltage drop and shortened life occur.
【０００３】また、キャパシタ用セパレーターにピンホ
ールと呼ばれる大きな貫通孔があると、脱落した電極活
物質が貫通孔を通過して内部短絡し、キャパシタの歩留
まりが低下する問題が生じる。Further, if the capacitor separator has a large through hole called a pin hole, the electrode active material that has fallen off passes through the through hole and is internally short-circuited, which causes a problem that the yield of the capacitor is lowered.
【０００４】キャパシタの製造工程において、電極およ
びキャパシタ用セパレーターに含まれる水分を除去する
目的で、電極とセパレーターを一緒に巻き付けた状態ま
たは積層した状態で１５０℃以上の高温で数時間〜１日
程度処理することが一般に行われている。最近では処理
温度がますます高くなる傾向にある。そのため、ポリオ
レフィンの多孔質体では溶融してしまい、セルロース繊
維からなる多孔質体では炭化するため、これらの素材以
外の耐熱性に優れるセパレーターが要望されている。ま
た、リフロー対応実装型キャパシタもあり、耐熱性に優
れるセパレーターが要望されている。In the process of manufacturing a capacitor, for the purpose of removing water contained in the electrode and the separator for the capacitor, the electrode and the separator are wound together or laminated at a high temperature of 150 ° C. or higher for several hours to one day. Processing is commonly done. Recently, the processing temperature tends to become higher and higher. Therefore, a porous body made of polyolefin is melted and a porous body made of cellulose fiber is carbonized. Therefore, a separator having excellent heat resistance other than these materials is desired. There is also a reflowable mounting type capacitor, and a separator having excellent heat resistance is desired.
【０００５】以上の理由から耐熱性、電解液保持性、内
部短絡防止性の３つの特性に優れるキャパシタ用セパレ
ーターが求められており、これらの問題を解決するに
は、フィブリル化高分子を含有する緻密な湿式不織布を
用いることが有効である。For the above reasons, there is a demand for a separator for capacitors which is excellent in heat resistance, electrolyte retention and internal short-circuit prevention. To solve these problems, a fibrillated polymer is contained. It is effective to use a dense wet non-woven fabric.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
見られる上記問題点を解決するものである。即ち、本発
明の目的は、耐熱性、電解液保持性、内部短絡防止性に
優れるキャパシタ用セパレーターを提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above problems found in the prior art. That is, an object of the present invention is to provide a capacitor separator having excellent heat resistance, electrolyte retention, and internal short-circuit prevention.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため鋭意検討した結果、耐熱性に優れる高
分子およびキャパシタ用セパレーターの比表面積につい
て検討を重ねた結果、厚みが薄くても、耐熱性、電解液
保持性、内部短絡防止性に優れるキャパシタ用セパレー
ターを実現できることを見出し、本発明に至ったもので
ある。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have repeatedly studied the specific surface area of a polymer having excellent heat resistance and a capacitor separator However, the inventors have found that a separator for a capacitor having excellent heat resistance, electrolyte retaining property, and internal short-circuit preventing property can be realized, resulting in the present invention.
【０００８】すなわち、本発明は、融点または熱分解温
度が２５０℃以上の高分子を含有する湿式不織布からな
るキャパシタ用セパレーターであって、比表面積が４ｍ
2／ｇ以上であることを特徴とするキャパシタ用セパレ
ーターである。That is, the present invention is a separator for a capacitor, which is made of a wet non-woven fabric containing a polymer having a melting point or a thermal decomposition temperature of 250 ° C. or more, and has a specific surface area of 4 m.
It is a separator for capacitors characterized by being 2 / g or more.
【０００９】本発明のキャパシタ用セパレーターにおい
ては、比表面積が１６ｍ2／ｇ以上で、重量平均繊維長
が０．２ｍｍ〜２ｍｍの範囲にあるフィブリル化高分子
を含有することが好ましい。The capacitor separator of the present invention preferably contains a fibrillated polymer having a specific surface area of 16 m 2 / g or more and a weight average fiber length of 0.2 mm to 2 mm.
【００１０】本発明においては、高分子が、全芳香族ポ
リアミドであることが好ましい。In the present invention, the polymer is preferably a wholly aromatic polyamide.
【００１１】本発明においては、高分子が、全芳香族ポ
リエステルであることが好ましい。In the present invention, the polymer is preferably wholly aromatic polyester.
【００１２】本発明においては、キャパシタが、電気二
重層キャパシタであることが好ましい。In the present invention, the capacitor is preferably an electric double layer capacitor.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】以下、本発明のキャパシタ用セパ
レーターについて詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The capacitor separator of the present invention will be described in detail below.
【００１４】本発明におけるキャパシタとは、対向する
２つの電極間に誘電体または電気二重層を挟んだ形で構
成されてなる蓄電機能を有するものである。前者はアル
ミ電解コンデンサやタンタル電解コンデンサが挙げら
れ、後者は電気二重層キャパシタが挙げられる。キャパ
シタの電極としては、一対の分極性電極、片方が分極性
電極でもう片方が非分極性電極の組み合わせの何れでも
良い。電解液としては水溶液系、有機溶媒を用いる有機
電解液の何れでも良い。The capacitor in the present invention has a function of accumulating electricity, which is formed by sandwiching a dielectric or electric double layer between two electrodes facing each other. The former includes aluminum electrolytic capacitors and tantalum electrolytic capacitors, and the latter includes electric double layer capacitors. The electrodes of the capacitor may be a combination of a pair of polarizable electrodes, one polarizable electrode and the other nonpolarizable electrode. The electrolytic solution may be either an aqueous solution system or an organic electrolytic solution using an organic solvent.
【００１５】有機電解液としては、例えば、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、γ−ブチロラクトン、α−メチル−γ−
ブチロラクトン、β−メチル−γ−ブチロラクトン、γ
−バレロラクトン、３−メチル−γ−バレロラクトン、
ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、ジメトキシエタン、ジメチルスルホラン、スル
ホラン、エチレングリコール、プロピレングリコール、
メチルセルソルブなどの有機溶媒にイオン解離性の塩を
溶解させたもの、イオン性液体（固体溶融塩）等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。Examples of the organic electrolytic solution include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, acetonitrile, propionitrile, γ-butyrolactone, α-methyl-γ-.
Butyrolactone, β-methyl-γ-butyrolactone, γ
-Valerolactone, 3-methyl-γ-valerolactone,
Dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, dimethylformamide, diethylformamide, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, dimethylsulfolane, sulfolane, ethylene glycol, propylene glycol,
Examples include, but are not limited to, those obtained by dissolving an ionic dissociable salt in an organic solvent such as methyl cellosolve, an ionic liquid (solid molten salt), and the like.
