JP2003034322A - 塗装金属板及びそれを用いた絞りしごき缶 - Google Patents
塗装金属板及びそれを用いた絞りしごき缶Info
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- JP2003034322A JP2003034322A JP2002094107A JP2002094107A JP2003034322A JP 2003034322 A JP2003034322 A JP 2003034322A JP 2002094107 A JP2002094107 A JP 2002094107A JP 2002094107 A JP2002094107 A JP 2002094107A JP 2003034322 A JP2003034322 A JP 2003034322A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗装皮膜の金属への密着性が優れ、強靭で加
工性がよく、絞りしごき加工にも耐えうる絞りしごき缶
用塗装金属板を得ること。 【解決手段】 両面塗装金属板であって、加工後に缶内
面側となる皮膜の乾燥塗布量が９０〜４００ｍｇ／１０
０ｃｍ２、ガラス転移温度が５０〜１２０℃であり、か
つ６０℃の試験条件において、鉛筆硬度Ｈ以上、伸び率
２００〜６００％及び動摩擦係数０．０３〜０．２５の
範囲内にあるものであり、加工後に缶外面側となる皮膜
の乾燥塗布量が１５〜１５０ｍｇ／１００ｃｍ２、ガラ
ス転移温度が５０〜１２０℃であり、かつ６０℃の試験
条件において、鉛筆硬度Ｈ以上にあるものである絞りし
ごき缶用塗装金属板。
工性がよく、絞りしごき加工にも耐えうる絞りしごき缶
用塗装金属板を得ること。 【解決手段】 両面塗装金属板であって、加工後に缶内
面側となる皮膜の乾燥塗布量が９０〜４００ｍｇ／１０
０ｃｍ２、ガラス転移温度が５０〜１２０℃であり、か
つ６０℃の試験条件において、鉛筆硬度Ｈ以上、伸び率
２００〜６００％及び動摩擦係数０．０３〜０．２５の
範囲内にあるものであり、加工後に缶外面側となる皮膜
の乾燥塗布量が１５〜１５０ｍｇ／１００ｃｍ２、ガラ
ス転移温度が５０〜１２０℃であり、かつ６０℃の試験
条件において、鉛筆硬度Ｈ以上にあるものである絞りし
ごき缶用塗装金属板。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、缶用の両面塗装金
属板に関するものであり、特に絞りしごき加工（ＤＩ加
工、Draw and Ironing）のような高速で厳しい加工に
耐えうる塗装金属板に関する。
属板に関するものであり、特に絞りしごき加工（ＤＩ加
工、Draw and Ironing）のような高速で厳しい加工に
耐えうる塗装金属板に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】食缶などに使用される２
ピース缶はその製造方法によって、しごきによるつや出
し工程が入る絞りしごき缶（ＤＩ缶：Draw and Irone
d Can）と、しごきが入らない絞り缶（ＤＲ缶：Drawn
Can）、再絞り缶（ＤＲＤ缶：Drawn and Redrawn
Can）、ＤＴＲ缶（Drawn Thin Redraw Can）等があ
る。この内ＤＩ缶はその美粧性と薄肉軽量性からビー
ル、炭酸飲料などの陽圧の飲料缶に多用されている。し
かしながらＤＩ缶の製造にはクーラントを大量に使用
し、脱脂、水洗、表面処理を施した後、内面をスプレー
塗装して焼付け乾燥させる必要があり、洗浄による大量
の排水の問題やスプレーダストの問題など環境への負荷
も大きいものであった。
ピース缶はその製造方法によって、しごきによるつや出
し工程が入る絞りしごき缶（ＤＩ缶：Draw and Irone
d Can）と、しごきが入らない絞り缶（ＤＲ缶：Drawn
Can）、再絞り缶（ＤＲＤ缶：Drawn and Redrawn
Can）、ＤＴＲ缶（Drawn Thin Redraw Can）等があ
る。この内ＤＩ缶はその美粧性と薄肉軽量性からビー
ル、炭酸飲料などの陽圧の飲料缶に多用されている。し
かしながらＤＩ缶の製造にはクーラントを大量に使用
し、脱脂、水洗、表面処理を施した後、内面をスプレー
塗装して焼付け乾燥させる必要があり、洗浄による大量
の排水の問題やスプレーダストの問題など環境への負荷
も大きいものであった。
【０００３】かかる問題を解決するため、あらかじめ有
機皮膜で被覆した被覆鋼板を用いて製缶加工することで
クーラントなしで製缶でき、後の内面スプレー塗装も行
なわない提案が種々なされている。その多くは熱可塑性
の固体フィルムを鋼板にラミネートするというものであ
る。
機皮膜で被覆した被覆鋼板を用いて製缶加工することで
クーラントなしで製缶でき、後の内面スプレー塗装も行
なわない提案が種々なされている。その多くは熱可塑性
の固体フィルムを鋼板にラミネートするというものであ
る。
【０００４】例えば、２軸延伸した熱可塑性フィルムを
直接、あるいは接着剤を介して、金属板に熱ラミネート
する方法であり、特開昭５６−１０４５１号公報、特開
昭５７−６５４６３号公報等には熱可塑性フィルムとし
てポリエステルフィルムを使用した例が開示されてい
る。また、熱可塑性樹脂をフィルム状に加工してから金
属板上にラミネートする方法に替わり、樹脂を熱溶融さ
せ、金属板上に直接押出しラミネートする方法が特開昭
５１−１７９８８号公報等に開示されている。
直接、あるいは接着剤を介して、金属板に熱ラミネート
する方法であり、特開昭５６−１０４５１号公報、特開
昭５７−６５４６３号公報等には熱可塑性フィルムとし
てポリエステルフィルムを使用した例が開示されてい
る。また、熱可塑性樹脂をフィルム状に加工してから金
属板上にラミネートする方法に替わり、樹脂を熱溶融さ
せ、金属板上に直接押出しラミネートする方法が特開昭
５１−１７９８８号公報等に開示されている。
【０００５】しかしながら、一旦樹脂をフィルム化する
ため、ハンドリング上ある程度膜を厚くせざるをえず、
また、加熱溶融、冷却を繰り返すため従来の塗装方法に
比較し経済性に劣るという問題がある。
ため、ハンドリング上ある程度膜を厚くせざるをえず、
また、加熱溶融、冷却を繰り返すため従来の塗装方法に
比較し経済性に劣るという問題がある。
【０００６】一方、ラミネート鋼板ではなく、あらかじ
め塗料が塗装されたプレコート鋼板を使用することも検
討されてはいるが、絞りしごき加工という厳しい加工が
入るため、それに耐えうる皮膜が得られないという問題
がある。
め塗料が塗装されたプレコート鋼板を使用することも検
討されてはいるが、絞りしごき加工という厳しい加工が
入るため、それに耐えうる皮膜が得られないという問題
がある。
【０００７】例えば、後加工する方法として特許第２５
０８７９９号公報に熱硬化性樹脂を用いた方法が開示さ
れているが、しごきを加えないことが前提条件であり、
絞りしごき加工に耐えることは困難である。
０８７９９号公報に熱硬化性樹脂を用いた方法が開示さ
れているが、しごきを加えないことが前提条件であり、
絞りしごき加工に耐えることは困難である。
【０００８】本発明の目的は、上記問題を解決し、塗装
皮膜の金属への密着性が優れ、強靭で加工性がよく、絞
りしごき加工にも耐えうる絞りしごき缶用塗装金属板を
得ることである。
皮膜の金属への密着性が優れ、強靭で加工性がよく、絞
りしごき加工にも耐えうる絞りしごき缶用塗装金属板を
得ることである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、加工後に缶内面側と
なる皮膜に連続絞りしごき加工による６０℃近い発熱に
も十分耐える強靭さ（硬度）と伸び率とすべり性（動摩
擦係数）を維持できるものを、又、加工後に缶外面側と
なる皮膜には６０℃においても十分な硬度を維持できる
ものを金属板の両面に形成させることにより、絞りしご
き加工にも耐えうる缶用塗装金属板が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。
を解決するため鋭意検討した結果、加工後に缶内面側と
なる皮膜に連続絞りしごき加工による６０℃近い発熱に
も十分耐える強靭さ（硬度）と伸び率とすべり性（動摩
擦係数）を維持できるものを、又、加工後に缶外面側と
なる皮膜には６０℃においても十分な硬度を維持できる
ものを金属板の両面に形成させることにより、絞りしご
