JP2003138161A - Pigment composition, pigment dispersion and method for producing them - Google Patents
Pigment composition, pigment dispersion and method for producing themInfo
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Abstract
Description
【０００１】本発明は、非水系液媒体に対する分散性及
び分散安定性が改善された顔料と樹脂とからなる顔料組
成物及びそれを用いた顔料分散液に関し、更に詳しくは
塗料、印刷インキ及び文具、インクジェット用インキ、
液体現像剤等の記録材料その他の着色剤として有用な、
非水系液媒体に容易に且つ安定に分散する顔料と樹脂と
からなる顔料組成物、及び顔料が安定に分散している顔
料分散液を提供するものである。[0001] The present invention relates to a pigment composition comprising a pigment and a resin having improved dispersibility and dispersion stability in a non-aqueous liquid medium and a pigment dispersion liquid using the same, and more specifically to paints, printing inks and stationery. , Inkjet ink,
Useful as a recording material such as a liquid developer or other coloring agent,
The present invention provides a pigment composition comprising a pigment and a resin, which is easily and stably dispersed in a non-aqueous liquid medium, and a pigment dispersion liquid in which the pigment is stably dispersed.
【０００２】[0002]
【従来の技術】塗料、印刷インキ等の着色剤として使用
される顔料が、目的とする特性を発現するためには、顔
料粒子が媒体に微分散されていることが必要である。顔
料の分散過程は、凝集状態にある顔料粒子をばらばらに
ほぐして顔料を媒体へ濡らし、機械的エネルギーによっ
て媒体中へ分散させ、さらに分散粒子を安定化させると
いう三つの段階に分けられる。顔料が分散されて着色力
や鮮明性等の顔料本来の性能を発揮し、特性の優れた塗
膜や印刷皮膜が形成されるために、顔料の媒体への濡れ
を改良したり、顔料を微細化し、さらに分散した顔料粒
子が再凝集しないように分散安定性を改善することが必
要であり、そのための方法として顔料粒子の表面処理が
従来から種々検討されてきた。2. Description of the Related Art In order for a pigment used as a colorant for paints, printing inks and the like to exhibit desired characteristics, it is necessary that the pigment particles are finely dispersed in a medium. The pigment dispersion process is divided into three stages in which pigment particles in an agglomerated state are disentangled to wet the medium, the pigment is dispersed in the medium by mechanical energy, and the dispersed particles are stabilized. The pigment is dispersed to exhibit the original performance of the pigment such as coloring power and vividness, and a coating film or printed film with excellent properties is formed, so that wetting of the pigment to the medium is improved or the pigment is finely divided. It is necessary to improve the dispersion stability so that the dispersed pigment particles do not re-aggregate, and as a method therefor, various surface treatments of the pigment particles have been conventionally studied.
【０００３】易分散性の顔料を製造する方法として、塩
基性物質で中和されたカルボン酸基を有する水溶性樹脂
の水溶液中に顔料を分散させてなる顔料の水性分散体
に、酸を添加して当該樹脂を疎水性化することによって
該樹脂を顔料に固着させる方法が知られている。この方
法は、顔料を水性着色剤として使用する場合の分散性が
良好で、かつ易分散性の顔料を得る方法として、又塗膜
性能の低下がない水性着色剤を得る方法として有用であ
る。しかし、上記の顔料を非水系液媒体において使用す
ると、媒体としての非水系溶媒によって、一旦顔料粒子
に固着した被覆樹脂が再び溶解し、顔料粒子から脱離し
てしまうことになり、表面改質効果が減少してしまう。
被覆樹脂の溶解、離脱を避けるためには使用する溶媒が
制限されることになる。As a method for producing an easily dispersible pigment, an acid is added to an aqueous pigment dispersion prepared by dispersing the pigment in an aqueous solution of a water-soluble resin having a carboxylic acid group neutralized with a basic substance. Then, a method of fixing the resin to the pigment by making the resin hydrophobic is known. This method is useful as a method for obtaining a pigment which has good dispersibility and is easily dispersible when the pigment is used as an aqueous colorant, and also as a method for obtaining an aqueous colorant having no deterioration in coating film performance. However, when the above-mentioned pigment is used in a non-aqueous liquid medium, the non-aqueous solvent as the medium causes the coating resin once fixed to the pigment particles to be redissolved and be detached from the pigment particles. Will decrease.
The solvent to be used is limited in order to avoid dissolution and separation of the coating resin.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】溶剤系の塗料、印刷イ
ンキ、溶剤系インクジェット用インキ、液体現像剤等
に、樹脂で処理された顔料組成物を使用するには、使用
する非水系液媒体に溶解しない、耐溶剤性に優れた樹脂
を被覆した顔料組成物を使用しなければならない。も
し、非水系液媒体に溶解する水溶性樹脂等を使用して表
面被覆した顔料組成物を使用すると、表面被覆した樹脂
が非水系液媒体によって溶解し、顔料粒子から脱離して
しまい、非水系液媒体中に溶出してしまう。従って、顔
料の表面改質処理を行っても、その目的とする分散性の
改良も、分散した顔料粒子の再凝集を防いで分散安定性
を改良するという改質効果も減少してしまうことにな
る。このような事情から、非水系液媒体中にも微細に分
散され、且つ微細分散状態を安定に保持することができ
る樹脂で処理された顔料組成物、それを用いた印刷イン
キ等の貯蔵安定性に優れ、耐溶剤性、耐久性、堅牢性に
も優れた被膜、或いは画像を形成し得る顔料分散液の開
発が要望されている。In order to use a pigment composition treated with a resin in a solvent-based paint, a printing ink, a solvent-based inkjet ink, a liquid developer, etc., a non-aqueous liquid medium to be used is used. A pigment composition coated with a resin that does not dissolve and has excellent solvent resistance must be used. If a pigment composition surface-coated with a water-soluble resin or the like that dissolves in a non-aqueous liquid medium is used, the surface-coated resin is dissolved by the non-aqueous liquid medium and is detached from the pigment particles, resulting in a non-aqueous system. Elutes in the liquid medium. Therefore, even if the surface modification treatment of the pigment is performed, the improvement of the desired dispersibility and the modification effect of preventing the reaggregation of the dispersed pigment particles and improving the dispersion stability will be reduced. Become. Under these circumstances, a pigment composition finely dispersed in a non-aqueous liquid medium and treated with a resin capable of stably maintaining the fine dispersion state, and storage stability of printing inks using the same There is a demand for the development of a coating film which is excellent in solvent resistance, durability and fastness, or a pigment dispersion which can form an image.
【０００５】従って、本発明の課題は、上記従来技術の
問題点を解決し、非水系液媒体に容易に且つ安定に分散
する樹脂で処理された顔料組成物及び顔料が非水系液媒
体に長期にわたって安定に分散している顔料分散液を提
供することである。Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide a pigment composition and a pigment treated with a resin which can be easily and stably dispersed in a non-aqueous liquid medium, for a long time in the non-aqueous liquid medium. The purpose of the present invention is to provide a pigment dispersion that is stably dispersed over the entire surface.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記課題は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、顔料と樹脂とか
らなり、顔料は、非水系液媒体に不溶性の、アニオン性
基を有する水溶性樹脂の多価金属塩で処理されているこ
とを特徴とする顔料組成物、前記顔料組成物が非水系液
媒体中に分散してなる顔料分散液である。又、本発明
は、アニオン性基を有する水溶性樹脂の水溶液中に顔料
を分散させ、この顔料分散液に水溶性多価金属塩を添加
し、顔料と上記水溶性樹脂の多価金属塩とを共沈させる
ことを特徴とする顔料組成物の製造方法、及び上記顔料
組成物のプレスケーキに非水系液媒体を添加し、水分を
除去することを特徴とする顔料分散液の製造方法であ
る。The above objects can be achieved by the present invention described below. That is, the present invention comprises a pigment and a resin, wherein the pigment is treated with a polyvalent metal salt of a water-soluble resin having an anionic group, which is insoluble in a non-aqueous liquid medium. A pigment dispersion liquid in which the pigment composition is dispersed in a non-aqueous liquid medium. In the present invention, a pigment is dispersed in an aqueous solution of a water-soluble resin having an anionic group, a water-soluble polyvalent metal salt is added to the pigment dispersion, and a pigment and a polyvalent metal salt of the water-soluble resin are added. And a non-aqueous liquid medium is added to the presscake of the pigment composition, and the water is removed. .
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に詳しく説明する。本発明で使用する顔料と
しては、従来公知の有機及び無機顔料がすべて含まれ、
特に限定されない。例えば、アゾ系、フタロシアニン
系、キナクリドン系、アントラキノン系、キノフタロン
系、ベンズイミダゾロン系、ジケトピロロピロール系、
ジオキサジン系、インジゴ・チオインジゴ系、ペリノン
・ペリレン系、イソインドリノン系、アゾメチンアゾ系
等の有機顔料や酸化チタン、酸化鉄系、金属複合酸化物
系の無機顔料、カーボンブラック系等が挙げられる。こ
れらの顔料は、製品化された粉末顔料でもよく、又顔料
合成後のプレスケーキであってもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to the following preferred embodiments. The pigment used in the present invention includes all conventionally known organic and inorganic pigments,
There is no particular limitation. For example, azo series, phthalocyanine series, quinacridone series, anthraquinone series, quinophthalone series, benzimidazolone series, diketopyrrolopyrrole series,
Examples thereof include organic pigments such as dioxazine-based, indigo / thioindigo-based, perinone / perylene-based, isoindolinone-based, azomethineazo-based, and titanium oxide, iron oxide-based, metal complex oxide-based inorganic pigments, and carbon black-based. These pigments may be manufactured powder pigments or press cakes after pigment synthesis.
【０００８】本発明で使用するアニオン性基を有する水
溶性樹脂は、そのままの状態で水系媒体に可溶性である
か、或いは塩基性物質で中和してアニオン性基をアルカ
リ金属塩やアミン塩等とすることによって水系媒体に可
溶性ないしコロイド状に分散可能となる樹脂（重合体）
である。水系媒体とは、水及び／又は水溶性有機溶剤を
意味する。The water-soluble resin having an anionic group used in the present invention is soluble in an aqueous medium as it is, or neutralized with a basic substance to convert the anionic group into an alkali metal salt, an amine salt or the like. The resin (polymer) that becomes soluble or colloidally dispersible in an aqueous medium
Is. The aqueous medium means water and / or a water-soluble organic solvent.
【０００９】水系媒体に溶解しないアニオン性基を有す
る樹脂を水系媒体に可溶化ないしコロイド状に分散可能
とするために、樹脂中のアニオン性基を塩基性物質で中
和してアルカリ金属塩、アンモニウム塩或いはアミン塩
にする必要がある。可溶性塩を形成する対イオンとして
のアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが代表
的であり、アンモニアの他、アミンとしてはモノ−、ジ
−、又はトリ−メチルアミン、モノ−、ジ−、又はトリ
−エチルアミン等の脂肪族第１〜３級アミン、モノ−、
ジ−、又はトリ−エタノールアミン、モノ−、ジ−、又
はトリ−プロパノールアミン、メチルエタノールアミ
ン、ジメチルエタノールアミン等のアルコールアミン、
その他アンモニウム塩、モルホリン及びＮ−メチルモル
ホリン等が代表的である。In order to solubilize or colloidally disperse a resin having an anionic group which is insoluble in an aqueous medium in an aqueous medium, the anionic group in the resin is neutralized with a basic substance to form an alkali metal salt, It is necessary to use ammonium salt or amine salt. Typical examples of the alkali metal as a counter ion forming a soluble salt are sodium and potassium, and other than ammonia, amines include mono-, di-, or tri-methylamine, mono-, di-, or tri-amine. -Aliphatic primary to tertiary amines such as ethylamine, mono-,
Alcohol amines such as di- or tri-ethanolamine, mono-, di-, or tri-propanolamine, methylethanolamine, dimethylethanolamine,
Other typical examples are ammonium salts, morpholine and N-methylmorpholine.