【００１６】本発明における融点または熱分解温度が２
５０℃以上の高分子としては、ナイロン６６、全芳香族
ポリアミド、全芳香族ポリアゾ化合物、全芳香族ポリエ
ステル、全芳香族ポリエステルアミド、全芳香族ポリエ
ーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリ−
ｐ−フェニレンベンゾビスチアゾール（ＰＢＺＴ）、ポ
リ−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール（ＰＢ
Ｏ）、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリエーテ
ルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアミドイミド（Ｐ
ＡＩ）、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ）などが挙げられ、これら単独でも良いし、２種
類以上の組み合わせでも良い。ＰＢＺＴはトランス型、
シス型の何れでも良い。ナイロン６６以外にも、全芳香
族ではない芳香族ポリアミドや芳香族ポリエステルの中
には、モノマーの種類と比率によっては、融点または熱
分解温度が２５０℃以上のものがあり、これらを用いる
ことができる。The melting point or the thermal decomposition temperature in the present invention is 2
As the polymer at 50 ° C. or higher, nylon 66, wholly aromatic polyamide, wholly aromatic polyazo compound, wholly aromatic polyester, wholly aromatic polyesteramide, wholly aromatic polyether, polyphenylene sulfide (PPS), poly-
p-phenylene benzobis thiazole (PBZT), poly-p-phenylene benzobisoxazole (PB
O), polybenzimidazole (PBI), polyetheretherketone (PEEK), polyamide-imide (P
AI), polyimide, polytetrafluoroethylene (P
TFE) and the like, and these may be used alone or in combination of two or more kinds. PBZT is a transformer type,
Any of cis type may be used. In addition to nylon 66, some aromatic polyamides and aromatic polyesters that are not wholly aromatic have a melting point or a thermal decomposition temperature of 250 ° C. or higher depending on the type and ratio of the monomers. it can.
【００１７】上記した、融点または熱分解温度が２５０
℃以上の高分子の中でも、液晶性のためフィブリル化さ
れやすい全芳香族ポリアミド、特にパラ系全芳香族ポリ
アミドと全芳香族ポリエステルが好ましい。全芳香族ポ
リエステルは、吸湿率が著しく低い特徴があるため、有
機電解液を用いるキャパシタには特に好ましい。The above-mentioned melting point or thermal decomposition temperature is 250.
Among the polymers having a temperature of not lower than 0 ° C., wholly aromatic polyamides which are easily fibrillated due to liquid crystallinity, particularly para-type wholly aromatic polyamides and wholly aromatic polyesters are preferable. The wholly aromatic polyester is particularly preferable for a capacitor using an organic electrolytic solution because it has a characteristic that the moisture absorption rate is extremely low.
【００１８】パラ系全芳香族ポリアミドは、ポリ−ｐ−
フェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）、ポリ−ｐ−
ベンズアミド、ポリ−ｐ−アミドヒドラジド、ポリ−ｐ
−フェニレンテレフタルアミド−３，４−ジフェニルエ
ーテルテレフタルアミドなどが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。The para-type wholly aromatic polyamide is poly-p-
Phenylene terephthalamide (PPTA), poly-p-
Benzamide, poly-p-amide hydrazide, poly-p
Examples include, but are not limited to, phenylene terephthalamide-3,4-diphenyl ether terephthalamide.
【００１９】全芳香族ポリエステルは、芳香族ジオー
ル、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸
などのモノマーを組み合わせて、組成比を変えて合成さ
れる。例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸との共重合体が挙げられるが、これに
限定されるものではない。The wholly aromatic polyester is synthesized by combining monomers such as aromatic diol, aromatic dicarboxylic acid and aromatic hydroxycarboxylic acid and changing the composition ratio. Examples thereof include a copolymer of p-hydroxybenzoic acid and 2-hydroxy-6-naphthoic acid, but the copolymer is not limited thereto.
【００２０】本発明におけるフィブリル化高分子とは、
主に繊維軸と平行な方向に非常に細かく分割された部分
を有する繊維状で、少なくとも一部が繊維径１μｍ以下
になっている高分子を指す。本発明においては、比表面
積が１６ｍ2／ｇ以上で、重量平均繊維長が０．２ｍｍ
〜２ｍｍの範囲にあるフィブリル化高分子を含有するこ
とが好ましいが、比表面積が１６ｍ2／ｇ未満のフィブ
リル化高分子を含有しても良い。The fibrillated polymer in the present invention means
A polymer having a fibrous shape mainly having very finely divided portions in a direction parallel to the fiber axis and at least a part of which has a fiber diameter of 1 μm or less. In the present invention, the specific surface area is 16 m 2 / g or more and the weight average fiber length is 0.2 mm.
It is preferable to contain the fibrillated polymer in the range of ˜2 mm, but the fibrillated polymer having a specific surface area of less than 16 m 2 / g may be contained.
【００２１】本発明のフィブリル化高分子は、高圧ホモ
ジナイザー、リファイナー、ビーター、ミル、摩砕装置
などを用いて製造され、高分子の種類と目標とする比表
面積によって、使用する装置を選択する。The fibrillated polymer of the present invention is produced by using a high pressure homogenizer, a refiner, a beater, a mill, an attritor, etc., and an apparatus to be used is selected depending on the kind of the polymer and a target specific surface area.
【００２２】高圧ホモジナイザーとは、対象物に少なく
とも１０ｋｇ／ｃｍ2以上、好ましくは２００〜１００
０ｋｇ／ｃｍ2、さらに好ましくは４００〜１０００ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力を加えてオリフィスを通過させ、急速
に減圧、減速させることにより生じる剪断力をもって対
象物をフィブリル化することができる装置である。高分
子の場合は、この剪断力によって、主として繊維軸と平
行な方向に引き裂き、ほぐすような力として与えられ、
次第にフィブリル化する。具体的には、高分子の繊維や
ペレットを長さ５ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以下に切
断したもの、あるいは予めパルプ状にしたものを原料と
し、これを水に分散させて懸濁液とする。懸濁液の濃度
は質量百分率で最大２５％、好ましくは１〜１０％であ
り、さらに好ましくは、１〜２％である。この懸濁液を
高圧ホモジナイザーに導入し、少なくとも１０ｋｇ／ｃ
ｍ2、好ましくは２００〜１０００ｋｇ／ｃｍ2、さらに
好ましくは４００〜１０００ｋｇ／ｃｍ2の圧力を加
え、この操作を数回〜数十回繰り返し高圧ホモジナイザ
ーに通過させる。場合によって、界面活性剤など薬品を
添加して処理しても良い。The high-pressure homogenizer means at least 10 kg / cm 2 or more, preferably 200 to 100, for the object.