き加工にも耐えうる缶用塗装金属板が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】かくして本発明によれば、両面塗装金属板
であって、加工後に缶内面側となる皮膜の乾燥塗布量が
９０〜４００ｍｇ／１００ｃｍ２、ガラス転移温度が５
０〜１２０℃であり、かつ６０℃の試験条件において、
鉛筆硬度Ｈ以上、伸び率２００〜６００％及び動摩擦係
数０．０３〜０．２５の範囲内にあるものであり、加工
後に缶外面側となる皮膜の乾燥塗布量が１５〜１５０ｍ
ｇ／１００ｃｍ２、ガラス転移温度が５０〜１２０℃で
あり、かつ６０℃の試験条件において、鉛筆硬度Ｈ以上
にあるものである絞りしごき缶用塗装金属板が提供され
る。
であって、加工後に缶内面側となる皮膜の乾燥塗布量が
９０〜４００ｍｇ／１００ｃｍ２、ガラス転移温度が５
０〜１２０℃であり、かつ６０℃の試験条件において、
鉛筆硬度Ｈ以上、伸び率２００〜６００％及び動摩擦係
数０．０３〜０．２５の範囲内にあるものであり、加工
後に缶外面側となる皮膜の乾燥塗布量が１５〜１５０ｍ
ｇ／１００ｃｍ２、ガラス転移温度が５０〜１２０℃で
あり、かつ６０℃の試験条件において、鉛筆硬度Ｈ以上
にあるものである絞りしごき缶用塗装金属板が提供され
る。
【００１１】また、本発明は、上記絞りしごき缶用塗装
金属板を絞りしごき加工して得られる絞りしごき缶が提
供される。
金属板を絞りしごき加工して得られる絞りしごき缶が提
供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の塗装金属板は、絞りしご
き缶に用いられる金属板の両面に塗料が塗装されたもの
であり、加工後に缶内面側となる面には、乾燥塗布量９
０〜４００、好ましくは１００〜２００ｍｇ／１００ｃ
ｍ２、また、加工後に缶外面側となる面には、乾燥塗布
量が１５〜１５０、好ましくは３０〜１００ｍｇ／１０
０ｃｍ２である皮膜が形成されたものである。金属板の
両面に塗装される塗料の種類は同じであっても、異なっ
ていてもよいが、通常、缶内面用と缶外面用とでは求め
られる性能が異なるため、使用する塗料の種類としても
異なっている方が適している。
き缶に用いられる金属板の両面に塗料が塗装されたもの
であり、加工後に缶内面側となる面には、乾燥塗布量９
０〜４００、好ましくは１００〜２００ｍｇ／１００ｃ
ｍ２、また、加工後に缶外面側となる面には、乾燥塗布
量が１５〜１５０、好ましくは３０〜１００ｍｇ／１０
０ｃｍ２である皮膜が形成されたものである。金属板の
両面に塗装される塗料の種類は同じであっても、異なっ
ていてもよいが、通常、缶内面用と缶外面用とでは求め
られる性能が異なるため、使用する塗料の種類としても
異なっている方が適している。
【００１３】まず、缶内面用と缶外面用とで用いられる
塗料について説明する。
塗料について説明する。
【００１４】缶内面用塗料
缶内面用塗料には従来エポキシ系の塗料が用いられてき
た。エポキシ系の塗料は硬度が高く、金属との密着性が
よいが、加工性が劣る欠点がある。
た。エポキシ系の塗料は硬度が高く、金属との密着性が
よいが、加工性が劣る欠点がある。
【００１５】本用途に適した塗料について検討を重ねた
結果、それから得られる皮膜のガラス転移温度が５０〜
１２０℃、好ましくは６０〜１００℃であり、かつ６０
℃の試験条件において、鉛筆硬度Ｈ以上、伸び率２００
〜６００％、好ましくは２５０〜５００％及び動摩擦係
数０．０３〜０．２５、好ましくは０．０５〜０．１５
の範囲内にあることが適していることが明らかとなっ
た。特に、連続絞りしごき製缶作業においては成形時の
発熱により６０℃程度まで作業温度が上昇することか
ら、６０℃における皮膜物性の制御の重要性が示された
ものと推測される。なお、従来のエポキシ系塗料は、ガ
ラス転移温度が７０〜１２０℃程度、６０℃において、
鉛筆硬度はＦ〜２Ｈ、伸び率１０〜１５０％程度、及び
動摩擦係数は０．３〜０．５程度である。
結果、それから得られる皮膜のガラス転移温度が５０〜
１２０℃、好ましくは６０〜１００℃であり、かつ６０
℃の試験条件において、鉛筆硬度Ｈ以上、伸び率２００
〜６００％、好ましくは２５０〜５００％及び動摩擦係
数０．０３〜０．２５、好ましくは０．０５〜０．１５
の範囲内にあることが適していることが明らかとなっ
た。特に、連続絞りしごき製缶作業においては成形時の
発熱により６０℃程度まで作業温度が上昇することか
ら、６０℃における皮膜物性の制御の重要性が示された
ものと推測される。なお、従来のエポキシ系塗料は、ガ
ラス転移温度が７０〜１２０℃程度、６０℃において、
鉛筆硬度はＦ〜２Ｈ、伸び率１０〜１５０％程度、及び
動摩擦係数は０．３〜０．５程度である。
【００１６】かかる物性を制御できる樹脂系としてポリ
エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ウ
レタン系樹脂などの樹脂とレゾール型フェノール樹脂、
アミノ樹脂などの硬化剤とを組み合わせたものを使用す
ることができるが、中でも特にポリエステル樹脂／レゾ
ール型フェノール樹脂の系が上記皮膜の特性を調整する
ためには適しており、ポリエステル樹脂としてはエポキ
シ変性、ウレタン変性などの変性ポリエステル樹脂も好
適に使用できる。エポキシ樹脂については、上記の特性
から、ポリエステル系塗料の硬度調整などに一部使用す
る程度が適している。
エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ウ
レタン系樹脂などの樹脂とレゾール型フェノール樹脂、
アミノ樹脂などの硬化剤とを組み合わせたものを使用す
ることができるが、中でも特にポリエステル樹脂／レゾ
ール型フェノール樹脂の系が上記皮膜の特性を調整する
ためには適しており、ポリエステル樹脂としてはエポキ
シ変性、ウレタン変性などの変性ポリエステル樹脂も好
適に使用できる。エポキシ樹脂については、上記の特性
から、ポリエステル系塗料の硬度調整などに一部使用す
る程度が適している。
【００１７】さらにポリエステル樹脂については、数平
均分子量が１０，０００〜８０，０００、特に１５，０
００〜５０，０００、水酸基価が１〜２０、特に２〜１
２ｍｇＫＯＨ／ｇのものが硬度と加工性のバランスを取
るために適している。
均分子量が１０，０００〜８０，０００、特に１５，０
００〜５０，０００、水酸基価が１〜２０、特に２〜１
２ｍｇＫＯＨ／ｇのものが硬度と加工性のバランスを取
るために適している。
【００１８】上記ポリエステル樹脂は、酸成分とアルコ
ール成分とを直接エステル化又はエステル交換反応によ
って合成されるものである。
ール成分とを直接エステル化又はエステル交換反応によ
って合成されるものである。
【００１９】上記水酸基含有ポリエステル樹脂を構成す
る酸成分としては、例えば無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン
酸、セバシン酸、無水マレイン酸などから選ばれる１種
以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級アルキルエステル
化物が主として用いられ、必要に応じて安息香酸、クロ
トン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水
トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン
酸、無水ピロメリット酸などの３価以上の多塩基酸など
が併用される。
る酸成分としては、例えば無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン
酸、セバシン酸、無水マレイン酸などから選ばれる１種
以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級アルキルエステル
化物が主として用いられ、必要に応じて安息香酸、クロ
トン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水
トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン
酸、無水ピロメリット酸などの３価以上の多塩基酸など
が併用される。
【００２０】また、上記ポリエステル樹脂を構成するア
ルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘキサンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ジメチロ
