JP4486338B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents
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従って、優れたロングドレイン性能を有しながら、耐摩耗性能と低摩擦性能を両立した低リン・低硫黄あるいはさらに低灰化を同時に実現することは極めて困難であり、その解決が要望されていた。
本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油は、特に制限はなく、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油及び/又は合成系基油が使用できる。
鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を1つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、フィッシャートロプシュプロセス等により製造されるGTL WAX(ガストゥリキッドワックス)を異性化する手法で製造される潤滑油基油等が例示できる。
なお、上記全芳香族含有量とは、ASTM D2549に準拠して測定した芳香族留分(aromatic fraction)含有量を意味する。通常この芳香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレン、及びこれらのアルキル化物、ベンゼン環が四環以上縮合した化合物、又はピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ芳香族を有する化合物等が含まれる。
また、鉱油系基油中の硫黄分は、特に制限はないが、0.05質量%以下であることが好ましく、0.01質量%以下であることがさらに好ましく、0.001質量%以下であることが特に好ましい。鉱油系基油の硫黄分を低減することで、よりロングドレイン性に優れる低硫黄の潤滑油組成物を得ることができる。
上記の炭化水素基は、R1が炭素数1〜30、好ましくは炭素数9〜20、特に好ましくは炭素数12〜20のアルキル基又はアルケニル基、R2およびR3が、それぞれ個別に、炭素数1〜30、好ましくは炭素数1〜8、より好ましくは炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基であり、メチル基であることが特に好ましい。
上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。
上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
上記アリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げることができる。
上記リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類は、例えば、上記炭素数3〜30の炭化水素基(酸素および/または窒素を含んでも良い)を有する、リン酸ジエステル、リン酸モノエステル、ホスホン酸モノエステルが挙げられ、あるいは、一般式(2)及び(3)の化合物における炭素数3〜30の炭化水素基(酸素および/または窒素を含んでも良い)が付加した酸素原子とリン原子の間に−(OR11)n−(ここで、R11は炭素数1〜4のアルキレン基、nは1〜10の整数を表す。)が挿入されている化合物であっても良い。
上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。
上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
上記アリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げることができる。
(3)有機酸アミドとヒドラジン又はヒドラジン類との反応
酸としては、ホウ酸、リン酸、カルボン酸が好ましく用いられ、塩としてはホウ酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩が挙げられる。また、これらの混合物も用いることができる。これらの中でも、ホウ酸およびホウ酸塩が特に好ましい。
これらの合成方法は任意の方法を使用可能であるが、例えば、上記窒素含有化合物に、ホウ酸、リン酸、あるいはカルボン酸をヘキサン、トルエン、キシレン等の有機溶媒中に採取し、必要に応じて水を加え、反応温度50〜99℃で0.5〜5時間反応させ、次いで100℃以上で水分を留去した後に有機溶媒層を冷却して白色結晶を析出させ、減圧濾過することで得られる。また、必要に応じ、得られた白色結晶をトルエンおよびメタノールの有機溶媒で、白色結晶が有機溶媒に溶解しにくい温度、例えば室温で洗浄し、白色結晶に付着した有機溶媒を留去すれば純度の高いものが得られるので好ましい。
なお、一般式(1)で表される窒素含有化合物と、酸又はその塩との反応割合は、特に限定されるものではないが、好ましくは前記窒素含有化合物1モルに対し、酸又はその塩を0.05〜1モル、好ましくは0.2〜1モル、特に好ましくは0.5〜1モルの割合で反応させる。
(D−1)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するコハク酸イミド、あるいはその誘導体
(D−2)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいはその誘導体
(D−3)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはその誘導体
これらのコハク酸イミドの製法は特に制限はないが、例えば炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を無水マレイン酸と100〜200℃で反応させて得たアルキル又はアルケニルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得ることができる。ポリアミンとしては、具体的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等が例示できる。
このベンジルアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンをフェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンをマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。
R24‐NH−(CH2CH2NH)k‐H (8)
このポリアミンの製造法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。
なお、これらの反応は、通常、溶媒(ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、軽質潤滑油基油等)中で行われる。また、金属系清浄剤は通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また、入手可能であるが、一般的に、その金属含有量が1.0〜20質量%、好ましくは2.0〜16質量%のものを用いるのが望ましい。
本発明の潤滑油組成物は、摩耗防止性能及び摩擦低減性能に優れるだけでなく、ロングドレイン性(酸化安定性、塩基価維持性等)、高温清浄性にも優れ、二輪車、四輪車、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として好ましく使用することができ、低硫黄、低リンの潤滑油のため、特に酸化触媒、三元触媒、NOx吸蔵還元型触媒から選ばれる排ガス浄化触媒及び/又はDPF等の排ガス後処理装置、特に酸化触媒とDPFあるいはNOx吸蔵還元型触媒とDPFを組合せた排ガス後処理装置を装着した内燃機関に好適である。また、低硫黄燃料、例えば、硫黄分が50質量ppm以下、さらに好ましくは30質量ppm以下、特に好ましくは10質量ppm以下のガソリンや軽油や灯油、あるいは硫黄分が1質量ppm以下の燃料(LPG、天然ガス、硫黄分を実質的に含有しない水素、ジメチルエーテル、アルコール、GTL(ガストゥリキッド)燃料等)を用いる内燃機関用潤滑油、特にガソリンエンジン用あるいはガスエンジン用潤滑油として特に好ましく使用することができる。
また、本発明の上記のような極圧性能、摩耗防止性能、塩基価維持性能、そして酸化安定性能等のいずれかが要求されるような潤滑油、例えば、自動又は手動変速機等の駆動系用潤滑油、ギヤー油、グリース、湿式ブレーキ油、油圧作動油、タービン油、圧縮機油、軸受け油、冷凍機油等の潤滑油としても好適に使用することができる。
表1に示す組成の本発明の潤滑油組成物(実施例1)及び参考用の潤滑油組成物(参考例1〜3)及びジチオリン酸亜鉛を含有する基準油をそれぞれ調製した。得られた組成物について以下の(1)〜(2)に示す性能評価試験を行い、得られた結果を表1に示した。
ASTM D2783−88に準拠する高速四球試験において、室温、回転数1800rpm、荷重を徐々に加える条件で摩耗発生時の荷重(LNSL)を測定した。LNSLの数値(N)が高いほど摩耗防止性、極圧性に優れることを示す。
(2)LFW−1境界摩擦試験
荷重(平均ヘルツ圧):100lbs(299MPa)、油温:100℃、すべり速度:50〜1000mm/sの条件における摩擦係数を測定し、基準油に対する摩擦低減率(%)を算出した。
Claims (9)
- 潤滑油基油に、(A)一般式(1)で表されるリン化合物、(B)一般式(2)および一般式(3)で表されるリン化合物の金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物、および(C)一般式(4)で表される窒素含有化合物、該窒素含有化合物にホウ酸、リン酸及びカルボン酸あるいはこれらの塩を作用させて得られる該窒素含有化合物のホウ酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩及びこれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含有し、かつ組成物中のリン含有量が0.08質量%以下であることを特徴とする潤滑油組成物。
- 前記一般式(1)におけるR1が炭素数10〜30の炭化水素基であることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。
- 前記一般式(2)におけるY1および一般式(3)におけるY2が、それぞれ個別にアルカリ土類金属及び亜鉛から選ばれる金属であることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。
- 前記一般式(4)におけるR 8 〜R10が、それぞれ個別に、炭素数4以下の炭化水素基または水素であることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。
- (D)無灰分散剤、(E)金属系清浄剤および(F)酸化防止剤から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含有することを特徴とする請求項1乃至4のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
- 硫黄含有添加剤の含有量が、硫黄元素換算で0.15質量%以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
- 潤滑油基油の100℃における動粘度が1〜6mm2/s、全芳香族分が3質量%以下、硫黄分が0.05質量%以下であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
- 内燃機関用であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
- 前記内燃機関が、硫黄分50質量ppm以下の燃料を使用する内燃機関であることを特徴とする請求項8に記載の潤滑油組成物。
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