0 kg / cm 2 , more preferably 400 to 1000 k
It is an apparatus capable of fibrillating an object with a shearing force generated by applying a pressure of g / cm 2 and passing through an orifice, and rapidly depressurizing and decelerating. In the case of polymers, this shearing force tears mainly in the direction parallel to the fiber axis and is given as a loosening force.
It gradually becomes fibrillated. Specifically, polymer fibers or pellets cut to a length of 5 mm or less, preferably 3 mm or less, or pulped in advance are used as raw materials, and these are dispersed in water to obtain a suspension. The concentration of the suspension is 25% at maximum by mass, preferably 1 to 10%, more preferably 1 to 2%. This suspension is introduced into a high pressure homogenizer and at least 10 kg / c
A pressure of m 2 , preferably 200 to 1000 kg / cm 2 , and more preferably 400 to 1000 kg / cm 2 is applied, and this operation is repeated several times to several tens of times and passed through the high pressure homogenizer. In some cases, a chemical such as a surfactant may be added for treatment.
【００２３】フィブリル化高分子は、非常に細いため、
繊維本数が相当多く存在するだけでなく、アスペクト比
が非常に大きいため、フィブリル同士や他の繊維との絡
み合う頻度が高く、緻密で細孔の小さな湿式不織布を形
成することができる。そのため、電解液保持性と内部短
絡防止性に優れるキャパシタ用セパレーターが得られ
る。Since the fibrillated polymer is very thin,
Not only the number of fibers is considerably large, but also the aspect ratio is so large that the fibrils are often entangled with each other and other fibers, and it is possible to form a dense non-woven fabric with small pores. Therefore, it is possible to obtain a capacitor separator excellent in electrolyte retention and internal short-circuit prevention.
【００２４】本発明における比表面積は、ＢＥＴ１点法
により測定して求めることができ、重量平均繊維長は、
繊維にレーザー光を当てて得られる偏光特性を利用した
市販の繊維長測定器を用いることによって求めることが
できる。The specific surface area in the present invention can be determined by the BET one-point method, and the weight average fiber length is
It can be determined by using a commercially available fiber length measuring instrument that utilizes polarization characteristics obtained by irradiating a fiber with a laser beam.
【００２５】本発明のキャパシタ用セパレーターは、比
表面積が４ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする。本発
明のキャパシタ用セパレーターは、湿式不織布からなる
が、キャパシタ用セパレーターの比表面積は、必ずしも
湿式不織布を構成する材料の比表面積とその構成比から
算出される比表面積にはならない。それは、構成材料の
一部が熱融着していたり、熱圧処理されて、一部フィル
ム化している場合があるためである。本発明のキャパシ
タ用セパレーターの比表面積が４ｍ2／ｇ未満の場合
は、電解液保持性が低めになり、抵抗が高くなりやす
い。The capacitor separator of the present invention is characterized by having a specific surface area of 4 m 2 / g or more. The capacitor separator of the present invention is made of a wet non-woven fabric, but the specific surface area of the capacitor separator is not necessarily the specific surface area calculated from the specific surface area of the material forming the wet non-woven fabric and its composition ratio. This is because a part of the constituent materials may be heat-sealed or may be heat-pressed and partly formed into a film. When the specific surface area of the capacitor separator of the present invention is less than 4 m 2 / g, the electrolyte retention becomes low and the resistance tends to increase.
【００２６】本発明のキャパシタ用セパレーターは、天
然セルロース繊維、溶剤紡糸セルロース繊維、アクリ
ル、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、芳香
族ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アミドイミド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリ
フッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリビニルアルコー
ル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体などの樹脂からなる単繊維や複合繊
維、これらをフィブリル化したものやバクテリアセルロ
ースを適量含有しても良い。これらの中でも、水溶液
系、有機電解液系にかかわらず、電解液に対する濡れ性
に優れるポリアミドや芳香族ポリアミド、キャパシタ用
セパレーターの強度を強める効果を有するフィブリル化
セルロースやバクテリアセルロースが好ましい。The capacitor separator of the present invention comprises natural cellulose fibers, solvent-spun cellulose fibers, acrylics, polyolefins, polyesters, polyamides, aromatic polyesters, aromatic polyamides, polyimides, polyamideimides, polyether sulfone (PES), polyfluorinated. Vinylidene (PVDF), polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-
An appropriate amount of single fibers or composite fibers made of a resin such as a vinyl acetate copolymer, fibrillated products of these, or bacterial cellulose may be contained. Among these, polyamide or aromatic polyamide having excellent wettability with an electrolytic solution, fibrillated cellulose or bacterial cellulose having an effect of enhancing the strength of a capacitor separator is preferable regardless of an aqueous solution type or an organic electrolytic solution type.
【００２７】本発明におけるフィブリル化セルロースと
は、リンターをはじめとする各種パルプ、リント、溶剤
紡糸セルロースなどを原料とし、例えば高圧ホモジナイ
ザー、リファイナー、ビーター、摩砕装置などを用いて
フィブリル化されたもので、少なくとも一部が繊維径１
μｍ以下になっており、平均繊維長が２ｍｍ以下、好ま
しくは１ｍｍ以下のものを指す。フィブリル化セルロー
スは、わずかな量でもキャパシタ用セパレーターの引張
強度や突刺強度を向上させる点で優れている。The fibrillated cellulose in the present invention is obtained by fibrillating various pulps such as linter, lint, solvent-spun cellulose and the like as raw materials and using, for example, a high pressure homogenizer, refiner, beater, grinding device and the like. And fiber diameter is at least 1
The average fiber length is 2 μm or less, preferably 1 mm or less. The fibrillated cellulose is excellent in improving the tensile strength and puncture strength of the capacitor separator even in a small amount.
【００２８】本発明におけるバクテリアセルロースと
は、微生物が産生するバクテリアセルロースのことを指
す。このバクテリアセルロースは、セルロースおよびセ
ルロースを主鎖とするヘテロ多糖を含むものおよびβ−
１，３、 β−１，２等のグルカンを含むものである。
ヘテロ多糖の場合のセルロース以外の構成成分はマンノ
ース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、アラ
ビノース、ラムノース、グルクロン等の六炭糖、五炭糖
および有機酸等である。これらの多糖は単一物質で構成
される場合もあるが、２種以上の多糖が水素結合などで
結合して構成されている場合もあり、何れも利用でき
る。The bacterial cellulose in the present invention refers to bacterial cellulose produced by microorganisms. This bacterial cellulose contains cellulose and a heteropolysaccharide having cellulose as a main chain, and β-
It includes glucans such as 1,3 and β-1,2.
