JP2003133181A - Separator for capacitor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a separator for capacitor, which is capable of realizing a capacitor having superior heat resistance, electrolytic solution retention properties, internal short circuit prevention properties in spite of its thin thickness, and superior high-speed charging and discharging characteristics. SOLUTION: The separator for capacitor, which is made up of wet nonwoven fabric that contains 10% or more of fibrillated liquid crystalline polymer fiber, which is fibrillated using at least high-pressure homogenizer, has less than 16 m<2> /g of a specific surface area, and has a weight-average fiber length in the range of 0.9 mm to 2 mm, and one or more of non-fibrillated organic fiber having a denier of 0.5 dtex or less.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、電解液保
持性、内部短絡防止性に優れ、高速充放電特性に優れる
キャパシタを実現しうるキャパシタ用セパレーターに関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a capacitor separator capable of realizing a capacitor having excellent heat resistance, electrolytic solution holding property, internal short-circuit prevention property, and high-speed charge / discharge characteristics.

【０００２】[0002]

【従来の技術】キャパシタなどのキャパシタに用いられ
るセパレーターに要求される最も重要な特性として電解
液保持性が挙げられる。この電解液保持性が低い場合に
は、キャパシタの内部抵抗が高くなってしまい、その結
果、キャパシタの容量不足、電圧低下、短寿命化などの
問題が生じる。2. Description of the Related Art The most important characteristic required for a separator such as a capacitor is electrolyte retention. If the electrolyte retaining property is low, the internal resistance of the capacitor becomes high, resulting in problems such as insufficient capacity of the capacitor, voltage drop, and shortened life.

【０００３】また、キャパシタ用セパレーターにピンホ
ールと呼ばれる大きな貫通孔があると、脱落した電極活
物質が貫通孔を通過して内部短絡し、キャパシタの歩留
まりが低下する問題が生じる。Further, if the capacitor separator has a large through hole called a pin hole, the electrode active material that has fallen off passes through the through hole and is internally short-circuited, which causes a problem that the yield of the capacitor is lowered.

【０００４】キャパシタの製造工程において、電極の活
性を上げる目的で、電極とセパレーターを一緒に巻き付
けた状態または積層した状態で１５０℃以上の高温で数
時間〜１日程度処理することが一般に行われている。最
近では処理温度がますます高くなる傾向にある。そのた
め、ポリオレフィンの多孔質体では溶融してしまい、セ
ルロース繊維からなる多孔質体では炭化するため、これ
らの素材以外のセパレーターが要望されている。In the process of manufacturing a capacitor, in order to increase the activity of the electrode, it is generally performed at a high temperature of 150 ° C. or higher for several hours to one day with the electrode and the separator wound together or laminated. ing. Recently, the processing temperature tends to become higher and higher. Therefore, a porous body made of polyolefin is melted and a porous body made of cellulose fiber is carbonized. Therefore, a separator other than these materials is desired.

【０００５】以上の理由から耐熱性、電解液保持性、内
部短絡防止性の３つの特性に優れるセパレーターが求め
られており、これらの問題を解決するには、フィブリル
化繊維を含有する緻密なセパレーターを用いることが有
効である。For the above reasons, there is a demand for a separator excellent in three characteristics, namely heat resistance, electrolyte retention, and internal short circuit prevention. To solve these problems, a dense separator containing fibrillated fibers is required. Is effective.

【０００６】しかしながら、キャパシタ用セパレーター
が緻密になりすぎるとセパレーター中でのイオン移動が
円滑に起こらなくなり、高速充放電特性が悪化する問題
がある。かといって、緻密でなくなると電極活物質がセ
パレーターを貫通して内部短絡が発生するため、内部短
絡しない程度に緻密で且つ、優れた高速充放電特性を実
現しうるキャパシタ用セパレーターが要望されている。However, if the capacitor separator becomes too dense, ion migration in the separator does not occur smoothly, and there is a problem that the high-speed charge / discharge characteristics deteriorate. However, when it is not dense, the electrode active material penetrates the separator to cause an internal short circuit.Therefore, there is a demand for a capacitor separator that is dense enough not to cause an internal short circuit and that can realize excellent high-speed charge / discharge characteristics. There is.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
見られる上記問題点を解決するものである。即ち、本発
明の目的は、耐熱性、電解液保持性、内部短絡防止性に
優れ、高速充放電特性に優れるキャパシタを実現しうる
キャパシタ用セパレーターを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above problems found in the prior art. That is, an object of the present invention is to provide a capacitor separator that can realize a capacitor that is excellent in heat resistance, electrolyte retention, internal short-circuit prevention, and high-speed charge / discharge characteristics.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため鋭意検討した結果、耐熱性に優れる液
晶性高分子繊維のフィブリル化条件について検討を重ね
た結果、厚みが薄くても、耐熱性、電解液保持性、内部
短絡防止性に優れ、高速充放電特性に優れるキャパシタ
を実現しうるキャパシタ用セパレーターを実現できるこ
とを見出し、本発明に至ったものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have repeatedly studied the fibrillation conditions of liquid crystalline polymer fibers having excellent heat resistance However, the present invention has been found to realize a capacitor separator that is excellent in heat resistance, electrolyte retention, internal short-circuit prevention, and excellent in high-speed charge / discharge characteristics, and has achieved the present invention.

【０００９】すなわち、本発明は、少なくとも高圧ホモ
ジナイザーを用いてフィブリル化され、比表面積が１６
ｍ²／ｇ未満で、重量平均繊維長が０．９ｍｍ〜２ｍｍ
の範囲にあるフィブリル化液晶性高分子繊維を１０％以
上、フィブリル化されていない繊度０．５ｄｔｅｘ以下
の有機繊維を１種類以上含有する湿式不織布からなるこ
とを特徴とするキャパシタ用セパレーターである。That is, the present invention is fibrillated using at least a high pressure homogenizer and has a specific surface area of 16
Less than m ² / g, the weight average fiber length is 0.9 mm to 2 mm
Is a fibrillated liquid crystalline polymer fiber in the range of 10% or more and one or more types of organic fibers having a fineness of 0.5 dtex or less which is not fibrillated, and is a wet non-woven fabric.

【００１０】本発明においては、液晶性高分子繊維が、
全芳香族ポリアミド繊維であることが好ましい。In the present invention, the liquid crystalline polymer fiber is
It is preferably wholly aromatic polyamide fiber.

【００１１】本発明においては、液晶性高分子繊維が、
全芳香族ポリエステル繊維であることが好ましい。In the present invention, the liquid crystalline polymer fiber is
It is preferably a wholly aromatic polyester fiber.

【００１２】本発明においては、フィブリル化されてい
ない有機繊維が、ポリエステル繊維であることが好まし
い。In the present invention, the non-fibrillated organic fibers are preferably polyester fibers.

【００１３】本発明においては、フィブリル化されてい
ない有機繊維が、アクリル繊維であることが好ましい。In the present invention, the non-fibrillated organic fibers are preferably acrylic fibers.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明のキャパシタ用セパ
レーターについて詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The capacitor separator of the present invention will be described in detail below.

【００１５】本発明におけるキャパシタとは、対向する
２つの電極間に誘電体または電気二重層を挟んだ形で構
成されてなる蓄電機能を有するものである。前者はアル
ミ電解コンデンサやタンタル電解コンデンサが挙げら、
後者は電気二重層キャパシタが挙げられる。電気二重層
キャパシタの電極としては、一対の分極性電極、片方が
分極性電極でもう片方が非分極性電極の組み合わせの何
れでも良い。電解液としては水溶液系、有機溶媒を用い
る有機電解液系の何れでも良い。The capacitor in the present invention has a function of accumulating electricity formed by sandwiching a dielectric or electric double layer between two electrodes facing each other. The former includes aluminum electrolytic capacitors and tantalum electrolytic capacitors,
The latter may be an electric double layer capacitor. The electrodes of the electric double layer capacitor may be a pair of polarizable electrodes, one of which is a polarizable electrode and the other of which is a non-polarizable electrode in combination. The electrolytic solution may be either an aqueous solution system or an organic electrolytic solution system using an organic solvent.

【００１６】本発明のキャパシタ用セパレーターは、液
晶性高分子繊維を含有する。ここで、本発明における液
晶性高分子とは、溶融または溶媒に溶解するときに流動
性を示しながら、結晶性を示す高分子である。すなわ
ち、前者の溶融液晶型は、高温で高分子を溶融した場合
にその融体が液晶挙動を示し、後者の溶液液晶型は、高
分子を溶媒に溶解したときに液晶挙動を示す。結晶性高
分子が結晶相と非晶相を有するのに対し、液晶性高分子
は結晶相と非晶相の間に液晶相を有することから、結晶
性高分子と非晶性高分子の何れにも該当しない高分子と
されている。The capacitor separator of the present invention contains liquid crystalline polymer fibers. Here, the liquid crystalline polymer in the present invention is a polymer that exhibits crystallinity while exhibiting fluidity when melted or dissolved in a solvent. That is, in the former liquid crystal type, the melt exhibits liquid crystal behavior when the polymer is melted at a high temperature, and in the latter solution liquid crystal type, liquid crystal behavior is exhibited when the polymer is dissolved in a solvent. Since a crystalline polymer has a crystalline phase and an amorphous phase, a liquid crystalline polymer has a liquid crystal phase between the crystalline phase and the amorphous phase. Therefore, either a crystalline polymer or an amorphous polymer is used. It is considered as a polymer that does not correspond to.

