JP2003105675A - 天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤及びそれによって処理された繊維製品 - Google Patents
天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤及びそれによって処理された繊維製品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明の目的は、天然繊維、特に綿に対して吸
水性を格別阻害することなく、優れた撥油性と油性汚れ
除去性を有し、且つ洗濯耐久性のある防汚加工剤、及び
それによって処理された繊維製品を提供するものであ
る。 【解決手段】本発明のパーフルオロアルキル燐酸エステ
ル化合物の水分散液中で、一般式２で表されるスルホン
基を含有する（メタ）アクリレート及び、一般式３で表
されるポリアルキレングリコール基を含有する（メタ）
アクリレートを一般式１の固形分重量比で一般式１の化
合物１．０に対して１．０〜２．５の範囲で共重合して
得られる反応生成物の固形分濃度で０．１〜５０重量％
の水分散体を用いることにより、この油汚れ防止及び除
去と吸水性を同時に実現し、且つ洗濯耐久性のあるもの
である。当該共重合に際して用いる一般式２及び３で表
されるアクリレートの重合比率は、３０〜７０／７０〜
３０重量％の天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤である。
水性を格別阻害することなく、優れた撥油性と油性汚れ
除去性を有し、且つ洗濯耐久性のある防汚加工剤、及び
それによって処理された繊維製品を提供するものであ
る。 【解決手段】本発明のパーフルオロアルキル燐酸エステ
ル化合物の水分散液中で、一般式２で表されるスルホン
基を含有する（メタ）アクリレート及び、一般式３で表
されるポリアルキレングリコール基を含有する（メタ）
アクリレートを一般式１の固形分重量比で一般式１の化
合物１．０に対して１．０〜２．５の範囲で共重合して
得られる反応生成物の固形分濃度で０．１〜５０重量％
の水分散体を用いることにより、この油汚れ防止及び除
去と吸水性を同時に実現し、且つ洗濯耐久性のあるもの
である。当該共重合に際して用いる一般式２及び３で表
されるアクリレートの重合比率は、３０〜７０／７０〜
３０重量％の天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤である。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、繊維分野における
天然繊維、例えば綿に関する吸水撥油性防汚加工剤であ
る。すなわち、本発明は、編織物、不織布に塗布又スプ
レー処理することにより、吸水性を有し優れた撥油性と
油汚れ除去性を繊維上に形成しつつ、且つ洗濯耐久性に
優れた天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤、及びそれによ
って処理された繊維製品を提供するものである。
天然繊維、例えば綿に関する吸水撥油性防汚加工剤であ
る。すなわち、本発明は、編織物、不織布に塗布又スプ
レー処理することにより、吸水性を有し優れた撥油性と
油汚れ除去性を繊維上に形成しつつ、且つ洗濯耐久性に
優れた天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤、及びそれによ
って処理された繊維製品を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】繊維の防汚加工には、種々の加工剤や方
法がなされている。ポリエステル繊維のような合成繊維
には、繊維と親和力のある高分子樹脂に親水性物質を反
応した吸水防汚加工剤、油汚れを付きにくくするフッ素
系撥水撥油剤、フッ素樹脂の主鎖に親水性物質を共重合
した撥水撥油防汚加工剤、繊維上に反応性親水性物質を
反応する方法等が挙げられる。綿のような天然繊維に
は、上記吸水防汚加工は綿本来の吸水は阻害しないが、
油性汚れ除去には効果がなく、フッ素系撥水撥油剤及び
フッ素樹脂の主鎖に親水性物質を共重合した撥水撥油防
汚加工剤では、撥油性による油性汚れ防止性は得られる
が、摩擦等により一旦繊維内部に入り込んだ油汚れに対
しては除去できず、綿の吸水性も阻害する。繊維上に反
応性親水性物質を反応する方法は、反応の制御、重合設
備等技術、コストが高く付き、特殊な加工以外には使用
されていない。
法がなされている。ポリエステル繊維のような合成繊維
には、繊維と親和力のある高分子樹脂に親水性物質を反
応した吸水防汚加工剤、油汚れを付きにくくするフッ素
系撥水撥油剤、フッ素樹脂の主鎖に親水性物質を共重合
した撥水撥油防汚加工剤、繊維上に反応性親水性物質を
反応する方法等が挙げられる。綿のような天然繊維に
は、上記吸水防汚加工は綿本来の吸水は阻害しないが、
油性汚れ除去には効果がなく、フッ素系撥水撥油剤及び
フッ素樹脂の主鎖に親水性物質を共重合した撥水撥油防
汚加工剤では、撥油性による油性汚れ防止性は得られる
が、摩擦等により一旦繊維内部に入り込んだ油汚れに対
しては除去できず、綿の吸水性も阻害する。繊維上に反
応性親水性物質を反応する方法は、反応の制御、重合設
備等技術、コストが高く付き、特殊な加工以外には使用
されていない。