In the case of a heteropolysaccharide, the constituent components other than cellulose are hexoses such as mannose, fructose, galactose, xylose, arabinose, rhamnose, and glucurone, pentoses and organic acids. These polysaccharides may be composed of a single substance, but may be composed of two or more kinds of polysaccharides bonded by a hydrogen bond or the like, and any of them can be used.
【００２９】本発明におけるバクテリアセルロースを産
生する微生物としては、アセトバクター・アセチ・サブ
スピーシス・キシリナム（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ ａ
ｃｅｔｉ ｓｕｂｓｐ．ｘｙｌｉｎｕｍ）、ＡＴＣＣ
１０８２１、同パストリアン（Ａ．ｐａｓｔｅｕｒｉａ
ｎ）、同ランセンス（Ａ．ｒａｎｃｅｎｓ）、サルシナ
・ベントリクリ（Ｓａｒｃｉｎａ ｖｅｎｔｒｉｃｕｌ
ｉ）、バクテリウム・キシロイデス（Ｂａｃｔｅｒｉｕ
ｍ ｘｙｌｏｉｄｅｓ）、ジュードモナス属細菌、アグ
ロバクテリウム属細菌等でバクテリアセルロースを産生
するものを利用することができるが、これらに限定され
るものではない。Examples of the microorganisms producing bacterial cellulose in the present invention include Acetobacter aceti subsp. Xylinum (Acetobacter a).
ceti subsp. xylinum), ATCC
10821, the same Pastorian (A. pasteuria
n), A. lanceens, Sarcina ventriculu
i), Bacterium xyloides
m xyloides), a bacterium belonging to the genus Judomonas, a bacterium belonging to the genus Agrobacterium, and the like, which produce bacterial cellulose can be used, but the present invention is not limited thereto.
【００３０】本発明におけるキャパシタ用セパレーター
は、１層でも良いし、多層で形成されたものでも良い。
具体的には、長網抄紙機、短網抄紙機、円網抄紙機、傾
斜型抄紙機、これらの中から同種あるいは異種の抄紙機
を２つ以上組み合わせたコンビネーションマシンなどを
用いて湿式抄紙し、１層あるいは多層に抄き合わせて製
造される。多層の場合には、相対的に層毎に粗密の差を
持たせても良い。本発明においては、抄紙機の抄紙ワイ
ヤーには８０メッシュ以上の目の細かいワイヤーを用い
る。湿式抄紙の際に用いる水はイオン交換水が好まし
く、分散助剤やその他添加薬品、剥離剤などは、非イオ
ン性のものが好ましいが、キャパシタの特性に影響を及
ぼさない程度であれば、イオン性のものを適量用いても
良い。The capacitor separator of the present invention may be a single layer or a multilayer.
Specifically, wet papermaking is performed using a Fourdrinier paper machine, a shortdrinier paper machine, a cylinder paper machine, an inclined paper machine, or a combination machine in which two or more paper machines of the same kind or different kinds are combined. It is manufactured by combining papers in one layer or multiple layers. In the case of multiple layers, a relative difference in density may be provided for each layer. In the present invention, a fine wire having a size of 80 mesh or more is used as the paper making wire of the paper machine. The water used in wet papermaking is preferably ion-exchanged water, and the dispersion aid, other additive chemicals, the stripping agent, etc. are preferably nonionic, but as long as they do not affect the characteristics of the capacitor, they are ionic. You may use a suitable thing for a thing.
【００３１】本発明におけるキャパシタ用セパレーター
の坪量は、特に制限はないが、５〜５０ｇ／ｍ2が好ま
しく、８〜２０ｇ／ｍ2がさらに好ましく用いられる。The basis weight of the capacitor separator of the present invention is not particularly limited but is preferably 5 to 50 g / m 2, is used more preferably 8 to 20 g / m 2.
【００３２】本発明におけるキャパシタ用セパレーター
の厚みは、特に制限はないが、キャパシタが小型化でき
ること、収容できる電極面積を大きくでき容量を稼げる
点から薄い方が好ましい。具体的にはキャパシタ組立時
に破断しない程度の強度を持ち、ピンホールが無く、高
い均一性を備える厚みとして１０〜２００μｍが好まし
く用いられ、２０〜１００μｍ、さらには２０〜６０μ
ｍがより好ましく用いられる。１０μｍ未満では、キャ
パシタの製造時の短絡不良率が増加するため好ましくな
い。一方、２００μｍより厚くなると、キャパシタに収
納できる電極面積が減少するためキャパシタの容量が低
いものになる。The thickness of the capacitor separator according to the present invention is not particularly limited, but it is preferable that it is thin from the viewpoint that the capacitor can be downsized and the electrode area that can be accommodated can be increased to increase the capacity. Specifically, the thickness is 10 to 200 μm, preferably 20 to 100 μm, more preferably 20 to 60 μm, which has strength enough not to break during capacitor assembly, has no pinhole, and has high uniformity.
m is more preferably used. If the thickness is less than 10 μm, the short-circuit failure rate during manufacturing of the capacitor increases, which is not preferable. On the other hand, if the thickness is more than 200 μm, the electrode area that can be accommodated in the capacitor is reduced and the capacitance of the capacitor is low.
【００３３】本発明のキャパシタ用セパレーターは、厚
み調整、強度向上、不純物除去、耐熱寸法安定性付与な
どの目的に応じて、熱処理、カレンダー処理、熱圧処理
などが施される。The capacitor separator of the present invention is subjected to heat treatment, calender treatment, hot pressure treatment or the like according to the purpose of adjusting thickness, improving strength, removing impurities, imparting heat resistant dimensional stability and the like.
【００３４】[0034]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
【００３５】＜フィブリル化高分子１の作製＞パラ系全
芳香族ポリアミド（繊度２．５ｄｔｅｘ、繊維長３ｍ
ｍ）を初期濃度５％になるように水に分散させ、ダブル
ディスクリファイナーを用いて、クリアランスを回数を
重ねる毎に狭めながら１５回繰り返し叩解処理した後、
高圧ホモジナイザーを用いて５００ｋｇ／ｃｍ2の条件
で２５回繰り返し処理し、ＢＥＴ比表面積１７．３ｍ2
／ｇ、平均繊維長０．４５ｍｍにフィブリル化された全
芳香族ポリアミドを作製した。以下これをフィブリル化
高分子１と表記する。<Preparation of fibrillated polymer 1> Para-type wholly aromatic polyamide (fineness: 2.5 dtex, fiber length: 3 m)
m) was dispersed in water to an initial concentration of 5%, and a beating treatment was repeated 15 times with a double disc refiner while narrowing the clearance each time the number of times was repeated.