ールシクロヘキサンなどの二価アルコールが主に用いら
れ、さらに必要に応じてグリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
などの３価以上の多価アルコールを併用することができ
る。これらのアルコール成分は単独で、あるいは２種以
上を混合して使用することができる。
ルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘキサンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ジメチロ
ールシクロヘキサンなどの二価アルコールが主に用いら
れ、さらに必要に応じてグリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
などの３価以上の多価アルコールを併用することができ
る。これらのアルコール成分は単独で、あるいは２種以
上を混合して使用することができる。
【００２１】上記酸成分と上記アルコール成分とを常法
により直接エステル化法又はエステル交換法により合成
するに際し、カルボキシル基が水酸基に対して過剰とな
る条件下で反応を行なえば、カルボキシル基を主体に含
有するポリエステル樹脂が得られ、水酸基がカルボキシ
ル基に対して過剰となる条件下で反応を行なえば、水酸
基を主体に含有するポリエステル樹脂が得られる。さら
にこの水酸基を主体に含有するポリエステル樹脂に酸無
水物を付加反応させることにより、単独樹脂中の水酸基
とカルボキシル基の量を調製することが可能となる。こ
の水酸基を主体に含有するポリエステル樹脂に反応させ
る酸無水物としては、無水フタル酸、無水コハク酸、無
水マレイン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメ
リット酸などを挙げることができる。
により直接エステル化法又はエステル交換法により合成
するに際し、カルボキシル基が水酸基に対して過剰とな
る条件下で反応を行なえば、カルボキシル基を主体に含
有するポリエステル樹脂が得られ、水酸基がカルボキシ
ル基に対して過剰となる条件下で反応を行なえば、水酸
基を主体に含有するポリエステル樹脂が得られる。さら
にこの水酸基を主体に含有するポリエステル樹脂に酸無
水物を付加反応させることにより、単独樹脂中の水酸基
とカルボキシル基の量を調製することが可能となる。こ
の水酸基を主体に含有するポリエステル樹脂に反応させ
る酸無水物としては、無水フタル酸、無水コハク酸、無
水マレイン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメ
リット酸などを挙げることができる。
【００２２】上記方法において、直接エステル化法又は
エステル交換法による反応は、加圧又は減圧操作、ある
いは不活性ガスを流入させて反応を促進させることもで
きる。さらに反応の際にジ−ｎ−ブチル錫オキサイドな
どの有機金属触媒などをエステル化触媒として使用する
ことができる。
エステル交換法による反応は、加圧又は減圧操作、ある
いは不活性ガスを流入させて反応を促進させることもで
きる。さらに反応の際にジ−ｎ−ブチル錫オキサイドな
どの有機金属触媒などをエステル化触媒として使用する
ことができる。
【００２３】上記水酸基含有ポリエステル樹脂は、オイ
ルフリーポリエステル樹脂、油変性アルキド樹脂、また
は、これらの樹脂の変性物、例えばウレタン変性ポリエ
ステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、エポキシ変性
ポリエステル樹脂、エポキシ変性アルキド樹脂などのい
ずれであってもよいが、なかでもオイルフリーポリエス
テル樹脂であることが好適である。
ルフリーポリエステル樹脂、油変性アルキド樹脂、また
は、これらの樹脂の変性物、例えばウレタン変性ポリエ
ステル樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、エポキシ変性
ポリエステル樹脂、エポキシ変性アルキド樹脂などのい
ずれであってもよいが、なかでもオイルフリーポリエス
テル樹脂であることが好適である。
【００２４】上記レゾール型フェノール樹脂としては、
フェノール成分とホルムアルデヒド類とを反応触媒の存
在下で加熱して縮合反応させてメチロール基を導入して
得られるメチロール化フェノール樹脂のメチロール基の
一部をアルコールでアルキルエーテル化してなるもので
ある。
フェノール成分とホルムアルデヒド類とを反応触媒の存
在下で加熱して縮合反応させてメチロール基を導入して
得られるメチロール化フェノール樹脂のメチロール基の
一部をアルコールでアルキルエーテル化してなるもので
ある。
【００２５】レゾール型フェノール樹脂架橋剤の製造に
おいては、出発原料である上記フェノール成分として、
２官能性フェノール化合物、３官能性フェノール化合
物、４官能性以上のフェノール化合物などを使用するこ
とができる。
おいては、出発原料である上記フェノール成分として、
２官能性フェノール化合物、３官能性フェノール化合
物、４官能性以上のフェノール化合物などを使用するこ
とができる。
【００２６】レゾール型フェノール樹脂架橋剤の製造に
用いられる２官能性フェノール化合物としては、ｏ−ク
レゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−tert−ブチルフェノー
ル、ｐ−エチルフェノール、２，３−キシレノール、
２，５−キシレノールなどの２官能性フェノールなどを
挙げることができ、３官能性フェノール化合物として
は、フェノール、ｍ−クレゾール、ｍ−エチルフェノー
ル、３，５−キシレノール、ｍ−メトキシフェノールな
どが挙げられ、４官能性フェノール化合物としては、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦなどを挙げることが
できる。これらのフェノール化合物は１種で、又は２種
以上混合して使用することができる。
用いられる２官能性フェノール化合物としては、ｏ−ク
レゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−tert−ブチルフェノー
ル、ｐ−エチルフェノール、２，３−キシレノール、
２，５−キシレノールなどの２官能性フェノールなどを
挙げることができ、３官能性フェノール化合物として
は、フェノール、ｍ−クレゾール、ｍ−エチルフェノー
ル、３，５−キシレノール、ｍ−メトキシフェノールな
どが挙げられ、４官能性フェノール化合物としては、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦなどを挙げることが
できる。これらのフェノール化合物は１種で、又は２種
以上混合して使用することができる。
【００２７】レゾール型フェノール樹脂の製造に用いら
れるホルムアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒド又はトリオキサンなどが挙げら
れ、１種で、又は２種以上混合して使用することができ
る。
れるホルムアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒド又はトリオキサンなどが挙げら
れ、１種で、又は２種以上混合して使用することができ
る。
【００２８】メチロール化フェノール樹脂のメチロール
基の一部をアルキルエーテル化するのに用いられるアル
コールとしては、炭素原子数１〜８個、好ましくは１〜
４個の１価アルコールを好適に使用することができる。
好適な１価アルコールとしてはメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ルなどを挙げることができる。
基の一部をアルキルエーテル化するのに用いられるアル
コールとしては、炭素原子数１〜８個、好ましくは１〜
４個の１価アルコールを好適に使用することができる。
好適な１価アルコールとしてはメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ルなどを挙げることができる。
【００２９】レゾール型フェノール樹脂は、水酸基含有
ポリエステル樹脂（Ａ）との反応性などの点からベンゼ
ン核１核当りアルコキシメチル基を平均して０．５個以
上、好ましくは０．６〜３．０個有するものが適してい
る。
ポリエステル樹脂（Ａ）との反応性などの点からベンゼ