【００１０】アニオン性基を有する水溶性樹脂として
は、水溶性のアニオン性基を有する付加重合体及びポリ
エステル系樹脂が好ましいものとして挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。アニオン性基として
は、カルボン酸基、スルホン酸基及び燐酸基が挙げられ
る。アニオン性基を有する水溶性樹脂は、上記のアニオ
ン性基の１種又は２種以上を有するものであってもよ
い。Examples of the water-soluble resin having an anionic group include, but are not limited to, addition polymers having a water-soluble anionic group and polyester resins. Examples of the anionic group include a carboxylic acid group, a sulfonic acid group and a phosphoric acid group. The water-soluble resin having an anionic group may have one or more of the above anionic groups.
【００１１】アニオン性基を有する水溶性付加重合体
は、アニオン性基を有する重合性モノマー及びこれと共
重合可能なモノマーとの共重合体である。アニオン性基
を有する重合性モノマーとしては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸等のα，β−不飽和モノ
カルボン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マ
レイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル
酸モノエステル酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸及び
そのモノエステル等のα，β−不飽和カルボン酸及び遊
離のカルボン酸基を有するα，β−不飽和多価カルボン
酸のエステル；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、スルホン化ビニルナフタレン、スルホエチル（メ
タ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレー
ト等のα，β−不飽和スルホン酸；２−アクリロイロキ
シエチルホスフェート等のα，β−不飽和燐酸が挙げら
れる。これらのモノマーは１種又は２種以上を組み合わ
せて使用することができる。The water-soluble addition polymer having an anionic group is a copolymer of a polymerizable monomer having an anionic group and a monomer copolymerizable therewith. Examples of the polymerizable monomer having an anionic group include α, β-unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, and fumaric acid. Acids, α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid monoester acid and α, β-unsaturated carboxylic acids such as monoesters thereof and α, β-unsaturated polycarboxylic acids having a free carboxylic acid group Esters; α, β-unsaturated sulfonic acids such as vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, sulfoethyl (meth) acrylate, sulfopropyl (meth) acrylate; α, β such as 2-acryloyloxyethyl phosphate -Unsaturated phosphoric acid. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
【００１２】上記のようなアニオン性基を有する重合性
モノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸等のα，β−不飽和カルボン酸の
Ｃ1〜Ｃ20の脂肪族アルコールとのエステル、シクロヘ
キシルアルコールとのエステル、ベンジルアルコールと
のエステル、フェノールとのエステル等の不飽和カルボ
ン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物が
好ましい親油性モノマーとして挙げられる。上記の親油
性モノマー以外にも、例えば、アクリロニトリル、塩化
ビニリデン、前記以外のα，β−不飽和カルボン酸エス
テル、酢酸ビニル、塩化ビニル等の親油性モノマー及び
アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド等の親水性モ
ノマーを使用することができる。これらのモノマーは１
種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。Examples of the monomer copolymerizable with the above-described polymerizable monomer having an anionic group include:
Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid,
Unsaturated carboxylic acids such as esters of α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid with C 1 to C 20 aliphatic alcohols, esters with cyclohexyl alcohol, esters with benzyl alcohol, and esters with phenol. Acid esters; aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and vinylnaphthalene are mentioned as preferable lipophilic monomers. In addition to the above lipophilic monomers, for example, acrylonitrile, vinylidene chloride, other α, β-unsaturated carboxylic acid esters other than the above, vinyl acetate, lipophilic monomers such as vinyl chloride and acrylamide, methacrylamide, hydroxyethyl methacrylate, hydroxy. Propyl methacrylate,
Hydrophilic monomers such as glycidyl methacrylate, N-methylol acrylamide and N-butoxymethyl acrylamide can be used. These monomers are 1
One kind or a combination of two or more kinds can be used.
【００１３】又、アニオン性基としてスルホン酸基を有
する水溶性樹脂には、上記の付加重合体以外にも、スル
ホン酸基を有さぬ付加重合体等に後反応でスルホン酸基
を導入したものも含まれる。例えば、水酸基を有する付
加重合体に無水マレイン酸を反応させ、しかる後に酸性
亜硫酸ソーダ等を付加させることによって、スルホン酸
基を有する水溶性樹脂を製造することもできる。水酸基
を有する付加重合体や樹脂としては、例えば、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートを共重合した付加重合
体やアセトフェノン・ホルマリン樹脂等を使用すること
ができる。このような方法によって、主鎖又は側鎖にス
ルホコハク酸エステル基又はその塩の基を水溶性化基と
して有する水溶性樹脂が得られる。For the water-soluble resin having a sulfonic acid group as an anionic group, in addition to the above-mentioned addition polymer, a sulfonic acid group is introduced by post-reaction into an addition polymer having no sulfonic acid group. Things are also included. For example, a water-soluble resin having a sulfonic acid group can be produced by reacting maleic anhydride with an addition polymer having a hydroxyl group, and then adding acidic sodium sulfite or the like. As the addition polymer or resin having a hydroxyl group, for example, an addition polymer obtained by copolymerizing a hydroxyalkyl (meth) acrylate or an acetophenone / formalin resin can be used. By such a method, a water-soluble resin having a sulfosuccinate group or its salt group as a water-solubilizing group in the main chain or side chain can be obtained.
【００１４】アニオン性基を有する水溶性付加重合体と
しては、アクリル酸又はメタクリル酸と親油性、又は親
油性及び親水性のアクリル酸エステル及び／又はメタク
リル酸エステルを主体とする付加重合体（以下ではアク
リル系樹脂と称することがある。）が好ましいものとし
て挙げられる。Examples of the water-soluble addition polymer having an anionic group include addition polymers mainly composed of acrylic acid or methacrylic acid and lipophilic or lipophilic and hydrophilic acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester Is sometimes referred to as an acrylic resin).
【００１５】アニオン性基を有する水溶性の付加重合体
やポリエステル系樹脂以外の樹脂中のアニオン性基の含
有量は、３〜５０重量％が好ましく、更に好ましくは５
〜４５重量％である。３重量％未満では上記の付加重合
体や樹脂の水溶性が低下し、又アニオン性基を多価金属
塩としても上記の付加重合体や樹脂を非水系液媒体に不
溶性とすることはできず、本発明の目的は達せられな
い。５０重量％を超えると多価金属塩を形成しても逆に
溶剤に可溶性となって目的の顔料組成物は得られな
い。。The content of the anionic group in the resin other than the water-soluble addition polymer having anionic group and the polyester resin is preferably 3 to 50% by weight, more preferably 5% by weight.
~ 45% by weight. If it is less than 3% by weight, the water solubility of the above-mentioned addition polymer or resin is lowered, and even if the anionic group is a polyvalent metal salt, the above-mentioned addition polymer or resin cannot be made insoluble in a non-aqueous liquid medium. However, the object of the present invention cannot be achieved. If it exceeds 50% by weight, even if a polyvalent metal salt is formed, it becomes soluble in the solvent and the desired pigment composition cannot be obtained. .
【００１６】本発明においては、アニオン性基を有する
水溶性の付加重合体やポリエステル系樹脂以外の樹脂
は、分子量が大幅に変化しても実質的に満足できる水性
顔料分散体は得られるが、分子量があまりに小さいとき
は得られる顔料組成物の強靭性が弱く、もろい分散粒子
からなる粉体となり、当該顔料組成物を使用してさらに
分散液を製造するときに、分散機によって顔料組成物の
粒子が破砕され、目的とする粒子径にそろえることが困
難となる。又、分子量が大きすぎるときは得られる顔料
組成物の強靭性は十分であるが、顔料分散液の粘度が高
くなり、後述の多価金属塩で上記の付加重合体等を析出
させるとき不均一となる傾向となる。好ましい数平均分
子量（ＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算の）の範
囲は、５，０００〜５０，０００である。In the present invention, resins other than the water-soluble addition polymer having an anionic group and the polyester resin can provide an aqueous pigment dispersion which is substantially satisfactory even if the molecular weight changes significantly. When the molecular weight is too small, the toughness of the obtained pigment composition is weak, and it becomes a powder composed of fragile dispersed particles, and when a further dispersion liquid is produced using the pigment composition, the pigment composition is dispersed by a disperser. The particles are crushed, making it difficult to obtain the desired particle size. Further, when the molecular weight is too large, the toughness of the obtained pigment composition is sufficient, but the viscosity of the pigment dispersion becomes high, and it is non-uniform when the above-mentioned addition polymer or the like is precipitated with a polyvalent metal salt described below. Will tend to be A preferable range of the number average molecular weight (measured by GPC and converted into standard polystyrene) is 5,000 to 50,000.
【００１７】水溶性のアニオン性基を有する付加重合体
は、従来公知の重合方法によって前記のモノマーを共重
合させることによって製造することができるが、製造方
法は特に限定されない。例えば、必要モノマー成分を混
合して溶液重合、乳化重合、懸濁重合等のラジカル重合
により製造される。ラジカル重合開始剤としては公知の
アゾ系化合物や過酸化物等が使用でき、必要に応じて分
子量調節剤等を用いて好ましい分子量の重合体を得るこ
とができる。The water-soluble addition polymer having an anionic group can be produced by copolymerizing the above-mentioned monomers by a conventionally known polymerization method, but the production method is not particularly limited. For example, it is produced by radical polymerization such as solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization by mixing necessary monomer components. As the radical polymerization initiator, known azo compounds, peroxides and the like can be used, and if necessary, a polymer having a preferable molecular weight can be obtained by using a molecular weight regulator or the like.
【００１８】又、カルボン酸無水物基、エステル基、ニ
トリル基、水酸基等を含む重合体を最初に作り、引き続
きこれらの基を加水分解、ケン化、硫酸エステル化又は
スルホン化することにより後反応で重合体中にカルボン
酸基及び／又はスルホン酸基を導入する方法も採用でき
る。尚、本発明においてはアニオン性基を有する樹脂を
可溶性塩にする時期は特に制限されず、例えば、前記の
カルボン酸等のアニオン性基を有するモノマーのアミン
塩等を用いて重合する方法、重合後或は上記加水分解等
の後にアミン等を加える方法、或いは顔料と混合後にア
ミン等を加える等のいずれの方法も採用できる。Further, a polymer containing a carboxylic acid anhydride group, an ester group, a nitrile group, a hydroxyl group, etc. is first prepared, and then these groups are hydrolyzed, saponified, sulfated or sulfonated to undergo a post-reaction. A method of introducing a carboxylic acid group and / or a sulfonic acid group into the polymer can also be adopted. In the present invention, the time for making the resin having an anionic group a soluble salt is not particularly limited, and for example, a method of polymerizing using an amine salt of a monomer having an anionic group such as the above-mentioned carboxylic acid or the like, polymerization Either a method of adding an amine or the like after or after the above hydrolysis or the like, or a method of adding an amine or the like after mixing with a pigment can be adopted.
【００１９】本発明で使用する水溶性のアニオン性基を
有する付加重合体を製造する際に使用する水系媒体であ
る親水性溶剤としては、例えば、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール類；エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、メチルセロソルブアセテート、
メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチル
エーテル）、エチルカルビトール（ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル）、ブチルカルビトール（ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル）等の多価アルコー
ル及びそれらの誘導体；ピロリドン及びそれらの誘導体
等が挙げられる。これらは１種或いは２種以上を組み合
わせて使用することができる。これらの親水性溶剤は、
通常、生成付加重合体溶液の５〜６０重量％、好ましく
は１０〜５０重量％を占める量で使用される。Examples of the hydrophilic solvent which is an aqueous medium used in producing the addition polymer having a water-soluble anionic group used in the present invention include alcohols such as methanol, ethanol and propanol; ethylene glycol. , Diethylene glycol, triethylene glycol,
Propylene glycol, methyl cellosolve acetate,
Examples thereof include polyhydric alcohols such as methyl carbitol (diethylene glycol monomethyl ether), ethyl carbitol (diethylene glycol monoethyl ether), butyl carbitol (diethylene glycol monobutyl ether) and their derivatives; pyrrolidone and their derivatives. These can be used alone or in combination of two or more. These hydrophilic solvents are
Usually, it is used in an amount of 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight of the resulting addition polymer solution.