Using a high-pressure homogenizer repeatedly treated 25 times under the condition of 500kg / cm 2, BET specific surface area 17.3 m 2
A fibrillated wholly aromatic polyamide having an average fiber length of 0.45 mm / g was produced. Hereinafter, this is referred to as fibrillated polymer 1.
【００３６】＜フィブリル化高分子２の作製＞パラ系全
芳香族ポリアミド（繊度２．５ｄｔｅｘ、繊維長３ｍ
ｍ）を初期濃度５％になるように水に分散させ、ダブル
ディスクリファイナーを用いて、クリアランスを回数を
重ねる毎に狭めながら２０回繰り返し叩解処理し、ＢＥ
Ｔ比表面積１５．２ｍ2／ｇ、重量平均繊維長０．５５
ｍｍにフィブリル化された全芳香族ポリアミドを作製し
た。以下これをフィブリル化高分子２と表記する。<Preparation of fibrillated polymer 2> Para-type wholly aromatic polyamide (fineness: 2.5 dtex, fiber length: 3 m)
m) was dispersed in water so that the initial concentration was 5%, and a beating treatment was repeated 20 times with a double disc refiner while narrowing the clearance each time the number of times was repeated.
T specific surface area of 15.2 m 2 / g, weight average fiber length of 0.55
A wholly aromatic polyamide fibrillated to mm was prepared. Hereinafter, this is referred to as fibrillated polymer 2.
【００３７】＜フィブリル化高分子３の作製＞全芳香族
ポリエステル（繊度２．５ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍ）を
初期濃度５％になるように水に分散させ、ダブルディス
クリファイナーを用いてクリアランスを回数を重ねる毎
に狭めながら１５回繰り返し叩解処理した後、高圧ホモ
ジナイザーを用いて５００ｋｇ／ｃｍ2の条件で３０回
繰り返し処理し、ＢＥＴ比表面積１６．４ｍ2／ｇ、重
量平均繊維長０．３２ｍｍにフィブリル化された全芳香
族ポリエステルを作製した。以下これをフィブリル化高
分子３と表記する。<Preparation of fibrillated polymer 3> A wholly aromatic polyester (fineness: 2.5 dtex, fiber length: 3 mm) was dispersed in water to an initial concentration of 5%, and a double disc refiner was used to adjust the number of clearances. After repeated beating treatment 15 times while narrowing each time, it was repeatedly treated 30 times using a high-pressure homogenizer under the conditions of 500 kg / cm 2 , and fibrils having a BET specific surface area of 16.4 m 2 / g and a weight average fiber length of 0.32 mm. An aromatic wholly aromatic polyester was prepared. Hereinafter, this is referred to as fibrillated polymer 3.
【００３８】＜フィブリル化高分子４の作製＞全芳香族
ポリエステル（繊度２．５ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍ）を
初期濃度５％になるように水に分散させ、ダブルディス
クリファイナーを用いてクリアランスを回数を重ねる毎
に狭めながら１５回繰り返し叩解処理し、ＢＥＴ比表面
積１０．５ｍ2／ｇ、重量平均繊維長０．６７ｍｍにフ
ィブリル化された全芳香族ポリエステルを作製した。以
下これをフィブリル化高分子４と表記する。<Preparation of fibrillated polymer 4> A wholly aromatic polyester (fineness: 2.5 dtex, fiber length: 3 mm) was dispersed in water so as to have an initial concentration of 5%, and the number of clearances was adjusted by using a double disc refiner. It was beaten repeatedly 15 times while narrowing each time to produce a wholly aromatic polyester fibrillated to have a BET specific surface area of 10.5 m 2 / g and a weight average fiber length of 0.67 mm. Hereinafter, this is referred to as fibrillated polymer 4.
【００３９】＜フィブリル化セルロース１の作製＞リン
ターを初期濃度５％になるように水に分散させ、ダブル
ディスクリファイナーを用いて１０回繰り返し叩解処理
した後、高圧ホモジナイザーを用いて５００ｋｇ／ｃｍ
2の条件で２０回繰り返し処理し、平均繊維長０．４ｍ
ｍで少なくとも一部が繊維径１μｍ以下にフィブリル化
されたフィブリル化セルロース１を作製した。<Preparation of fibrillated cellulose 1> The linter was dispersed in water to an initial concentration of 5%, beaten repeatedly 10 times using a double disc refiner, and then 500 kg / cm using a high pressure homogenizer.
Repeated 20 times under condition 2 and average fiber length 0.4m
A fibrillated cellulose 1 in which at least a part of the fibers had a fiber diameter of 1 μm or less was produced.
【００４０】実施例１
フィブリル化高分子１を５０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、
繊維長３ｍｍのポリエステル繊維２０％、芯部に融点２
５５℃のポリエステル、鞘部に融点１１０℃の変性ポリ
エステルを配した芯鞘複合繊維（繊度１．１ｄｔｅｘ、
繊維長３ｍｍ）２５％、フィブリル化セルロース１を５
％の配合比で非イオン性の分散助剤および非イオン性の
消泡剤とともにパルパーを用いてイオン交換水中に分散
させ、所定濃度に希釈したスラリー１を調製した。円網
抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量２０ｇ／ｍ2、厚み５
５μｍの湿式不織布を作製した。該不織布の両面を、２
００℃に加熱した直径１．２ｍのドラムロールに速度２
０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処理し、キャパシタ用セパ
レーター１とした。Example 1 50% fibrillated polymer 1, fineness 0.1 dtex,
20% polyester fiber with a fiber length of 3 mm, melting point 2 in the core
55 ° C. polyester, core-sheath composite fiber in which modified polyester having a melting point of 110 ° C. is arranged in the sheath (fineness 1.1 dtex,
Fiber length 3 mm) 25%, fibrillated cellulose 1 5
% And a nonionic dispersion aid and a nonionic defoaming agent were dispersed in ion-exchanged water using a pulper to prepare a slurry 1 diluted to a predetermined concentration. Wet papermaking using a cylinder paper machine, basis weight 20 g / m 2 , thickness 5
A 5 μm wet non-woven fabric was prepared. 2 on both sides of the non-woven fabric
Velocity of 2 on a 1.2 m diameter drum roll heated to 00 ° C
Contact was performed at 0 m / min and heat treatment was performed to obtain a capacitor separator 1.