ン核１核当りアルコキシメチル基を平均して０．５個以
上、好ましくは０．６〜３．０個有するものが適してい
る。
【００３０】缶内面用塗料から得られる皮膜の動摩擦係
数を調整するためには、上記樹脂と硬化剤以外にワック
スが好適に使用できる。
数を調整するためには、上記樹脂と硬化剤以外にワック
スが好適に使用できる。
【００３１】ポリエステル樹脂とレゾール型フェノール
樹脂との配合比率については、ポリエステル樹脂／レゾ
ール型フェノール樹脂＝８０／２０〜９８／２、好まし
くは９０／１０〜９７／３の範囲内が硬化性と加工性の
バランスの観点から適している。
樹脂との配合比率については、ポリエステル樹脂／レゾ
ール型フェノール樹脂＝８０／２０〜９８／２、好まし
くは９０／１０〜９７／３の範囲内が硬化性と加工性の
バランスの観点から適している。
【００３２】添加するワックスとしては、例えば、植物
系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系
ワックス、脂肪酸エステル系ワックスなどが挙げられる
が、中でも６０℃において液状のワックスが好適に用い
られる。
系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系
ワックス、脂肪酸エステル系ワックスなどが挙げられる
が、中でも６０℃において液状のワックスが好適に用い
られる。
【００３３】缶内面側の塗装に用いられる塗料に６０℃
において液状のワックスを用いることによって、動摩擦
係数の調整以外に、ＤＩ加工時に膜の連続性、被覆性が
損なわれ難いなどの効果があり缶内面用として適したも
のとなる。６０℃において液状のワックスの具体例とし
ては、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワック
ス、脂肪酸エステル系ワックスなどが挙げられる。
において液状のワックスを用いることによって、動摩擦
係数の調整以外に、ＤＩ加工時に膜の連続性、被覆性が
損なわれ難いなどの効果があり缶内面用として適したも
のとなる。６０℃において液状のワックスの具体例とし
ては、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワック
ス、脂肪酸エステル系ワックスなどが挙げられる。
【００３４】上記、植物系ワックスとしてはカルナウバ
ワックス、綿ワックス、木ロウ等があり、動物系ワック
スとしてはラノリンワックス、ゲイロウ、蜜ろう等があ
り、石油系ワックスとしてはパラフィン系ワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等があり、
鉱物系ワックスとしてはオゾケライト、モンタンワック
ス等が挙げられる。
ワックス、綿ワックス、木ロウ等があり、動物系ワック
スとしてはラノリンワックス、ゲイロウ、蜜ろう等があ
り、石油系ワックスとしてはパラフィン系ワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等があり、
鉱物系ワックスとしてはオゾケライト、モンタンワック
ス等が挙げられる。
【００３５】上記脂肪酸エステル系ワックスとしては、
脂肪酸蔗糖エステルポリグリセリンエーテルと脂肪酸と
のエステル化物が挙げられる。
脂肪酸蔗糖エステルポリグリセリンエーテルと脂肪酸と
のエステル化物が挙げられる。
【００３６】ワックスの添加量としては、塗料中の樹脂
１００重量部に対し、０．１〜１０、好ましくは１〜５
重量部の範囲内が適している。
１００重量部に対し、０．１〜１０、好ましくは１〜５
重量部の範囲内が適している。
【００３７】缶外面用塗料
本考案の缶外面用塗料は、加工後、その上に印刷、ツヤ
ニス掛けされるため、上記缶内面用塗料ほど加工後の塗
膜連続性は求められない。従って、缶外面用塗料として
は、それから得られる皮膜のガラス転移温度が５０〜１
２０℃、好ましくは６０〜１００℃であり、かつ６０℃
の試験条件において、鉛筆硬度Ｈ以上にあることが適し
ており、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ウレタン系樹脂などの樹脂とレゾール型フェ
ノール樹脂、アミノ樹脂などの硬化剤とを組み合わせた
ものを使用することができるが、中でも特にポリエステ
ル樹脂／アミノ樹脂の系が塗料の発色もなく、上記皮膜
の特性を調整するためには適している。硬化剤であるレ
ゾール型フェノール樹脂は、塗膜の焼付硬化時に黄変す
る傾向があるため缶外面用塗料に使用するには注意を要
するが、例えばアルミ顔料を使用したシルバー色に黄変
を利用して着色しゴールド色とする使用方法、レゾール
型フェノール樹脂の耐食性に優れる点を利用してアミノ
樹脂と併用する使用方法などには適している。
ニス掛けされるため、上記缶内面用塗料ほど加工後の塗
膜連続性は求められない。従って、缶外面用塗料として
は、それから得られる皮膜のガラス転移温度が５０〜１
２０℃、好ましくは６０〜１００℃であり、かつ６０℃
の試験条件において、鉛筆硬度Ｈ以上にあることが適し
ており、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ウレタン系樹脂などの樹脂とレゾール型フェ
ノール樹脂、アミノ樹脂などの硬化剤とを組み合わせた
ものを使用することができるが、中でも特にポリエステ
ル樹脂／アミノ樹脂の系が塗料の発色もなく、上記皮膜
の特性を調整するためには適している。硬化剤であるレ
ゾール型フェノール樹脂は、塗膜の焼付硬化時に黄変す
る傾向があるため缶外面用塗料に使用するには注意を要
するが、例えばアルミ顔料を使用したシルバー色に黄変
を利用して着色しゴールド色とする使用方法、レゾール
型フェノール樹脂の耐食性に優れる点を利用してアミノ
樹脂と併用する使用方法などには適している。
【００３８】上記ポリエステル樹脂としてはエポキシ変
性、ウレタン変性などの変性ポリエステル樹脂も好適に
使用できる。また、エポキシ樹脂をポリエステル系塗料
の硬度、密着性などの改良のために一部用いることも効
果的である。
性、ウレタン変性などの変性ポリエステル樹脂も好適に
使用できる。また、エポキシ樹脂をポリエステル系塗料
の硬度、密着性などの改良のために一部用いることも効
果的である。
【００３９】さらにポリエステル樹脂については、数平
均分子量が１０，０００〜８０，０００、特に１５，０
００〜５０，０００、水酸基価が１〜２０、特に２〜１
２ｍｇＫＯＨ／ｇのものが硬度と加工性のバランスを取
るために適している。
均分子量が１０，０００〜８０，０００、特に１５，０
００〜５０，０００、水酸基価が１〜２０、特に２〜１
２ｍｇＫＯＨ／ｇのものが硬度と加工性のバランスを取
るために適している。
【００４０】上記ポリエステル樹脂としては缶内面用塗
料の説明において挙げたものを使用することができる。
料の説明において挙げたものを使用することができる。
【００４１】硬化剤であるアミノ樹脂としてはメラミ
ン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ステ
ログアナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド等
のアミノ成分とアルデヒドとの反応によって得られるメ
チロール化アミノ樹脂が挙げられる。アルデヒドとして
は、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。また、
このメチロール化メラミン樹脂を１種又は２種以上のア
ルコールによってエーテル化したものも上記アミノ樹脂
に包含される。エーテル化に用いられるアルコールとし
ては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、２−エチ
ルブタノール、２−エチルヘキサノール等の１価アルコ
ールが挙げられる。これらのうち、なかでもメチロール
化メラミン樹脂のメチロール基の少なくとも一部をＣ１
〜４の１価アルコールでエーテル化してなるメラミン樹
脂が好適である。
ン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ステ
ログアナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド等
のアミノ成分とアルデヒドとの反応によって得られるメ
チロール化アミノ樹脂が挙げられる。アルデヒドとして