【００１７】本発明における液晶性高分子繊維は、液晶
性高分子を溶融または溶媒に溶解した状態から紡糸し、
繊維化したものである。液晶は非常に高い流動性と分子
の配向性、すなわち流動配向性をもつため、紡糸ノズル
を通過する際に高度の流動配向が生じ、その結果、高度
に分子配向した繊維が得られる。このように分子配向度
の高い液晶性高分子繊維をフィブリル化することによ
り、細くて均一性が高く、相対的に繊維長分布と繊維径
分布の狭いフィブリル化繊維が得られるわけである。そ
もそも、合成高分子からなる繊維は、ポリビニルアルコ
ール繊維など一部を除いてほとんどが結晶性高分子から
なるが、結晶性高分子繊維の場合は分子配向度が高くな
いため、液晶性高分子繊維に比べると均一性の高いフィ
ブリル化繊維にはなりにくい。The liquid crystalline polymer fiber in the present invention is prepared by spinning the liquid crystalline polymer in a molten or solvent state.
It is made into fiber. Since liquid crystals have very high fluidity and molecular orientation, ie, fluid orientation, a high degree of fluid orientation occurs when passing through the spinning nozzle, resulting in highly molecularly oriented fibers. By fibrillating liquid crystalline polymer fibers having a high degree of molecular orientation in this way, fine and highly uniform fibrillated fibers having a relatively narrow fiber length distribution and fiber diameter distribution can be obtained. In the first place, fibers made of synthetic polymers are mostly made of crystalline polymers except for some such as polyvinyl alcohol fibers, but in the case of crystalline polymer fibers, the degree of molecular orientation is not high, so liquid crystalline polymer fibers Compared to, it is difficult to obtain fibrillated fiber with high uniformity.

【００１８】本発明における液晶性高分子繊維として
は、全芳香族ポリアミド、半芳香族ポリアミド、全芳香
族ポリエステル、半芳香族ポリエステル、全芳香族ポリ
エステルアミド、半芳香族ポリエステルアミド、全芳香
族ポリエーテル、半芳香族ポリエーテル、全芳香族ポリ
カーボネート、半芳香族ポリカーボネート、全芳香族ポ
リアゾメジン、半芳香族ポリアゾメジン、ポリフェニレ
ンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾ
ビスチアゾール（ＰＢＺＴ）などからなる単繊維または
複合繊維が挙げられる。ここで、半芳香族とは、主鎖の
一部に例えば脂肪鎖などを有するものを指す。これらの
中でも、均一にフィブリル化されやすい全芳香族ポリア
ミド繊維、吸湿率が非常に低い全芳香族ポリエステル繊
維が好ましい。全芳香族ポリアミド繊維の中でもパラア
ラミド繊維が好ましい。これら全芳香族系の液晶性高分
子繊維は、融点または熱分解温度が２５０℃以上で、耐
熱性に優れているため、耐熱性に優れるキャパシタ用セ
パレーターが得られる。半芳香族系の液晶性高分子繊維
の中にも、同様に耐熱性に優れるものもあり、耐熱性に
優れるキャパシタ用セパレーターが得られる。The liquid crystalline polymer fibers in the present invention include wholly aromatic polyamide, semi-aromatic polyamide, wholly aromatic polyester, semi-aromatic polyester, wholly aromatic polyester amide, semi-aromatic polyester amide and wholly aromatic poly. Single fiber made of ether, semi-aromatic polyether, wholly aromatic polycarbonate, semi-aromatic polycarbonate, wholly aromatic polyazomedine, semi-aromatic polyazomedine, polyphenylene sulfide (PPS), poly-p-phenylene benzobisthiazole (PBZT), etc. Alternatively, a composite fiber may be used. Here, the term "semi-aromatic" refers to one having a fatty chain in a part of the main chain. Among these, wholly aromatic polyamide fibers which are easily fibrillated uniformly and wholly aromatic polyester fibers having a very low moisture absorption are preferable. Among the wholly aromatic polyamide fibers, para-aramid fibers are preferable. Since these wholly aromatic liquid crystalline polymer fibers have a melting point or a thermal decomposition temperature of 250 ° C. or more and are excellent in heat resistance, a capacitor separator having excellent heat resistance can be obtained. Some of the semi-aromatic liquid crystalline polymer fibers have excellent heat resistance as well, and a capacitor separator having excellent heat resistance can be obtained.

【００１９】パラアラミド繊維は、ポリ−ｐ−フェニレ
ンテレフタルアミド、ポリ−ｐ−ベンズアミド、ポリ−
ｐ−アミドヒドラジド、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタ
ルアミド−３，４−ジフェニルエーテルテレフタルアミ
ドなどを紡糸して繊維化したものが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。Para-aramid fibers are poly-p-phenylene terephthalamide, poly-p-benzamide, poly-p-phenylene terephthalamide.
Examples thereof include p-amide hydrazide, poly-p-phenylene terephthalamide-3,4-diphenyl ether terephthalamide, and the like, which are spun into fibers, but are not limited thereto.

【００２０】全芳香族ポリエステルは、芳香族ジオー
ル、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸
などのモノマーを組み合わせて、組成比を変えて合成さ
れる。例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸との共重合体が挙げられるが、これに
限定されるものではない。全芳香族ポリエステル繊維
は、このようなポリマーを紡糸して繊維化したものであ
る。The wholly aromatic polyester is synthesized by combining monomers such as aromatic diol, aromatic dicarboxylic acid and aromatic hydroxycarboxylic acid and changing the composition ratio. Examples thereof include a copolymer of p-hydroxybenzoic acid and 2-hydroxy-6-naphthoic acid, but the copolymer is not limited thereto. The wholly aromatic polyester fiber is a fiber formed by spinning such a polymer.

【００２１】本発明におけるフィブリル化液晶性高分子
繊維とは、主に繊維軸と平行な方向に非常に細かく分割
された部分を有する繊維状で、少なくとも一部が繊維径
１μｍ以下になっている液晶性高分子繊維を指す。本発
明においては、少なくとも高圧ホモジナイザーを用いて
フィブリル化され、比表面積が１６ｍ²／ｇ未満で、重
量平均繊維長が０．９ｍｍ〜２ｍｍの範囲にあるものを
用いる。従って、本発明のフィブリルは、フィブリッド
とは異なる。フィブリッドとは、米国特許第５８３３８
０７号明細書や米国特許第５０２６４５６号明細書に明
記されているように、平均長さ０．２ｍｍ〜１ｍｍ、長
さと巾のアスペクト比が５：１〜１０：１のフィルム状
粒子で繊維状物ではない。本発明におけるフィブリル
は、長さと巾のアスペクト比が２０：１〜１００００
０：１の範囲に分布し、カナダ標準形濾水度が０ｍｌ〜
５００ｍｌの範囲にある。The fibrillated liquid crystalline polymer fiber in the present invention is a fibrous form mainly having very finely divided parts in a direction parallel to the fiber axis, and at least a part thereof has a fiber diameter of 1 μm or less. A liquid crystalline polymer fiber. In the present invention, those which are fibrillated using at least a high pressure homogenizer, have a specific surface area of less than 16 m ² / g, and have a weight average fiber length of 0.9 mm to 2 mm are used. Therefore, the fibrils of the present invention are different from fibrils. Fibrid is US Pat. No. 58338.
No. 07 and US Pat. No. 5,026,456, film-like particles having an average length of 0.2 mm to 1 mm and an aspect ratio of length to width of 5: 1 to 10: 1 are fibrous. Not a thing. The fibrils of the present invention have an aspect ratio of length to width of 20: 1 to 10,000.
It is distributed in the range of 0: 1 and the Canadian standard type freeness is 0 ml ~
It is in the range of 500 ml.

【００２２】フィブリル化液晶性高分子繊維は、非常に
細いため、繊維本数が相当多く存在するだけでなく、ア
スペクト比が非常に大きいため、フィブリル化繊維同士
や他の繊維との絡み合う頻度が高く、緻密で細孔の小さ
な湿式不織布を形成することができる。そのため、電解
液保持性と内部短絡防止性に優れるキャパシタ用セパレ
ーターが得られる。さらに、本発明で用いられるフィブ
リル化液晶性高分子繊維は、イオン移動を妨げにくいた
め、高速充放電特性に優れるキャパシタが得られる。Since the fibrillated liquid crystalline polymer fibers are very thin, the number of fibers is considerably large, and since the aspect ratio is very large, the fibrillated fibers are frequently entangled with each other and other fibers. It is possible to form a dense wet non-woven fabric having small pores. Therefore, it is possible to obtain a capacitor separator excellent in electrolyte retention and internal short-circuit prevention. Furthermore, since the fibrillated liquid crystalline polymer fiber used in the present invention hardly interferes with ion movement, a capacitor excellent in high-speed charge / discharge characteristics can be obtained.

【００２３】フィブリル化液晶性高分子繊維の比表面積
は、ＢＥＴ１点法により測定して求めることができ、重
量平均繊維長は、繊維にレーザー光を当てて得られる偏
光特性を利用する市販の繊維長測定器を用いることによ
って求めることができる。The specific surface area of the fibrillated liquid crystalline polymer fiber can be determined by measuring it by the BET one-point method, and the weight average fiber length is a commercially available fiber utilizing the polarization characteristics obtained by irradiating the fiber with laser light. It can be determined by using a length measuring device.

【００２４】フィブリル化液晶性高分子繊維は、少なく
とも高圧ホモジナイザーを用いることによって製造され
る。少なくとも高圧ホモジナイザーを用いてという意味
は、高圧ホモジナイザーだけを用いても良いし、高圧ホ
モジナイザーとそれ以外の装置、例えば、パルプを製造
するときに用いられるリファイナーやビーター、ミル、
摩砕装置などを組み合わせて用いても良いということで
ある。例えば、リファイナーを用いて前処理してパルプ
化した後、高圧ホモジナイザーで処理すると、繊維長分
布と繊維径分布が相対的に狭く、繊維が細く均一になり
やすいため好ましい。The fibrillated liquid crystalline polymer fiber is manufactured by using at least a high pressure homogenizer. The meaning of using at least a high-pressure homogenizer, it is also possible to use only a high-pressure homogenizer, high-pressure homogenizer and other devices, for example, refiners and beaters used when producing pulp, mill,
This means that a grinding device or the like may be used in combination. For example, it is preferable to pretreat using a refiner to pulp, and then to treat with a high-pressure homogenizer, because the fiber length distribution and the fiber diameter distribution are relatively narrow and the fibers tend to be thin and uniform.