【００２０】次に本発明で使用される水溶性のアニオン
性基を有するポリエステル系樹脂について説明する。水
溶性のアニオン性基を有するポリエステル系樹脂は、分
子中に２〜４個のカルボン酸基又は少なくとも１個のス
ルホン酸基又はその塩の基を有する多価カルボン酸また
は多価スルホン酸（多塩基酸）と多価アルコールとをカ
ルボン酸基又はスルホン酸基又はその塩の基が残存する
ように、溶媒中又は無溶媒中で従来公知の方法によって
脱水縮合反応させることで製造される。水溶性のアニオ
ン性基を有するポリエステル系樹脂は、分子中に親油性
部分と親水性部分とを有し、親油性部分がエステルを主
結合とするポリエステル結合鎖であり、親水性部分がカ
ルボン酸基又はスルホン酸基又はその塩の基を有する樹
脂である。尚、ポリエステル系樹脂には、カルボン酸基
を有する多塩基酸成分として油脂類や脂肪酸類を使用し
たアルキド樹脂と呼ばれるものもあるが、これらも本発
明で使用することができる。Next, the polyester resin having a water-soluble anionic group used in the present invention will be described. The polyester resin having a water-soluble anionic group is a polyvalent carboxylic acid or polyvalent sulfonic acid (polyvalent carboxylic acid) having 2 to 4 carboxylic acid groups or at least one sulfonic acid group or a salt group in a molecule. It is produced by subjecting a basic acid) and a polyhydric alcohol to a dehydration condensation reaction by a conventionally known method in a solvent or without a solvent so that a carboxylic acid group or a sulfonic acid group or a salt thereof remains. The polyester resin having a water-soluble anionic group has a lipophilic moiety and a hydrophilic moiety in the molecule, the lipophilic moiety is a polyester bond chain having an ester as a main bond, and the hydrophilic moiety is a carboxylic acid. A resin having a group or a sulfonic acid group or a salt group thereof. There are polyester resins called alkyd resins that use fats and oils and fatty acids as polybasic acid components having a carboxylic acid group, but these can also be used in the present invention.
【００２１】ポリエステル系樹脂の製造に使用される多
塩基酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類；セバシン酸、ア
ジピン酸、マレイン酸、フマル酸等の飽和及び不飽和脂
肪族ジカルボン酸類；トリメリット酸、アビエチン酸と
無水マレイン酸のディールスアルダー付加物等の芳香族
トリカルボン酸類；ピロメリット酸、ナフタレンテトラ
カルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸等の芳香族テトラカルボン酸類等
が挙げられる。上記のカルボン酸類は、低級アルコール
とのエステルとして使用することもできる。これらの多
塩基酸は１種又は２種以上組み合わせて使用される。Examples of the polybasic acid used in the production of the polyester resin include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid; saturated sebacic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid and the like. Unsaturated aliphatic dicarboxylic acids; aromatic tricarboxylic acids such as trimellitic acid, Diels Alder adducts of abietic acid and maleic anhydride; aromatics such as pyromellitic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, biphenyltetracarboxylic acid, and benzophenonetetracarboxylic acid Group tetracarboxylic acids and the like can be mentioned. The above carboxylic acids can also be used as an ester with a lower alcohol. These polybasic acids are used alone or in combination of two or more.
【００２２】ポリエステル樹脂の製造に使用される多価
アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール等の脂肪族ジオール類；グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール
等の脂肪族ポリオール類；ジヒドロキシメチルベンゼン
等の芳香族ジオール類；シクロヘキサンジメタノール等
の脂環式ジオール類；ビスフェノール−ジヒドロキシエ
チルエーテル、ビスフェノール−ジヒドロキシプロピル
エーテル等のビスフェノール類のエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物
等が挙げられる。ビスフェノール類としては、例えば、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノール
ＡＦ、ビスフェノールＳ等が挙げられる。これらのジオ
ールは１種又は２種以上組み合わせて使用される。As the polyhydric alcohol used for producing the polyester resin, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4- Aliphatic diols such as butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol; Aliphatic polyols such as glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, diglycerin, dipentaerythritol; dihydroxymethylbenzene, etc. Aromatic diols; alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol; bisphenol-dihydroxyethyl ether, bisphenol-dihydroxypropyl ether, etc. Ethylene oxide of phenol compounds,
Examples thereof include alkylene oxide adducts such as propylene oxide. As bisphenols, for example,
Examples thereof include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AF and bisphenol S. These diols are used alone or in combination of two or more.
【００２３】水溶性のアニオン性基を有するポリエステ
ル系樹脂のなかで、カルボン酸基とスルホン酸基を有す
るポリエステル系樹脂は、特に有用である。該ポリエス
テル樹脂は、親油性部分と親水性部分とからなり、親油
性部分がエステル結合を主体とするポリエステル結合鎖
であり、親水性部分がスルホン酸基とカルボン酸基或い
はそれらの塩の基を有する単位から構成される。スルホ
ン酸基及びカルボン酸基又はその塩の基を有する多塩基
酸としては、例えば、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、２−カリウム
スルホテレフタル酸等のスルホ芳香族ジカルボン酸類等
が挙げられる。これらも１種以上で使用される。Of the polyester resins having a water-soluble anionic group, the polyester resins having a carboxylic acid group and a sulfonic acid group are particularly useful. The polyester resin is composed of a lipophilic portion and a hydrophilic portion, the lipophilic portion is a polyester bond chain having an ester bond as a main component, and the hydrophilic portion has a sulfonic acid group and a carboxylic acid group or a group thereof. Comprised of units. Examples of the polybasic acid having a sulfonic acid group and a carboxylic acid group or a salt thereof include sulfoaromatic dicarboxylic acids such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, and 2-potassium sulfoterephthalic acid. Is mentioned. These are also used in one or more kinds.
【００２４】尚、多塩基酸成分としてスルホン酸基又は
その塩の基を有さない多価カルボン酸を使用してポリエ
ステル系樹脂を製造し、後反応によってスルホン酸基又
はその塩の基をポリエステル系樹脂中に導入させること
ができる。例えば、多価アルコールと、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸等の不飽和多価カルボン酸或い
はそれらの低級アルキルエステル、酸ハロゲン化物等の
誘導体とを縮合させて不飽和ポリエステル系樹脂を合成
し、これに酸性亜硫酸ソーダ等を付加させて樹脂中にス
ルホコハク酸エステル基を導入することによっても製造
することができる。この場合、上記の不飽和多価カルボ
ン酸とともにカルボン酸基又はその塩の基を有する飽和
多価カルボン酸を併用することもできる。A polyester resin is prepared by using a polyvalent carboxylic acid having no sulfonic acid group or its salt group as the polybasic acid component, and the sulfonic acid group or its salt group is converted to a polyester by post-reaction. It can be introduced into the resin. For example, an unsaturated polyester resin is synthesized by condensing a polyhydric alcohol with an unsaturated polyvalent carboxylic acid such as maleic acid, maleic anhydride or fumaric acid or a lower alkyl ester thereof or a derivative such as an acid halide. It can also be produced by adding acidic sodium sulfite or the like to this to introduce a sulfosuccinic acid ester group into the resin. In this case, a saturated polycarboxylic acid having a carboxylic acid group or a salt group thereof may be used together with the above unsaturated polycarboxylic acid.
【００２５】本発明で使用するアニオン性基を有する水
溶性ポリエステル系樹脂を合成する際には、必要に応じ
て溶剤を使用することができる。溶剤としては水溶性溶
剤が好ましい。例えば、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル（メチルカルビトール）、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）等が挙
げられる。非水溶性溶剤を使用することもできるが、こ
の場合には、ポリエステル樹脂の合成後に非水溶性溶剤
を除去することが望ましい。When synthesizing the water-soluble polyester resin having an anionic group used in the present invention, a solvent can be used if necessary. A water-soluble solvent is preferable as the solvent. For example, diethylene glycol monomethyl ether (methyl carbitol), diethylene glycol monoethyl ether (ethyl carbitol) and the like can be mentioned. Although a water-insoluble solvent can be used, in this case, it is desirable to remove the water-insoluble solvent after the polyester resin is synthesized.
【００２６】以上のようにして得られる本発明で使用す
るアニオン性基を有する水溶性ポリエステル系樹脂は、
カルボン酸基及び／又はスルホン酸基、又はそれらの塩
の基等を有しており、これらのアニオン性基の含有量は
特に制限されるものではないが、アニオン性基の好まし
い含有量は該ポリエステル系樹脂の３〜５０重量％、更
に好ましくは５〜４０重量％の範囲である。３重量％範
囲未満では、該ポリエステル系樹脂の水溶性が低下し、
顔料の分散性が悪くなる。５０重量％を超えると多価金
属塩を形成しても逆に非水系溶剤に可溶性となって目的
の顔料組成物は得られない。The water-soluble polyester resin having an anionic group used in the present invention obtained as described above is
It has a carboxylic acid group and / or a sulfonic acid group, or a salt group thereof, and the content of these anionic groups is not particularly limited, but the preferable content of the anionic group is It is in the range of 3 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight of the polyester resin. If it is less than 3% by weight, the water-solubility of the polyester resin will decrease,
The dispersibility of the pigment becomes poor. If it exceeds 50% by weight, even if a polyvalent metal salt is formed, it becomes soluble in a non-aqueous solvent and the intended pigment composition cannot be obtained.
【００２７】又、本発明で使用するアニオン性基を有す
る水溶性ポリエステル系樹脂の好ましい数平均分子量
（ＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算の）は、６０
０〜１０，０００の範囲である。６００未満では得られ
る顔料組成物としての強靭性が弱く、もろい分散粒子か
らなる粉体となり、当該顔料組成物を使用してさらに分
散液を製造するときに、分散機によって顔料組成物の粒
子が破砕され、目的とする粒子径にそろえることが困難
となり、かつ顔料粒子の分散安定性が十分でなくなる。
又、水溶性ポリエステル樹脂の数平均分子量が、１０，
０００を超えると得られる顔料組成物の強靭性は十分で
あるが、顔料分散液の粘度が高くなり、また多価金属塩
で析出させるとき不均一となる傾向を示す。より好まし
い数平均分子量は、１，０００〜６，０００の範囲であ
る。The preferred number average molecular weight (measured by GPC and converted into standard polystyrene) of the water-soluble polyester resin having an anionic group used in the present invention is 60.
It is in the range of 0 to 10,000. If it is less than 600, the resulting pigment composition has weak toughness and becomes a powder composed of fragile dispersed particles. When a dispersion is further produced using the pigment composition, particles of the pigment composition are dispersed by a disperser. It becomes crushed, and it becomes difficult to make the particles have a desired particle size, and the dispersion stability of the pigment particles becomes insufficient.
Further, the number average molecular weight of the water-soluble polyester resin is 10,
If it exceeds 000, the toughness of the obtained pigment composition is sufficient, but the viscosity of the pigment dispersion becomes high, and when it is precipitated with a polyvalent metal salt, it tends to be non-uniform. A more preferable number average molecular weight is in the range of 1,000 to 6,000.