は、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。また、
このメチロール化メラミン樹脂を１種又は２種以上のア
ルコールによってエーテル化したものも上記アミノ樹脂
に包含される。エーテル化に用いられるアルコールとし
ては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、２−エチ
ルブタノール、２−エチルヘキサノール等の１価アルコ
ールが挙げられる。これらのうち、なかでもメチロール
化メラミン樹脂のメチロール基の少なくとも一部をＣ１
〜４の１価アルコールでエーテル化してなるメラミン樹
脂が好適である。
【００４２】上記メラミン樹脂の具体例としては、例え
ばサイメル３００、同３０３、同３２５、同３２７、同
３５０、同７３０、同７３６、同７３８（以上、いずれ
も三井サイテック社製）、メラン５２２、同５２３（以
上、いずれも日立化成社製）、ニカラックＭＳ００１、
同ＭＸ４３０、同ＭＸ６５０（以上、いずれも三和ケミ
カル社製）、スミマールＭ−５５、同Ｍ−１００、同Ｍ
−４０Ｓ（以上、いずれも住友化学社製）、レジミン７
４０、同７４７（以上、いずれもモンサント社製）など
のメチルエーテル化メラミン樹脂；ユーバン２０ＳＥ、
同２２５（以上、いずれも三井化学社製）、スーパーベ
ッカミンＪ８２０−６０、同Ｌ−１１７−６０、同Ｌ−
１０９−６５、同４７−５０８−６０、同Ｌ−１１８−
６０、同Ｇ８２１−６０（以上、いずれも大日本インキ
化学工業社製）などのブチルエーテル化メラミン樹脂；
サイメル２０２、同２３２、同２６６、同ＸＶ−５１
４、同１１３０（以上、いずれも三井サイテック社
製）、ニカラックＭＸ４５、同ＭＸ５００、同ＭＸ６０
０、同ＭＳ３５、同ＭＳ９５（以上、いずれも三和ケミ
カル社製）、レジミン７５３、同７５５（以上、いずれ
もモンサント社製）、スミマールＭ−６６Ｂ（住友化学
社製）などのメチルエーテルとブチルエーテルとの混合
エーテル化メラミン樹脂などを挙げることができる。こ
れらのメラミン樹脂は単独で又は２種以上組合せて使用
することができる。
ばサイメル３００、同３０３、同３２５、同３２７、同
３５０、同７３０、同７３６、同７３８（以上、いずれ
も三井サイテック社製）、メラン５２２、同５２３（以
上、いずれも日立化成社製）、ニカラックＭＳ００１、
同ＭＸ４３０、同ＭＸ６５０（以上、いずれも三和ケミ
カル社製）、スミマールＭ−５５、同Ｍ−１００、同Ｍ
−４０Ｓ（以上、いずれも住友化学社製）、レジミン７
４０、同７４７（以上、いずれもモンサント社製）など
のメチルエーテル化メラミン樹脂；ユーバン２０ＳＥ、
同２２５（以上、いずれも三井化学社製）、スーパーベ
ッカミンＪ８２０−６０、同Ｌ−１１７−６０、同Ｌ−
１０９−６５、同４７−５０８−６０、同Ｌ−１１８−
６０、同Ｇ８２１−６０（以上、いずれも大日本インキ
化学工業社製）などのブチルエーテル化メラミン樹脂；
サイメル２０２、同２３２、同２６６、同ＸＶ−５１
４、同１１３０（以上、いずれも三井サイテック社
製）、ニカラックＭＸ４５、同ＭＸ５００、同ＭＸ６０
０、同ＭＳ３５、同ＭＳ９５（以上、いずれも三和ケミ
カル社製）、レジミン７５３、同７５５（以上、いずれ
もモンサント社製）、スミマールＭ−６６Ｂ（住友化学
社製）などのメチルエーテルとブチルエーテルとの混合
エーテル化メラミン樹脂などを挙げることができる。こ
れらのメラミン樹脂は単独で又は２種以上組合せて使用
することができる。
【００４３】ポリエステル樹脂とアミノ樹脂との配合比
率は、ポリエステル樹脂／アミノ樹脂＝８０／２０〜９
８／２、好ましくは９０／１０〜９７／３の範囲内が硬
化性と加工性のバランスの観点から好ましい。
率は、ポリエステル樹脂／アミノ樹脂＝８０／２０〜９
８／２、好ましくは９０／１０〜９７／３の範囲内が硬
化性と加工性のバランスの観点から好ましい。
【００４４】缶外面用塗料から得られる皮膜の傷つき防
止のためには、上記樹脂と硬化剤以外にワックスを添加
することが効果的である。
止のためには、上記樹脂と硬化剤以外にワックスを添加
することが効果的である。
【００４５】添加するワックスとしては、例えば、植物
系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系
ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、フッソ系ワック
スなどが挙げられるが、中でも６０℃において固体状の
ワックスが好適に用いられる。
系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系
ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、フッソ系ワック
スなどが挙げられるが、中でも６０℃において固体状の
ワックスが好適に用いられる。
【００４６】缶外面側の塗装に用いられる塗料に６０℃
において固体状のワックスを用いることによって、しご
き加工によるワックス切れを起こさずに、塗膜の傷つき
を防止できる効果がある。６０℃において固体状のワッ
クスの具体例としては、ポリテトラフルオロエチレンワ
ックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワッ
クスなどが挙げられる。さらに、６０℃において固体状
のワックスと６０℃において液状のワックスとを併用す
ることも効果的である。
において固体状のワックスを用いることによって、しご
き加工によるワックス切れを起こさずに、塗膜の傷つき
を防止できる効果がある。６０℃において固体状のワッ
クスの具体例としては、ポリテトラフルオロエチレンワ
ックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワッ
クスなどが挙げられる。さらに、６０℃において固体状
のワックスと６０℃において液状のワックスとを併用す
ることも効果的である。
【００４７】ワックスの添加量としては、塗料中の樹脂
１００重量部に対し、０．５〜３０、好ましくは１〜１
０重量部の範囲内が適している。
１００重量部に対し、０．５〜３０、好ましくは１〜１
０重量部の範囲内が適している。
【００４８】また、外面用塗料の硬度、密着性などの改
良の目的でポリエステル樹脂とアミノ樹脂との系にエポ
キシ樹脂を添加することが好ましい。エポキシ樹脂とし
ては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂；これらのエポキシ樹脂中のエポキシ基又は
水酸基に各種変性剤が反応せしめられた変性エポキシ樹
脂を挙げることができるが、密着性付与の観点からは、
低分子量、低粘度であることが望ましく、具体例として
は、エピコート８２８、同８３４、同１００１、同１５
４（以上、いずれも油化シェルエポキシ社製）、アラル
ダイトＡＥＲ２５０、同２８０、ＥＣＮ−１２７３、Ｅ
ＰＮ−１１７９（以上、いずれも旭化成エポキシ社
製）、エポトートＹＤ−１２７、同ＹＤ−１３４、同Ｙ
ＤＦ−１７０、同ＹＤＣＮ−７０２（以上、いずれも東
都化成社製）などを挙げることができる。
良の目的でポリエステル樹脂とアミノ樹脂との系にエポ
キシ樹脂を添加することが好ましい。エポキシ樹脂とし
ては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂；これらのエポキシ樹脂中のエポキシ基又は
水酸基に各種変性剤が反応せしめられた変性エポキシ樹
脂を挙げることができるが、密着性付与の観点からは、
低分子量、低粘度であることが望ましく、具体例として
は、エピコート８２８、同８３４、同１００１、同１５
４（以上、いずれも油化シェルエポキシ社製）、アラル
ダイトＡＥＲ２５０、同２８０、ＥＣＮ−１２７３、Ｅ
ＰＮ−１１７９（以上、いずれも旭化成エポキシ社
製）、エポトートＹＤ−１２７、同ＹＤ−１３４、同Ｙ
ＤＦ−１７０、同ＹＤＣＮ−７０２（以上、いずれも東
都化成社製）などを挙げることができる。
【００４９】水酸基含有高分子ポリエステル樹脂とメラ
ミン樹脂の系においてエポキシ樹脂の添加量としては、
水酸基含有高分子ポリエステル樹脂とメラミン樹脂の合
計量１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好まし
くは１〜１０重量部の範囲内が適している。
ミン樹脂の系においてエポキシ樹脂の添加量としては、
水酸基含有高分子ポリエステル樹脂とメラミン樹脂の合
