JP2003113258A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】強靱で耐衝撃性に優れたポリエステルフィルム
を提供する。 【解決手段】密度が１．３７〜１．４１ｇ／ｃｍ³であ
り、固体高分解能ＮＭＲによる構造解析におけるジオー
ル炭素の緩和時間Ｔ１ρが５０ミリ秒以上１００ミリ秒
以下であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィ
ルム。さらに、上記二軸配向ポリエステルフィルムの少
なくとも片面に、融点が２５０〜２７０℃のエチレンテ
レフタレートを主な繰り返し単位とするポリエステルか
らなる層が、フィルム全体の厚みに対して３０％以下の
厚みの範囲で積層された二軸配向ポリエステルフィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、包装用あるいは工
業用分野において好適に使用することができる強靱な二
軸配向ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートを主成分とするポリエステルフィルム
は、優れた機械的特性、熱的特性、電気的特性、表面特
性、光学特性、また、耐熱性、耐薬品性などの性質を利
用して、磁気記録媒体用、工業材料用、包装用など種々
の用途に幅広く用いられている。しかしながら、包装材
料などで特に求められる耐衝撃性、耐屈曲ピンホール性
に劣るため、このような用途においてはナイロン二軸延
伸フイルムが多く使用されている。一方、ナイロンフイ
ルムにも吸湿率および湿度膨張係数が大きく、保存時や
加工時の取り扱いに注意を要し、蒸着加工が困難であ
る。また、耐熱性や印刷適性、腰の強さ、寸法安定性を
補うため、ポリエステルフィルムと貼り合わせた形態で
用いられる場合が多い。また、ポリエステルフィルム単
体での耐衝撃性を与える方法として、ＰＥＴにダイマー
酸を共重合する方法（例えば特開平６−７９７７６号公
報）が提案されているが、耐熱性が低く、粘着しやすい
ため製膜工程や加工工程で巻き付きなどのトラブルが起
こりやすいという問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、強靱で耐衝撃性に優れたポリエステ
ルフィルムを提供せんとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の二軸配向ポリエ
ステルフィルムはかかる課題を解決するために、主とし
て次の構成を有する。すなわち、密度が１．３７〜１．
４１ｇ／ｃｍ³であり、固体高分解能ＮＭＲによる構造
解析におけるジオール炭素の緩和時間Ｔ１ρが５０ミリ
秒以上１００ミリ秒以下であることを特徴とする二軸配
向ポリエステルフィルムである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、つまり強靱
で耐衝撃性に優れたポリエステルフィルムについて、鋭
意検討し、特定な密度で、かつ、ジオール炭素の緩和時
間Ｔ１ρが特定な二軸配向ポリエステルフィルムとして
みたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明し
たものである。

【０００６】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルとしては、ジオール成分としてエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコールなどから選ばれる直鎖骨格を有するジ
オールと、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸などから選ばれるジカルボン酸からなるポリ
エステルが好ましいが、２種類以上のグリコール成分を
有する共重合ポリエステルや、２種類以上のポリエステ
ルを混合したものでもよいが、中でも全繰り返し単位の
４０％以上がエチレンテレフタレートであるポリエステ
ルが、高い弾性率と耐屈曲性、耐衝撃性のバランスの良
いフィルムを提供しやすいので好ましい。

【０００７】かかるポリエステルフィルムの密度は、
１．３７〜１．４１ｇ／ｃｍ³ であることが必要であ
る。かかる密度が１．３７ｇ／ｃｍ³より小さい場合、
弾性率が小さくなったり、熱収縮率が大きくなってしま
うため、ポリエステルフィルム本来のメリットである弾
性率が高く、寸法安定性に優れたフィルムを得ることが
できず、他のポリエステルフィルムなどの、弾性率が高
く寸、法安定性に優れたフィルムと貼り合わせて使用す
る必要があるなど、使用方法が制限されてしまう。ま
た、かかる密度が１．４１ｇ／ｃｍ³より大きいと、脆
くて、耐衝撃性の劣ったフィルムを提供することができ
なくなってしまう。

【０００８】上記のようなポリエステルフィルムは、一
般に耐屈曲性、耐衝撃性が非常に悪く、包装材料として
用いる場合は、これらの特性の優れたナイロンフィルム
と貼り合わせて使用されることが多い。