【０００３】さらに近年、パーフルオロアルキル基含有
の燐酸エステル化合物が天然繊維に対して撥油性を有
し、油性汚れ防止機能があることが長年の研究により確
認されている。しかし、単独では、撥油性が得られるが
吸水性や油性汚れ除去性は充分に得られない。現状では
天然繊維、特に綿に対しては、良好な吸水性防汚加工剤
は得られていない。
の燐酸エステル化合物が天然繊維に対して撥油性を有
し、油性汚れ防止機能があることが長年の研究により確
認されている。しかし、単独では、撥油性が得られるが
吸水性や油性汚れ除去性は充分に得られない。現状では
天然繊維、特に綿に対しては、良好な吸水性防汚加工剤
は得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、天然
繊維、特に綿に対して吸水性を格別阻害することなく、
優れた撥油性と油性汚れ除去性を有し、且つ洗濯耐久性
のある吸水撥油性防汚加工剤及びそれによって処理され
た繊維製品を提供するものである。
繊維、特に綿に対して吸水性を格別阻害することなく、
優れた撥油性と油性汚れ除去性を有し、且つ洗濯耐久性
のある吸水撥油性防汚加工剤及びそれによって処理され
た繊維製品を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明をするに至っ
た。すなわち、毎日の生活の中で、衣類には様々な汚れ
が付着する。その汚れは、衣類の見栄えを悪くしたり、
臭いを発生させたりと着用し続けるには困難となる。そ
のため日々衣類の洗濯を行うが一口に汚れといっても、
身体からくる汚れ（皮脂、汗、あかなど）や外からくる
汚れ（ほこり、泥など）など様々な種類があり、大きく
は、汗や血液、果汁などの水性汚れ、皮脂やあか、化粧
品、食用油など油性汚れに分けられる。特に天然繊維に
対して油性汚れは除去が困難である。これは、油性汚れ
が繊維内部まで浸透し繊維と結合して除去できなくなる
からである。本発明のパーフルオロアルキル燐酸エステ
ル化合物は、天然繊維と反応して、繊維上に撥油成分の
層が形成され、油性汚れを防止する。しかし、吸水成分
が充分でないため天然繊維の特徴とされる汗を吸う機能
が大きく損なわれる。本発明は、パーフルオロアルキル
燐酸エステル化合物の水分散液中で、スルホン基を含有
する（メタ）アクリレート及び、ポリアルキレングリコ
ール基を含有する（メタ）アクリレートをパーフルオロ
アルキル燐酸エステル化合物の固形分重量比で１．０に
対して１．０〜２．５の範囲で共重合して得られる反応
生成物の水分散体を用いることにより、この油汚れ防止
及び除去と吸水性を同時に実現し、且つ洗濯耐久性を得
るものである。
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明をするに至っ
た。すなわち、毎日の生活の中で、衣類には様々な汚れ
が付着する。その汚れは、衣類の見栄えを悪くしたり、
臭いを発生させたりと着用し続けるには困難となる。そ
のため日々衣類の洗濯を行うが一口に汚れといっても、
身体からくる汚れ（皮脂、汗、あかなど）や外からくる
汚れ（ほこり、泥など）など様々な種類があり、大きく
は、汗や血液、果汁などの水性汚れ、皮脂やあか、化粧
品、食用油など油性汚れに分けられる。特に天然繊維に
対して油性汚れは除去が困難である。これは、油性汚れ
が繊維内部まで浸透し繊維と結合して除去できなくなる
からである。本発明のパーフルオロアルキル燐酸エステ
ル化合物は、天然繊維と反応して、繊維上に撥油成分の
層が形成され、油性汚れを防止する。しかし、吸水成分
が充分でないため天然繊維の特徴とされる汗を吸う機能
が大きく損なわれる。本発明は、パーフルオロアルキル
燐酸エステル化合物の水分散液中で、スルホン基を含有
する（メタ）アクリレート及び、ポリアルキレングリコ
ール基を含有する（メタ）アクリレートをパーフルオロ
アルキル燐酸エステル化合物の固形分重量比で１．０に
対して１．０〜２．５の範囲で共重合して得られる反応
生成物の水分散体を用いることにより、この油汚れ防止
及び除去と吸水性を同時に実現し、且つ洗濯耐久性を得
るものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】下記一般式１で表されるパーフル
オロアルキル燐酸エステル化合物の水分散液中で、下記
一般式２で表されるスルホン基を含有する（メタ）アク
リレート及び、下記一般式３で表されるポリアルキレン
グリコール基を含有する（メタ）アクリレートを一般式
１の固形分重量比で一般式１の化合物１．０に対して
１．０〜２．５の範囲で共重合して得られる反応生成物
の固形分濃度で０．１〜５０重量％との水性分散体から
なる天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤である。当該共重
合に際して用いる一般式２及び３で表されるアクリレー
トの重合比率は、３０〜７０／７０〜３０重量％であ
る。
オロアルキル燐酸エステル化合物の水分散液中で、下記
一般式２で表されるスルホン基を含有する（メタ）アク
リレート及び、下記一般式３で表されるポリアルキレン
グリコール基を含有する（メタ）アクリレートを一般式
１の固形分重量比で一般式１の化合物１．０に対して
１．０〜２．５の範囲で共重合して得られる反応生成物
の固形分濃度で０．１〜５０重量％との水性分散体から