計量１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好まし
くは１〜１０重量部の範囲内が適している。
【００５０】上記缶内面用及び缶外面用塗料には硬化反
応を促進するため酸触媒を必要に応じて添加することが
できる。例えば、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジ
ノニルナフタレンジスルホン酸、燐酸などの酸触媒又は
これらの酸のアミン中和物などを具体例として挙げるこ
とができる。なかでも上記スルホン酸化合物又はスルホ
ン酸化合物のアミン中和物が好適である。
応を促進するため酸触媒を必要に応じて添加することが
できる。例えば、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジ
ノニルナフタレンジスルホン酸、燐酸などの酸触媒又は
これらの酸のアミン中和物などを具体例として挙げるこ
とができる。なかでも上記スルホン酸化合物又はスルホ
ン酸化合物のアミン中和物が好適である。
【００５１】酸触媒の配合量は、得られる塗膜の物性な
どの点から、酸量（例えば、スルホン酸化合物のアミン
中和物の場合は、この中和物からアミンを除去した残り
のスルホン酸化合物量）として基体樹脂と硬化剤の合計
量１００重量部に基づいて、０．１〜５重量部、好まし
くは０．２〜２重量部の範囲内であることが好適であ
る。
どの点から、酸量（例えば、スルホン酸化合物のアミン
中和物の場合は、この中和物からアミンを除去した残り
のスルホン酸化合物量）として基体樹脂と硬化剤の合計
量１００重量部に基づいて、０．１〜５重量部、好まし
くは０．２〜２重量部の範囲内であることが好適であ
る。
【００５２】また、上記缶内面用及び缶外面用塗料に
は、塗装性の観点などから、通常、溶剤が配合される。
さらに、必要に応じて、塗膜の改質を目的に、その他の
樹脂を配合することができ、また、さらに着色顔料、光
輝性顔料、体質顔料等の顔料；凝集防止剤、レベリング
剤、消泡剤等の塗料用添加剤などを配合することもでき
る。
は、塗装性の観点などから、通常、溶剤が配合される。
さらに、必要に応じて、塗膜の改質を目的に、その他の
樹脂を配合することができ、また、さらに着色顔料、光
輝性顔料、体質顔料等の顔料；凝集防止剤、レベリング
剤、消泡剤等の塗料用添加剤などを配合することもでき
る。
【００５３】上記溶剤としては、上記樹脂、硬化剤及び
必要に応じて使用されるその他の樹脂などの各成分を溶
解ないし分散できるものが使用でき、具体的には、例え
ば、トルエン、キシレン、高沸点石油系炭化水素などの
炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン
系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール
モノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤、
メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール
系溶剤、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルなどのエーテルアルコール系溶
剤などを挙げることができ、これらは単独で、あるいは
２種以上を混合して使用することができる。
必要に応じて使用されるその他の樹脂などの各成分を溶
解ないし分散できるものが使用でき、具体的には、例え
ば、トルエン、キシレン、高沸点石油系炭化水素などの
炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン
系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール
モノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤、
メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール
系溶剤、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルなどのエーテルアルコール系溶
剤などを挙げることができ、これらは単独で、あるいは
２種以上を混合して使用することができる。
【００５４】上記顔料は主に缶の意匠性向上のため缶外
面用塗料に配合されるものであり、例えば、チタン白顔
料を配合してホワイトコートとして使用したり、アルミ
顔料、パール顔料などの光輝性顔料を配合して金属感や
高級感を出すなどの目的に使用される。
面用塗料に配合されるものであり、例えば、チタン白顔
料を配合してホワイトコートとして使用したり、アルミ
顔料、パール顔料などの光輝性顔料を配合して金属感や
高級感を出すなどの目的に使用される。
【００５５】塗装金属板の製造方法
次に本発明の塗装金属板の製造方法について説明する。
【００５６】本発明の塗装金属板は、金属板の両面にロ
ールコータ塗装、スプレー塗装等の公知の塗装方法によ
って上記缶内面用及び缶外面用塗料を塗装し、焼き付け
ることによって絞りしごき缶用塗装鋼板として適した塗
膜を形成することができる。なお両面塗装に当たって
は、先に外面側を塗装乾燥してから、内面側を塗装焼付
した方が缶内面の衛生性の観点からは好ましい。
ールコータ塗装、スプレー塗装等の公知の塗装方法によ
って上記缶内面用及び缶外面用塗料を塗装し、焼き付け
ることによって絞りしごき缶用塗装鋼板として適した塗
膜を形成することができる。なお両面塗装に当たって
は、先に外面側を塗装乾燥してから、内面側を塗装焼付
した方が缶内面の衛生性の観点からは好ましい。
【００５７】塗膜の焼付け条件は、通常、金属板の最高
到達温度が、約９０〜３００℃の温度となる条件で約５
秒〜約３０分間程度である。
到達温度が、約９０〜３００℃の温度となる条件で約５
秒〜約３０分間程度である。
【００５８】上記塗装金属板の素材としては、ＤＩ缶用
素材として従来から用いられている各種の表面処理鋼板
やアルミニウム板、アルミニウム合金板などを好適に使
用することができる。
素材として従来から用いられている各種の表面処理鋼板
やアルミニウム板、アルミニウム合金板などを好適に使
用することができる。
【００５９】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「％」
はいずれも重量基準によるものとする。
より具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「％」
はいずれも重量基準によるものとする。
【００６０】ポリエステル樹脂溶液の合成
合成例１
テレフタル酸４９．８部、イソフタル酸４９．８部、ヘ
キサヒドロテレフタル酸３４．４部、アジピン酸２８．
５部、ネオペンチルグリコール９９．８部、トリメチロ
ールプロパン６．８部及び重縮合触媒を仕込み、加熱、
撹拌し、生成する水を除去しながらエステル化反応を行
い、数平均分子量２４，０００、水酸基価１０mgKOH/
g、酸価１．０mgKOH/g、Ｔｇ点６０℃の樹脂を得た。得
られた樹脂をメチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝
５０／５０の混合溶剤にて希釈して固形分３０％のポリ
エステル樹脂溶液Ａ−１を得た。
キサヒドロテレフタル酸３４．４部、アジピン酸２８．
５部、ネオペンチルグリコール９９．８部、トリメチロ
ールプロパン６．８部及び重縮合触媒を仕込み、加熱、
撹拌し、生成する水を除去しながらエステル化反応を行
い、数平均分子量２４，０００、水酸基価１０mgKOH/
g、酸価１．０mgKOH/g、Ｔｇ点６０℃の樹脂を得た。得
られた樹脂をメチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝
５０／５０の混合溶剤にて希釈して固形分３０％のポリ
エステル樹脂溶液Ａ−１を得た。
【００６１】合成例２
フタル酸３７．７部、イソフタル酸６６．４部、ヘキサ
ヒドロフタル酸４６．２部、トリメリット酸６．７部、
エチレングリコール１２．４部、ネオペンチルグリコー
ル７８．８部、トリメチロールプロパン６．８部及び重
縮合触媒を仕込み、加熱、撹拌し、生成する水を除去し
ながらエステル化反応を行い、数平均分子量１５，００
０、水酸基価５．０mgKOH/g 、酸価２．０mgKOH/g、Ｔ