【０００９】我々は種々の検討を行った結果、固体高分
解能ＮＭＲによる構造解析におけるジオール炭素の緩和
時間Ｔ１ρを５０ミリ秒以上１００ミリ秒以下とするこ
とにより、弾性率、寸法安定性といった、ポリエステル
フィルム本来の利点を損なうことなく、耐屈曲性、耐衝
撃性に優れたフィルムを得ることが出来ることを見出し
た。

【００１０】ここで、ジオール炭素の緩和時間Ｔ１ρと
は、ポリエステル分子鎖中のジオール部分の運動性を示
すものであり、一般に、結晶化して密度が１．３７ｇ／
ｃｍ ³以上であるような二軸配向ポリエステルフィルム
では、１２０ミリ秒以上となる。かかるジオール炭素の
緩和時間Ｔ１ρを５０ミリ秒以上１００ミリ秒以下と特
定な範囲に制御すると、非晶部の運動性を高めることが
でき、かくすることにより、繰り返し屈曲を行っても、
ピンホールが発生しにくく、かつ、衝撃を受けた場合に
も、劈開が起こりにくいフィルムを提供することができ
る。なお、かかるジオール炭素の緩和時間Ｔ１ρが１０
０ミリ秒より大きいと、耐屈曲性、耐衝撃性が悪くな
る。

【００１１】また、ポリエステルフィルムの密度が１．
３７ｇ／ｃｍ³以上のポリエステルフィルムの場合で
は、かかるジオール炭素の緩和時間Ｔ１ρを５０ミリ秒
より小さくすることは困難であり、たとえ出来たとして
も、弾性率が小さく、腰の弱いフィルムとなってしま
う。特に耐屈曲性、耐衝撃性の高いフィルムを得るため
には、かかるジオール炭素の緩和時間Ｔ１ρを６０〜８
５ミリ秒の範囲に制御することが好ましい。

【００１２】このような密度と固体高分解能ＮＭＲによ
るジオール炭素の緩和時間Ｔ１ρが上述の範囲にあるよ
うなポリエステルフィルムを得るための手段としては、
融点が２４６〜２７０℃のエチレンテレフタレートを主
な繰り返し単位とするポリエステルを好ましくは５０〜
９５重量％、より好ましくは７０〜９０重量％配合し、
融点が１５０〜２４０℃の熱可塑性樹脂を好ましくは５
〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％を配
合、混合してなるブレンドポリマーを用いることが好ま
しく採用される。

【００１３】かかる融点が２４６〜２７０℃のエチレン
テレフタレートを主な繰り返し単位とするポリエステル
としては、ポリエチレンテレフタレートのホモポリエス
テルや、ポリエチレンテレフタレートにイソフタル酸、
１，４シクロヘキサンジカルボン酸、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコールを好ましくは２０重
量％以下、より好ましくは１０重量％の範囲で共重合し
たコポリエステルが使用される。

【００１４】また、これに混合する融点が１５０〜２４
０℃の熱可塑性樹脂としては、結晶性の熱可塑性樹脂が
好ましく用いられるが、中でも融点が１５０〜２３０℃
のポリマーが好ましく用いられる。かかる熱可塑性樹脂
の種類は特に問わないが、混合するエチレンテレフタレ
ートを主な繰り返し単位とするポリエステルと相溶性が
良い熱可塑性樹脂が好ましく採用される。かかる熱可塑
性樹脂の中でも、特にポリトリメチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートやこれらにイソフタル
酸を１〜２０重量％共重合したコポリエステル、これら
ポリエステルとポリエーテルのブロック共重合体等が好
ましく用いられる。

【００１５】かかる低融点熱可塑性樹脂としては、要す
るに、該高融点熱可塑性樹脂との相溶性に優れたポリマ
ーが選択して用いられる。具体的には、これらのブレン
ドポリマーからなるフィルムのヘイズが好ましくは０．
１〜１０％、より好ましくは０．５〜７％の範囲内にあ
れば、これらのポリマーの相溶性がよいことを意味する
ものであり、かかるヘイズを満足するものは、前記本発
明の課題を好ましく達成する。

【００１６】さらに、これらの樹脂に、ガラス転移温度
が０℃以下、好ましくは−２０℃以下の熱可塑性樹脂を
０．３〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％添加す
ると、耐屈曲性をさらに向上できるため好ましい。この
ようにガラス転移温度が０℃以下の熱可塑性樹脂を０．
３〜５重量％添加する場合には、融点が２４６〜２７０
℃のエチレンテレフタレートを主な繰り返し単位とする
ポリエステルの割合は４７．５〜９４．７重量％、融点
が１５０〜２４０℃の熱可塑性樹脂の割合は４．７５〜
４９．９重量％とするのが好ましい。