なる天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤である。当該共重
合に際して用いる一般式２及び３で表されるアクリレー
トの重合比率は、３０〜７０／７０〜３０重量％であ
る。
【化４】
にこにＲｆ１は炭素数６〜２０までのパーフルオロアル
キル基である。ＡはＣ１〜６のアルキレン基であり、ｍ
は１〜２の整数、ｎは０又は１の整数であって且つｍ＋
ｎ≦２である。Ｙ１ ＋は対イオンである。Ｐは燐原子で
あり化合物中のその含有量は、２．２〜７．０重量％の
範囲である。）
キル基である。ＡはＣ１〜６のアルキレン基であり、ｍ
は１〜２の整数、ｎは０又は１の整数であって且つｍ＋
ｎ≦２である。Ｙ１ ＋は対イオンである。Ｐは燐原子で
あり化合物中のその含有量は、２．２〜７．０重量％の
範囲である。）
【化５】
（ここにＤはエチレン基又はアミド基、ＥはＣ１〜６の
アルキレン基、Ｒ２は水素原子又はメチル基、ｉは０又
は１の整数、ｋは０又は１の整数、Ｙ２ ＋は対イオンで
ある。） ここで、Ｙ１ ＋又はＹ２ ＋としては、Ｌｉイオン、Ｎａ
イオン、Ｋイオンのような１価の金属イオン又は、ＮＨ
４ ＋のような有機系アミン類等などの対イオンが挙げれ
る。
アルキレン基、Ｒ２は水素原子又はメチル基、ｉは０又
は１の整数、ｋは０又は１の整数、Ｙ２ ＋は対イオンで
ある。） ここで、Ｙ１ ＋又はＹ２ ＋としては、Ｌｉイオン、Ｎａ
イオン、Ｋイオンのような１価の金属イオン又は、ＮＨ
４ ＋のような有機系アミン類等などの対イオンが挙げれ
る。
【化６】
（ここにＲ３は水素原子又はメチル基、Ｒ４はＣ１〜６
のアルキレン基、Ｒ５はＣ１〜６のアルキレン基、Ｒ６
は水素原子又はメチル基、エチル基、フェニル基又はフ
ェニル置換Ｃ１〜６のアルキル基を示す。又、ｌは１〜
１００の整数、ｏは０以上の整数であって且つｌ＋ｏ≦
１００の整数を表す。）
のアルキレン基、Ｒ５はＣ１〜６のアルキレン基、Ｒ６
は水素原子又はメチル基、エチル基、フェニル基又はフ
ェニル置換Ｃ１〜６のアルキル基を示す。又、ｌは１〜
１００の整数、ｏは０以上の整数であって且つｌ＋ｏ≦
１００の整数を表す。）
【０００７】本発明において使用される一般式１で表さ
れるパーフルオロアルキル燐酸エステル化合物の具体例
を挙げる。
れるパーフルオロアルキル燐酸エステル化合物の具体例
を挙げる。
【化７】
【０００８】本発明の一般式１の化合物の水溶液或いは
水分散液にするその手段は、攪拌下に好ましくは、５０
〜９０℃の温水に溶解若しくは、分散させる。この場
合、樹脂の溶解若しくは、分散を容易にするために水溶
性有機溶剤を併用してもよい。
水分散液にするその手段は、攪拌下に好ましくは、５０
〜９０℃の温水に溶解若しくは、分散させる。この場
合、樹脂の溶解若しくは、分散を容易にするために水溶
性有機溶剤を併用してもよい。
【０００９】水溶性有機溶剤としては、低級アルコール
類、多価アルコール類及びそのアルキルエーテル又はア
ルキルエステル類などが挙げられ、具体的には、メタノ
ール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール等の低
級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン等の多価アルコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノ−ターシャリーブチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル等が使用でき
る。
類、多価アルコール類及びそのアルキルエーテル又はア
ルキルエステル類などが挙げられ、具体的には、メタノ
ール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール等の低
級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン等の多価アルコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノ−ターシャリーブチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル等が使用でき
る。
【００１０】ここに一般式２で表されるスルホン基を含
有する（メタ）アクリレートの具体例を挙げれば次のと
おりである。ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスル
ホン酸ナトリウム、メタクルスルホン酸ナトリウム、２
−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスル
ホン酸のアンモニウム塩、アルキルスルホコハク酸ナト
リウムなどが挙げられる。
有する（メタ）アクリレートの具体例を挙げれば次のと
おりである。ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスル
ホン酸ナトリウム、メタクルスルホン酸ナトリウム、２
−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスル
ホン酸のアンモニウム塩、アルキルスルホコハク酸ナト
リウムなどが挙げられる。
【００１１】又、一般式３で表されるポリアルキレング
リコール基を含有する（メタ）アクリレートの具体例を
挙げれば次のとおりである。