【００４１】実施例２
フィブリル化高分子１を３０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、
繊維長３ｍｍのアクリル繊維４０％、実施例１で用いた
芯鞘複合繊維２５％、フィブリル化セルロース１を５％
の配合比にした以外は、実施例１と同様にしてスラリー
２を調製した。円網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量２
０ｇ／ｍ2、厚み５５μｍの湿式不織布を作製した。該
不織布の両面を、１９０℃に加熱した直径１．２ｍのド
ラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処理
し、キャパシタ用セパレーター２とした。Example 2 30% fibrillated polymer 1, fineness 0.1 dtex,
40% acrylic fiber having a fiber length of 3 mm, 25% core-sheath composite fiber used in Example 1, and 5% fibrillated cellulose 1
Slurry 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was changed to. Wet paper making using a cylinder paper machine, basis weight 2
A wet non-woven fabric having a thickness of 0 g / m 2 and a thickness of 55 μm was produced. Both surfaces of the non-woven fabric were brought into contact with a drum roll having a diameter of 1.2 m heated to 190 ° C. at a speed of 20 m / min to heat-treat them to obtain a capacitor separator 2.
【００４２】実施例３
フィブリル化高分子１を３０％、フィブリル化高分子２
を２５％、繊度０．３ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのナイロ
ン６６繊維１５％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維２５
％、フィブリル化セルロース１を５％の配合比にした以
外は、実施例１と同様にしてスラリー３を調製した。円
網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量２０ｇ／ｍ2、厚み
５８μｍの湿式不織布を作製した。該不織布の両面を、
１９０℃に加熱した直径１．２ｍのドラムロールに速度
２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処理し、キャパシタ用セ
パレーター３とした。Example 3 30% fibrillated polymer 1 and 2 fibrillated polymer 2
25%, fineness 0.3 dtex, 15% nylon 66 fiber having a fiber length of 3 mm, and the core-sheath composite fiber 25 used in Example 1
%, And fibrillated cellulose 1 was mixed at a blending ratio of 5% to prepare slurry 3 in the same manner as in Example 1. Wet papermaking was carried out using a cylinder paper machine to prepare a wet non-woven fabric having a basis weight of 20 g / m 2 and a thickness of 58 μm. Both sides of the non-woven fabric,
A separator roll 3 for capacitors was obtained by contacting a drum roll heated to 190 ° C. and having a diameter of 1.2 m at a speed of 20 m / min for heat treatment.
【００４３】実施例４
フィブリル化高分子１の代わりにフィブリル化高分子２
を５０％配合した以外は実施例１と同様にしてスラリー
４を調製した。短網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量２
０ｇ／ｍ2、厚み６０μｍの湿式不織布を作製した。該
湿式不織布の両面を、１９０℃に加熱した直径１．２ｍ
のドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処
理し、キャパシタ用セパレーター４とした。Example 4 Instead of fibrillated polymer 1, fibrillated polymer 2
A slurry 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 50% was added. Wet paper making using a short-net paper machine, basis weight 2
A wet non-woven fabric having a thickness of 0 g / m 2 and a thickness of 60 μm was produced. Both sides of the wet non-woven fabric are heated to 190 ° C. and have a diameter of 1.2 m
This was heat-treated by bringing it into contact with the drum roll of No. 2 at a speed of 20 m / min to obtain a capacitor separator 4.
【００４４】実施例５
フィブリル化高分子３を４０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、
繊維長３ｍｍのアクリル繊維３０％、実施例１で用いた
芯鞘複合繊維２５％、フィブリル化セルロース１を５％
の配合比にした以外は実施例１と同様にしてスラリー５
を調製した。傾斜型抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量２
０ｇ／ｍ2、厚み５５μｍの湿式不織布を作製した。該
湿式不織布の両面を、２１０℃に加熱した直径１．２ｍ
のドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処
理し、キャパシタ用セパレーター５とした。Example 5 40% fibrillated polymer 3, fineness 0.1 dtex,
30% acrylic fiber having a fiber length of 3 mm, 25% core-sheath composite fiber used in Example 1, and 5% fibrillated cellulose 1
Slurry 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of
Was prepared. Wet paper making with an inclined paper machine, basis weight 2
A wet non-woven fabric having a thickness of 0 g / m 2 and a thickness of 55 μm was produced. Both sides of the wet non-woven fabric are heated to 210 ° C. and have a diameter of 1.2 m
This was brought into contact with the drum roll of No. 2 at a speed of 20 m / min and heat-treated to obtain a capacitor separator 5.
【００４５】実施例６
フィブリル化高分子４を５０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、
繊維長３ｍｍのポリエステル繊維２５％、実施例１で用
いた芯鞘複合繊維２５％の配合比にした以外は実施例１
と同様にしてスラリー６を調製した。傾斜型抄紙機を用
いて湿式抄紙し、坪量２０ｇ／ｍ2、厚み５５μｍの湿
式不織布を作製した。該湿式不織布の両面を、２００℃
に加熱した直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／
ｍｉｎで接触させて熱処理し、キャパシタ用セパレータ
ー６とした。Example 6 50% fibrillated polymer 4, fineness 0.1 dtex,
Example 1 except that the blending ratio was 25% of polyester fiber having a fiber length of 3 mm and 25% of the core-sheath composite fiber used in Example 1.
Slurry 6 was prepared in the same manner as in. Wet paper making was performed using a tilt type paper machine to prepare a wet non-woven fabric having a basis weight of 20 g / m 2 and a thickness of 55 μm. Both sides of the wet non-woven fabric, 200 ℃
20m / speed on a 1.2m diameter drum roll
Contact was made for min and heat treatment was performed to obtain a capacitor separator 6.
【００４６】比較例１
フィブリル化高分子１を５０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、
繊維長３ｍｍのポリエステル繊維５０％の配合比で非イ
オン性の分散助剤および非イオン性の消泡剤とともにパ
ルパーを用いてイオン交換水中に分散させ、所定濃度に
希釈したスラリー７を調製した。傾斜型短網抄紙機を用
いて湿式抄紙し、坪量２０ｇ／ｍ2、厚み５５μｍの湿
式不織布を作製した。該不織布を、２２０℃に設定され
た一対の熱カレンダーを用いて、線圧４．７ｋＮ／ｃｍ
で加圧処理して厚みを２５μｍに調整し、キャパシタ用
セパレーター７とした。Comparative Example 1 50% fibrillated polymer 1, fineness 0.1 dtex,
A slurry 7 was prepared by using a pulper and dispersing it in ion-exchanged water with a blending ratio of 50% of polyester fiber having a fiber length of 3 mm and a nonionic dispersion aid and a nonionic defoaming agent to dilute it to a predetermined concentration. Wet papermaking was performed using an inclined short-net paper machine to prepare a wet non-woven fabric having a basis weight of 20 g / m 2 and a thickness of 55 μm. A linear pressure of 4.7 kN / cm was applied to the nonwoven fabric using a pair of thermal calenders set at 220 ° C.