【００１７】ガラス転移温度が０℃以下の熱可塑性樹脂
の添加量が５重量％より多い場合、ガラス転移点の低い
熱可塑性樹脂が相分離して大きなドメインを形成し、フ
ィルムヘイズの大きなフィルムとなったり、逆に耐屈曲
性に劣ったフィルムとなりやすいため好ましくない。こ
のようなガラス転移温度が０℃以下の樹脂は特に問わな
いが、フィルムを構成する他の樹脂との相溶性の面から
ポリエステルが好ましく、ポリエチレンテレフタレート
やポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートに長鎖の柔軟性成分、例えなポリオキシメチ
レングリコールなどを共重合したポリエステルが好まし
く用いられる。

【００１８】さらに、耐屈曲性に優れたポリエステルフ
ィルムを得るためには、フィルムを溶融、急冷した後再
昇温した際に１５０℃〜２３５℃の範囲に融点が観察さ
れないことが好ましい。ここで、融点が観察されるかど
うかについては、以下の方法で判断することができる。
フィルムを３００℃、５分間溶融した後急冷したサンプ
ルを示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて２０℃／分で昇
温した際に、１５０〜２３５℃の範囲にポリマーの融解
に起因する２Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークが存在しない場
合、この温度範囲に融点が観察されないと判断できる。
この範囲に融点が観測される場合は、エチレンテレフタ
レートを主な繰り返し単位とするポリエステルに添加し
た低融点樹脂の融点が独立して存在することを意味し、
低融点樹脂の大きなドメインが存在し、耐熱性、熱収縮
率や耐屈曲性の悪いフィルムとなりやすいため好ましく
ない。

【００１９】また、密度と固体高分解能ＮＭＲによるジ
オール単層の緩和時間Ｔ１ρが、前記のごときポリエス
テルフィルムを得るためには、上記のようなポリエステ
ルを用いるだけではなく、二軸延伸を行った後に、特定
のエネルギーを与えることにより、ポリエステルの非晶
部分の運動性を高める処理を行うことが好ましい。

【００２０】かかるエネルギーを付与する方法として
は、赤外線、紫外線などの特定波長の電磁波を吸収する
添加剤をあらかじめ添加して、電磁波を照射する方法、
電子線を照射する方法、特定条件で加熱する方法や、こ
れらの組み合わせなどを採用することができるが、中で
も特に上記のような融点のエチレンテレフタレートを主
な繰り返し単位とするポリエステルと、これと相溶性の
良い特定融点の熱可塑性樹脂とを混合して用い、かつ、
添加する熱可塑性樹脂の融点近傍での熱処理を行うこと
が有効である。

【００２１】かかる熱処理度としては、添加する熱可塑
性樹脂の融点より１５℃低い温度〜融点までの温度範囲
で、５秒以上行う条件で行うことが好ましいが、この熱
処理温度は、エチレンテレフタレートを主な繰り返し単
位とするポリエステルの非晶部の運動性が高くなる温度
域である１８０〜２４０℃である場合に、特に有効であ
る。

【００２２】また、かかる熱処理や電磁波照射、電子線
照射などで、非晶部分の運動性を高める処理を行った後
の冷却過程では、運動性が高められた非晶部が再結晶化
しやすい１２０〜１８０℃の温度域で、１０秒以上保持
しないように注意することが好ましい。ただし、上記の
ようなポリエステルと熱可塑性樹脂の組み合わせで用い
る場合は、１２０℃以上で、かつ、添加する熱可塑性樹
脂の融点より２０℃低い温度との間に、１０秒以上保持
しないことが好ましい。このような温度域に、１０秒以
上保持すると、非晶部の結晶化が進むため、ジオール炭
素の緩和時間Ｔ１ρが１００ミリ秒より大きなフィルム
となりやすい。

【００２３】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、取扱い性、成形性の点から、フィルム厚みが、５〜
５０μｍであることが好ましい。さらに好ましくは１０
〜３０μｍである。