リコール基を含有する（メタ）アクリレートの具体例を
挙げれば次のとおりである。
【化８】
【００１２】本発明の重合開始剤としては、有機過酸化
物、過硫酸塩の如き各種の重合開始剤のラジカル重合、
更にはレドックス重合などが採用される。又、重合物に
は、重合調整剤を併用し、液の安定性を得てもよい。例
えば、ｎ−オクチルメルカプタン、チオグリセロールな
どが挙げられる。
物、過硫酸塩の如き各種の重合開始剤のラジカル重合、
更にはレドックス重合などが採用される。又、重合物に
は、重合調整剤を併用し、液の安定性を得てもよい。例
えば、ｎ−オクチルメルカプタン、チオグリセロールな
どが挙げられる。
【００１３】一般式１のパーフルオロアルキル燐酸エス
テル化合物中の燐原子の含有量は、２．２〜７．０重量
％の範囲であり、好ましくは、２．５〜５．０重量％で
ある。これは、パーフルオロアルキル燐酸エステル化合
物中の燐原子の比率範囲を示すものである。すなわち、
２．２重量％以下の場合では、撥油性が得られるが化合
物の水分散安定性が保てなくなり、一般式２のスルホン
基を含有するアクリレート及び３のポリアルキレングリ
コール基を含有するアクリレートを共重合しても安定な
水性分散体が得られない。又、７．０重量％以上の場合
は、フルオロ基より燐原子による親水性が増大するため
水分散安定性は得られる。しかし、撥油性が得られず、
油汚れの内部浸透が防止出来ない。
テル化合物中の燐原子の含有量は、２．２〜７．０重量
％の範囲であり、好ましくは、２．５〜５．０重量％で
ある。これは、パーフルオロアルキル燐酸エステル化合
物中の燐原子の比率範囲を示すものである。すなわち、
２．２重量％以下の場合では、撥油性が得られるが化合
物の水分散安定性が保てなくなり、一般式２のスルホン
基を含有するアクリレート及び３のポリアルキレングリ
コール基を含有するアクリレートを共重合しても安定な
水性分散体が得られない。又、７．０重量％以上の場合
は、フルオロ基より燐原子による親水性が増大するため
水分散安定性は得られる。しかし、撥油性が得られず、
油汚れの内部浸透が防止出来ない。
【００１４】又、本発明の一般式１のパーフルオロアル
キル燐酸エステル化合物は、綿と強力に結合し、撥油性
と油汚れの内部浸透防止性がある。しかし、単独では、
吸水性が充分ではなく、油汚れ除去性も得られない。そ
こで本発明のパーフルオロアルキル燐酸エステル化合物
にスルホン基を含有する（メタ）アクリレート及び、ポ
リアルキレングリコール基を含有する（メタ）アクリレ
ートを共重合することにより、格別吸水性を阻害せずに
撥油性、油汚れ防止及び油汚れ除去性を付与し、洗濯耐
久性が得られる。
キル燐酸エステル化合物は、綿と強力に結合し、撥油性
と油汚れの内部浸透防止性がある。しかし、単独では、
吸水性が充分ではなく、油汚れ除去性も得られない。そ
こで本発明のパーフルオロアルキル燐酸エステル化合物
にスルホン基を含有する（メタ）アクリレート及び、ポ
リアルキレングリコール基を含有する（メタ）アクリレ
ートを共重合することにより、格別吸水性を阻害せずに
撥油性、油汚れ防止及び油汚れ除去性を付与し、洗濯耐
久性が得られる。
【００１５】本発明のパーフルオロアルキル燐酸エステ
ル化合物の水分散液中でスルホン基を含有する（メタ）
アクリレート及び、ポリアルキレングリコール基を含有
する（メタ）アクリレートをパーフルオロアルキル燐酸
エステル化合物の固形分重量比で１．０に対して１．０
〜２．５の範囲で共重合をする。ここで比率が１．０以
下の場合では、パーフルオロアルキル燐酸エステル化合
物の比率が高いため、撥油性は得られる。しかし吸水性
及び油汚れ除去性は得られない。又、比率が２．５以上
の場合は、共重合物の親水性が増大するため、吸水性は
得られるが撥油性が低下する。このため油汚れの内部浸
透防止性が得られない。
ル化合物の水分散液中でスルホン基を含有する（メタ）
アクリレート及び、ポリアルキレングリコール基を含有
する（メタ）アクリレートをパーフルオロアルキル燐酸
エステル化合物の固形分重量比で１．０に対して１．０
〜２．５の範囲で共重合をする。ここで比率が１．０以
下の場合では、パーフルオロアルキル燐酸エステル化合
物の比率が高いため、撥油性は得られる。しかし吸水性
及び油汚れ除去性は得られない。又、比率が２．５以上
の場合は、共重合物の親水性が増大するため、吸水性は
得られるが撥油性が低下する。このため油汚れの内部浸
透防止性が得られない。
【００１６】本発明の一般式２のスルホン基を含有する
（メタ）アクリレートは、吸水性に寄与する物質であ
り、乾燥時において吸水性を示す。しかし、油汚れ防止
性と油汚れ除去性には寄与しない。又、一般式３のポリ
アルキレングリコール基含有の（メタ）アクリレート
は、油汚れ除去性に寄与する物質であり、洗濯時の水中
でポリアルキレングリコール基が順序よく配向するので
洗剤を繊維内部まで引き込み易くなるため油汚れを除去
する。一般式２が３０重量％以下で一般式３が７０重量
％以上では、汚れ除去性は得られるが吸水性が充分に得
られず、一般式２が７０重量％以上で一般式３が３０重
量％以下では、吸水性は得られるが油汚れの内部浸透を
招き、油汚れ除去性が得られない。
（メタ）アクリレートは、吸水性に寄与する物質であ
り、乾燥時において吸水性を示す。しかし、油汚れ防止
性と油汚れ除去性には寄与しない。又、一般式３のポリ