【００２５】ここで、高圧ホモジナイザーとは、対象物
に少なくとも１０ｋｇ／ｃｍ²以上、好ましくは２００
〜１０００ｋｇ／ｃｍ²、さらに好ましくは４００〜１
０００ｋｇ／ｃｍ²の圧力を加えてオリフィスを通過さ
せ、急速に減圧、減速させることにより生じる剪断力を
もって対象物をフィブリル化することができる装置であ
る。有機繊維の場合は、この剪断力によって、主として
繊維軸と平行な方向に引き裂き、ほぐすような力として
与えられ、次第にフィブリル化する。具体的には、有機
繊維やペレットを長さ５ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以
下に切断したもの、あるいは予めパルプ状にしたものを
原料とし、これを水に分散させて懸濁液とする。懸濁液
の濃度は質量百分率で最大２５％、好ましくは１〜１０
％であり、さらに好ましくは、１〜２％である。この懸
濁液を高圧ホモジナイザーに導入し、少なくとも１０ｋ
ｇ／ｃｍ²、好ましくは２００〜１０００ｋｇ／ｃｍ²、
さらに好ましくは４００〜１０００ｋｇ／ｃｍ²の圧力
を加え、この操作を数回〜数十回繰り返し高圧ホモジナ
イザーに通過させる。場合によって、界面活性剤など薬
品を添加して処理しても良い。必要な比表面積と重量平
均繊維長を得るには、必要な処理回数で液晶性高分子の
繊維またはペレットを処理してフィブリル化する。Here, the high-pressure homogenizer means at least 10 kg / cm ² or more, preferably 200
~ 1000 kg / cm ² , more preferably 400-1
It is an apparatus capable of fibrillating an object with a shearing force generated by applying a pressure of 000 kg / cm ² and passing through an orifice, and then rapidly depressurizing and decelerating. In the case of organic fibers, this shearing force tears mainly in the direction parallel to the fiber axis and is given as a loosening force, and gradually fibrillates. Specifically, organic fibers or pellets cut to a length of 5 mm or less, preferably 3 mm or less, or pulp-shaped in advance are used as raw materials, and these are dispersed in water to obtain a suspension. The concentration of the suspension is 25% in mass percentage, preferably 1-10.
%, And more preferably 1 to 2%. This suspension is introduced into a high pressure homogenizer and at least 10k
g / cm ² , preferably 200 to 1000 kg / cm ² ,
More preferably, a pressure of 400 to 1000 kg / cm ² is applied, and this operation is repeated several times to several tens times to pass through the high pressure homogenizer. In some cases, a chemical such as a surfactant may be added for treatment. To obtain the required specific surface area and weight-average fiber length, the liquid crystalline polymer fibers or pellets are treated and fibrillated a required number of times.

【００２６】本発明におけるリファイナーとは、一般に
パルプを製造するために用いられるリファイナーを指
し、シングルディスクリファイナー、ダブルディスクリ
ファイナーの何れを用いても良い。有機繊維またはペレ
ットを水に分散させて懸濁液とし、処理回数、クリアラ
ンス、濃度などを変えて、数回〜数十回繰り返し処理し
て、必要とする比表面積と重量平均繊維長を得る。場合
によって、界面活性剤や増粘剤などの薬品を添加して処
理しても良い。The refiner in the present invention refers to a refiner generally used for producing pulp, and either a single disc refiner or a double disc refiner may be used. The organic fibers or pellets are dispersed in water to form a suspension, and the treatment is repeated several times to several tens of times by changing the number of treatments, clearance, concentration, etc. to obtain the required specific surface area and weight average fiber length. In some cases, chemicals such as surfactants and thickeners may be added for treatment.

【００２７】本発明におけるキャパシタ用セパレーター
は、フィブリル化液晶性高分子繊維を１０％以上含有す
るが、該繊維の含有量の上限は８０％が好ましい。該繊
維の含有量が１０％未満では、キャパシタ用セパレータ
ーの厚みが１００μｍ以下、特に６０μｍ以下というよ
うに薄くなる程、キャパシタ用セパレーターの電解液保
持性や内部短絡防止性が不十分になりやすい。該繊維の
含有量が８０％より多くなると、該繊維に自己接着力が
ないため、キャパシタ用セパレーターの引張強度や突刺
強度など機械的強度が不十分になりやすい。The capacitor separator of the present invention contains 10% or more of fibrillated liquid crystalline polymer fiber, and the upper limit of the fiber content is preferably 80%. When the content of the fiber is less than 10%, the thinner the thickness of the capacitor separator is, for example, 100 μm or less, particularly 60 μm or less, the electrolyte retaining property and the internal short-circuit preventing property of the capacitor separator are likely to be insufficient. When the content of the fiber is more than 80%, the fiber has no self-adhesive force, so that the mechanical strength such as tensile strength and puncture strength of the capacitor separator tends to be insufficient.

【００２８】本発明のキャパシタ用セパレーターは、液
晶性高分子繊維以外にも、天然セルロース繊維、溶剤紡
糸セルロース繊維、アクリル、ポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテ
ルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド（Ｐ
ＰＳ）、フッ素樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン
−ビニルアルコール共重合体などの樹脂からなる単繊維
や複合繊維をフィブリル化したものやバクテリアセルロ
ースを適量含有しても良い。The separator for capacitors of the present invention includes, in addition to liquid crystalline polymer fibers, natural cellulose fibers, solvent-spun cellulose fibers, acrylics, polyolefins, polyesters, polyamides, polyimides, polyamideimides,
Polyether ether ketone (PEEK), polyether sulfone (PES), polyphenylene sulfide (P
PS), fluororesin, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, or other resin containing fibrillated single fibers or composite fibers, or an appropriate amount of bacterial cellulose may be contained.

【００２９】これらの中でも繊維間結合を強め、キャパ
シタ用セパレーターの引張強度や突刺強度を強める効果
があるフィブリル化セルロース繊維やバクテリアセルロ
ースが好ましい。これらの含有量は８％以下が好まし
く、５％以下がより好ましい。これらの繊維の含有量が
８％より多くなると、キャパシタ用セパレーターの吸湿
率が高めになり、乾燥効率が低下したり、有機電解液系
のキャパシタに用いると長期間にわたって、セルロース
繊維から水が発生し、キャパシタの内部抵抗や容量など
が経時劣化しやすい。Of these, fibrillated cellulose fibers and bacterial cellulose which have the effect of strengthening the interfiber bonding and strengthening the tensile strength and puncture strength of the capacitor separator are preferred. The content of these is preferably 8% or less, more preferably 5% or less. When the content of these fibers is more than 8%, the moisture absorption rate of the capacitor separator increases, the drying efficiency decreases, and when used in an organic electrolyte-based capacitor, water is generated from the cellulose fibers over a long period of time. However, the internal resistance and capacity of the capacitor are likely to deteriorate over time.

【００３０】本発明におけるフィブリル化セルロース繊
維は、リンターをはじめとする各種パルプ、リント、溶
剤紡糸セルロースなどを原料とし、少なくとも高圧ホモ
ジナイザーを用いて主に繊維軸と平行な方向に分割、微
細化されて製造されたものである。高圧ホモジナイザー
だけでフィブリル化されたものでも良いが、高圧ホモジ
ナイザーとその他の装置、例えばリファイナー、ビータ
ー、ミル、摩砕装置などを組み合わせて処理し、フィブ
リル化されたものでも良い。The fibrillated cellulose fibers in the present invention are made of various pulps such as linters, lint, solvent-spun cellulose and the like as raw materials, and are at least divided by a high pressure homogenizer mainly in the direction parallel to the fiber axis to be finely divided. It is manufactured by It may be fibrillated only by a high pressure homogenizer, or may be fibrillated by treating it with a combination of a high pressure homogenizer and other devices such as a refiner, a beater, a mill and a grinding device.

【００３１】本発明におけるバクテリアセルロースと
は、微生物が産生するバクテリアセルロースのことを指
す。このバクテリアセルロースは、セルロースおよびセ
ルロースを主鎖とするヘテロ多糖を含むものおよびβ−
１、３ β−１、２等のグルカンを含むものである。ヘ
テロ多糖の場合のセルロース以外の構成成分はマンノー
ス、フラクトース、ガラクトース、キシロース、アラビ
ノース、ラムノース、グルクロン酸等の六炭等、五炭等
および有機酸等である。これらの多糖は単一物質で構成
される場合もあるが、２種以上の多糖が水素結合などで
結合して構成されている場合もあり、何れも利用でき
る。The bacterial cellulose in the present invention refers to bacterial cellulose produced by microorganisms. This bacterial cellulose contains cellulose and a heteropolysaccharide having cellulose as a main chain, and β-
It includes glucans such as 1, 3 β-1, 2 and the like. In the case of a heteropolysaccharide, the constituent components other than cellulose are hexoses such as mannose, fructose, galactose, xylose, arabinose, rhamnose, and glucuronic acid, pentacarbons, and organic acids. These polysaccharides may be composed of a single substance, but may be composed of two or more kinds of polysaccharides bonded by a hydrogen bond or the like, and any of them can be used.

【００３２】本発明におけるバクテリアセルロースを産
生する微生物としては、アセトバクター・アセチ・サブ
スピーシス・キシリナム（Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒ ａ
ｃｅｔｉ ｓｕｂｓｐ．ｘｙｌｉｎｕｍ）、ＡＴＣＣ
１０８２１、同パストリアン（Ａ．ｐａｓｔｅｕｒｉａ
ｎ）、同ランセンス（Ａ．ｒａｎｃｅｎｓ）、サルシナ
・ベントリクリ（Ｓａｒｃｉｎａ ｖｅｎｔｒｉｃｕｌ
ｉ）、バクテリウム・キシロイデス（Ｂａｃｔｅｒｉｕ
ｍ ｘｙｌｏｉｄｅｓ）、ジュードモナス属細菌、アグ
ロバクテリウム属細菌等でバクテリアセルロースを産生
するものを利用することができるが、これらに限定され
るものではない。As the microorganisms producing bacterial cellulose in the present invention, Acetobacter aceti subsp. Xylinum (Acetobacterium a) can be used.
ceti subsp. xylinum), ATCC
10821, the same Pastorian (A. pasteuria
n), A. lanceens, Sarcina ventriculu
i), Bacterium xyloides
m xyloides), a bacterium belonging to the genus Judomonas, a bacterium belonging to the genus Agrobacterium, and the like, which produce bacterial cellulose can be used, but the present invention is not limited thereto.