【００２４】また、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムの面配向係数は、好ましくは０．５０〜０．１７、
さらに好ましくは０．８０〜０．１６であるものがよ
い。ここで面配向係数とは、フィルム長手方向の屈折率
とフィルム幅方向の屈折率の平均値とフィルム厚さ方向
の差である。各方向の屈折率は、例えば偏光子付き接眼
レンズを備えたアッベ式屈折率計などで測定することが
できる。かかる面配向係数が０．５０より小さいと、弾
性率の大きなフィルムを得ることが困難となり、また
０．１７より大きいと、ジオール炭素の緩和時間Ｔ１ρ
が１００より大きくなりやすいため好ましくない。

【００２５】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、単層で用いてもよいが、高温の工程での粘着などの
問題を防止するため、少なくとも片面に融点が２５０〜
２７０℃のエチレンテレフタレートを主な繰り返し単位
とするポリエステルからなる層をフィルム全体の厚みに
対して３０％以下の厚みの範囲で積層するのが好まし
い。かかる積層ポリエステル層の厚さが、フィルム全体
の厚みに対して３０％より大きい場合は、耐屈曲性や耐
衝撃性の劣るフィルムとなってしまう。

【００２６】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、取り扱い性、加工性を向上させるために、平均粒子
径０．０１〜１０μｍの公知の内部粒子、無機粒子およ
び／または有機粒子を０．０１〜３重量％含有すること
が好ましい。内部粒子の析出方法としては、公知の技術
を用いることができるが、たとえば特開昭４８−６１５
５６号公報、特開昭５１−１２８６０号公報、特開昭５
３−４１３５５号公報、特開昭５４−９０３９７号公報
などに記載の技術を採用することができる。さらに、特
公昭５５−２０４９６号公報、特開昭５９−２０４６１
７号公報などの粒子を併用することもできる。なお、１
０μｍを越える平均粒子径を有する粒子を使用すると、
フィルムに欠陥が生じることがあるので注意を要する。

【００２７】かかる無機粒子としては、たとえば湿式お
よび乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミ、酸
化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化アルミ、マイカ、カオリン、クレーなど、
有機粒子としてはスチレン、シリコーン、アクリル酸
類、メタクリル酸類、ポリエステル類、ジビニル化合物
などを構成成分とする粒子を使用することができる。な
かでも、湿式および乾式シリカ、アルミナなどの無機粒
子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリ
ル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを構成成分
とする粒子を使用することが好ましい。さらに、これら
の内部粒子、無機粒子および有機粒子は二種以上を併用
してもよい。

【００２８】また、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルム中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、各種
の添加剤や樹脂組成物、架橋剤などを含有してもよい。
例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機、
無機の粒子、顔料、染料、帯電防止剤、核剤、難燃剤、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルキッド樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、シリコ
ーン樹脂、ゴム系樹脂、ワックス組成物、メラミン系架
橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メチロール化、アルキロ
ール化された尿素系架橋剤、アクリルアミド、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン
化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系
カップリング剤などを含有させることができる。

【００２９】かかる二軸配向ポリエステルを構成するポ
リエステルの極限粘度（２５℃のｏ−クロロフェノール
中で測定）としては、０．４〜１．２ｄｌ／ｇが好まし
く、０．５〜０．８ｄｌ／ｇであるのがより好ましい。

【００３０】次に、かかる二軸配向ポリエステルフィル
ムの製造方法としては、特に限定されるものではない
が、たとえば、ポリエステルを、必要に応じて乾燥した
後、公知の溶融押出機に供給、溶融しスリット状のダイ
からシート状に押出し、たとえばワイヤー状電極もしく
はテープ状電極を使用して、静電印加する方法、キャス
ティングドラムと押出したポリマーシート間に、水膜を
設けたキャスト法により、冷却固化し、未延伸フィルム
を得る。

【００３１】かかる未延伸フィルムを、加熱ロールを用
いて、長手方向に延伸した後、クリップに把持して、幅
方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手
方向に延伸する逐次二軸延伸法、フィルムの長手方向、
幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸法などに
より延伸を行う。

【００３２】かかる延伸方法において、採用される延伸
倍率としては、それぞれの方向に好ましくは１．６〜
４．２倍、さらに好ましくは２．４〜４．０倍である。
また、延伸速度は１０００〜２０００００％／分である
ことが望ましく、延伸温度はポリエステルのガラス転移
点〜ガラス転移点より４０℃高い温度の間の温度範囲が
好ましい。また、延伸は各方向に対して複数回行っても
よい。