アルキレングリコール基含有の（メタ）アクリレート
は、油汚れ除去性に寄与する物質であり、洗濯時の水中
でポリアルキレングリコール基が順序よく配向するので
洗剤を繊維内部まで引き込み易くなるため油汚れを除去
する。一般式２が３０重量％以下で一般式３が７０重量
％以上では、汚れ除去性は得られるが吸水性が充分に得
られず、一般式２が７０重量％以上で一般式３が３０重
量％以下では、吸水性は得られるが油汚れの内部浸透を
招き、油汚れ除去性が得られない。
【００１７】本発明は、鋭意検討した結果パーフルオロ
アルキル燐酸エステル化合物の水分散液中で、スルホン
基を含有する（メタ）アクリレート及び、ポリアルキレ
ングリコール基を含有する（メタ）アクリレートをパー
フルオロアルキル燐酸エステル化合物の固形分重量比で
１．０に対して１．０〜２．５の範囲で一般式２及び３
で表されるアクリレートの重合比率で３０〜７０／７０
〜３０重量％の共重合して得られる反応生成物の水分散
体を用いることにより、この油汚れ防止及び除去と吸水
性を同時に実現し且つ洗濯耐久性が得られる天然繊維用
吸水撥油性防汚加工剤及びそれによって処理された繊維
及び繊維製品を提供するに至ったものである。
アルキル燐酸エステル化合物の水分散液中で、スルホン
基を含有する（メタ）アクリレート及び、ポリアルキレ
ングリコール基を含有する（メタ）アクリレートをパー
フルオロアルキル燐酸エステル化合物の固形分重量比で
１．０に対して１．０〜２．５の範囲で一般式２及び３
で表されるアクリレートの重合比率で３０〜７０／７０
〜３０重量％の共重合して得られる反応生成物の水分散
体を用いることにより、この油汚れ防止及び除去と吸水
性を同時に実現し且つ洗濯耐久性が得られる天然繊維用
吸水撥油性防汚加工剤及びそれによって処理された繊維
及び繊維製品を提供するに至ったものである。
【００１８】このように得られた反応生成物を吸水撥油
性防汚加工剤とするための固形分濃度は、０．１〜５０
重量％からなる水性分散体である。この固形分濃度が５
０重量％以上の場合は、液の安定性を保つことが難し
く、常温において結晶が析出する。
性防汚加工剤とするための固形分濃度は、０．１〜５０
重量％からなる水性分散体である。この固形分濃度が５
０重量％以上の場合は、液の安定性を保つことが難し
く、常温において結晶が析出する。
【００１９】但し、一般式１のパーフルオロアルキル燐
酸エステル化合物と一般式２のスルホン基を含有する
（メタ）アクリレート及び３のポリアルキレングリコー
ル基を含有する（メタ）アクリレートの重合物とを単に
混合するだけでは、相溶化が雑になり吸水性などは組成
因子で発現するがフッ素原子の撥油性や洗剤が内部浸透
を助ける為の親水基のミクロ配列が実現しないため、油
汚れ除去性が不足する。すなわち、パーフルオロアルキ
ル燐酸エステル化合物の水分散液中でスルホン基を含有
する（メタ）アクリレート及びポリアルキレングリコー
ル基を含有する（メタ）アクリレートを共重合すること
により、はじめて洗濯時の水中で親水性基が配向し油汚
れ除去性が得られる。
酸エステル化合物と一般式２のスルホン基を含有する
（メタ）アクリレート及び３のポリアルキレングリコー
ル基を含有する（メタ）アクリレートの重合物とを単に
混合するだけでは、相溶化が雑になり吸水性などは組成
因子で発現するがフッ素原子の撥油性や洗剤が内部浸透
を助ける為の親水基のミクロ配列が実現しないため、油
汚れ除去性が不足する。すなわち、パーフルオロアルキ
ル燐酸エステル化合物の水分散液中でスルホン基を含有
する（メタ）アクリレート及びポリアルキレングリコー
ル基を含有する（メタ）アクリレートを共重合すること
により、はじめて洗濯時の水中で親水性基が配向し油汚
れ除去性が得られる。
【００２０】本発明の吸水撥油性防汚加工剤は、被処理
物品の種類や調整形態などに応じて任意の方法で被処理
物品に適用される。例えば、スプレー処理や浸漬塗布等
の如き被服加工の既知の方法より被処理物の表面に付着
させ乾燥及びキュアリング又は乾燥とキュアリングを同
時に行う方法が採用され得る。更に本発明の吸水撥油性
防汚加工剤は、他の吸水剤や撥油剤或いは、帯電防止
剤、形態安定剤、防シワ剤などと適宜添加して併用する
ことも勿論可能である。
物品の種類や調整形態などに応じて任意の方法で被処理
物品に適用される。例えば、スプレー処理や浸漬塗布等
の如き被服加工の既知の方法より被処理物の表面に付着
させ乾燥及びキュアリング又は乾燥とキュアリングを同
時に行う方法が採用され得る。更に本発明の吸水撥油性
防汚加工剤は、他の吸水剤や撥油剤或いは、帯電防止
剤、形態安定剤、防シワ剤などと適宜添加して併用する
ことも勿論可能である。
【００２１】本発明の吸水撥油性防汚加工剤で処理され
得る物品は、種々の例を挙げることが出来る。例えば、
繊維織物、紙、木、皮革、毛皮などがある。繊維織物と
しては、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天然繊維があ
る。
得る物品は、種々の例を挙げることが出来る。例えば、
繊維織物、紙、木、皮革、毛皮などがある。繊維織物と
しては、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天然繊維があ
る。
【００２２】次に本発明の実施例について更に具体例に
説明するがこの説明が本発明を限定するものではないこ