【００３３】本発明のキャパシタ用セパレーターは、フ
ィブリル化されていない繊度０．５ｄｔｅｘ以下の有機
繊維を１種類以上含有する。ここで、フィブリル化され
ていない繊度０．５ｄｔｅｘ以下の有機繊維とは、いわ
ゆるチョプドファイバーを指し、明確な繊度と繊維長を
持つ。１種類以上とは、有機繊維の種類と繊度のどちら
も指す。すなわち、繊度が同じで有機繊維の種類が複数
でも良く、有機繊維の種類が同じで繊度が複数でも良
く、有機繊維の種類と繊度のどちらも複数でも良いとい
う意味である。The capacitor separator of the present invention contains at least one organic fiber that is not fibrillated and has a fineness of 0.5 dtex or less. Here, the non-fibrillated organic fibers having a fineness of 0.5 dtex or less refer to so-called chopped fibers, which have clear fineness and fiber length. The term “one or more types” refers to both the type and the fineness of the organic fiber. That is, it means that the same fineness may be used for a plurality of types of organic fibers, the same type of organic fibers may be used for a plurality of finenesses, and there may be a plurality of types of organic fibers and finenesses.

【００３４】本発明におけるフィブリル化されていない
繊度０．５ｄｔｅｘ以下の有機繊維としては、アクリ
ル、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、全芳香族ポリアミド、半芳
香族ポリアミド、全芳香族ポリエステル、半芳香族ポリ
エステル、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、
ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスル
フィド（ＰＰＳ）、フッ素樹脂、ポリビニルアルコー
ル、エチレン−ビニルアルコール共重合体などの樹脂か
らなる単繊維や複合繊維が挙げられる。また、これらの
中から２種類以上を組み合わせてなる分割型複合繊維を
分割させたものであっても良い。これらの中でも、繊維
径を細くしやすく、耐熱性に優れるポリエステルやアク
リルからなる繊維が好ましい。The organic fibers having a fineness of 0.5 dtex or less which are not fibrillated in the present invention include acrylic, polyolefin, polyester, polyamide, polyimide, polyamideimide, wholly aromatic polyamide, semi-aromatic polyamide, wholly aromatic polyester, Semi-aromatic polyester, polyetheretherketone (PEEK),
Examples thereof include single fibers and composite fibers made of resins such as polyether sulfone (PES), polyphenylene sulfide (PPS), fluororesin, polyvinyl alcohol, and ethylene-vinyl alcohol copolymer. In addition, a splittable conjugate fiber obtained by combining two or more of these may be split. Among these, fibers made of polyester or acrylic, which have a small fiber diameter and are excellent in heat resistance, are preferable.

【００３５】本発明におけるフィブリル化されていない
繊度０．５ｄｔｅｘ以下の有機繊維は、フィブリル化液
晶性高分子繊維を捕捉する働きをなし、キャパシタ用セ
パレーターの地合を均一にする効果がある。このとき有
機繊維の繊度を０．５ｄｔｅｘ以下で２種類以上にする
と、キャパシタ用セパレーターの地合がより均一になる
ため好ましい。本発明のキャパシタ用セパレーターにお
ける該繊維の含有量としては、３％以上が好ましく、５
％以上がより好ましい。本発明のキャパシタ用セパレー
ターが、フィブリル化されていない繊度０．５ｄｔｅｘ
以下の有機繊維を含有しない場合には、引張強度や突刺
強度が弱く、キャパシタ製造時に破断しやすく、製造歩
留りが低下する。The non-fibrillated organic fibers having a fineness of 0.5 dtex or less in the present invention have a function of capturing the fibrillated liquid crystalline polymer fibers, and have the effect of making the texture of the capacitor separator uniform. At this time, it is preferable that the fineness of the organic fibers is 0.5 dtex or less and two or more types are used because the formation of the capacitor separator becomes more uniform. The content of the fiber in the capacitor separator of the present invention is preferably 3% or more, and 5
% Or more is more preferable. The separator for capacitors of the present invention has a fineness of 0.5 dtex which is not fibrillated.
When the following organic fibers are not contained, the tensile strength and the puncture strength are weak, the capacitors are easily broken during the manufacturing, and the manufacturing yield is reduced.

【００３６】本発明におけるフィブリル化されていない
有機繊維の長さとしては、特に限定されるものではない
が、キャパシタ用セパレーターの地合が均一になりやす
いことから、１〜３０ｍｍが好ましく、１〜１０ｍｍが
より好ましい。繊維長が１ｍｍより短いと、フィブリル
化液晶性高分子繊維の捕捉能が低下し、３０ｍｍより長
くなると繊維同士がよれてキャパシタ用セパレーターの
厚みむらが生じやすい。The length of the non-fibrillated organic fiber in the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 30 mm, because the formation of the capacitor separator is likely to be uniform, and 1 to 30 mm is preferable. 10 mm is more preferable. When the fiber length is shorter than 1 mm, the ability to capture the fibrillated liquid crystalline polymer fibers is lowered, and when the fiber length is longer than 30 mm, the fibers are twisted with each other and the thickness unevenness of the capacitor separator is likely to occur.

【００３７】本発明のキャパシタ用セパレーターは、キ
ャパシタの特性に大きな影響を及ぼさない程度であれ
ば、無機繊維や無機ウィスカなどを含有しても良い。無
機繊維としては、ガラス繊維、マイクロガラス繊維、ロ
ックウール、アルミナ繊維、アルミナ・シリカ繊維、セ
ラミックス繊維などが挙げられる。The capacitor separator of the present invention may contain an inorganic fiber, an inorganic whisker, or the like as long as the characteristics of the capacitor are not significantly affected. Examples of the inorganic fibers include glass fibers, micro glass fibers, rock wool, alumina fibers, alumina / silica fibers, and ceramic fibers.

【００３８】本発明のキャパシタ用セパレーターは、１
５０℃〜２５０℃、より好ましくは１８０℃〜２５０℃
で熱処理されてなることが好ましい。予め、高温で熱処
理することによってキャパシタ用セパレーターを構成す
る有機繊維の一部が軟化、溶融して自他繊維と融着する
ため、セパレーターの耐熱寸法安定性が向上する。その
ため、セパレーターを電極と一緒に高温乾燥処理して
も、セパレーターが熱収縮しにくく、電極同士が接触す
る事故を防止することができる。熱処理することによっ
て、セパレーターの引張強度や突刺強度が向上するた
め、電極と一緒に巻回する際にセパレーターの破断や貫
通事故が生じにくくなり、キャパシタの生産効率と歩留
りが向上する。熱処理温度は、高温乾燥処理の温度以上
にすることが好ましい。The separator for a capacitor of the present invention is 1
50 ° C to 250 ° C, more preferably 180 ° C to 250 ° C
It is preferable that the heat treatment is carried out at. By heat-treating at high temperature in advance, a part of the organic fibers constituting the capacitor separator are softened and melted and fused with the self-other fibers, so that the heat-resistant dimensional stability of the separator is improved. Therefore, even if the separator and the electrodes are subjected to a high temperature drying treatment, the separator is unlikely to shrink due to heat, and it is possible to prevent the electrodes from coming into contact with each other. Since the tensile strength and the puncture strength of the separator are improved by the heat treatment, breakage or penetration accident of the separator is less likely to occur when wound together with the electrode, and the production efficiency and yield of the capacitor are improved. The heat treatment temperature is preferably higher than the temperature of the high temperature drying treatment.

【００３９】活性炭や活性炭素繊維を電極活物質として
用いるキャパシタの場合、セパレーター内に不純物があ
ると、活性炭や活性炭素繊維が不純物を吸着してしま
い、その結果、活性炭や活性炭素繊維の細孔が潰れた
り、比表面積が減少し、キャパシタの容量が理論値より
も大幅に低下する場合がある。湿式不織布には、湿式抄
紙時に用いられる界面活性剤や消泡剤などの添加薬品が
微量ではあるが付着していることが多く、湿式不織布を
キャパシタ用セパレーターとして用いる場合、これらの
付着物が活性炭や活性炭素繊維に吸着して容量が低下す
る場合がある。湿式不織布を１５０℃〜２５０℃で熱処
理することによって、これらの付着物が揮発して除去さ
れる効果もある。１５０℃より低い温度では、これら付
着物が揮発しにくい。In the case of a capacitor using activated carbon or activated carbon fibers as an electrode active material, if impurities are present in the separator, the activated carbon or activated carbon fibers adsorb the impurities, and as a result, the activated carbon or activated carbon fibers have fine pores. May be crushed, the specific surface area may be reduced, and the capacitance of the capacitor may be significantly lower than the theoretical value. Additives such as surfactants and defoaming agents used during wet papermaking are often attached to wet non-woven fabrics even though they are in trace amounts.When using wet non-woven fabrics as separators for capacitors, these deposits are activated carbon. It may also be adsorbed on activated carbon fiber and the capacity may decrease. By heat-treating the wet-laid nonwoven fabric at 150 ° C. to 250 ° C., there is also an effect that these deposits are volatilized and removed. At temperatures lower than 150 ° C, these deposits are less likely to volatilize.