【００３３】さらにかかる二軸延伸の後に、フィルムの
熱処理を行うが、この熱処理は、オーブン中で、定長も
しくは順次収縮させながら１６０〜２３０℃の熱処理温
度で１〜３０秒間熱処理を行う。ただし、非晶部の運動
性を向上させる処理を加熱により行う場合は、上述の温
度範囲で行うことが好ましい。熱処理を行った後、必要
に応じて、紫外線照射、電子線照射などを行い、非晶部
の運動性を向上させる。

【００３４】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、包装材料の好適であるが、耐屈曲性や耐衝撃性が要
求される建材用などの用途にも用いることができる。

【００３５】（特性の測定方法および効果の評価方法）
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は
次のとおりである。 （１）密度 フィルムを一辺５ｍｍの正方形に切り取り、臭化ナトリ
ウム水溶液を用いた密度勾配管により密度（ｇ／ｃ
ｍ³）を測定した。 （２）ジオール炭素の緩和時間Ｔ１ρ 高分解能固体ＮＭＲの測定装置は、ｃｈｅｍａｇｎｅｔ
ｉｃｓ社製ＣＭＸＷ−３００を用いた。測定は¹³Ｃ核の
Ｔ１ρ（回転座標における縦緩和）測定を実施した。
測定は、温度２４．５℃、湿度５０ＲＨ％、静磁場強度
６．３４Ｔ（テスラ）下で、¹Ｈ、¹³Ｃの共鳴周波数
は、それぞれ２７０．２ＭＨｚ、６７．９ＭＨｚであ
る。ケミカルシフトの異方性の影響を消すために、ＭＡ
Ｓ（マジック角度回転）法を採用した。回転数は、３．
５〜３．７ｋＨｚで行った。パルス系列の条件は、¹Ｈ
に対して９０℃、パルス幅４μｓｅｃ、ロッキング磁場
強度６２．５ｋＨｚとした、¹Ｈの分極を¹³Ｃに移すＣ
Ｐ（クロスポーラリゼーション）の接触時間は、１．５
ｍｓｅｃである。

【００３６】また、保持時間τとしては、０．００１，
０．５，０．７，１，３，７，１０，２０，３０，４
０，５０ｍｓｅｃを用いた。保持時間τ後の¹³Ｃの磁化
ベクトルの自由誘導減衰（ＦＩＤ）を測定した（ＦＩＤ
測定中¹Ｈによる双極子相互作用の影響を除去するため
に高出力デカップリングを行った。なおＳ／Ｎ比を向上
させるため５１２回の積算を行った）。また、パルス繰
り返し時間としては、５ｓｅｃ〜１５ｓｅｃの間で行っ
た。ジオール炭素のピークは６２ｐｐｍに観測される。 （３）融点、ガラス転移点、１５０℃〜２３５℃の範囲
での融点有無 セイコーインスツルメント社製のＤＳＣ（示差走査熱量
計）ＲＤＣ２２０を用いて測定した。試料５ｍｇをＤＳ
Ｃ装置にセットし、−１００から１０℃／分で３００℃
まで昇温し、ガラス転移点と、結晶融解に基づく吸熱ピ
ーク温度から融点を求めた。また、１５０℃〜２３５℃
の範囲での融点有無については、３００℃、５分間溶融
した後液体窒素中で急冷したサンプルを示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を用いて２０℃／分で昇温した際に、１５０
〜２３５℃の範囲にポリマーの融解に起因する２Ｊ／ｇ
以上の吸熱ピークが存在する場合、この範囲に融点が存
在すると判断し、２Ｊ／ｇ以上の吸熱ピークが存在しな
い場合はこの範囲に融点が存在しないと判断した。 （４）ヘイズ 一辺１０ｃｍのサンプルに切り出し、スガ試験機（株）
製ヘーズメーターＨＧＭ−２ＤＰを用いて測定した。 （５）面配向係数 偏光子を備えたアタゴ（株）製アッベ屈折率計４Ｔを用
いてフィルム各方向の屈折率を測定し、次式で面配向係
数を求めた。光源はハロゲンランプ、浸液はヨウ化メチ
レン、上部プリズムには屈折率１．７４０のものを用い
た。