とは勿論である。以下吸水性、撥油性については、次な
る尺度で示してある。即ち、吸水性は、試料布の上に水
滴を一滴滴下した時の消失時間を測定した水滴消失法に
て評価を行った。又、撥油性については、下記第１表に
示された試験溶液を試料布の上に三ヵ所滴下し、３分間
浸透湿潤なき点数による判定を行った。
説明するがこの説明が本発明を限定するものではないこ
とは勿論である。以下吸水性、撥油性については、次な
る尺度で示してある。即ち、吸水性は、試料布の上に水
滴を一滴滴下した時の消失時間を測定した水滴消失法に
て評価を行った。又、撥油性については、下記第１表に
示された試験溶液を試料布の上に三ヵ所滴下し、３分間
浸透湿潤なき点数による判定を行った。
【表１】
【００２３】油汚れ除去性については、試料布の上にＢ
重油を一滴滴下し、ガラス板を上より押し付けて、完全
に試料布にＢ重油を内部まで染込ませ、常温（２０〜３
０℃）の雰囲気中に１８時間放置後、家庭用洗濯機で試
料布とバラスト布で浴比１：２０とし、洗剤（アタッ
ク：商品名）０．７５ｇ／Ｌ、温度４０℃で１５分間行
い、すすぎ１５分間後、遠心脱水後、風乾する。乾燥し
た試料布は、残存シミの状態を第２表の判定標準表と比
較し該当する判定数をもって表した。又洗濯耐久性につ
いては、ＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法にて１５回及
び３０回後での同様の評価を行った。
重油を一滴滴下し、ガラス板を上より押し付けて、完全
に試料布にＢ重油を内部まで染込ませ、常温（２０〜３
０℃）の雰囲気中に１８時間放置後、家庭用洗濯機で試
料布とバラスト布で浴比１：２０とし、洗剤（アタッ
ク：商品名）０．７５ｇ／Ｌ、温度４０℃で１５分間行
い、すすぎ１５分間後、遠心脱水後、風乾する。乾燥し
た試料布は、残存シミの状態を第２表の判定標準表と比
較し該当する判定数をもって表した。又洗濯耐久性につ
いては、ＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法にて１５回及
び３０回後での同様の評価を行った。
【表２】
【００２４】
【実施例１〜５及び比較例１〜６】本発明のパーフルオ
ロアルキル燐酸エステル化合物の製造方法としては、２
−パーフルオロオクチルエチルアルコールと無水燐酸の
反応により得ることが出来る。即ち、２−パーフルオロ
オクチルエチルアルコール（以下ＦＡ−ＯＨと呼ぶ）を
２７０ｇと無水燐酸（以下Ｐ２Ｏ５と呼ぶ）を３０ｇと
を４０〜５０℃中で少量づつ加え、窒素置換中で１時間
攪拌後、７０〜１００℃で５時間反応を行った（以下Ｆ
Ａ−Ｐ１と呼ぶ）。以下、同様の方法で燐原子の含有量
が異なった組成の反応物を第３表に表わす。
ロアルキル燐酸エステル化合物の製造方法としては、２
−パーフルオロオクチルエチルアルコールと無水燐酸の
反応により得ることが出来る。即ち、２−パーフルオロ
オクチルエチルアルコール（以下ＦＡ−ＯＨと呼ぶ）を
２７０ｇと無水燐酸（以下Ｐ２Ｏ５と呼ぶ）を３０ｇと
を４０〜５０℃中で少量づつ加え、窒素置換中で１時間
攪拌後、７０〜１００℃で５時間反応を行った（以下Ｆ
Ａ−Ｐ１と呼ぶ）。以下、同様の方法で燐原子の含有量
が異なった組成の反応物を第３表に表わす。
【表３】
上記、第３表で表わされる反応物を用いて水分散液を得
た。即ち、ＦＡ−Ｐ１を３００ｇに２８％アンモニア水
（以下安水と呼ぶ）を５０ｇとエチレングリコールモノ
−ターシャルブチルエーテル（以下ＥＴＢと呼ぶ）を２
００ｇ、イオン交換水を４５０ｇを１Ｌのセパラブルに
仕込み、窒素置換を行いながら５０〜９００℃で攪拌し
て溶解した（以下ＦＡ−ＰＳ１と呼ぶ）。その他の分散
液も第４表に表わす。この水分散液を用いて本発明の共
重合に用いる共重合物質としては、２−アクリロイルア
ミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸のアンモニ
ウム塩（以下ＴＢＡＳと呼ぶ）、ビニルスルホン酸ナト
リウム（以下ＳＶＳと呼ぶ）、メトキシポリエチレング
リコール＃１０００メタクリレート（以下Ｍ−２３０Ｇ
と呼ぶ）、メトキシポリエチレングリコール＃４００メ
タクリレート（以下Ｍ−９０Ｇと呼ぶ）を用いて行っ
た。即ち、ＦＡ−ＰＳ１の水分散液を３００ｇとＴＢＡ
Ｓを６３ｇとＭ−２３０Ｇを２７ｇ、チオグリセロール
（以下ＳＧＬと呼ぶ）を１．８ｇ、イオン交換水を２０
５．５ｇを１Ｌのセパラブルフラスコに仕込み、窒素置
換中で１時間攪拌を行った後、４０℃に加温し、過硫酸
アンモニウム（以下ＡＰＳと呼ぶ）を１．２ｇと無水重
亜硫酸ナトリウム（以下ＳＢＳと呼ぶ）を１．５ｇを添
加し、４０〜４５℃で４時間かけてレドックス重合を行
った（以下実施例１と呼ぶ）。又、同様の方法で実施例
２〜５及び比較例１〜６を第５、６、７表に表わす。比
較のためにＦＡ−ＰＳ１の分散液とＴＢＡＳ／Ｍ−２３
０Ｇ＝７０／３０単独の共重合物の混合（以下比較例６
と呼ぶ）を第７表に表わす。
た。即ち、ＦＡ−Ｐ１を３００ｇに２８％アンモニア水
（以下安水と呼ぶ）を５０ｇとエチレングリコールモノ
−ターシャルブチルエーテル（以下ＥＴＢと呼ぶ）を２
００ｇ、イオン交換水を４５０ｇを１Ｌのセパラブルに
仕込み、窒素置換を行いながら５０〜９００℃で攪拌し
て溶解した（以下ＦＡ−ＰＳ１と呼ぶ）。その他の分散
液も第４表に表わす。この水分散液を用いて本発明の共