【００４０】熱処理方法としては、１５０℃〜２５０
℃、より好ましくは１８０℃〜２５０℃に加熱したロー
ルに湿式不織布の少なくとも片面、好ましくは両面を接
触させて連続処理する方法が挙げられる。湿式不織布を
熱ロールに接触させる時間が長い程、熱処理効果が大き
いため、少なくとも片面で５秒以上接触させて両面を処
理し、連続処理することが好ましい。The heat treatment method is 150 ° C. to 250 ° C.
A method in which at least one side, preferably both sides, of the wet non-woven fabric is brought into contact with a roll heated to 80 ° C., more preferably 180 ° C. to 250 ° C., and continuously treated can be mentioned. Since the heat treatment effect is greater as the time for contacting the wet non-woven fabric with the hot roll is longer, it is preferable to contact at least one side for 5 seconds or more to treat both sides for continuous treatment.

【００４１】本発明のキャパシタ用セパレーターは、カ
レンダー処理されてなることが好ましい。カレンダー処
理は、スーパーカレンダー、マシンカレンダー、熱カレ
ンダー、ソフトカレンダー、熱ソフトカレンダーなどの
カレンダーを用いて行われるが、厚みが潰れすぎて電解
液保持性を損なわないようにするため、加熱しないでカ
レンダー処理を行うことがより好ましい。カレンダー処
理することによってキャパシタ用セパレーターの表面平
滑性が向上するため電極との密着性が良くなり、電極と
の巻回時に電極とキャパシタ用セパレーター間にずれや
空隙が生じにくくなるため、巻回性が向上する。また、
セパレーターの表面平滑性が高く、電極との密着性が良
いことは、キャパシタ内で、局所的に電極とセパレータ
ー間に大きな空隙が生じて系内の抵抗が不均一になるこ
とが少なく、キャパシタの容量や寿命が向上するだけで
なく、キャパシタ個体間のばらつきが小さくなる効果が
ある。The capacitor separator of the present invention is preferably calendered. The calendering is carried out using a calender such as a super calender, a machine calender, a thermal calender, a soft calender, and a thermal soft calender, but the calender is not heated to prevent the electrolytic solution holding property from being excessively crushed. It is more preferable to perform the treatment. The calendering improves the surface smoothness of the capacitor separator and improves the adhesion to the electrode, making it easier to form gaps and voids between the electrode and the capacitor separator during winding with the electrode. Is improved. Also,
The high surface smoothness of the separator and the good adhesion to the electrodes means that large voids are not generated locally between the electrodes and the separator in the capacitor, resulting in non-uniform resistance in the system. Not only is the capacity and life improved, but the variation among individual capacitors is also reduced.

【００４２】本発明におけるキャパシタ用セパレーター
は、１層でも良いし、多層で形成されたものでも良い。
具体的には、長網抄紙機、円網抄紙機、傾斜型抄紙機、
これらの中から同種あるいは異種の抄紙機を２つ以上組
み合わせたコンビネーションマシンなどを用いて湿式抄
紙し、１層あるいは多層に抄き合わせて製造される。多
層の場合には、相対的に層毎に粗密の差を持たせても良
い。本発明においては、抄紙機の抄紙ワイヤーには８０
メッシュ以上の目の細かいワイヤーを用いる。湿式抄紙
の際に用いる水はイオン交換水が好ましく、分散助剤や
その他添加薬品、剥離剤などは、非イオン性のものが好
ましいが、キャパシタの特性に影響を及ぼさない程度で
あれば、イオン性のものを適量用いても良い。The capacitor separator of the present invention may be a single layer or a multilayer.
Specifically, fourdrinier paper machine, cylinder paper machine, inclined paper machine,
From these, wet papermaking is performed using a combination machine or the like in which two or more papermaking machines of the same type or different types are combined, and the papermaking is carried out in one layer or in multiple layers. In the case of multiple layers, a relative difference in density may be provided for each layer. In the present invention, the papermaking wire of the papermaking machine has 80
Use a finer wire than a mesh. The water used in wet papermaking is preferably ion-exchanged water, and the dispersion aid, other additive chemicals, the stripping agent, etc. are preferably nonionic, but as long as they do not affect the characteristics of the capacitor, they are ionic. You may use a suitable thing for a thing.

【００４３】本発明におけるキャパシタ用セパレーター
の坪量は、特に制限はないが、５〜５０ｇ／ｍ²が好ま
しく、８〜２０ｇ／ｍ²がさらに好ましく用いられる。The basis weight of the capacitor separator of the present invention is not particularly limited but is preferably 5 to 50 g / m ^2, is used more preferably 8 to 20 g / m ^2.

【００４４】本発明におけるキャパシタ用セパレーター
の厚みは、特に制限はないが、キャパシタが小型化でき
ること、収容できる電極面積を大きくでき容量を稼げる
点から薄い方が好ましい。具体的にはキャパシタ組立時
に破断しない程度の強度を持ち、ピンホールが無く、高
い均一性を備える厚みとして１０〜２００μｍが好まし
く用いられ、２０〜１００μｍ、さらには２０〜６０μ
ｍがより好ましく用いられる。１０μｍ未満では、キャ
パシタの製造時の短絡不良率が増加するため好ましくな
い。一方、２００μｍより厚くなると、キャパシタに収
納できる電極面積が減少するためキャパシタの容量が低
いものになる。The thickness of the capacitor separator according to the present invention is not particularly limited, but it is preferable that it is thin from the viewpoint that the capacitor can be downsized and the electrode area that can be accommodated can be increased to increase the capacity. Specifically, the thickness is 10 to 200 μm, preferably 20 to 100 μm, more preferably 20 to 60 μm, which has strength enough not to break during capacitor assembly, has no pinhole, and has high uniformity.
m is more preferably used. If the thickness is less than 10 μm, the short-circuit failure rate during manufacturing of the capacitor increases, which is not preferable. On the other hand, if the thickness is more than 200 μm, the electrode area that can be accommodated in the capacitor is reduced and the capacitance of the capacitor is low.

【００４５】[0045]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.

【００４６】＜フィブリル化液晶性高分子繊維１の作製
＞パラアラミド繊維（繊度２．５ｄｔｅｘ、繊維長３ｍ
ｍ）を初期濃度５％になるように水に分散させ、ダブル
ディスクリファイナーを用いて、回数を重ねる毎にクリ
アランスを狭めながら２０回繰り返し叩解処理した後、
高圧ホモジナイザーを用いて５００ｋｇ／ｃｍ²の条件
で１０回繰り返し処理し、比表面積１５．１ｍ²／ｇ、
重量平均繊維長１．０５ｍｍのフィブリル化パラアラミ
ド繊維を作製した。以下、これをフィブリル化液晶性高
分子繊維１と表記する。<Preparation of fibrillated liquid crystalline polymer fiber 1> Para-aramid fiber (fineness: 2.5 dtex, fiber length: 3 m)
m) was dispersed in water to an initial concentration of 5%, and a beating treatment was repeated 20 times using a double disc refiner while narrowing the clearance each time the number of times was repeated,
Using a high-pressure homogenizer, the treatment was repeated 10 times under the condition of 500 kg / cm ² , and a specific surface area of 15.1 m ² / g
A fibrillated para-aramid fiber having a weight average fiber length of 1.05 mm was prepared. Hereinafter, this is referred to as fibrillated liquid crystalline polymer fiber 1.

【００４７】＜フィブリル化液晶性高分子繊維２の作製
＞ダブルディスクリファイナーおよび高圧ホモジナイザ
ーでの処理回数をそれぞれ１５回、５回にした以外は、
＜フィブリル化液晶性高分子繊維１の作製＞と同様にし
て処理し、比表面積１１．３ｍ²／ｇ、重量平均繊維長
１．５４ｍｍのフィブリル化パラアミド繊維を作製し
た。以下、これをフィブリル化液晶性高分子繊維２と表
記する。<Preparation of fibrillated liquid crystalline polymer fiber 2> Except that the number of treatments with the double disc refiner and the high pressure homogenizer was 15 and 5, respectively.
The fibrillated para-amide fiber having a specific surface area of 11.3 m ² / g and a weight average fiber length of 1.54 mm was produced by the same treatment as in <Preparation of fibrillated liquid crystalline polymer fiber 1>. Hereinafter, this is referred to as fibrillated liquid crystalline polymer fiber 2.

【００４８】＜フィブリル化液晶性高分子繊維３の作製
＞全芳香族ポリエステルのペレット（長さ３ｍｍ、巾１
ｍｍ）を初期濃度５％になるように水に分散させ、ダブ
ルディスクリファイナーを用いて、回数を重ねる毎にク
リアランスを狭めながら１５回繰り返し叩解処理した
後、高圧ホモジナイザーを用いて４００ｋｇ／ｃｍ²の
条件で５回繰り返し処理し、比表面積５．６ｍ²／ｇ、
重量平均繊維長１．９２ｍｍのフィブリル化全芳香族ポ
リエステル繊維を作製した。以下、これをフィブリル化
液晶性高分子繊維３と表記する。<Preparation of fibrillated liquid crystalline polymer fiber 3> Pellets of wholly aromatic polyester (length 3 mm, width 1
(mm) was dispersed in water to an initial concentration of 5% and repeatedly beaten 15 times with a double disc refiner while narrowing the clearance each time the number of times was repeated, and then 400 kg / cm ² of a high pressure homogenizer was used. The specific surface area was 5.6 m ² / g by repeating the treatment 5 times under the conditions.
A fibrillated wholly aromatic polyester fiber having a weight average fiber length of 1.92 mm was produced. Hereinafter, this is referred to as fibrillated liquid crystalline polymer fiber 3.

【００４９】＜フィブリル化液晶性高分子繊維４の作製
＞リファイナーでの処理回数を２０回にし、高圧ホモジ
ナイザーを用いなかった以外は＜フィブリル化液晶性高
分子繊維１の作製＞と同様にして処理し、比表面積１
３．９ｍ²／ｇ、平均繊維長０．８１ｍｍのフィブリル
化パラアミド繊維を作製した。以下、これをフィブリル
化液晶性高分子繊維４と表記する。<Preparation of fibrillated liquid crystalline polymer fiber 4> The same treatment as <Preparation of fibrillated liquid crystalline polymer fiber 1> was conducted except that the number of treatments in the refiner was 20 and the high pressure homogenizer was not used. And specific surface area 1
A fibrillated para-amide fiber having a fiber length of 3.9 m ² / g and an average fiber length of 0.81 mm was prepared. Hereinafter, this is referred to as fibrillated liquid crystalline polymer fiber 4.