【００３７】面配向係数＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ ただし、ｎｘ：フィルム長手方向の屈折率、ｎｙ：フィ
ルム幅方向の屈折率、ｎｙ：フィルム幅方向の屈折率で
ある。 （６）積層厚み 積層フィルムから断面を切り出し、その断面を透過型電
子顕微鏡で観察し、積層膜の厚みを測定した。 （７）弾性率 サンプルは、フィルム長手方向に長さ２００ｍｍ、幅１
０ｍｍの短冊状に切り出して用いた。ＪＩＳ Ｋ ７１
２７に規定された方法にしたがって、東洋精機製作所株
式会社製の引張試験機を用いて、２５℃、６５％ＲＨに
て測定した。

【００３８】初期引張チャック間距離は、１００ｍｍと
し、引張速度は、３００ｍｍ／分とした。測定は、サン
プルを変更して２０回行い、平均値を用いた。 （８）熱収縮率 ＪＩＳ Ｃ ２３１８に規定された方法にしたがって熱
収縮率を測定した。ただし、オーブンの温度と保持時間
は１００℃、３０分とし、それぞれサンプルを変え２０
回の測定結果の平均を用いた。熱収縮率は小さいほど良
いが、加工時のシワ抑制のためには２％以下であること
が好ましい。 （９）耐屈曲性（ゲルボテスト） テスター産業（株）製恒温槽付ゲルボフレックステスタ
ーＢＥ−１００５を用いて、０℃、１０００回の繰り返
し折り曲げテストを実施した後のピンホール個数を測定
した。測定サンプルは１８０ｍｍ×２６０ｍｍである。 （１０）耐衝撃性（落袋試験） 厚さ６０μmのポリプロピレンシートをポリウレタン接
着剤でラミネートし、インパルスシーラーを用いて４方
をシールして水２５０ｍｌの入った２００ｍｍ×１５０
ｍｍの袋を作成し、０℃で１２時間調温後１．２５ｍの
高さから落下させ、破袋あるいは水漏れの有無を調べ
た。破袋および水漏れのない袋については再度１．２５
ｍの高さから落下させ、破袋および水漏れを発生しない
落下回数を調べた。２０サンプルについてこれを行い、
平均落下回数を求め、２以上を合格とした。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 実施例１ 表１に記載のポリエステル１（ポリエチレンテレフタレ
ート）とポリエステル２（ポリブチレンテレフタレー
ト）を重量比で８０：２０で混合して用いた。混合した
ポリエステルチップを真空乾燥した後溶融押出を行い、
口金から２０℃に冷却した金属ロール上に静電印加を行
いながら吐出させ未延伸フィルムを得た。ついで外未延
伸フィルムを８５℃に加熱してロール／ロール間で長手
方向に３．２倍延伸した。その後、テンター式延伸機
で、幅方向に、９５℃で、３．５倍延伸し、２２５℃で
１０秒間熱処理を行った後、１００℃の冷却ゾーンを通
過させて、厚さ１２μｍの二軸配向ポリエステルフィル
ムを得た。

【００４０】この二軸配向ポリエステルフィルムは表２
に示すとおり優れた特性を有していた。 実施例２ 表１に記載のポリエステル１とポリエステル３（ポリト
リメチレンテレフタレート）を、重量比で６０：４０で
混合して用い、製膜条件を、表２に記載の条件に変更し
た以外は、実施例１と同様にして、厚さ１０μｍの二軸
配向ポリエステルフィルムを得た。

【００４１】この二軸配向ポリエステルフィルムは、表
２に示すとおり優れた特性を有していた。 実施例３ 表１に記載のポリエステル１とポリエステル４（イソフ
タル酸を１０モル％共重合したポリブチレンテレフタレ
ート）および紫外線吸収剤（シブロ化成（株）ＳＥＥＳ
ＯＲＢ２０２）を、重量比で９０：８：２で混合して用
い、製膜条件を、表２に記載の条件に変更して、延伸、
熱処理を行った後、１６０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ１灯
で、照射距離１０ｃｍで、紫外線照射処理を行い、厚さ
３５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

【００４２】この二軸配向ポリエステルフィルムは、ジ
オール部分の緩和時間Ｔ１ρがやや大きいため、耐屈曲
性、耐衝撃性に若干劣るものの実用上十分な特性を有し
ていた。 実施例４ 表１に記載のポリエステル１とポリエステル２を、重量
比で７５：２５で混合して、基層部原料として用い、ポ
リエステル５（イソフタル酸を１７モル％共重合したポ
リエチレンテレフタレート）を積層部原料として用い、
それぞれ真空乾燥して、２台の押出機で溶融押出しを行
い、口金上部の合流部で、糧面に積層するように合流さ
せた後、口金から２０℃に冷却した金属ロール上に、静
電印加を行いながら吐出させ、未延伸フィルムを得た。
この未延伸フィルムについて、表２に記載の条件で、二
軸延伸、熱処理を行い、厚さ１２μｍの二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。このポリエステル５の積層厚さ
は２μmであった。