【００２８】本発明の顔料組成物は、前記の顔料と非水
系液媒体に不溶性とされた、上記のアニオン性基を有す
る水溶性樹脂の多価金属塩とからなり、顔料が上記樹脂
の多価金属塩で処理されてなるものである。本発明の上
記の顔料組成物は、アニオン性基を有する水溶性樹脂の
水溶液中に顔料を分散させ、この顔料の分散液に水溶性
多価金属塩を添加して、上記樹脂中のアニオン性基を多
価金属塩として上記樹脂と顔料とを共沈させることによ
って製造される。例えば、必要により塩基性化合物で中
和して水溶性としたアニオン性基を有する水溶性樹脂
を、顔料と水性媒体中で混合し、コロイドミル、ボール
ミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル、ペイン
トシェイカー、ロールミル、サンドグラインダー、スピ
ードラインミル、ホモミキサー等の従来公知の分散機を
用いて顔料を上記樹脂の溶液中に微細に分散させる。そ
の後、この顔料の分散液に多価金属塩の水溶液を添加し
て顔料と上記樹脂の多価金属塩とを共沈させる。共沈物
をろ過、水洗及び乾燥し、必要に応じて粉砕、分級して
本発明の粉末状の顔料組成物が得られる。尚、本発明の
顔料組成物は、上記の如き粉末状としても、或いは乾燥
前のプレスケーキとしても使用することができる。The pigment composition of the present invention comprises the above-mentioned pigment and a polyvalent metal salt of the above-mentioned water-soluble resin having an anionic group, which is made insoluble in a non-aqueous liquid medium. It is one treated with a valent metal salt. The above-mentioned pigment composition of the present invention is prepared by dispersing a pigment in an aqueous solution of a water-soluble resin having an anionic group, adding a water-soluble polyvalent metal salt to a dispersion of this pigment, It is produced by coprecipitating the above resin and pigment with the group being a polyvalent metal salt. For example, if necessary, a water-soluble resin having an anionic group neutralized with a basic compound to be water-soluble, is mixed with a pigment in an aqueous medium, and colloid mill, ball mill, attritor, sand mill, bead mill, paint shaker, The pigment is finely dispersed in the resin solution using a conventionally known disperser such as a roll mill, a sand grinder, a speed line mill, and a homomixer. Then, an aqueous solution of a polyvalent metal salt is added to the dispersion liquid of the pigment to coprecipitate the pigment and the polyvalent metal salt of the resin. The coprecipitate is filtered, washed with water and dried, and if necessary, pulverized and classified to obtain the powdery pigment composition of the present invention. The pigment composition of the present invention can be used in the form of powder as described above or as a press cake before drying.
【００２９】本発明でアニオン性基を有する水溶性樹脂
を非水系液媒体に不溶性の多価金属塩とするために使用
される水溶性多価金属塩としては、アルカリ土類金属、
遷移金属、１３族金属、１４族金属等の塩化物、酢酸
塩、硝酸塩、硫酸塩等が挙げられる。多価金属として
は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、チタン、ジルコニウム、クロム、モリブ
デン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケ
ル、白金、銅、金、亜鉛、アルミニウム、スズ等が挙げ
られる。多価金属塩の使用量は、使用する水溶性樹脂の
アニオン性基の含有量によって異なるが、含有されるア
ニオン性基と等モル量である。The water-soluble polyvalent metal salt used in the present invention to make the water-soluble resin having an anionic group into a polyvalent metal salt insoluble in a non-aqueous liquid medium is an alkaline earth metal,
Examples thereof include chlorides of transition metals, Group 13 metals, Group 14 metals and the like, acetates, nitrates, sulfates and the like. Examples of the polyvalent metal include magnesium, calcium, strontium, barium, titanium, zirconium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, iron, cobalt, nickel, platinum, copper, gold, zinc, aluminum and tin. The amount of the polyvalent metal salt used varies depending on the content of the anionic group of the water-soluble resin used, but is an equimolar amount to the contained anionic group.
【００３０】本発明の顔料組成物においては、前記顔料
と上記アニオン性基を有する水溶性樹脂の多価金属塩と
の割合は、顔料組成物の強靭性が保持される範囲で、顔
料組成物の使用目的（着色物の色彩、着色濃度等に）よ
って任意に決めることができ、特に制限されない。例え
ば、本発明の顔料組成物を濃色の着色剤として使用する
場合には、例えば、顔料１００重量部当たり、アニオン
性基を有する水溶性樹脂の多価金属塩は５〜５００重量
部、淡色の着色剤として使用する場合には、顔料１重量
部当たり、アニオン性基を有する水溶性樹脂の多価金属
塩は５〜５００重量部である。In the pigment composition of the present invention, the ratio of the pigment to the polyvalent metal salt of the water-soluble resin having an anionic group is within the range in which the toughness of the pigment composition is maintained. Can be arbitrarily determined according to the purpose of use (color of colored product, coloring density, etc.) and is not particularly limited. For example, when the pigment composition of the present invention is used as a dark colorant, for example, the polyvalent metal salt of the water-soluble resin having an anionic group is 5 to 500 parts by weight, and the light color is 100% by weight of the pigment. When it is used as a colorant, the amount of the polyvalent metal salt of the water-soluble resin having an anionic group is 5 to 500 parts by weight per 1 part by weight of the pigment.
【００３１】次に本発明の顔料組成物を使用し、種々の
用途の着色剤として使用される顔料分散液について説明
する。本発明の顔料分散液は、上記の顔料組成物を非水
系液媒体中に分散させて製造される。本発明で使用され
る非水系液媒体は、用途によってそれぞれ異なり、特に
限定されない。例えば、アイソパーＧ，Ｈ，Ｌ，Ｍ（エ
クソン化学社製）、エクソールＤ４０，Ｄ８０，Ｄ１１
０，Ｄ１３０，Ｄ１４０（エクソン化学社製）、シェル
ゾール７１（シェル石油社製）、ＩＰソルベント（出光
石油化学社製）、ペガゾールＡＳ- １００（モービル石
油社製）、ソルベッソ１００，１５０（シェル石油社
製）、スワゾール３１０，１０００（コスモ石油社製）
等の脂肪族炭化水素系溶剤；トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系溶剤；ハロゲン化炭化水素系溶剤；ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等
のシリコンオイル；Next, the pigment dispersion which uses the pigment composition of the present invention and is used as a colorant for various purposes will be described. The pigment dispersion liquid of the present invention is produced by dispersing the above pigment composition in a non-aqueous liquid medium. The non-aqueous liquid medium used in the present invention varies depending on the application and is not particularly limited. For example, Isopar G, H, L, M (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Exol D40, D80, D11
0, D130, D140 (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Shell Sol 71 (manufactured by Shell Petroleum Co.), IP Solvent (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), Pegasol AS-100 (manufactured by Mobil Oil Co., Ltd.), Solvesso 100, 150 (Shell Petroleum) Manufactured by Cosmo Oil Co., Ltd.)
Aliphatic hydrocarbon solvents such as; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbon solvents; silicone oils such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane;
【００３２】グリコール系溶剤として、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２-
エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル等のセロソルブ系溶
剤、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジブチルエーテル等のカルビトール系溶剤、As glycol solvents, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono-2-
Cellosolve solvent such as ethylhexyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol Carbitol-based solvent such as diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether,
【００３３】プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピ
ルエーテル等のプロピレングリコールエーテル系溶剤等
のグリコールエーテル系溶剤；酢酸エステル系溶剤；乳
酸エステル系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；エタ
ノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶
剤等が挙げられる。本発明の顔料分散液の顔料濃度は、
用途によってそれぞれ異なり、特に限定されないが、一
般的には０．５〜４０重量％程度である。A glycol ether solvent such as a propylene glycol ether solvent such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether or dipropylene glycol monopropyl ether. An acetic acid ester solvent; a lactic acid ester solvent; a ketone solvent such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; an alcohol solvent such as ethanol, propanol and butanol. The pigment concentration of the pigment dispersion of the present invention is
It varies depending on the use and is not particularly limited, but is generally about 0.5 to 40% by weight.
【００３４】本発明の顔料分散液には、必要により、そ
の使用目的に応じてイオン性又は非イオン性のバインダ
ー用樹脂、分散剤、乾燥防止剤、防錆剤、潤滑剤、紫外
線吸収剤、界面活性剤、電荷調整剤、沈降防止剤、防黴
剤等の添加剤を適宜添加することができる。バインダー
樹脂としては、例えば、塗料、印刷インキ、文具、イン
クジェットプリンター、液体現像剤等の記録材料、その
他の用途に従来から使用されているバインダー用樹脂が
いずれも使用でき、特に限定されない。具体的には、石
油樹脂、ロジン誘導体、硝化綿やアセチルブチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、環化ゴムや塩化ゴム等のゴ
ム誘導体、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹
脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ブチラール樹脂、ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。又、そ
の他の添加剤も上記の用途等で従来から使用されている
ものがいずれも使用でき、特に制限されない。これらの
添加剤は、通常、顔料組成物１００重量部当たり０〜５
０重量部の範囲で使用される。In the pigment dispersion of the present invention, if necessary, an ionic or nonionic binder resin, a dispersant, an anti-drying agent, a rust preventive, a lubricant, an ultraviolet absorber, and the like may be added depending on the purpose of use. Additives such as a surfactant, a charge control agent, an anti-settling agent, and an antifungal agent can be appropriately added. As the binder resin, for example, any of binder resins conventionally used for coating materials, printing inks, stationery, inkjet printers, recording materials such as liquid developers, and other applications can be used, and is not particularly limited. Specifically, petroleum resins, rosin derivatives, cellulose derivatives such as nitrified cotton and acetylbutyl cellulose, rubber derivatives such as cyclized rubber and chlorinated rubber, alkyd resins, polyester resins, amino resins, epoxy resins, acrylic resins, polyurethane resins. ,
Examples thereof include vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, butyral resin, polyamide resin, and silicone resin. As the other additives, any of those conventionally used for the above-mentioned applications can be used and is not particularly limited. These additives are usually added in an amount of 0 to 5 per 100 parts by weight of the pigment composition.
Used in the range of 0 parts by weight.
【００３５】本発明の顔料分散液は、例えば、前記の非
水系液媒体中に本発明の顔料組成物を、例えば、コロイ
ドミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビー
ズミル、ペイントシェイカー、ロールミル、サンドグラ
インダー、スピードラインミル、ホモミキサー等の従来
公知の分散機を用いて分散処理して得られる。特に好ま
しい方法は、前記顔料組成物の製造の過程で得られるプ
レスケーキ（水分３０〜７０重量％程度）を非水系液媒
体と均一に混合した後、水分を除去する方法である。こ
の方法によれば、顔料粒子が二次凝集することなく、顔
料が微細且つ均一に分散した本発明の顔料分散液が得ら
れる。顔料分散液中の顔料（顔料組成物）の粒径は、通
常０．２〜５μｍ程度である。The pigment dispersion of the present invention comprises, for example, the pigment composition of the present invention in the above-mentioned non-aqueous liquid medium, for example, colloid mill, ball mill, attritor, sand mill, bead mill, paint shaker, roll mill, sand grinder. , A speed line mill, a homomixer or the like, which is a conventionally known disperser. A particularly preferred method is a method of uniformly mixing the press cake (water content of about 30 to 70% by weight) obtained in the process of producing the pigment composition with the non-aqueous liquid medium, and then removing the water content. According to this method, the pigment dispersion liquid of the present invention in which the pigment particles are finely and uniformly dispersed can be obtained without secondary aggregation of the pigment particles. The particle size of the pigment (pigment composition) in the pigment dispersion is usually about 0.2 to 5 μm.
【００３６】以上の如くして得られる本発明の顔料組成
物及び顔料分散液は、例えば、塗料、印刷インキ、文
具、インクジェットプリンター用インキ、液体現像剤等
の記録材料、電気泳動表示装置等、その他の着色剤等と
して有用である。特に湿式電子写真方式の液体現像剤と
して用いる場合には、使用する顔料の表面物性の影響を
本発明の顔料組成物の被覆又は含有させたアニオン性基
を有する水溶性樹脂の物性によって均一化することがで
きるという特徴を活かすことができる。従って、本発明
の顔料組成物を液体現像剤用バインダー樹脂中に分散、
或いは液体減像剤用バインダーでコーティング等の加工
ないし処理することにより、顔料粒子の極性・荷電性を
調製するとともに、長期間にわたって液体現像剤として
の分散安定性・保存安定性を保つことが好ましい。The pigment composition and pigment dispersion of the present invention obtained as described above are, for example, coating materials, printing inks, stationery, inks for ink jet printers, recording materials such as liquid developers, electrophoretic display devices, etc. It is useful as other colorants. Especially when it is used as a liquid developer of a wet electrophotographic system, the influence of the surface physical properties of the pigment used is made uniform by the physical properties of the water-soluble resin having an anionic group coated or contained in the pigment composition of the present invention. You can take advantage of the feature that you can. Therefore, the pigment composition of the present invention is dispersed in a binder resin for a liquid developer,
Alternatively, it is preferable to adjust the polarity and chargeability of the pigment particles by processing or treating such as coating with a binder for a liquid image reducing agent, and to maintain dispersion stability and storage stability as a liquid developer for a long period of time. .