【００５０】＜キャパシタ用セパレーターの作製＞<Production of Capacitor Separator>

【００５１】実施例１ フィブリル化液晶性高分子繊維１を１０％、繊度０．１
ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維４０％、繊
度０．５ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維２
５％、芯部に融点２５５℃のポリエステル、鞘部に融点
１１０℃の変性ポリエステルを配した芯鞘複合繊維（繊
度１．１ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍ）２５％の配合比で非
イオン性の分散助剤および非イオン性の消泡剤とともに
パルパーを用いてイオン交換水中に分散させ、所定濃度
に希釈したスラリー１を調製した。円網抄紙機を用いて
湿式抄紙し、坪量３０ｇ／ｍ²の湿式不織布を作製し
た。該不織布の両面を、２００℃に加熱した直径１．２
ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱
処理し、坪量３１ｇ／ｍ²、厚み９５μｍのキャパシタ
用セパレーター１とした。Example 1 10% fibrillated liquid crystalline polymer fiber 1 having a fineness of 0.1
40% polyester fiber having a dtex of 3 mm, a polyester fiber having a fineness of 0.5 dtex, and a fiber length of 3 mm 2
5%, core-sheath composite fiber in which polyester having a melting point of 255 ° C. in the core portion and modified polyester having a melting point of 110 ° C. in the sheath portion is arranged (fineness 1.1 dtex, fiber length 3 mm), and a nonionic dispersion aid A slurry 1 was prepared by dispersing it in ion-exchanged water using a pulper together with an agent and a nonionic defoaming agent to dilute it to a predetermined concentration. Wet papermaking was carried out using a cylinder paper machine to produce a wet non-woven fabric having a basis weight of 30 g / m ² . Both sides of the non-woven fabric were heated to 200 ° C. and had a diameter of 1.2.
It was heat-treated by contacting it with a drum roll of m at a speed of 20 m / min to obtain a capacitor separator 1 having a basis weight of 31 g / m ² and a thickness of 95 μm.

【００５２】実施例２ フィブリル化液晶性高分子繊維１の代わりにフィブリル
化液晶性高分子繊維２を１０％配合した以外は実施例１
と同様にしてスラリー２を調製した。円網抄紙機を用い
て湿式抄紙し、坪量３０ｇ／ｍ²の湿式不織布を作製し
た。該不織布の両面を、１９０℃に加熱した直径１．２
ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱
処理し、坪量３１ｇ／ｍ²、厚み９５μｍのキャパシタ
用セパレーター２とした。Example 2 Example 1 was repeated except that 10% of the fibrillated liquid crystalline polymer fiber 2 was blended in place of the fibrillated liquid crystalline polymer fiber 1.
Slurry 2 was prepared in the same manner as in. Wet papermaking was carried out using a cylinder paper machine to produce a wet non-woven fabric having a basis weight of 30 g / m ² . Both sides of the non-woven fabric are heated to 190 ° C. and have a diameter of 1.2.
Heat treatment was performed by contacting it with a drum roll of m at a speed of 20 m / min to obtain a capacitor separator 2 having a basis weight of 31 g / m ² and a thickness of 95 μm.

【００５３】実施例３ フィブリル化液晶性高分子繊維１の代わりにフィブリル
化液晶性高分子繊維３を１０％配合した以外は実施例１
と同様にしてスラリー３を調製した。２連式の円網抄紙
機を用いて抄き合わせし、坪量３０ｇ／ｍ²の湿式不織
布を作製した。該不織布の両面を、１９０℃に加熱した
直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接
触させて熱処理し、坪量３１ｇ／ｍ²、厚み９５μｍの
キャパシタ用セパレーター３とした。Example 3 Example 1 was repeated except that 10% of the fibrillated liquid crystalline polymer fiber 3 was blended in place of the fibrillated liquid crystalline polymer fiber 1.
Slurry 3 was prepared in the same manner as in. A wet type non-woven fabric having a basis weight of 30 g / m ² was prepared by making paper making using a double cylinder cylinder paper machine. Both sides of the nonwoven fabric were brought into contact with a drum roll having a diameter of 1.2 m heated to 190 ° C. at a speed of 20 m / min to heat-treat them to obtain a capacitor separator 3 having a basis weight of 31 g / m ² and a thickness of 95 μm.

【００５４】実施例４ フィブリル化液晶性高分子繊維１を１５％、繊度０．１
ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのアクリル繊維４０％、繊度
０．４ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのアクリル繊維２０％、
実施例１で用いた芯鞘複合繊維２５％の配合比にした以
外は実施例１と同様にしてスラリー４を調製した。長網
抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量２５ｇ／ｍ²の湿式不
織布を作製した。該不織布の両面を、２１０℃に加熱し
た直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで
接触させて熱処理し、坪量２６ｇ／ｍ²、厚み８０μｍ
のキャパシタ用セパレーター４とした。Example 4 15% of fibrillated liquid crystalline polymer fiber 1 having a fineness of 0.1
dtex, fiber length 3 mm, acrylic fiber 40%, fineness 0.4 dtex, fiber length 3 mm, acrylic fiber 20%,
Slurry 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio of the core-sheath composite fiber used in Example 1 was 25%. Wet papermaking was carried out using a Fourdrinier paper machine to prepare a wet non-woven fabric having a basis weight of 25 g / m ² . Both sides of the non-woven fabric were heat-treated by contacting them with a drum roll having a diameter of 1.2 m heated to 210 ° C. at a speed of 20 m / min to obtain a basis weight of 26 g / m ² and a thickness of 80 μm.
Was used as the capacitor separator 4.

【００５５】実施例５ フィブリル化液晶性高分子繊維１を４０％、繊度０．１
ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維３５％、繊
度０．５ｄｔｅｘ、実施例１で用いた芯鞘複合繊維を２
５％の配合比にした以外は実施例１と同様にしてスラリ
ー５を調製した。長網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量
１５ｇ／ｍ²の湿式不織布を作製した。該不織布の両面
を、２００℃に加熱した直径１．２ｍのドラムロールに
速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処理し、坪量１５．
６ｇ／ｍ²、厚み５０μｍのキャパシタ用セパレーター
５とした。Example 5 40% fibrillated liquid crystalline polymer fiber 1 having a fineness of 0.1
dtex, 35% polyester fiber having a fiber length of 3 mm, fineness 0.5 dtex, 2 core-sheath composite fibers used in Example 1
Slurry 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio was 5%. Wet papermaking was carried out using a Fourdrinier paper machine to produce a wet non-woven fabric having a basis weight of 15 g / m ² . Both sides of the non-woven fabric were heat-treated by contacting them with a drum roll having a diameter of 1.2 m heated to 200 ° C. at a speed of 20 m / min, and a basis weight of 15.
The separator 5 was 6 g / m ² and had a thickness of 50 μm.

【００５６】実施例６ フィブリル化液晶性高分子繊維２を７０％、繊度０．１
ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維５％、実施
例１で用いた芯鞘複合繊維２５％の配合比にした以外は
実施例１と同様にしてスラリー６を調製した。円網抄紙
機を用いて湿式抄紙し、坪量１５ｇ／ｍ²の湿式不織布
を作製した。該不織布の両面を、１９０℃に加熱した直
径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触
させて熱処理し、坪量１５．５ｇ／ｍ²、厚み５０μｍ
のキャパシタ用セパレーター６とした。Example 6 70% fibrillated liquid crystalline polymer fiber 2 with a fineness of 0.1
Slurry 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio was 5% of polyester fiber having a dtex of 3 mm and a fiber length of 3 mm, and the core-sheath composite fiber used in Example 1. Wet paper making was carried out using a cylinder paper machine to prepare a wet non-woven fabric having a basis weight of 15 g / m ² . Both sides of the non-woven fabric were heat-treated by contacting them with a drum roll having a diameter of 1.2 m heated to 190 ° C. at a speed of 20 m / min to obtain a basis weight of 15.5 g / m ² and a thickness of 50 μm.
Was used as the capacitor separator 6.

【００５７】実施例７ フィブリル化液晶性高分子繊維２を５０％、繊度０．１
ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのアクリル繊維２０％、繊度
０．３ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのアクリル繊維２５％、
実施例１で用いた芯鞘複合繊維５％の配合比にした以外
は実施例１と同様にしてスラリー７を調製した。円網抄
紙機を用いて湿式抄紙し、坪量１５ｇ／ｍ ²の湿式不織
布を作製した。該不織布の両面を、１９０℃に加熱した
直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接
触させて熱処理し、坪量１５．４ｇ／ｍ²、厚み５０μ
ｍのキャパシタ用セパレーター７とした。Example 7 50% fibrillated liquid crystalline polymer fiber 2, fineness 0.1
20% acrylic fiber with dtex, fiber length 3 mm, fineness
0.3 dtex, 25% acrylic fiber with a fiber length of 3 mm,
Other than the compounding ratio of 5% of the core-sheath composite fiber used in Example 1
A slurry 7 was prepared in the same manner as in Example 1. Engraving
Wet paper making using a paper machine, basis weight 15 g / m ²The wet non-woven
Fabrics were made. Both sides of the non-woven fabric were heated to 190 ° C.
Contact with a 1.2m diameter drum roll at a speed of 20m / min
Heat treated by touching, basis weight 15.4 g / m², Thickness 50μ
m was used as the capacitor separator 7.