【００４３】この二軸配向ポリエステルフィルムは、耐
屈曲性に若干劣るものの優れた特性を有していた。 比較例１〜３ 表３に記載の原料を用い、表２の製膜条件で、実施例１
と同様にして、比較例１〜３の二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得た。

【００４４】この二軸配向ポリエステルフィルムは、ジ
オール部分の緩和時間Ｔ１ρが好ましい範囲を外れるた
め、耐屈曲性、耐衝撃性に劣るフィルムであった。 比較例４ 積層厚さを６μmとした以外は、実施例４と同様にし
て、厚さ１２μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得
た。

【００４５】この二軸配向ポリエステルフィルムは、ジ
オール部分の緩和時間Ｔ１ρが大きく、耐屈曲性、耐衝
撃性に劣るフィルムであった。 実施例５，比較例５ 表１に記載のポリエステル１，ポリエステル２，ポリエ
ステル３をそれぞれ表４に記載の重量比で混合して用い
た以外は実施例１と同様にして厚さ１２μｍの２軸配向
ポリエステルフィルムを得た。実施例５は優れた特性を
有していたが、比較例５の二軸配向ポリエステルフィル
ムは、密度が低く、ジオール部分の緩和時間Ｔ１ρが小
さすぎたため、熱収縮率が大きく、耐衝撃性に劣るフィ
ルムであった。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、包装材料や、耐屈曲性
や耐衝撃性が要求される建材用などの用途に好適に用い
られる二軸配向ポリエステルフィルムを提供することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA82 AA84 AA86 AE02 AE05 AE07 AE09 AE17 AF14 AF23 AG14 AG27 AH04 BB02 BB06 BB08 BC01 4F100 AK41A AK42 AK42B AL05A BA02 EJ38A GB15 JA04A JA04B YY00A YY00B 4F210 AA24A AA25 AG01 AH54 QA02 QA03 QC06 QG01 QG15 QG18 QW05

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 密度が１．３７〜１．４１ｇ／ｃｍ³で
   あり、固体高分解能ＮＭＲによる構造解析におけるジオ
   ール炭素の緩和時間Ｔ１ρが５０ミリ秒以上１００ミリ
   秒以下であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフ
   ィルム。
2. 【請求項２】 該二軸配向ポリエステルフィルムを構成
   するポリマーが、融点が２４６〜２７０℃のエチレンテ
   レフタレートを主な繰り返し単位とするポリエステル５
   ０〜９５重量％と、融点が１５０〜２４０℃の熱可塑性
   樹脂５〜５０重量％との混合物であることを特徴とする
   請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 該二軸配向ポリエステルフィルムを構成
   するポリマーが、融点が２４６〜２７０℃のエチレンテ
   レフタレートを主な繰り返し単位とするポリエステル４
   ７．５〜９４．７重量％と、融点が１５０〜２４０℃の
   熱可塑性樹脂４．７５〜４９．９重量％、ガラス転移温
   度が０℃以下の熱可塑性樹脂０．３〜５重量％の混合物
   であることを特徴とする請求項１に記載の二軸配向ポリ
   エステルフィルム。
4. 【請求項４】 フィルムを溶融、急冷した後再昇温した
   際に１５０℃〜２３５℃の範囲に融点が観察されないこ
   とを特徴とする請求項２または３に記載の二軸配向ポリ
   エステルフィルム。
5. 【請求項５】 該二軸配向ポリエステルフィルムが、厚
   みが５〜５０μｍで、かつ、ヘイズ値が０．１〜１０％
   以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
   記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 該二軸配向ポリエステルフィルムが、面
   配向係数が０．５０〜０．１７であることを特徴とする
   請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向ポリエステル
   フィルム。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の二軸配
   向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、融点が２
   ５０〜２７０℃のエチレンテレフタレートを主な繰り返
   し単位とするポリエステルからなる層が、フィルム全体
   の厚みに対して３０％以下の厚みの範囲で積層されてな
   ることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。