【００３７】[0037]
【実施例】次に合成例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中「部」又は「％」
とあるのは特に断りのない限り重量基準である。又、分
子量はＧＰＣで測定し、標準ポリスチレン換算の数平均
分子量である。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Synthesis Examples, Examples and Comparative Examples. In addition, "part" or "%" in the sentence
Unless otherwise specified, the weight is based on the weight. The molecular weight is the number average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by GPC.
【００３８】合成例１（水溶性アクリル系樹脂Ａの製造
例）
エチルメタクリレート１５部、ベンジルメタクリレート
１０部、スチレン１０部、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート１０部、メタクリル酸５部、アゾビスイソブチロニ
トリル１部及びエチレングリコール５０部を重合容器に
仕込み、窒素気流中、攪拌下に約８５℃で８時間重合し
た。得られた水溶性アクリル系樹脂Ａの酸価は６５で、
分子量は約１５，０００であった。Synthesis Example 1 (Production Example of Water-Soluble Acrylic Resin A) Ethyl methacrylate 15 parts, benzyl methacrylate 10 parts, styrene 10 parts, hydroxyethyl methacrylate 10 parts, methacrylic acid 5 parts, azobisisobutyronitrile 1 part And 50 parts of ethylene glycol were charged into a polymerization vessel, and polymerization was carried out at 85 ° C. for 8 hours with stirring in a nitrogen stream. The acid value of the resulting water-soluble acrylic resin A is 65,
The molecular weight was about 15,000.
【００３９】合成例２（水溶性アクリル系樹脂Ｂの製造
例）
ブチルメタクリレート２０部、２- エチルヘキシルメタ
クリレート２７部、メタクリル酸３部、アゾビスイソブ
チロニトリル１部及びエチルカルビトール５０部を重合
容器に仕込み、窒素気流中、攪拌下に約８５℃で８時間
重合した。得られた水溶性アクリル系樹脂Ｂの酸価は３
９で、分子量は約１２，０００であった。Synthesis Example 2 (Production Example of Water-Soluble Acrylic Resin B) 20 parts of butyl methacrylate, 27 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 3 parts of methacrylic acid, 1 part of azobisisobutyronitrile and 50 parts of ethylcarbitol are polymerized. The mixture was placed in a container and polymerized at 85 ° C. for 8 hours with stirring in a nitrogen stream. The acid value of the resulting water-soluble acrylic resin B is 3
At 9, the molecular weight was about 12,000.
【００４０】合成例３（水溶性アクリル系樹脂Ｃの製造
例）
エチルアクリレート１２．５部、ブチルメタクリレート
１５部、スチレン１５部、２−スルホエチルメタクリレ
ート７．５部、アゾビスイソブチロニトリル１部及びジ
エチレングリコール３５部、メチルカルビトール１５部
を重合容器に仕込み、窒素気流中、攪拌下に約８５℃で
８時間重合した。得られた水溶性アクリル系樹脂Ｃの酸
価は４３で、分子量は約１５，０００であった。Synthesis Example 3 (Production Example of Water-Soluble Acrylic Resin C) 12.5 parts of ethyl acrylate, 15 parts of butyl methacrylate, 15 parts of styrene, 7.5 parts of 2-sulfoethyl methacrylate, azobisisobutyronitrile 1 Parts, 35 parts of diethylene glycol, and 15 parts of methyl carbitol were charged into a polymerization vessel, and polymerization was carried out at about 85 ° C. for 8 hours while stirring in a nitrogen stream. The water-soluble acrylic resin C thus obtained had an acid value of 43 and a molecular weight of about 15,000.
【００４１】合成例４（水溶性アクリル系樹脂Ｄの製造
例）
エチルアクリレート２０部、ブチルメタクリレート１５
部、スチレン５部、２−アクリロイロキシエチルホスフ
ェート１０部、アゾビスイソブチロニトリル１部及びエ
チルカルビトール５０部を重合容器に仕込み、窒素気流
中、攪拌下に約７５℃で８時間重合した。得られた水溶
性アクリル系樹脂Ｄの酸価は５７で、分子量は約１７，
０００であった。Synthesis Example 4 (Production Example of Water-Soluble Acrylic Resin D) 20 parts ethyl acrylate, 15 butyl methacrylate
Parts, 5 parts of styrene, 10 parts of 2-acryloyloxyethyl phosphate, 1 part of azobisisobutyronitrile and 50 parts of ethylcarbitol are charged into a polymerization vessel, and polymerization is carried out in a nitrogen stream at about 75 ° C. for 8 hours under stirring. did. The resulting water-soluble acrylic resin D has an acid value of 57 and a molecular weight of about 17,
It was 000.
【００４２】合成例５（水溶性アクリル系樹脂Ｅの製造
例）
ブチルアクリレート１５部、メチルメタクリレート１５
部、シクロヘキシルメタクリレート１０部、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド５部、メタクリル酸５部、アゾビス
イソブチロニトリル１部、第３ドデシルメルカプタン１
部及びトリエチルアミン６部、ブチルセロソルブ４４部
を重合容器に仕込み、窒素気流中、攪拌下に約７５℃で
８時間重合した。得られた水溶性アクリル系樹脂Ｅの酸
価は６５で、分子量は約１７，０００であった。Synthesis Example 5 (Production Example of Water-Soluble Acrylic Resin E) Butyl acrylate 15 parts, methyl methacrylate 15
Part, cyclohexyl methacrylate 10 parts, N-methylol acrylamide 5 parts, methacrylic acid 5 parts, azobisisobutyronitrile 1 part, third dodecyl mercaptan 1
Parts, 6 parts of triethylamine, and 44 parts of butyl cellosolve were charged in a polymerization vessel, and polymerization was carried out at about 75 ° C. for 8 hours while stirring in a nitrogen stream. The water-soluble acrylic resin E thus obtained had an acid value of 65 and a molecular weight of about 17,000.
【００４３】合成例６（水溶性アクリル系樹脂Ｆの製造
例）
ブチルメタクリレート１２．５部、ベンジルメタクリレ
ート５部、ヒドロキシエチルメタクリレート７．５部、
メタクリル酸２５部、アゾビスイソブチロニトリル１部
及びブチルセロソルブ５０部を重合容器に仕込み、窒素
気流中、攪拌下に約７５℃で８時間重合した。得られた
水溶性アクリル系樹脂Ｆの酸価は３２６で、分子量は約
１７，０００であった。Synthesis Example 6 (Production Example of Water-Soluble Acrylic Resin F) 12.5 parts of butyl methacrylate, 5 parts of benzyl methacrylate, 7.5 parts of hydroxyethyl methacrylate,
25 parts of methacrylic acid, 1 part of azobisisobutyronitrile and 50 parts of butyl cellosolve were charged in a polymerization vessel, and polymerization was carried out at about 75 ° C. for 8 hours in a nitrogen stream with stirring. The water-soluble acrylic resin F obtained had an acid value of 326 and a molecular weight of about 17,000.
【００４４】合成例７（水溶性ポリエステル樹脂Ｇの製
造例）
アジピン酸６５．７部、テトラヒドロ無水フタル酸１３
５部、イソフタル酸２４．９部、１，６−ヘキサンジオ
ール１１．８部、トリメチロールプロパン１２０．８
部、及びパラトルエンスルホン酸０．２部を反応容器に
仕込み、脱水させながら、５時間かけて１９０℃まで昇
温させる。さらに、酸価が１１０になるまで脱水縮合反
応を行った。次いで９０℃まで冷却してからアンモニア
水で中和し、水を加えて固形分３０％の水溶性ポリエス
テル樹脂Ｇの溶液を得た。得られた水溶性ポリエステル
系樹脂の分子量は約２，５００であった。Synthesis Example 7 (Production Example of Water-Soluble Polyester Resin G) Adipic acid 65.7 parts, tetrahydrophthalic anhydride 13
5 parts, isophthalic acid 24.9 parts, 1,6-hexanediol 11.8 parts, trimethylolpropane 120.8
Parts and 0.2 parts of paratoluenesulfonic acid are charged into a reaction vessel and heated to 190 ° C. over 5 hours while dehydrating. Further, a dehydration condensation reaction was performed until the acid value became 110. Then, the mixture was cooled to 90 ° C., neutralized with aqueous ammonia, and water was added to obtain a solution of water-soluble polyester resin G having a solid content of 30%. The molecular weight of the obtained water-soluble polyester resin was about 2,500.
【００４５】合成例８（水溶性ポリエステル樹脂Ｈの製
造例）
５−ナトリウムスルホイソフタル酸１２７部及びビスフ
ェノールＡ−ジヒドロキシプロピルエーテル１９０部を
反応容器に仕込み、５０ｍｍＨｇまで減圧しながら１５
０〜２５０℃で６時間攪拌下に縮合させた。次いで、反
応液にジエチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を加え、９０℃まで冷却してから水６００部を加え、
攪拌しながら冷却させて水溶性ポリエステル樹脂Ｈの溶
液を得た。この溶液の固形分は３０％で、得られた水溶
性ポリエステル系樹脂の分子量は約３，０００であっ
た。Synthesis Example 8 (Production Example of Water-Soluble Polyester Resin H) 127 parts of 5-sodium sulfoisophthalic acid and 190 parts of bisphenol A-dihydroxypropyl ether were charged in a reaction vessel and the pressure was reduced to 50 mmHg under pressure of 15
It was condensed at 0 to 250 ° C. for 6 hours with stirring. Then, diethylene glycol monoethyl ether 100 was added to the reaction solution.
Parts and after cooling to 90 ° C. add 600 parts of water,
A solution of water-soluble polyester resin H was obtained by cooling with stirring. The solid content of this solution was 30%, and the molecular weight of the obtained water-soluble polyester resin was about 3,000.
【００４６】合成例９（水溶性ポリエステル樹脂Ｉの製
造例）
フマル酸４６４部、ビスフェノールＡ−ジヒドロキシエ
チルエーテル１５８０部、無水フタル酸２９６部及びパ
ラトルエンスルホン酸６．６部を反応容器に仕込み、窒
素気流中で１５０℃で９０分間縮合反応させた後、１７
５℃で３時間縮合反応させて水溶性ポリエステル樹脂の
中間体を合成した。得られた水溶性ポリエステル樹脂中
間体２２０部、水５９５部及び２８％アンモニア水２０
部を６５℃で９０分間攪拌し、粘性のある乳白色の重合
体分散液が得られた。この重合体分散液に酸性亜硫酸ナ
トリウム４１．６部を加え、９５℃で６時間攪拌し、水
溶性ポリエステル樹脂中間体をスルホン化すると透明な
水溶性ポリエステル系樹脂Ｉの溶液が得られた。この樹
脂溶液の樹脂分は３０％で、得られた水溶性ポリエステ
ル系樹脂の分子量は約２，２００であった。Synthesis Example 9 (Production Example of Water-Soluble Polyester Resin I) 464 parts of fumaric acid, 1580 parts of bisphenol A-dihydroxyethyl ether, 296 parts of phthalic anhydride and 6.6 parts of paratoluenesulfonic acid were charged in a reaction vessel. After a condensation reaction at 150 ° C for 90 minutes in a nitrogen stream, 17
A water-soluble polyester resin intermediate was synthesized by condensation reaction at 5 ° C. for 3 hours. 220 parts of the obtained water-soluble polyester resin intermediate, 595 parts of water and 20% 28% ammonia water
The mixture was stirred at 65 ° C. for 90 minutes to obtain a viscous milky-white polymer dispersion liquid. 41.6 parts of acidic sodium sulfite was added to this polymer dispersion, and the mixture was stirred at 95 ° C. for 6 hours to sulfonate the water-soluble polyester resin intermediate, whereby a transparent solution of water-soluble polyester resin I was obtained. The resin content of this resin solution was 30%, and the molecular weight of the obtained water-soluble polyester resin was about 2,200.