【００５８】実施例８ フィブリル化液晶性高分子繊維３を５０％、繊度０．１
ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維２０％、実
施例１で用いた芯鞘複合繊維３０％の配合比にした以外
は実施例１と同様にしてスラリー８を調製した。傾斜型
抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量１５ｇ／ｍ²の湿式不
織布を作製した。該不織布の両面を、２００℃に加熱し
た直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで
接触させて熱処理し、坪量１５．４ｇ／ｍ²、厚み５０
μｍのキャパシタ用セパレーター８とした。Example 8 50% fibrillated liquid crystalline polymer fiber 3 with a fineness of 0.1
Slurry 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio was 20% of polyester fiber having a dtex of 3 mm, and 30% of the core-sheath composite fiber used in Example 1. Wet papermaking was performed using a tilt type paper machine to prepare a wet type nonwoven fabric having a basis weight of 15 g / m ² . Both sides of the non-woven fabric are heat-treated by contacting them with a drum roll having a diameter of 1.2 m heated to 200 ° C. at a speed of 20 m / min to obtain a basis weight of 15.4 g / m ² and a thickness of 50.
The separator 8 for capacitors having a thickness of μm was used.

【００５９】実施例９ フィブリル化液晶性高分子繊維２を４０％、フィブリル
化液晶性高分子繊維４を１０％、繊度０．４ｄｔｅｘ、
繊維長３ｍｍのポリエステル繊維を２０％、実施例１で
用いた芯鞘複合繊維２５％の配合比にした以外は実施例
１と同様にしてスラリー９を調製した。傾斜型抄紙機を
用いて湿式抄紙し、坪量１５ｇ／ｍ²の湿式不織布を作
製した。該不織布の両面を、２００℃に加熱した直径
１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触さ
せて熱処理し、坪量１５．３ｇ／ｍ ²、厚み５０μｍの
キャパシタ用セパレーター９とした。Example 9 40% fibrillated liquid crystalline polymer fiber 2, fibril
10% of liquid crystalline polymer fiber 4, fineness 0.4 dtex,
20% polyester fiber having a fiber length of 3 mm, in Example 1
Example except that the compounding ratio of the core-sheath composite fiber used was 25%
Slurry 9 was prepared in the same manner as in 1. Tilted paper machine
Wet paper making using, basis weight 15g / m²Made of wet non-woven fabric
Made Diameter of both sides of the nonwoven fabric heated to 200 ° C
Contact a 1.2 m drum roll at a speed of 20 m / min
And heat treated, basis weight 15.3 g / m ², With a thickness of 50 μm
It was used as a capacitor separator 9.

【００６０】比較例１ フィブリル化液晶性高分子繊維１を５％、繊度０．１ｄ
ｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維４５％、繊度
０．５ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維２５
％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維２５％の配合比にし
た以外は実施例１と同様にしてスラリー１０を調製し
た。円網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量３０ｇ／ｍ²
の湿式不織布を作製した。該不織布を２００℃に加熱し
た直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで
接触させて熱処理し、坪量３２ｇ／ｍ²、厚み９８μｍ
のキャパシタ用セパレーター１０とした。Comparative Example 1 5% of fibrillated liquid crystalline polymer fiber 1 and fineness 0.1d
tex, 45% polyester fiber having a fiber length of 3 mm, fineness 0.5 dtex, polyester fiber 25 having a fiber length of 3 mm
%, The slurry 10 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio of the core-sheath composite fiber used in Example 1 was 25%. Wet papermaking using a cylinder paper machine, basis weight 30 g / m ²
Wet non-woven fabric was prepared. The non-woven fabric was heat-treated by contacting it with a drum roll having a diameter of 1.2 m heated to 200 ° C. at a speed of 20 m / min to obtain a basis weight of 32 g / m ² and a thickness of 98 μm.
Was used as the capacitor separator 10.

【００６１】比較例２ フィブリル化液晶性高分子繊維２を５％、繊度０．１ｄ
ｔｅｘ、繊維長３ｍｍのアクリル繊維４５％、繊度０．
５ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのアクリル繊維２５％、実施
例１で用いた芯鞘複合繊維２５％の配合比にした以外は
実施例１と同様にしてスラリー１１を調製した。円網抄
紙機を用いて湿式抄紙し、坪量３０ｇ／ｍ²の湿式不織
布を作製した。該不織布を２００℃に加熱した直径１．
２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて
熱処理し、坪量３２ｇ／ｍ²、厚み９８μｍのキャパシ
タ用セパレーター１１とした。Comparative Example 2 5% of fibrillated liquid crystalline polymer fiber 2 and fineness 0.1d
tex, 45% acrylic fiber with a fiber length of 3 mm, fineness of 0.
A slurry 11 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic fiber having a fiber length of 5 mm and a fiber length of 3 mm was 25% and the core-sheath composite fiber used in Example 1 was 25%. Wet papermaking was carried out using a cylinder paper machine to produce a wet non-woven fabric having a basis weight of 30 g / m ² . Diameter of the non-woven fabric heated to 200 ° C. 1.
A 2 m drum roll was contacted at a speed of 20 m / min for heat treatment to obtain a capacitor separator 11 having a basis weight of 32 g / m ² and a thickness of 98 μm.

【００６２】比較例３ フィブリル化液晶性高分子繊維３を５％、繊度０．１ｄ
ｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維４５％、繊度
０．３ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維２５
％、実施例１で用いた芯鞘複合繊維２５％の配合比にし
た以外は実施例１と同様にしてスラリー１２を調製し
た。円網抄紙機を用いて湿式抄紙し、坪量３０ｇ／ｍ²
の湿式不織布を作製した。該不織布を２００℃に加熱し
た直径１．２ｍのドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで
接触させて熱処理し、坪量３２ｇ／ｍ²、厚み９９μｍ
のキャパシタ用セパレーター１２とした。Comparative Example 3 5% of fibrillated liquid crystalline polymer fiber 3 and fineness 0.1d
tex, 45% polyester fiber with a fiber length of 3 mm, fineness 0.3 dtex, polyester fiber 25 with a fiber length of 3 mm
%, The slurry 12 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio of the core-sheath composite fiber used in Example 1 was 25%. Wet papermaking using a cylinder paper machine, basis weight 30 g / m ²
Wet non-woven fabric was prepared. The non-woven fabric was heat-treated by contacting it with a drum roll having a diameter of 1.2 m heated to 200 ° C. at a speed of 20 m / min to obtain a basis weight of 32 g / m ² and a thickness of 99 μm.
This was used as the capacitor separator 12.

【００６３】比較例４ フィブリル化液晶性高分子繊維１を５０％、実施例１で
用いた芯鞘複合繊維５０％の配合比にした以外は実施例
１と同様にしてスラリー１３を調製した。円網抄紙機を
用いて湿式抄紙し、坪量１５ｇ／ｍ²の湿式不織布を作
製した。該不織布を２００℃に加熱した直径１．２ｍの
ドラムロールに速度２０ｍ／ｍｉｎで接触させて熱処理
し、坪量１５．２ｇ／ｍ²、厚み５９μｍのキャパシタ
用セパレーター１３とした。Comparative Example 4 A slurry 13 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fibrillated liquid crystalline polymer fiber 1 was 50% and the core-sheath composite fiber used in Example 1 was 50%. Wet paper making was carried out using a cylinder paper machine to prepare a wet non-woven fabric having a basis weight of 15 g / m ² . The nonwoven fabric was heat-treated by contacting it with a drum roll having a diameter of 1.2 m heated to 200 ° C. at a speed of 20 m / min to obtain a capacitor separator 13 having a basis weight of 15.2 g / m ² and a thickness of 59 μm.

【００６４】＜キャパシタ１〜１３の作製＞電極活物質
として平均粒径６μｍの活性炭８５％、導電材としてカ
ーボンブラック７％、結着材としてポリテトラフルオロ
エチレン８％を混練して厚み０．２ｍｍのシート状電極
を作製した。これを厚み５０μｍのアルミニウム箔の両
面に導電性接着剤を用いて接着させ、圧延して有効電極
面積１０５ｍｍ巾、１９．９ｍ長の電極を作製した。こ
の電極を正極および負極として用いた。キャパシタ用セ
パレーター１〜１３を１１０ｍｍ巾、２０ｍ長にスリッ
トし、これを負極と正極の間に介して積層し、巻回機を
用いて渦巻き型に巻回して渦巻き型素子を作製した。正
極側および負極側の最外層には何れもセパレーターを配
した。この渦巻き型素子をアルミニウム製ケースに収納
した。これを室温まで放冷した後、ケースに取り付けら
れた正極端子および負極端子に正極リードおよび負極リ
ードを溶接した後、電解液注液口を残してケースを封口
した。この素子を収納したケースごと２００℃に３時間
加熱し乾燥処理した。次いで、このケース内に電解液を
注入し、注液口を密栓して電気二重層キャパシタを作製
し、これをキャパシタ１〜１３とした。電解液には、プ
ロピレンカーボネートに１．５ｍｏｌ／ｌになるように
（Ｃ₂Ｈ₅）₃（ＣＨ₃）ＮＢＦ₄を溶解させたものを用い
た。<Production of Capacitors 1 to 13> 85% of activated carbon having an average particle size of 6 μm as an electrode active material, 7% of carbon black as a conductive material, and 8% of polytetrafluoroethylene as a binder were kneaded to have a thickness of 0.2 mm. The sheet-shaped electrode of was produced. This was bonded to both sides of an aluminum foil having a thickness of 50 μm using a conductive adhesive and rolled to produce an electrode having an effective electrode area of 105 mm width and 19.9 m length. This electrode was used as a positive electrode and a negative electrode. The capacitor separators 1 to 13 were slit to a width of 110 mm and a length of 20 m, laminated between the negative electrode and the positive electrode, and spirally wound using a winding machine to produce a spiral wound device. A separator was placed on each of the outermost layers on the positive electrode side and the negative electrode side. The spiral wound element was housed in an aluminum case. After allowing this to cool to room temperature, the positive electrode lead and the negative electrode lead were welded to the positive electrode terminal and the negative electrode terminal attached to the case, and then the case was sealed leaving the electrolyte solution injection port. The case containing this element was heated at 200 ° C. for 3 hours and dried. Next, an electrolytic solution was injected into the case, and the injection port was tightly closed to produce electric double layer capacitors, which were named as capacitors 1 to 13. As the electrolytic solution, a solution prepared by dissolving (C ₂ H ₅ ) ₃ (CH ₃ ) NBF ₄ in propylene carbonate at a concentration of 1.5 mol / l was used.