ｇ点８０℃の樹脂を得た。得られた樹脂をメチルエチル
ケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて
希釈し固形分３０％のポリエステル樹脂溶液Ａ−２を得
た。
ヒドロフタル酸４６．２部、トリメリット酸６．７部、
エチレングリコール１２．４部、ネオペンチルグリコー
ル７８．８部、トリメチロールプロパン６．８部及び重
縮合触媒を仕込み、加熱、撹拌し、生成する水を除去し
ながらエステル化反応を行い、数平均分子量１５，００
０、水酸基価５．０mgKOH/g 、酸価２．０mgKOH/g、Ｔ
ｇ点８０℃の樹脂を得た。得られた樹脂をメチルエチル
ケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて
希釈し固形分３０％のポリエステル樹脂溶液Ａ−２を得
た。
【００６２】合成例３（比較例用）
東洋紡績社製のポリエステル樹脂「バイロン１０３」
（数平均分子量２２，０００、水酸基価５mgKOH/g、酸
価２mgKOH/g以下、Ｔｇ点４５℃）をメチルエチルケト
ン／シクロヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて希釈
し固形分３０％のポリエステル樹脂溶液Ａ−３を得た。
（数平均分子量２２，０００、水酸基価５mgKOH/g、酸
価２mgKOH/g以下、Ｔｇ点４５℃）をメチルエチルケト
ン／シクロヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて希釈
し固形分３０％のポリエステル樹脂溶液Ａ−３を得た。
【００６３】合成例４（比較例用）
ユニチカ社製のポリエステル樹脂「ユニチカ エリーテ
ルＵＥ−３３００」（数平均分子量８，０００、水酸基
価１８mgKOH/g、酸価１mgKOH/g以下、Ｔｇ点４５℃）を
メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０の
混合溶剤にて希釈し固形分３０％のポリエステル樹脂溶
液Ａ−４を得た。
ルＵＥ−３３００」（数平均分子量８，０００、水酸基
価１８mgKOH/g、酸価１mgKOH/g以下、Ｔｇ点４５℃）を
メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０の
混合溶剤にて希釈し固形分３０％のポリエステル樹脂溶
液Ａ−４を得た。
【００６４】内面用及び外面用塗料の製造
製造例１〜１５
下記表１に示す配合にて内面用塗料及び外面用塗料を作
成した。なお、製造例１０〜１５は比較例用に作成した
ものである。
成した。なお、製造例１０〜１５は比較例用に作成した
ものである。
【００６５】表１における配合は固形分重量で示した。
【００６６】
【表１】
【００６７】塗装金属板の作成
実施例１〜１０及び比較例１〜９
上記製造例で得られた内面用塗料と外面用塗料を用い、
後記表３に示す組み合わせにて各塗装金属板を作成し
た。該塗装金属板において、素材はりん酸クロメート処
理を施された厚さ０．２８ｍｍの＃３００４アルミニウ
ム材を使用し、まず、外面用塗料を表３に示す各乾燥塗
布量になるようバーコーターにて塗装し１００℃で６０
秒間焼付け乾燥を行った後、素材の反対側に内面用塗料
を表３に示す各乾燥塗布量になるようバーコーターにて
塗装し、素材最高到達温度が２７０℃になる条件で２０
秒間焼付けを行なうことにより作成した。
後記表３に示す組み合わせにて各塗装金属板を作成し
た。該塗装金属板において、素材はりん酸クロメート処
理を施された厚さ０．２８ｍｍの＃３００４アルミニウ
ム材を使用し、まず、外面用塗料を表３に示す各乾燥塗
布量になるようバーコーターにて塗装し１００℃で６０
秒間焼付け乾燥を行った後、素材の反対側に内面用塗料
を表３に示す各乾燥塗布量になるようバーコーターにて
塗装し、素材最高到達温度が２７０℃になる条件で２０
秒間焼付けを行なうことにより作成した。
【００６８】各内面用塗料及び各外面用塗料から得られ
る塗膜の性能、および上記方法で得られた各塗装金属板
について下記の試験方法に従って試験を行った。試験結
果を後記表３に示す。
る塗膜の性能、および上記方法で得られた各塗装金属板
について下記の試験方法に従って試験を行った。試験結
果を後記表３に示す。
【００６９】試験方法
Ｔｇ（℃）：バーコーターを用いて、各内面用及び外面
用塗料を乾燥後の塗着量が１８０ｍｇ／１００ｃｍ２と
なるようにブリキ板に塗装し、素材最高到達温度が２７
０℃になる条件で２０秒間焼付けを行った。得られた塗
板を５ｍｍ×５ｍｍの大きさに切り、ＭＡＣ ＳＣＩＥ
ＮＣＥ社製 ＴＭＡ−４０００装置を用いて、針入法
（荷重１ｇ）でＴＭＡ曲線を測定し、変曲点前後の接線
の交点をＴｇとして評価した。
用塗料を乾燥後の塗着量が１８０ｍｇ／１００ｃｍ２と
なるようにブリキ板に塗装し、素材最高到達温度が２７
０℃になる条件で２０秒間焼付けを行った。得られた塗
板を５ｍｍ×５ｍｍの大きさに切り、ＭＡＣ ＳＣＩＥ
ＮＣＥ社製 ＴＭＡ−４０００装置を用いて、針入法
（荷重１ｇ）でＴＭＡ曲線を測定し、変曲点前後の接線
の交点をＴｇとして評価した。
【００７０】６０℃伸び率：バーコーターを用いて、各
内面用及び外面用塗料を乾燥後の塗着量が１８０ｍｇ／
１００ｃｍ２となるようにブリキ板に塗装し、素材最高
到達温度が２７０℃になる条件で２０秒間焼付けを行っ
た。この塗膜を水銀アマルガム法ではがし、フリーフィ
ルムを得た。このフィルムを５ｍｍ幅で３０ｍｍ長さに
切り、上下５ｍｍをつかみ代として、島津製作所社製
オートグラフＡＧＳ−Ｈ装置を用いて６０℃雰囲気下、
引張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎで破断までの伸び率を測
定した。
内面用及び外面用塗料を乾燥後の塗着量が１８０ｍｇ／
１００ｃｍ２となるようにブリキ板に塗装し、素材最高
到達温度が２７０℃になる条件で２０秒間焼付けを行っ
た。この塗膜を水銀アマルガム法ではがし、フリーフィ
ルムを得た。このフィルムを５ｍｍ幅で３０ｍｍ長さに
切り、上下５ｍｍをつかみ代として、島津製作所社製
オートグラフＡＧＳ−Ｈ装置を用いて６０℃雰囲気下、
引張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎで破断までの伸び率を測
定した。
【００７１】６０℃鉛筆硬度：各塗装金属板を６０℃に
設定した加熱板の上に乗せ、表面温度計で試料表面が６
０℃になったのを確認してから、ＪＩＳ Ｋ−５４００
８．４．２（１９９０）に準拠して鉛筆引っ掻き試験
を行った。評価は破れ法で行った。
設定した加熱板の上に乗せ、表面温度計で試料表面が６
０℃になったのを確認してから、ＪＩＳ Ｋ−５４００
８．４．２（１９９０）に準拠して鉛筆引っ掻き試験
を行った。評価は破れ法で行った。
【００７２】６０℃動摩擦係数：東洋精機社製 ＦＲＩ
ＣＴＩＯＮ ＴＥＳＴＥＲ ＴＲ−２装置の加熱板を６
０℃に設定し、その上に各塗装金属板を乗せる。表面温
度計で試料表面が６０℃になったのを確認してから、荷
重２Ｋｇ，引張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で動
摩擦係数を測定した。動摩擦係数が小さいほど潤滑性は
良好である。
ＣＴＩＯＮ ＴＥＳＴＥＲ ＴＲ−２装置の加熱板を６
０℃に設定し、その上に各塗装金属板を乗せる。表面温
度計で試料表面が６０℃になったのを確認してから、荷
重２Ｋｇ，引張り速度１０００ｍｍ／ｍｉｎの条件で動
摩擦係数を測定した。動摩擦係数が小さいほど潤滑性は
良好である。
【００７３】６０℃加圧粘着性：各塗装金属板を５ｃｍ
×５ｃｍの大きさに切り、塗装面に所定の紙（クレシア
社製 Ｋｌｅｅｎｅｘ Ｆａｃｉａｌ Ｔｉｓｓｕｅ
ｓ）をかぶせ、６０℃の雰囲気中、３０Ｋｇ／ｃｍ２で
２４時間加圧した後取り出し、室温に戻してから紙をは
がし、その状態を評価した。 ○ ：剥がすことができる △ ：剥がせるが、塗膜に紙の繊維が残る × ：剥がすことができない。
×５ｃｍの大きさに切り、塗装面に所定の紙（クレシア
社製 Ｋｌｅｅｎｅｘ Ｆａｃｉａｌ Ｔｉｓｓｕｅ
ｓ）をかぶせ、６０℃の雰囲気中、３０Ｋｇ／ｃｍ２で
２４時間加圧した後取り出し、室温に戻してから紙をは
がし、その状態を評価した。 ○ ：剥がすことができる △ ：剥がせるが、塗膜に紙の繊維が残る × ：剥がすことができない。
【００７４】Ｄ＆Ｉ成形加工性：各塗装金属板をエリク