【００４７】実施例１
合成例１で得た固形分５０％の水溶性アクリル樹脂Ａの
溶液をアンモニア水で中和して固形分４０％とした溶液
２０部と、エチレングリコール１０部、フタロシアニン
ブルー顔料（ピグメントブルー１５：３）８部とを混合
し、この混合液をビーズミルで２時間分散して顔料の分
散液を得た。この顔料分散液をイオン交換水で固形分５
％に希釈し、これに２％の塩化鉄（II）水溶液を徐々に
滴下して析出物を得た。得られた析出物をろ過し、水
洗、乾燥して本発明の青色顔料組成物（粉末状）を得
た。Example 1 20 parts of a solution of the water-soluble acrylic resin A having a solid content of 50% obtained in Synthesis Example 1 was neutralized with aqueous ammonia to a solid content of 40%, 10 parts of ethylene glycol and phthalocyanine blue. 8 parts of pigment (Pigment Blue 15: 3) were mixed, and this mixture was dispersed for 2 hours with a bead mill to obtain a pigment dispersion. This pigment dispersion liquid is deionized water to a solid content of 5
%, And a 2% iron (II) chloride aqueous solution was gradually added dropwise to this to obtain a precipitate. The obtained precipitate was filtered, washed with water and dried to obtain the blue pigment composition (powder) of the present invention.
【００４８】得られた青色顔料組成物１．０部をそれぞ
れ各有機溶剤（キシレン、酢酸エチル、メチルエチルケ
トン、イソプロピルアルコール）１００部に添加して、
それぞれの沸点にて２時間加熱還流した。冷却した後、
ろ過、洗浄後、乾燥して顔料組成物の重量の減量を測定
したが、いずれも０．２％以下の減量であった。このこ
とから、本発明の青色顔料組成物が、上記有機溶媒に対
して優れた耐溶剤性を有していることが確認できた。1.0 part of the obtained blue pigment composition was added to 100 parts of each organic solvent (xylene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol),
It heated and refluxed at each boiling point for 2 hours. After cooling
After filtering, washing, and drying, the weight loss of the pigment composition was measured, and the weight loss was 0.2% or less in all cases. From this, it was confirmed that the blue pigment composition of the present invention has excellent solvent resistance to the above organic solvent.
【００４９】又、フタロシアニンブルー顔料に替えてフ
ァーストイエローＦＧＬ顔料( 大日精化工業社製、ピグ
メントイエロー９７) 、キナクリドン顔料（ピグメント
レッド１２２）、カーボンブラック顔料（ピグメントブ
ラック７）及びフタロシアニングリーン顔料（ピグメン
トグリーン７）を用いて、上記と同様の方法により、そ
れぞれ黄色顔料組成物、赤色顔料組成物、黒色顔料組成
物、緑色顔料組成物を得た。いずれも優れた耐溶剤性を
有することが確認された。Further, instead of the phthalocyanine blue pigment, a fast yellow FGL pigment (manufactured by Dainichiseika Kogyo KK, pigment yellow 97), a quinacridone pigment (pigment red 122), a carbon black pigment (pigment black 7) and a phthalocyanine green pigment (pigment). Using Green 7), a yellow pigment composition, a red pigment composition, a black pigment composition and a green pigment composition were obtained in the same manner as above. It was confirmed that all of them had excellent solvent resistance.
【００５０】実施例２
合成例２で得た固形分５０％の水溶性アクリル樹脂Ｂの
溶液をジエタノールアミンで中和し、イオン交換水を加
えて固形分４０％とした溶液２０部と、エチルカルビト
ール１０部、カーボンブラック顔料（ピグメントブラッ
ク７）８部とをビーズミルで２時間分散し、顔料分散液
を得た。この顔料分散液をイオン交換水で固形分５％に
希釈し、これに２％の塩化ジルコニウム（IV）水溶液を
徐々に滴下して析出物を得た。得られた析出物をろ過、
水洗及び乾燥して本発明の黒色顔料組成物を得た。Example 2 A solution of the water-soluble acrylic resin B having a solid content of 50% obtained in Synthesis Example 2 was neutralized with diethanolamine, and 20 parts of a solution having a solid content of 40% by adding ion-exchanged water, and ethyl carb 10 parts of Thor and 8 parts of carbon black pigment (Pigment Black 7) were dispersed by a bead mill for 2 hours to obtain a pigment dispersion liquid. This pigment dispersion was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5%, and a 2% zirconium (IV) chloride aqueous solution was gradually added dropwise to this to obtain a precipitate. The resulting precipitate is filtered,
It was washed with water and dried to obtain the black pigment composition of the present invention.
【００５１】また、同様にしてカーボンブラック顔料に
替えてファーストイエローＦＧＬ顔料( 大日精化工業社
製、ピグメントイエロー９７) 、キナクリドン顔料（ピ
グメントレッド１２２）、フタロシアニンブルー顔料
（ピグメントブルー１５：３）を用い、それぞれ、黄色
顔料組成物、赤色顔料組成物、青色顔料組成物を得た。
実施例１と同様にしてこれらの顔料組成物の耐溶剤性を
確認したが、いずれも優れた耐溶剤性を有していた。Similarly, instead of the carbon black pigment, a fast yellow FGL pigment (manufactured by Dainichiseika Kogyo KK, Pigment Yellow 97), a quinacridone pigment (Pigment Red 122) and a phthalocyanine blue pigment (Pigment Blue 15: 3) were used. By using, a yellow pigment composition, a red pigment composition and a blue pigment composition were obtained, respectively.
Solvent resistance of these pigment compositions was confirmed in the same manner as in Example 1, but all had excellent solvent resistance.
【００５２】実施例３
合成例３で得た固形分５０％の水溶性アクリル樹脂Ｃの
溶液をアンモニア水で中和して固形分４０％とした溶液
２０部と、固形分３７．５％のキナクリドン顔料（ピグ
メントレッド１２２）ペースト６９部とをビーズミルで
２時間分散し、顔料の分散液を得た。この顔料分散液を
イオン交換水で固形分５％に希釈し、この希釈顔料分散
液に２％の塩化マンガン水溶液を徐々に滴下して析出物
を得た。得られた析出物をろ過、水洗、および乾燥して
優れた耐溶剤を有する本発明の顔料組成物を得た。Example 3 20 parts of a solution of a water-soluble acrylic resin C having a solid content of 50% obtained in Synthesis Example 3 was neutralized with aqueous ammonia to a solid content of 40%, and a solid content of 37.5%. 69 parts of a quinacridone pigment (Pigment Red 122) paste was dispersed with a bead mill for 2 hours to obtain a pigment dispersion. This pigment dispersion was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5%, and a 2% aqueous solution of manganese chloride was gradually added dropwise to this diluted pigment dispersion to obtain a precipitate. The obtained precipitate was filtered, washed with water, and dried to obtain a pigment composition of the present invention having excellent solvent resistance.
【００５３】実施例４
合成例４で得た固形分５０％の水溶性アクリル樹脂Ｄの
溶液をジエタノールアミンで中和し、イオン交換水を加
えて固形分４０％とした溶液２０部と、イオン交換水３
４部、ファーストイエローＦＧＬ顔料( 大日精化工業社
製、ピグメントイエロー９７) １６部とをビーズミルで
２時間分散し、顔料の分散液を得た。この顔料分散液を
イオン交換水で固形分５％に希釈し、この希釈顔料分散
液に２％の塩化亜鉛水溶液を徐々に滴下して、析出物を
得た。得られた析出物をろ過、水洗、および乾燥して本
発明の黄色顔料組成物を得た。実施例１と同様にしてこ
の顔料組成物が優れた耐溶剤性を有することを確認し
た。Example 4 A solution of a water-soluble acrylic resin D having a solid content of 50% obtained in Synthesis Example 4 was neutralized with diethanolamine, and 20 parts of a solution having a solid content of 40% by adding ion-exchanged water was ion-exchanged. Water 3
4 parts and 16 parts of First Yellow FGL pigment (manufactured by Dainichiseika Kogyo KK, Pigment Yellow 97) were dispersed for 2 hours with a bead mill to obtain a pigment dispersion. This pigment dispersion was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5%, and a 2% aqueous zinc chloride solution was gradually added dropwise to this diluted pigment dispersion to obtain a precipitate. The obtained precipitate was filtered, washed with water, and dried to obtain the yellow pigment composition of the present invention. It was confirmed that this pigment composition had excellent solvent resistance in the same manner as in Example 1.
【００５４】実施例５
合成例５で得た固形分５０％の水溶性アクリル樹脂Ｅの
溶液をアンモニア水で中和して固形分４０％とした溶液
２０部と、ブチルセロソルブ１０部、イオン交換水２０
部、ルチル型酸化チタン顔料（ピグメントホワイト６）
４０部とをビーズミルで２時間分散し、顔料の分散液を
得た。この顔料分散液に顔料と同量の合成例５の水溶性
アクリル樹脂Ｅの溶液を加え、さらにイオン交換水で固
形分を５％に希釈した。この希釈顔料分散液に２％の酢
酸アルミニウム水溶液を徐々に滴下して析出物を得た。
得られた析出物をろ過、水洗、および乾燥して本発明の
白色顔料組成物を得た。実施例１と同様にしてこの顔料
組成物が優れた耐溶剤性を有することを確認した。Example 5 20 parts of a solution of the water-soluble acrylic resin E having a solid content of 50% obtained in Synthesis Example 5 to a solid content of 40% by neutralizing with ammonia water, 10 parts of butyl cellosolve and ion-exchanged water 20
Part, rutile type titanium oxide pigment (Pigment White 6)
40 parts were dispersed with a bead mill for 2 hours to obtain a pigment dispersion. A solution of the water-soluble acrylic resin E of Synthesis Example 5 in the same amount as the pigment was added to this pigment dispersion liquid, and the solid content was diluted to 5% with ion-exchanged water. A 2% aqueous solution of aluminum acetate was gradually added dropwise to this diluted pigment dispersion to obtain a precipitate.
The obtained precipitate was filtered, washed with water, and dried to obtain the white pigment composition of the present invention. It was confirmed that this pigment composition had excellent solvent resistance in the same manner as in Example 1.
【００５５】実施例６
合成例１で得た固形分５０％の水溶性アクリル樹脂Ａの
溶液をアンモニア水で中和して固形分４０％とした溶液
２０部と、ブチルセロソルブ１０部、イオン交換水２０
部、ルチル型酸化チタン顔料（ピグメントホワイト６）
４０部とをビーズミルで２時間分散し、顔料の分散液を
得た。同様にして固形分４０％の中和した水溶性アクリ
ル樹脂Ａの溶液２０部とブチルセロソルブ１０部、フタ
ロシアニンブルー顔料（ピグメントブルー１５：３）８
部を２時間分散して顔料分散液を得た。Example 6 20 parts of a solution of the water-soluble acrylic resin A having a solid content of 50% obtained in Synthesis Example 1 to a solid content of 40% by neutralizing with ammonia water, 10 parts of butyl cellosolve, ion-exchanged water 20
Part, rutile type titanium oxide pigment (Pigment White 6)
40 parts were dispersed with a bead mill for 2 hours to obtain a pigment dispersion. Similarly, 20 parts of a solution of neutralized water-soluble acrylic resin A having a solid content of 40%, 10 parts of butyl cellosolve, phthalocyanine blue pigment (Pigment blue 15: 3) 8
Parts were dispersed for 2 hours to obtain a pigment dispersion.