Was applied to adjust the thickness to 25 μm to obtain a capacitor separator 7.
【００４７】比較例２
フィブリル化高分子１を２０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、
繊維長３ｍｍのポリエステル繊維５５％、実施例１で用
いた芯鞘複合繊維２５％の配合比にした以外は実施例１
と同様にしてスラリー８を調製した。円網抄紙機を用い
て湿式抄紙し、坪量２０ｇ／ｍ2、厚み６５μｍの湿式
不織布を作製した。該湿式不織布を２００℃に加熱した
直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接
触させて熱処理し、キャパシタ用セパレーター８とし
た。Comparative Example 2 20% fibrillated polymer 1, fineness 0.1 dtex,
Example 1 except that the compounding ratio was 55% of polyester fiber having a fiber length of 3 mm and 25% of the core-sheath composite fiber used in Example 1.
Slurry 8 was prepared in the same manner as. Wet papermaking was carried out using a cylinder paper machine to prepare a wet non-woven fabric having a basis weight of 20 g / m 2 and a thickness of 65 μm. The wet non-woven fabric was brought into contact with a drum roll having a diameter of 1.2 m heated to 200 ° C. at a speed of 20 m / min to heat-treat it to obtain a capacitor separator 8.
【００４８】比較例３
フィブリル化高分子３を１０％、繊度０．１ｄｔｅｘ、
繊維長３ｍｍのアクリル繊維６０％、実施例１で用いた
芯鞘複合繊維２５％、フィブリル化セルロース１を５％
の配合比にした以外は実施例１と同様にしてスラリー９
を調製した。傾斜型抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量２
０ｇ／ｍ2、厚み６５μｍの湿式不織布を作製した。該
湿式不織布を２００℃に加熱した直径１．２ｍのドラム
ロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処理し、キ
ャパシタ用セパレーター９とした。Comparative Example 3 10% fibrillated polymer 3, fineness 0.1 dtex,
60% acrylic fiber having a fiber length of 3 mm, 25% core-sheath composite fiber used in Example 1, and 5% fibrillated cellulose 1
Slurry 9 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio was changed to
Was prepared. Wet paper making with an inclined paper machine, basis weight 2
A wet non-woven fabric having a thickness of 0 g / m 2 and a thickness of 65 μm was produced. The wet non-woven fabric was brought into contact with a drum roll having a diameter of 1.2 m heated to 200 ° C. at a speed of 20 m / min to heat-treat it to obtain a capacitor separator 9.
【００４９】＜キャパシタ１〜９の作製＞電極活物質と
して平均粒径６μｍの活性炭８５％、導電材としてカー
ボンブラック７％、結着材としてポリテトラフルオロエ
チレン８％を混練して厚み０．２ｍｍのシート状電極を
作製した。これを厚み５０μｍのアルミニウム箔の両面
に導電性接着剤を用いて接着させ、圧延して電極を作製
した。この電極を正極および負極として用いた。キャパ
シタ用セパレーター１〜９を負極と正極の間に介して積
層し、巻回機を用いて渦巻き型に巻回して渦巻き型素子
を作製した。正極側および負極側の最外層には何れもセ
パレーターを配した。この渦巻き型素子をアルミニウム
製ケースに収納した。この素子を収納したケースごと２
００℃に５時間加熱し乾燥処理した。これを室温まで放
冷した後、ケースに取り付けられた正極端子および負極
端子に正極リードおよび負極リードを溶接した後、電解
液注液口を残してケースを封口した。次いで、このケー
ス内に電解液を注入し、注液口を密栓して電気二重層キ
ャパシタ１〜９を作製し、これをキャパシタ１〜９とし
た。電解液には、プロピレンカーボネートに１．５ｍｏ
ｌ／ｌになるように（Ｃ 2Ｈ5）3（ＣＨ3）ＮＢＦ4を溶
解させたものを用いた。<Preparation of Capacitors 1-9> Electrode active material
85% activated carbon with an average particle size of 6 μm
Bonblack 7%, polytetrafluoroe as a binder
Kneading 8% of ethylene to form a sheet electrode with a thickness of 0.2 mm
It was made. Apply this to both sides of aluminum foil with a thickness of 50 μm
Electrode with a conductive adhesive and rolled
did. This electrode was used as a positive electrode and a negative electrode. Capacity
Stack the Sita separators 1-9 between the negative and positive electrodes.
Layered and wound in a spiral shape using a winding machine
Was produced. The outermost layers on the positive electrode side and the negative electrode side are both
Arranged a pallet. This spiral element is
Stored in a case. 2 for each case containing this element
It was heated at 00 ° C. for 5 hours and dried. Let it reach room temperature
After cooling, the positive electrode terminal and negative electrode attached to the case
After welding the positive electrode lead and the negative electrode lead to the terminal,
The case was sealed leaving the liquid injection port. Then this case
Inject the electrolyte into the chamber and plug the injection port tightly to close the electric double layer key.
Capacitors 1 to 9 were manufactured and used as capacitors 1 to 9.
It was For the electrolyte, 1.5 mo of propylene carbonate
l / l (C 2HFive)3(CH3) NBFFourMelt
The one that was allowed to be used was used.
【００５０】キャパシタ用セパレーター１〜９およびキ
ャパシタ１〜９について、下記の試験方法により測定
し、その結果を下記表１に示した。The separators 1 to 9 for capacitors and the capacitors 1 to 9 were measured by the following test methods, and the results are shown in Table 1 below.
【００５１】＜比表面積＞セパレーター試料を５０℃で
２４時間真空乾燥した後、ＨｅとＮ2の混合ガス気流
中、５０℃、３０分間脱気し、ＢＥＴ１点法により、比
表面積を測定し、下記表１に示した。<Specific surface area> The separator sample was vacuum dried at 50 ° C. for 24 hours, degassed in a mixed gas stream of He and N 2 at 50 ° C. for 30 minutes, and the specific surface area was measured by the BET one-point method. The results are shown in Table 1 below.
【００５２】＜熱収縮率＞１５ｃｍ×１０ｃｍの大きさ
に切り取った各セパレーター試料をアルミニウム板に載
せ、縦方向に直角な２辺をクリップで挟んで固定し、２
００℃に設定した恒温乾燥機の中に３時間静置した。横
方向の寸法を計り、元の寸法に対する収縮による寸法変
化の割合を求め、熱収縮率（％）とし、下記表１に示し
た。<Heat Shrinkage> Each separator sample cut into a size of 15 cm × 10 cm was placed on an aluminum plate, and two sides perpendicular to the vertical direction were sandwiched between clips to be fixed.