重合に用いる共重合物質としては、２−アクリロイルア
ミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸のアンモニ
ウム塩（以下ＴＢＡＳと呼ぶ）、ビニルスルホン酸ナト
リウム（以下ＳＶＳと呼ぶ）、メトキシポリエチレング
リコール＃１０００メタクリレート（以下Ｍ−２３０Ｇ
と呼ぶ）、メトキシポリエチレングリコール＃４００メ
タクリレート（以下Ｍ−９０Ｇと呼ぶ）を用いて行っ
た。即ち、ＦＡ−ＰＳ１の水分散液を３００ｇとＴＢＡ
Ｓを６３ｇとＭ−２３０Ｇを２７ｇ、チオグリセロール
（以下ＳＧＬと呼ぶ）を１．８ｇ、イオン交換水を２０
５．５ｇを１Ｌのセパラブルフラスコに仕込み、窒素置
換中で１時間攪拌を行った後、４０℃に加温し、過硫酸
アンモニウム（以下ＡＰＳと呼ぶ）を１．２ｇと無水重
亜硫酸ナトリウム（以下ＳＢＳと呼ぶ）を１．５ｇを添
加し、４０〜４５℃で４時間かけてレドックス重合を行
った（以下実施例１と呼ぶ）。又、同様の方法で実施例
２〜５及び比較例１〜６を第５、６、７表に表わす。比
較のためにＦＡ−ＰＳ１の分散液とＴＢＡＳ／Ｍ−２３
０Ｇ＝７０／３０単独の共重合物の混合（以下比較例６
と呼ぶ）を第７表に表わす。
【表４】
但し、ＦＡ−ＰＳ２は、水分散液中で安定性が得られな
いため、評価対象より除外した。
いため、評価対象より除外した。
【表５】
【表６】
【表７】
上記共重合の実施例及び比較例の分散液を固形分が１．
５重量％になるようにイオン交換水で希釈調整し、その
液に試料布として綿ブロード布を１分間浸漬し、２本の
ゴムローラーの間で布を絞ってウェットピックアップを
８０％とする。次いで１００℃で３分間乾燥、更に１６
０℃で１分間の熱処理を行った。下記第８、９表に綿ブ
ロード布の実施例１〜５及び比較例１〜６の吸水性、撥
油性及び油汚れ除去性を表わす。
５重量％になるようにイオン交換水で希釈調整し、その
液に試料布として綿ブロード布を１分間浸漬し、２本の
ゴムローラーの間で布を絞ってウェットピックアップを
８０％とする。次いで１００℃で３分間乾燥、更に１６
０℃で１分間の熱処理を行った。下記第８、９表に綿ブ
ロード布の実施例１〜５及び比較例１〜６の吸水性、撥
油性及び油汚れ除去性を表わす。
【表８】
【表９】
【００２５】本発明の実施例１〜５は、吸水性を格別阻
害せずに撥油性及び油汚れ除去性に優れ、洗濯耐久性も
良好である。又、比較例１は、パーフルオロアルキル燐
酸エステル化合物と共重合物の重量比率が１：０．５と
特許請求範囲外であるため、撥油性があっても吸水性が
得られず、油汚れの内部浸透は防止されるがポリアルキ
レングリコール基の含有量が少ないため除去性が得られ
ない。
害せずに撥油性及び油汚れ除去性に優れ、洗濯耐久性も
良好である。又、比較例１は、パーフルオロアルキル燐
酸エステル化合物と共重合物の重量比率が１：０．５と
特許請求範囲外であるため、撥油性があっても吸水性が
得られず、油汚れの内部浸透は防止されるがポリアルキ
レングリコール基の含有量が少ないため除去性が得られ
ない。
【００２６】比較例２は、パーフルオロアルキル燐酸エ
ステル化合物の燐原子の含有量が７．０重量％以上であ
るため親水性が大きくなり、吸水性は得られるが撥油性
の低下があり油汚れ内部浸透が防止できなくなり除去性
が得られない。
ステル化合物の燐原子の含有量が７．０重量％以上であ
るため親水性が大きくなり、吸水性は得られるが撥油性
の低下があり油汚れ内部浸透が防止できなくなり除去性
が得られない。
【００２７】比較例３は、共重合組成比率のＴＢＡＳの
含有量が特許請求範囲外であるため撥油性及び油汚れ除
去性は得られるが吸水性が阻害されている。
含有量が特許請求範囲外であるため撥油性及び油汚れ除
去性は得られるが吸水性が阻害されている。
【００２８】比較例４は、共重合成分は、特許請求範囲
内であるが固形分重量比率が１：３と特許請求範囲外で
あるため吸水性は良いが撥油性の低下を招き、油汚れ除
去性が得られない。
内であるが固形分重量比率が１：３と特許請求範囲外で
あるため吸水性は良いが撥油性の低下を招き、油汚れ除
去性が得られない。
【００２９】比較例５は、パーフルオロアルキル燐酸エ
ステル化合物の水分散体単独であるため撥油性による油
汚れの内部拡散防止性は得られるが吸水性が得られず、
油汚れ除去性も充分に得られない。
ステル化合物の水分散体単独であるため撥油性による油
汚れの内部拡散防止性は得られるが吸水性が得られず、
油汚れ除去性も充分に得られない。
【００３０】比較例６は、パーフルオロアルキル燐酸エ
ステル化合物に単に混合しているだけなので、相溶化が
雑になり吸水性などは組成因子で発現するがフッ素原子
の撥油性や洗剤の内部浸透の為の親水基のミクロ配列が
実現しないため、油汚れ除去性が得られない。
ステル化合物に単に混合しているだけなので、相溶化が
雑になり吸水性などは組成因子で発現するがフッ素原子
の撥油性や洗剤の内部浸透の為の親水基のミクロ配列が
実現しないため、油汚れ除去性が得られない。
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式１で表される化合物の水分散液
中で、下記一般式２で表されるスルホン基を含有する
（メタ）アクリレート及び、下記一般式３で表されるポ
リアルキレングリコール基を含有する（メタ）アクリレ
ートを一般式１の固形分重量比で一般式１の化合物１．