【００５６】次にそれぞれ上記のフタロシアニンブルー
顔料の分散液３８部にルチル型酸化チタン顔料の分散液
３６部、及び固形分４０％の水溶性アクリル樹脂Ｅの溶
液３２部を均一に混合分散させ、イオン交換水で固形分
５％に希釈した。この希釈顔料分散液に２％の塩化亜鉛
水溶液を滴下して析出物を得た。得られた析出物をろ
過、および水洗し、ルチル型酸化チタン顔料とフタロシ
アニンブルー顔料とが混合した固形分４２％のプレスケ
ーキとして取り出し、本発明の顔料組成物を得た。Then, 36 parts of the rutile-type titanium oxide pigment dispersion and 32 parts of a solution of a water-soluble acrylic resin E having a solid content of 40% are uniformly mixed and dispersed in 38 parts of the above phthalocyanine blue pigment dispersion, respectively. It was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5%. A 2% zinc chloride aqueous solution was added dropwise to this diluted pigment dispersion to obtain a precipitate. The obtained precipitate was filtered and washed with water, and taken out as a press cake having a solid content of 42% in which a rutile type titanium oxide pigment and a phthalocyanine blue pigment were mixed to obtain a pigment composition of the present invention.
【００５７】実施例７
合成例６で得た固形分５０％の水溶性アクリル樹脂Ｆの
溶液をジエタノールアミンで中和し、イオン交換水を加
えて固形分４０％とした溶液２０部と、イオン交換水１
０部、カーボンブラック顔料（ピグメントブラック７）
８部とをビーズミルで２時間分散し、顔料の分散液を得
た。この顔料分散液をイオン交換水で固形分５％に希釈
し、希釈顔料分散液に２％の塩化鉄（II）水溶液を徐々
に滴下して析出物を得た。又、水溶性アクリル樹脂のカ
ルボン酸基当量に対して約４０％量の塩化鉄（II）水溶
液を滴下したところ凝集物が得られたが、十分撹拌した
ところほぐされた析出物となった。得られた析出物をろ
過、水洗、および乾燥して本発明の顔料組成物を得た。
いずれの顔料組成物も優れた耐溶剤性を有することが確
認された。Example 7 A solution of the water-soluble acrylic resin F having a solid content of 50% obtained in Synthesis Example 6 was neutralized with diethanolamine, and 20 parts of a solution having a solid content of 40% by adding ion-exchanged water was ion-exchanged. Water 1
0 parts, carbon black pigment (Pigment Black 7)
8 parts and 8 parts were dispersed by a bead mill for 2 hours to obtain a pigment dispersion. This pigment dispersion was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5%, and a 2% aqueous iron (II) chloride solution was gradually added dropwise to the diluted pigment dispersion to obtain a precipitate. Further, when an aqueous solution of iron (II) chloride in an amount of about 40% with respect to the carboxylic acid group equivalent of the water-soluble acrylic resin was dropped, aggregates were obtained, but when sufficiently stirred, loosened precipitates were obtained. The obtained precipitate was filtered, washed with water, and dried to obtain the pigment composition of the present invention.
It was confirmed that all the pigment compositions have excellent solvent resistance.
【００５８】実施例８
合成例７で得た固形分３０％の水溶性ポリエステル樹脂
Ｇの溶液１５０部と、イオン交換水２８部、固形分３８
％のフタロシアニンブルー顔料（ピグメントブルー１
５：３）ペースト２３７部とをビーズミルで２時間分散
し、顔料の分散液を得た。この顔料分散液をイオン交換
水で固形分５％に希釈し、これに２％の塩化アルミニウ
ム水溶液を徐々に滴下して析出物を得た。得られた析出
物をろ過、水洗、および乾燥して優れた耐溶剤性を有す
る本発明の顔料組成物を得た。Example 8 150 parts of a solution of the water-soluble polyester resin G having a solid content of 30% obtained in Synthesis Example 7, ion exchange water 28 parts, solid content 38
% Phthalocyanine Blue Pigment (Pigment Blue 1
5: 3) 237 parts of paste was dispersed with a bead mill for 2 hours to obtain a pigment dispersion. This pigment dispersion was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5%, and a 2% aqueous solution of aluminum chloride was gradually added dropwise to obtain a precipitate. The obtained precipitate was filtered, washed with water, and dried to obtain a pigment composition of the present invention having excellent solvent resistance.
【００５９】実施例９
合成例８で得た固形分３０％の水溶性ポリエステル樹脂
Ｈの溶液１３０部と、水２６０部、カーボンブラック顔
料（ピグメントブラック７）１３０部とをビーズミルで
２時間分散し、顔料の分散液を得た。この顔料分散液に
顔料の５０％の量になるように上記水溶性ポリエステル
樹脂Ｇの溶液を加え、さらにイオン交換水で固形分５％
に希釈した。この希釈顔料分散液に２％の塩化コバルト
（II）水溶液を徐々に滴下して析出物を得た。得られた
析出物をろ過、水洗、および乾燥して優れた耐溶剤性を
有する本発明の顔料組成物を得た。Example 9 130 parts of a solution of the water-soluble polyester resin H having a solid content of 30% obtained in Synthesis Example 8, 260 parts of water, and 130 parts of carbon black pigment (Pigment Black 7) were dispersed in a bead mill for 2 hours. A pigment dispersion was obtained. The solution of the water-soluble polyester resin G was added to the pigment dispersion so that the amount of the pigment was 50%, and the solid content was 5% with ion-exchanged water.
Diluted to. A 2% aqueous cobalt (II) chloride solution was gradually added dropwise to the diluted pigment dispersion to obtain a precipitate. The obtained precipitate was filtered, washed with water, and dried to obtain a pigment composition of the present invention having excellent solvent resistance.
【００６０】実施例１０
合成例９で得た固形分３０％の水溶性ポリエステル樹脂
Ｉの溶液１５０部と、純水２００部及び水酸化ナトリウ
ム１．５部、カーボンブラック顔料（ピグメントブラッ
ク７）１５０部とをビーズミルで２時間分散し、顔料の
分散液を得た。この顔料分散液に顔料と同量になるよう
に上記ポリエステル樹脂Ｉの溶液を加え、イオン交換水
で固形分５％に希釈した。これに２％の塩化銅（II）水
溶液を徐々に滴下して析出物を得た。得られた析出物を
ろ過、水洗、および乾燥して本発明の顔料組成物を得
た。この顔料組成物も優れた耐溶剤性を有していた。Example 10 150 parts of a solution of the water-soluble polyester resin I having a solid content of 30% obtained in Synthesis Example 9, 200 parts of pure water and 1.5 parts of sodium hydroxide, 150 carbon black pigment (Pigment Black 7) Were dispersed in a bead mill for 2 hours to obtain a pigment dispersion. The polyester resin I solution was added to the pigment dispersion so that the amount of the pigment was the same, and the mixture was diluted with ion-exchanged water to a solid content of 5%. A 2% aqueous solution of copper (II) chloride was gradually added dropwise to this to obtain a precipitate. The obtained precipitate was filtered, washed with water, and dried to obtain the pigment composition of the present invention. This pigment composition also had excellent solvent resistance.
【００６１】使用例１（塗料）
実施例１で得られた青色の顔料組成物１５部と混合溶剤
（キシレン３０部、ｎ−ブタノール２０部、酢酸エチル
３０部、スワゾール１０００（コスモ石油社製）２０部
とを混合し、ビーズミルにて２時間分散し、青色の顔料
分散液を得た。この分散液に、アクリル樹脂（大日本イ
ンキ化学工業社製アクリディックＡ４３０−６０（固形
分６０％））２８部、ブチル化メラミン樹脂（大日本イ
ンキ化学工業社製スーパーベッカミンＬ１１７−６０
（固形分６０％））１２部、上記の混合溶剤４５部を加
えて充分に混合した。次いで、Ｎｏ．４フォードカップ
で１５秒になるよう混合溶剤で粘度調整し、青色の熱硬
化性塗料組成物を得た。Use Example 1 (Paint) 15 parts of the blue pigment composition obtained in Example 1 and a mixed solvent (30 parts of xylene, 20 parts of n-butanol, 30 parts of ethyl acetate, Swazol 1000 (manufactured by Cosmo Oil Co., Ltd.) 20 parts were mixed and dispersed in a bead mill for 2 hours to obtain a blue pigment dispersion liquid, in which an acrylic resin (Acrydic A430-60 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. (solid content 60%)) was added. 28 parts, butylated melamine resin (Super Beckamine L117-60 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
(Solid content 60%) 12 parts and 45 parts of the above mixed solvent were added and mixed sufficiently. Then, No. The viscosity was adjusted with a mixed solvent so as to be 15 seconds in a 4 Ford cup to obtain a blue thermosetting coating composition.
【００６２】同様にして、実施例６で得られた青白色の
顔料組成物（酸化チタン／フタロシアニンブルー）のプ
レスケーキを用いて青白色の熱硬化性塗料組成物を得
た。即ち、 実施例６で得られた固形分４２％の青白色
のプレスケーキ１００部にバインダー用アクリル樹脂
（ＭＭＡ／ＢＭＡ／ｉＢＭＡ／ＨＥＭＡ共重合体）溶液
（固形分６０％、溶剤はキシレン／スワゾール１０００
（コスモ石油社製）＝ ６０／４０（部））８０部、上記
の混合溶剤２０部を加え、フラッシング処理を行い、分
離した水分を除去した。さらに、上記のブチル化メラミ
ン樹脂（固形分６０％）３４部、混合溶剤１３０部を加
えて混合した。次に、得られた混合物の粘度がＮｏ．４
フォードカップで１５秒になるよう上記の混合溶剤で粘
度調整し、青白色の熱硬化性塗料組成物を得た。この塗
料組成物を室温にて６ヵ月保存したところ、色別れや沈
降層の発生がほとんどなく、分散安定性の良好な熱硬化
性塗料組成物であることが確認された。上記の青色の熱
硬化性塗料組成物と青白色の熱硬化性塗料組成物を、そ
れぞれ鋼鈑にハンドスプレーガンにより１５〜２０μｍ
の乾燥被膜になるよう塗装し、次に、１５０℃にて２０
分間、焼付け乾燥を行った。得られた塗装鋼鈑には、半
つやで、色分かれのない塗膜が得られた。Similarly, the blue-white color obtained in Example 6 was obtained.
Pigment composition (titanium oxide / phthalocyanine blue)
Obtaining a bluish white thermosetting coating composition using rescake
It was That is, 42% solid content bluish white obtained in Example 6
Acrylic resin for binder to 100 parts of press cake
(MMA / BMA / iBMA / HEMA copolymer) solution
(Solid content 60%, solvent is xylene / Swazol 1000
(Manufactured by Cosmo Oil) = 60/40 (parts)) 80 parts, above
20 parts of the mixed solvent of
The separated water was removed. Furthermore, the above-mentioned butylated melami
Resin (60% solid content) 34 parts, mixed solvent 130 parts
Mixed. Next, the viscosity of the obtained mixture is No. Four
Stick with the above mixed solvent so that it takes 15 seconds in a Ford cup.
The degree was adjusted to obtain a bluish white thermosetting coating composition. This paint
When the composition was stored at room temperature for 6 months, color separation and precipitation
Thermal curing with good dispersion stability with almost no falling layers
It was confirmed that the composition was a water-based coating composition. Blue heat above
The curable coating composition and the bluish white thermosetting coating composition
15-20 μm on each steel plate with a hand spray gun
To a dry film, and then at 150 ° C for 20
It was baked and dried for a minute. The resulting painted steel plate has a half
A glossy, non-colored coating was obtained.