【００６５】キャパシタ用セパレーター１〜１３および
キャパシタ１〜１３について、下記の試験方法により測
定し、その結果を下記表１に示した。The separators for capacitors 1 to 13 and the capacitors 1 to 13 were measured by the following test methods, and the results are shown in Table 1 below.

【００６６】＜熱収縮率＞１５ｃｍ×１０ｃｍの大きさ
に切り取った各セパレーター試料をアルミニウム板に載
せ、縦方向に直角な２辺をクリップで挟んで固定し、２
００℃に設定した恒温乾燥機の中に３時間静置した。横
方向の寸法を計り、元の寸法に対する収縮による寸法変
化の割合を求め、熱収縮率（％）とし、下記表１に項目
１として示した。<Heat Shrinkage> Each separator sample cut into a size of 15 cm × 10 cm was placed on an aluminum plate, and two sides perpendicular to the vertical direction were sandwiched by clips to be fixed.
It was allowed to stand for 3 hours in a constant temperature dryer set at 00 ° C. The dimension in the lateral direction was measured, and the ratio of the dimensional change due to the shrinkage with respect to the original dimension was determined to be the heat shrinkage (%), which is shown as item 1 in Table 1 below.

【００６７】＜最大孔径＞ＡＳＴＭ−Ｆ−８０に規定さ
れるバブルポイント法に準拠して測定した最大孔径を下
記表１に項目２として示した。<Maximum Pore Size> The maximum pore size measured according to the bubble point method specified in ASTM-F-80 is shown as item 2 in Table 1 below.

【００６８】＜電解液保液率＞１５ｃｍ×１０ｃｍの大
きさに切り取ったセパレーター試料の重量（Ｗ₁）を計
測し、次いでセパレーター試料を電解液に１分間浸漬し
た後、ピンセットで該試料を取り出し、つるした。電解
液が垂れなくなったところで該試料の重量（Ｗ ₂）を計
測した。下記の数式１より、セパレーターの自重に対す
る電解液保液率（％）を求め、下記表１に項目３として
示した。電解液としては、＜キャパシタ１〜１３の作製
＞で用いた電解液を用いた。<Retention rate of electrolytic solution> Large with 15 cm × 10 cm
Weight of separator sample (W₁) Total
And then soak the separator sample in the electrolyte for 1 minute
After that, the sample was taken out with tweezers and hung. electrolytic
The weight of the sample (W ₂) Total
I measured it. From the following formula 1,
The electrolytic solution retention rate (%)
Indicated. As the electrolytic solution, <Preparation of capacitors 1 to 13
The electrolytic solution used in <> was used.

【００６９】[0069]

【数１】 電解液保液率（％）＝（Ｗ₂−Ｗ₁）／Ｗ₁×１００[Formula 1] Electrolytic solution retention rate (%) = (W ₂ −W ₁ ) / W ₁ × 100

【００７０】＜漏れ電流＞キャパシタ１〜１３に２．５
Ｖの直流電圧を７２時間印加して２．５Ｖまで充電させ
た直後の漏れ電流を測定し、下記表１に項目４として示
した。<Leakage current> 2.5 for capacitors 1 to 13
Immediately after the DC voltage of V was applied for 72 hours to charge it to 2.5 V, the leakage current was measured and shown as item 4 in Table 1 below.

【００７１】＜容量発現率＞キャパシタ１〜１３に１Ａ
の直流電流を印加して２．５Ｖまで高速充電し、放電電
流１Ａで高速放電させたときの初期放電容量を求めた。
この初期放電容量の理論放電容量に対する割合を容量発
現率とし、１００個の平均値を下記表１に項目５として
示した。<Capacity Development Rate> 1A for capacitors 1 to 13
The initial discharge capacity was obtained when the DC current was applied to perform high-speed charging up to 2.5 V and high-speed discharge was performed with a discharge current of 1 A.
The ratio of this initial discharge capacity to the theoretical discharge capacity was defined as the capacity development rate, and the average value of 100 pieces was shown as item 5 in Table 1 below.

【００７２】[0072]

【表１】 [Table 1]

【００７３】評価：表１の結果から明らかなように、実
施例１〜９で作製したキャパシタ用セパレーターは、少
なくとも高圧ホモジナイザーを用いてフィブリル化さ
れ、比表面積が１６ｍ²／ｇ未満で、重量平均繊維長が
０．９ｍｍ〜２ｍｍの範囲にあるフィブリル化液晶性高
分子繊維を１０％以上、フィブリル化されていない繊度
０．５ｄｔｅｘ以下の有機繊維を１種類以上含有する湿
式不織布からなるため、厚みが薄くても、耐熱性、電解
液保持性、内部短絡防止性に優れており、該セパレータ
ーを具備してなるキャパシタは、漏れ電流が低く優れて
おり、高速充放電においても高い容量発現率を示した。Evaluation: As is clear from the results in Table 1, the capacitor separators produced in Examples 1 to 9 were fibrillated using at least a high-pressure homogenizer, had a specific surface area of less than 16 m ² / g, and had a weight average. Since it is composed of a wet non-woven fabric containing 10% or more of fibrillated liquid crystalline polymer fibers having a fiber length in the range of 0.9 mm to 2 mm, and one or more kinds of unfibrillated organic fibers having a fineness of 0.5 dtex or less, Even though it is thin, it has excellent heat resistance, electrolyte retention, and internal short-circuit prevention, and the capacitor comprising the separator has a low leakage current and is excellent, and has a high capacity development rate even at high-speed charge / discharge. Indicated.

【００７４】実施例１〜９で作製したキャパシタ用セパ
レーターは、繊度０．５ｄｔｅｘ以下の有機繊維がポリ
エステル繊維またはアクリル繊維であるため、耐熱性に
優れていた。The capacitor separators produced in Examples 1 to 9 were excellent in heat resistance because the organic fibers having a fineness of 0.5 dtex or less were polyester fibers or acrylic fibers.

【００７５】一方、比較例１〜３で作製したキャパシタ
用セパレーターは、比表面積が１６ｍ²／ｇ未満で、重
量平均繊維長が０．９ｍｍ〜２ｍｍの範囲にあるフィブ
リル化液晶性高分子繊維を１０％未満しか含有しないた
め、最大孔径が大きめで、該セパレーターを具備してな
るキャパシタは内部短絡不良率が高く、漏れ電流が大き
く、容量発現率が低かった。On the other hand, the capacitor separators produced in Comparative Examples 1 to 3 were prepared from fibrillated liquid crystalline polymer fibers having a specific surface area of less than 16 m ² / g and a weight average fiber length of 0.9 mm to 2 mm. Since it contained less than 10%, the maximum pore size was large, and the capacitor provided with the separator had a high rate of internal short circuit defects, a large leakage current, and a low capacity development rate.

【００７６】比較例４で作製したキャパシタ用セパレー
ターは、フィブリル化されていない繊度０．５ｄｔｅｘ
以下の有機繊維を含有しないため、フィブリル化液晶性
高分子繊維の歩留りが悪く、ピンホールが存在し、該セ
パレーターを具備してなるキャパシタは漏れ電流が大き
く、容量発現率が低かった。The capacitor separator prepared in Comparative Example 4 had an unfibrillated fineness of 0.5 dtex.
Since the following organic fibers were not contained, the yield of the fibrillated liquid crystalline polymer fiber was poor, pinholes were present, and the capacitor equipped with the separator had a large leakage current and a low capacity development rate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ２１Ｈ 27/00 Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｃ Ｆターム(参考） 4L055 AF27 AF33 AF35 EA16 EA17 EA32 FA19 FA30 GA01 GA39 GA50 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) D21H 27/00 H01G 9/00 301C F term (reference) 4L055 AF27 AF33 AF35 EA16 EA17 EA32 FA19 FA30 GA01 GA39 GA50

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも高圧ホモジナイザーを用いて
フィブリル化され、比表面積が１６ｍ²／ｇ未満で、重
量平均繊維長が０．９ｍｍ〜２ｍｍの範囲にあるフィブ
リル化液晶性高分子繊維を１０％以上、フィブリル化さ
れていない繊度０．５ｄｔｅｘ以下の有機繊維を１種類
以上含有する湿式不織布からなることを特徴とするキャ
パシタ用セパレーター。1. 10% or more of fibrillated liquid crystalline polymer fibers fibrillated using at least a high-pressure homogenizer, having a specific surface area of less than 16 m ² / g and a weight average fiber length of 0.9 mm to 2 mm. A capacitor separator comprising a wet non-woven fabric containing at least one organic fiber having a fineness of 0.5 dtex or less, which is not fibrillated. 【請求項２】 液晶性高分子繊維が、全芳香族ポリアミ
ド繊維であることを特徴とする請求項１記載のキャパシ
タ用セパレーター。2. The separator for a capacitor according to claim 1, wherein the liquid crystalline polymer fiber is a wholly aromatic polyamide fiber. 【請求項３】 液晶性高分子繊維が、全芳香族ポリエス
テル繊維であることを特徴とする請求項１記載のキャパ
シタ用セパレーター。3. The capacitor separator according to claim 1, wherein the liquid crystalline polymer fiber is a wholly aromatic polyester fiber. 【請求項４】 フィブリル化されていない有機繊維が、
ポリエステル繊維であることを特徴とする請求項１〜３
の何れかに記載のキャパシタ用セパレーター。4. The non-fibrillated organic fiber comprises:
It is polyester fiber, It is characterized by the above-mentioned.
The separator for capacitors according to any one of 1. 【請求項５】 フィブリル化されていない有機繊維が、
アクリル繊維であることを特徴とする請求項１〜４の何
れかに記載のキャパシタ用セパレーター。5. The non-fibrillated organic fiber comprises:
It is acrylic fiber, The separator for capacitors in any one of Claims 1-4.