０に対して１．０〜２．５の範囲で共重合して得られる
反応生成物の固形分濃度で０．１〜５０重量％の水性分
散体からなる天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤。当該共
重合に際して用いる一般式２及び３で表されるアクリレ
ートの重合比率は、３０〜７０／７０〜３０重量％であ
る。 【化１】 （ここにＲｆ１は炭素数６〜２０までのパーフルオロア
ルキル基である。ＡはＣ１〜６のアルキレン基であり、
ｍは１〜２の整数、ｎは０又は１の整数であって且つｍ
＋ｎ≦２である。Ｙ１ ＋は対イオンである。Ｐは燐原子
であり化合物中のその含有量は、２．２〜７．０重量％
の範囲である。） 【化２】 （ここにＤはエチレン基又はアミド基、ＥはＣ１〜６の
アルキレン基、Ｒ２は水素原子又はメチル基、ｉは０又
は１の整数、ｋは０又は１の整数、Ｙ２ ＋は対イオンで
ある。） 【化３】 （ここにＲ３は水素原子又はメチル基、Ｒ４はＣ１〜６
のアルキレン基、Ｒ５はＣ１〜６のアルキレン基、Ｒ６
は水素原子又はメチル基、エチル基、フェニル基又はフ
ェニル置換Ｃ１〜６のアルキル基を示す。又、ｌは１〜
１００の整数、ｏは０以上の整数であって且つｌ＋ｏ≦
１００の整数を表す。） - 【請求項２】請求項１に記載の吸水撥油性防汚加工剤で
処理された繊維又は繊維製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001338547A JP2003105675A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤及びそれによって処理された繊維製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001338547A JP2003105675A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤及びそれによって処理された繊維製品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003105675A true JP2003105675A (ja) | 2003-04-09 |
Family
ID=19153021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001338547A Pending JP2003105675A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | 天然繊維用吸水撥油性防汚加工剤及びそれによって処理された繊維製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003105675A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016074828A (ja) * | 2014-10-07 | 2016-05-12 | 三菱マテリアル株式会社 | 親水撥油剤、表面被覆材、塗布膜、樹脂組成物、油水分離濾材及び多孔質体 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56138197A (en) * | 1980-03-31 | 1981-10-28 | Daikin Ind Ltd | Aqueous dispersion of phosphoric ester containing perfluoroalkyl or alkenyl group |
| JP2836249B2 (ja) * | 1992-01-27 | 1998-12-14 | ダイキン工業株式会社 | 繊維製品処理剤，繊維製品処理方法および処理された繊維製品 |
| JPH10331071A (ja) * | 1997-05-28 | 1998-12-15 | Toray Ind Inc | 繊維材料の製造方法 |
-
2001
- 2001-09-28 JP JP2001338547A patent/JP2003105675A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56138197A (en) * | 1980-03-31 | 1981-10-28 | Daikin Ind Ltd | Aqueous dispersion of phosphoric ester containing perfluoroalkyl or alkenyl group |
| JP2836249B2 (ja) * | 1992-01-27 | 1998-12-14 | ダイキン工業株式会社 | 繊維製品処理剤，繊維製品処理方法および処理された繊維製品 |
| JPH10331071A (ja) * | 1997-05-28 | 1998-12-15 | Toray Ind Inc | 繊維材料の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016074828A (ja) * | 2014-10-07 | 2016-05-12 | 三菱マテリアル株式会社 | 親水撥油剤、表面被覆材、塗布膜、樹脂組成物、油水分離濾材及び多孔質体 |
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