【００６３】使用例２（液体現像剤）
実施例２で得られた黒色の顔料組成物３０部を溶剤アイ
ソパーＬ（エクソン化学社製）１２０部とを混合し、ビ
ーズミルにて３時間分散し、液体現像剤原液を得た。こ
の原液１５．０部にバインダーとして酢酸ビニル−アク
リル系樹脂（酢酸ビニル／ＬＭＡ＝７５／２５（重量
比））の５０％アイソパーＬ溶液１２．０部とアイソパ
ーＬ（同上）４００部を混合し、超音波分散機で分散
し、粗粒を分離する遠心分離処理を行って、固形分濃度
２．１％の黒色の液体現像剤を得た。同様の方法によ
り、それぞれ黄色の液体現像剤、赤色の液体現像剤、青
色の液体現像剤を得た。黄色、赤色、青色、黒色、４色
の液体現像剤のゼータ電位をそれぞれ測定したところ、
電荷調整剤を添加することなく、４色とも安定した電荷
量を持つことが確認できた。又、これらの液体現像剤を
室温にて３ヵ月保存したところ、凝集物の発生がなく、
分散安定性の良好な液体現像剤であった。この４色の液
体現像剤を静電プロッターにて記録紙に画像印刷したと
ころ、連続使用時においても、濃淡ムラのない、地汚れ
のない、良好な画像が得られた。Use Example 2 (Liquid Developer) 30 parts of the black pigment composition obtained in Example 2 is mixed with 120 parts of solvent Isopar L (manufactured by Exxon Chemical Co.) and dispersed for 3 hours in a bead mill. A liquid developer stock solution was obtained. 15.0 parts of this stock solution was mixed with 12.0 parts of a 50% Isopar L solution of vinyl acetate-acrylic resin (vinyl acetate / LMA = 75/25 (weight ratio)) as a binder and 400 parts of Isopar L (same as above). Then, the mixture was dispersed by an ultrasonic disperser, and a centrifugal separation treatment for separating coarse particles was performed to obtain a black liquid developer having a solid content concentration of 2.1%. By the same method, a yellow liquid developer, a red liquid developer and a blue liquid developer were obtained. When the zeta potentials of the liquid developers of yellow, red, blue, black and four colors were measured,
It was confirmed that all four colors had stable charge amounts without adding a charge control agent. When these liquid developers were stored at room temperature for 3 months, no agglomerates were generated,
The liquid developer had good dispersion stability. When an image was printed on the recording paper with the four-color liquid developer by an electrostatic plotter, a good image without unevenness in density and without scumming was obtained even during continuous use.
【００６４】使用例３（文具用インキ）
実施例８で得られた青色の顔料組成物２０部と、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル２０部、エタノール
２０部とを混合し、ペイントシェイカーにて２時間分散
し、青色の顔料分散液を得た。この顔料分散液に、固形
分５０％のアクリル樹脂（ＭＭＡ／ＨＥＭＡ／ＢＭＡ／
メタクリル酸共重合体）３８部、エタノール６７部を加
え、ホモジナイザーで混合した。次に、この分散液に含
まれる分散が不十分な粗大粒子を遠心分離処理を行って
取り除き、固形分濃度２６％の青色のアルコール系文具
用インキを得た。この青色文具用インキを内綿式マーカ
ーペンに充填し、筆記試験をしたところ、従来の油性マ
ーカーペンと同等以上の光沢、濃度を有する良好な筆記
性が得られた。同様の方法により赤色、緑色、黒色の文
具用インキを得た。上記青色文具用インキと同様の筆記
試験を行い、同一の性能が得られることを確認した。Use Example 3 (Ink for stationery) 20 parts of the blue pigment composition obtained in Example 8, 20 parts of propylene glycol monomethyl ether and 20 parts of ethanol were mixed and dispersed for 2 hours with a paint shaker. A blue pigment dispersion was obtained. Acrylic resin (MMA / HEMA / BMA /
38 parts of methacrylic acid copolymer) and 67 parts of ethanol were added and mixed with a homogenizer. Next, coarse particles of insufficient dispersion contained in this dispersion were removed by centrifugation to obtain a blue alcohol-based stationery ink having a solid content concentration of 26%. When this blue ink for stationery was filled in an inner cotton type marker pen and a writing test was carried out, good writability having gloss and density equal to or higher than those of conventional oil-based marker pens was obtained. Red, green and black stationery inks were obtained by the same method. It was confirmed that the same performance was obtained by performing a writing test similar to that of the above blue stationery ink.
【００６５】使用例４（筆記板用マーキングインキ（ホ
ワイトボード用マーカー））
実施例７で得られた黒色の顔料組成物２０部とプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル２０部、エタノール２
０部とをペイントシャイカーで２時間分散し、黒色の顔
料分散液を得た。この分散液に３０％のエスレックＢＬ
−１（積水化学工業製、ポリビニールブチラール樹脂）
のプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液４０
部、添加剤セバシン酸ジオクチル２．３部及びＴＤＰ−
４（日光ケミカルズ製、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルリン酸塩）７．７部、エタノール３６．５部を加
えて混合分散し、さらに遠心分離処理を行い、固形分２
１．３％の黒色筆記板用マーキングインキを得た。得ら
れたマーキングインキを内綿式マーカーペンに充填し、
表面が平滑で不浸透性であるプラスチックフィルム、金
属板、セラミック表面板その他各種材質からなる筆記板
に筆記して、筆記試験を行った。筆跡はにじみやはじき
の無い、鮮明なものであった。また筆記後１週間経過し
た後、乾いた布やフェルト等で軽く擦過することによ
り、筆記板に色残りが無く、容易に消去できることが確
認できた。Use Example 4 (Marking ink for writing board (marker for whiteboard)) 20 parts of the black pigment composition obtained in Example 7, 20 parts of propylene glycol monomethyl ether, and ethanol 2
And 0 part were dispersed with a paint shaker for 2 hours to obtain a black pigment dispersion. 30% of S-REC BL in this dispersion
-1 (Sekisui Chemical Co., Ltd., polyvinyl butyral resin)
Propylene glycol monomethyl ether solution 40
Parts, the additive dioctyl sebacate 2.3 parts and TDP-
No. 4 (manufactured by Nikko Chemicals, polyoxyethylene alkyl ether phosphate) (7.7 parts) and ethanol (36.5 parts) were added, mixed and dispersed, and further centrifuged to obtain a solid content of 2
1.3% of black writing plate marking ink was obtained. Fill the resulting marking ink into an inner cotton marker pen,
A writing test was conducted by writing on a writing plate made of various materials such as a plastic film having a smooth surface and impermeable, a metal plate, a ceramic surface plate and the like. The handwriting was clear with no bleeding or repelling. It was also confirmed that after one week from writing, the writing plate was lightly rubbed with no residual color on the writing plate and could be easily erased.
【００６６】使用例５（溶剤系インクジェットインキ）
実施例１で得られた黒色の顔料組成物２０部とシクロヘ
キサノン３０部を混合し、サンドミルにて２時間分散
し、黒色の顔料分散液を得た。さらに、カルボキシル変
性塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂( 固形分４０％) ２５
部、シクロヘキサノン９５部、ブチルセロソルブアセテ
ート１３０部を添加して、固形分１０％の分散液を得
た。粗粒を分離するために、３μｍのメンブランフィル
ターでろ過し、黒色の溶剤系インクジェットプリンター
用インキを得た。同様の方法によって、黄色のインクジ
ェットプリンター用インキ、赤色のインクジェットプリ
ンター用インキ、青色のインクジェットプリンター用イ
ンキを得た。この４色のインクジェットプリンター用イ
ンキを用いて塩化ビニル樹脂シート及びプラスチック
（ポリエステル、ポリスチレン及びナイロン）フィルム
に印刷を行った。この結果、いずれも鮮明な印刷画像が
得られ、噴射安定性も良好であった。Use Example 5 (Solvent Inkjet Ink) 20 parts of the black pigment composition obtained in Example 1 and 30 parts of cyclohexanone were mixed and dispersed in a sand mill for 2 hours to obtain a black pigment dispersion. . Furthermore, carboxyl-modified vinyl chloride-vinyl acetate resin (solid content 40%) 25
Parts, cyclohexanone 95 parts, and butyl cellosolve acetate 130 parts were added to obtain a dispersion liquid having a solid content of 10%. In order to separate coarse particles, it was filtered through a 3 μm membrane filter to obtain a black solvent-based inkjet printer ink. By the same method, a yellow inkjet printer ink, a red inkjet printer ink, and a blue inkjet printer ink were obtained. Printing was performed on a vinyl chloride resin sheet and a plastic (polyester, polystyrene, and nylon) film using the ink for inkjet printers of four colors. As a result, clear printed images were obtained in all cases, and jetting stability was also good.
【００６７】[0067]
【発明の効果】以上の本発明によれば、非水系液媒体に
容易に且つ安定に分散する顔料組成物、及び顔料が非水
系液媒体に長期安定に分散している顔料分散液が提供さ
れる。As described above, the present invention provides a pigment composition that is easily and stably dispersed in a non-aqueous liquid medium, and a pigment dispersion liquid in which a pigment is stably dispersed in a non-aqueous liquid medium for a long period of time. It
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ 5/22 5/22 (72)発明者 山崎 三雄 東京都中央区日本橋馬喰町１−７−６ 大 日精化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H048 BA02 BA57 BA64 BB02 BB42 CA04 CA14 CA19 4J037 CC13 CC15 CC16 CC17 CC24 CC29 DD23 EE02 EE08 EE28 EE33 EE43 FF23 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G02B 5/20 101 G02B 5/20 101 5/22 5/22 (72) Inventor Mitsuo Yamazaki Chuo-ku, Tokyo 1-7-6 Nihonbashi Bakurocho F-term in Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. (reference) 2H048 BA02 BA57 BA64 BB02 BB42 CA04 CA14 CA19 4J037 CC13 CC15 CC16 CC17 CC24 CC29 DD23 EE02 EE08 EE28 EE33 EE43 FF23
Claims (9)
液媒体に不溶性の、アニオン性基を有する水溶性樹脂の
多価金属塩で処理されていることを特徴とする顔料組成
物。1. A pigment composition comprising a pigment and a resin, wherein the pigment is treated with a polyvalent metal salt of a water-soluble resin having an anionic group, which is insoluble in a non-aqueous liquid medium.
ン酸基及び燐酸基から選ばれる少なくとも１種である請
求項１に記載の顔料組成物。2. The pigment composition according to claim 1, wherein the anionic group is at least one selected from a carboxylic acid group, a sulfonic acid group and a phosphoric acid group.
エステル系樹脂である請求項１又は２に記載の顔料組成
物。3. The pigment composition according to claim 1, wherein the water-soluble resin is an acrylic resin or a polyester resin.
属、１３属金属及び１４属金属から選ばれる少なくとも
１種である請求項１に記載の顔料組成物。4. The pigment composition according to claim 1, wherein the polyvalent metal is at least one selected from alkaline earth metals, transition metals, Group 13 metals and Group 14 metals.
求項１に記載の顔料組成物。5. The pigment composition according to claim 1, wherein the pigment is an inorganic pigment or an organic pigment.
液中に顔料を分散させ、この顔料分散液に水溶性多価金
属塩を添加し、顔料と上記水溶性樹脂の多価金属塩とを
共沈させることを特徴とする顔料組成物の製造方法。6. A pigment is dispersed in an aqueous solution of a water-soluble resin having an anionic group, a water-soluble polyvalent metal salt is added to the pigment dispersion, and the pigment and the polyvalent metal salt of the water-soluble resin are mixed. A method for producing a pigment composition, which comprises coprecipitating.
成物。7. A pigment composition obtainable by the method according to claim 6.
媒体中に分散されていることを特徴とする顔料分散液。8. A pigment dispersion liquid, wherein the pigment composition according to claim 1 is dispersed in a non-aqueous liquid medium.
ーキに非水系液媒体を添加し、水分を除去することを特
徴とする請求項８に記載の顔料分散液の製造方法。9. The method for producing a pigment dispersion liquid according to claim 8, wherein a non-aqueous liquid medium is added to the presscake of the pigment composition according to claim 7 to remove water.
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