It was allowed to stand for 3 hours in a constant temperature dryer set at 00 ° C. The dimension in the lateral direction is measured, and the ratio of the dimensional change due to the shrinkage with respect to the original dimension is determined, and the result is shown as the heat shrinkage rate (%) in Table 1 below.
【００５３】＜電解液保液率＞２００ｍｍ角の大きさに
切断したセパレーター試料の重量Ｗ1を計測した後、該
試料を＜キャパシタ１〜９の作製＞で使用した電解液に
１分間浸漬して、取り出し、密着された直径２６．２ｍ
ｍ、押し込み量０．３ｍｍ、硬度４５°の２本のゴムロ
ール間に通して、セパレーター表面の余剰液を除去した
あとの試料の重量Ｗ2を計測した。下記数式１により、
キャパシタ用セパレーターの自重に対する電解液保液率
（％）を求め、下記表１に示した。<Retention rate of electrolyte solution> After measuring the weight W 1 of the separator sample cut into a size of 200 mm square, the sample was immersed in the electrolyte solution used in <Preparation of Capacitors 1 to 9> for 1 minute. 26.2m in diameter
The weight W 2 of the sample after removing the excess liquid on the surface of the separator was measured by passing it through two rubber rolls having m, a pushing amount of 0.3 mm and a hardness of 45 °. According to the following formula 1,
The electrolyte retention rate (%) with respect to the dead weight of the capacitor separator was determined and is shown in Table 1 below.
【００５４】[0054]
【数１】 電解液保液率（％）＝（Ｗ2−Ｗ1）／Ｗ1×１００[Formula 1] Electrolytic solution retention rate (%) = (W 2 −W 1 ) / W 1 × 100
【００５５】＜漏れ電流＞キャパシタ１〜９に２．５Ｖ
の直流電圧を７２時間印加して２．５Ｖまで充電させた
直後の漏れ電流を測定し、下記表１に示した。漏れ電流
が少ないことは、内部短絡防止性に優れることを意味す
る。<Leakage current> 2.5V to capacitors 1 to 9
Immediately after the DC voltage was applied for 72 hours and the battery was charged to 2.5 V, the leakage current was measured and shown in Table 1 below. The small leakage current means that the internal short-circuit prevention property is excellent.
【００５６】＜ＤＣ抵抗＞キャパシタ１〜９に２０ｍＡ
／ｃｍ2の直流電流を印加して２．５Ｖまで充電した
後、電流印加を止めて１時間経過後のキャパシタの電圧
を測定し、２．５Ｖからの差、すなわち電圧降下を求
め、これを充電電流で除した値をＤＣ抵抗とし、下記表
１に示した。ＤＣ抵抗が低いことは、キャパシタの内部
抵抗が低く優れることを意味する。<DC resistance> 20 mA for capacitors 1 to 9
After applying a direct current of / cm 2 and charging to 2.5V, stop the current application and measure the voltage of the capacitor after 1 hour, find the difference from 2.5V, that is, the voltage drop. The value divided by the charging current was taken as the DC resistance and shown in Table 1 below. The low DC resistance means that the internal resistance of the capacitor is low and excellent.
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】評価：表１の結果から明らかなように、実
施例１〜６で作製したキャパシタ用セパレーターは、融
点または熱分解温度が２５０℃以上の高分子を含有する
湿式不織布からなり、比表面積が４ｍ2／ｇ以上である
ため、耐熱性、電解液保持性、内部短絡防止性に優れ、
該セパレーターを具備してなるキャパシタは、漏れ電流
が小さく、且つ、内部抵抗が低く優れていた。Evaluation: As is clear from the results shown in Table 1, the capacitor separators produced in Examples 1 to 6 were made of a wet non-woven fabric containing a polymer having a melting point or a thermal decomposition temperature of 250 ° C. or more and a specific surface area. Is 4 m 2 / g or more, it has excellent heat resistance, electrolyte retention, and internal short-circuit prevention,
The capacitor provided with the separator was excellent in that it had a small leakage current and a low internal resistance.
【００５９】一方、比較例１で作製したキャパシタ用セ
パレーターは、比表面積が４ｍ2／ｇ未満であるため、
電解液保持性が低く、該セパレーターを具備してなるキ
ャパシタは内部抵抗が著しく高くなった。On the other hand, the capacitor separator produced in Comparative Example 1 has a specific surface area of less than 4 m 2 / g,
The electrolyte retention was low, and the internal resistance of the capacitor provided with the separator was remarkably high.
【００６０】比較例２及び３で作製したキャパシタ用セ
パレーターは、比表面積が４ｍ2／ｇ未満であるため、
電解液保持性が低いが、内部抵抗はそれほど高くない結
果となった。これは、漏れ電流が大きめなことから明ら
かなように、部分的に内部短絡を起こしたためであり、
キャパシタとして使えるものではない。The capacitor separators prepared in Comparative Examples 2 and 3 have a specific surface area of less than 4 m 2 / g,
Although the electrolyte retention was low, the internal resistance was not so high. This is due to a partial internal short circuit, as is apparent from the large leakage current,
It cannot be used as a capacitor.
【００６１】[0061]
【発明の効果】以上、説明した如く、本発明によれば、
耐熱性、電解液保持性、内部短絡防止性に優れるキャパ
シタ用セパレーターを実現できる。As described above, according to the present invention,
It is possible to realize a capacitor separator that is excellent in heat resistance, electrolyte retention, and internal short circuit prevention.
Claims (5)
高分子を含有する湿式不織布からなるキャパシタ用セパ
レーターであって、比表面積が４ｍ2／ｇ以上であるこ
とを特徴とするキャパシタ用セパレーター。1. A separator for capacitors comprising a wet non-woven fabric containing a polymer having a melting point or a thermal decomposition temperature of 250 ° C. or higher, which has a specific surface area of 4 m 2 / g or higher.
均繊維長が０．２ｍｍ〜２ｍｍの範囲にあるフィブリル
化高分子を含有することを特徴とする請求項１記載のキ
ャパシタ用セパレーター。2. The separator for a capacitor according to claim 1, which contains a fibrillated polymer having a specific surface area of 16 m 2 / g or more and a weight average fiber length of 0.2 mm to 2 mm.
とを特徴とする請求項１または２記載のキャパシタ用セ
パレーター。3. The separator for capacitors according to claim 1, wherein the polymer is wholly aromatic polyamide.
ことを特徴とする請求項１または２記載のキャパシタ用
セパレーター。4. The separator for capacitors according to claim 1, wherein the polymer is wholly aromatic polyester.
あることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のキ
ャパシタ用セパレーター。5. The capacitor separator according to claim 1, wherein the capacitor is an electric double layer capacitor.
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