セン社製 金属薄板深絞り試験機１４２型を使用し、ブ
ランク径８２mmから以下の表に示す５段階の処理を順次
行ない、最終的に絞り率＝約３７％、しごき率＝約６０
％の絞りしごき加工を施した後、製缶性、外観及び被覆
性を評価した。
セン社製 金属薄板深絞り試験機１４２型を使用し、ブ
ランク径８２mmから以下の表に示す５段階の処理を順次
行ない、最終的に絞り率＝約３７％、しごき率＝約６０
％の絞りしごき加工を施した後、製缶性、外観及び被覆
性を評価した。
【００７５】
【表２】
【００７６】[製缶性] １０缶成形加工したうちの成形
加工できた率から以下の基準で評価した。 ◎ ：成功率１００％。 ○ ：成功率９０％以上、１００％未満。 △ ：成功率５０％以上、９０％未満。 × ：成功率５０％未満。 [外観] 成形できたものについて、加工部の状態を目視
で評価し、塗膜に異常が認められないものを○とした。 [被覆性] ２規定塩酸溶液９５部に硫酸銅５部を加えて
溶解し、さらにアセトン１００部を混合して試験液を作
成した。この試験液に加工した缶を６０秒間浸漬した
後、水洗して缶を切り開き、内面の腐食の程度を目視評
価した。 ○ ：腐食が認められない。 ○△：缶上部の最もしごき加工を受ける部位に一部腐食
が認められる。 △ ：缶中部以上のしごき加工部ほぼ全面に腐食が認め
られる。 × ：明らかな塗膜欠陥があり、大きく腐食が起こって
いる。
加工できた率から以下の基準で評価した。 ◎ ：成功率１００％。 ○ ：成功率９０％以上、１００％未満。 △ ：成功率５０％以上、９０％未満。 × ：成功率５０％未満。 [外観] 成形できたものについて、加工部の状態を目視
で評価し、塗膜に異常が認められないものを○とした。 [被覆性] ２規定塩酸溶液９５部に硫酸銅５部を加えて
溶解し、さらにアセトン１００部を混合して試験液を作
成した。この試験液に加工した缶を６０秒間浸漬した
後、水洗して缶を切り開き、内面の腐食の程度を目視評
価した。 ○ ：腐食が認められない。 ○△：缶上部の最もしごき加工を受ける部位に一部腐食
が認められる。 △ ：缶中部以上のしごき加工部ほぼ全面に腐食が認め
られる。 × ：明らかな塗膜欠陥があり、大きく腐食が起こって
いる。
【００７７】
【表３】
【００７８】
【発明の効果】本発明の両面塗装金属板は塗膜の強度と
スベリ性が適度に保たれたものであり、絞りしごき加工
のような厳しい加工に十分耐えることができ、ＤＩ缶用
のプレコート鋼板として特に適したものである。
スベリ性が適度に保たれたものであり、絞りしごき加工
のような厳しい加工に十分耐えることができ、ＤＩ缶用
のプレコート鋼板として特に適したものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 161/10
161/10 161/20
161/20 167/00
167/00 191/06
191/06 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ
(72)発明者 猪股 敬司
神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関
西ペイント株式会社内
(72)発明者 塩田 淳
神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関
西ペイント株式会社内
Ｆターム(参考） 3E033 AA06 BA08 EA10 FA01
4D075 AE24 BB92Z CA02 CA03
CA09 CA13 CA18 CA33 CB03
CB04 CB13 DA19 DA20 DB01
DB02 DB07 DC42 EA07 EA43
EB22 EB32 EB33 EB35 EB38
EB52 EC11 EC33
4F100 AB01A AH02B AH02H AJ11B
AJ11C AJ11H AK03C AK03H
AK05C AK17C AK17H AK33B
AK33C AK35C AK36 AK41B
AK41C AK53C AL05B BA03
BA10B BA10C CA13C CA19B
CA19C GB16 JA05B JA05C
JA07B JA07C JA13B JA13C
JK08B JK12B JK12C JK16B
JN24C JN24H YY00B YY00C
4J038 BA212 DA062 DA132 DB002
DD001 DD041 GA03 KA08
MA13 MA14 NA01 NA11 PC08
Claims (7)
- 【請求項１】 両面塗装金属板であって、加工後に缶内
面側となる皮膜の乾燥塗布量が９０〜４００ｍｇ／１０
０ｃｍ２、ガラス転移温度が５０〜１２０℃であり、か
つ６０℃の試験条件において、鉛筆硬度Ｈ以上、伸び率
２００〜６００％及び動摩擦係数０．０３〜０．２５の
範囲内にあるものであり、加工後に缶外面側となる皮膜
の乾燥塗布量が１５〜１５０ｍｇ／１００ｃｍ２、ガラ
ス転移温度が５０〜１２０℃であり、かつ６０℃の試験
条件において、鉛筆硬度Ｈ以上にあるものである絞りし
ごき缶用塗装金属板。 - 【請求項２】 加工後に缶内面側となる皮膜の形成に使
用する塗料が、数平均分子量１０，０００〜８０，００
０の水酸基含有高分子ポリエステル樹脂とレゾール型フ
ェノール樹脂とを含有するものであり、加工後に缶外面
側となる皮膜の形成に使用する塗料が数平均分子量１
０，０００〜８０，０００の水酸基含有高分子ポリエス
テル樹脂とアミノ樹脂及び／又はレゾール型フェノール
樹脂とを含有するものである請求項１に記載の塗装金属
板。 - 【請求項３】 上記加工後に缶外面側となる皮膜の形成
に使用する塗料が、さらにエポキシ樹脂を含有するもの
である請求項１又は２に記載の塗装金属板。 - 【請求項４】 加工後に缶内面側となる皮膜の形成に使
用する塗料が６０℃において液状となるワックスを含有
し、また、加工後に缶外面側となる皮膜の形成に使用す
る塗料が６０℃において固形状であるワックスを含有し
てなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
記載の塗装金属板。 - 【請求項５】 上記６０℃において液状のワックスが脂
肪酸エステル系ワックス、ラノリン系ワックス、モンタ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びカルナ
バワックスから選ばれる少なくとも１種であり、６０℃
において固形であるワックスがフッ素系ワックス及びポ
リオレフィン系ワックスから選ばれる少なくとも１種で
ある請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗装金属板。 - 【請求項６】 加工後に缶外面側となる皮膜が光輝性顔
料を含有するものである請求項１〜５のいずれか１項に
記載の塗装金属板。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の塗
装金属板を絞りしごき加工して得られる絞りしごき缶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002094107A JP3872998B2 (ja) | 2001-04-09 | 2002-03-29 | 塗装金属板及びそれを用いた絞りしごき缶 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-110470 | 2001-04-09 | ||
| JP2001110470 | 2001-04-09 | ||
| JP2002094107A JP3872998B2 (ja) | 2001-04-09 | 2002-03-29 | 塗装金属板及びそれを用いた絞りしごき缶 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003034322A true JP2003034322A (ja) | 2003-02-04 |
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|---|---|---|---|
| JP2002094107A Expired - Fee Related JP3872998B2 (ja) | 2001-04-09 | 2002-03-29 | 塗装金属板及びそれを用いた絞りしごき缶 |
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