JP2009161710A - ラミネートフィルム用表刷りマットインキ組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 (A)数平均分子量1000〜6000のエポキシ樹脂、(B)高エーテル化アミノ樹脂、(C)数平均分子量5000〜30000、ガラス転移点20〜100℃の飽和型ポリエステル樹脂、(D)平均粒子径0.1〜10μmである親水性のシリカ及び(E)強酸化合物を含有するラミネートフィルム用表刷りマットインキ組成物、及び、該インキ層上にオーバーコート組成物を塗布したラミネートフィルム被覆包装材。
【選択図】 なし
Description
(A)数平均分子量1000〜6000のエポキシ樹脂、(B)高エーテル化アミノ樹脂、(C)数平均分子量5000〜30000、ガラス転移温度20〜100℃の飽和型ポリエステル樹脂、(D)平均粒子径0.1〜10μmである親水性シリカ、及び、(E)スルホン酸化合物又はスルホン酸化合物のアミン中和物から選ばれる1種以上の強酸化合物を含有することを特徴としている。
(A)エポキシ樹脂は、数平均分子量1000〜6000のビスフェノールA型エポキシ樹脂又はビスフェノールF型エポキシ樹脂を用いることが好ましく、特にビスフェノールA型が好適に使用される。
(B)高エーテル化アミノ樹脂としてはメチロール化アミノ樹脂を適当なアルコールによってエーテル化したものが適しており、中でもこのエーテル化度が高いものが好適に使用できる。エーテル化に用いられるアルコールの例としてはメチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、i−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、i−ブチルアルコール、2−エチルブタノール、2−エチルヘキサノール等が挙げられる。アミノ樹脂としては、なかでもメチロール基の少なくとも一部をアルキルエーテル化したメチロール化メラミン樹脂が好適に使用できる。
(C)ポリエステル樹脂としては、数平均分子量が5000〜30000、ガラス転移温度が20〜100℃の飽和型ポリエステル樹脂が用いられる。好ましくは数平均分子量が15000〜20000、ガラス転移温度が40〜80℃の範囲である。
(D)親水性シリカとしては、平均粒子径0.1〜10μmで親水性である二酸化珪素が適している。中でも平均粒子径が1〜5μmのものが好適である。平均粒子径が0.1μm未満のもの又は疎水性若しくは表面処理のあるシリカは艶消し調の塗膜が得られにくい。また、平均粒子径が10μmを超えると塗膜の外観が損なわれる場合がある。
(E)強酸化合物を使用する理由は以下の通りである。即ち、上述した(A)〜(C)の樹脂組成物を非極性溶媒にて溶解し、この溶液に(D)親水性シリカを添加させた場合、シリカ同士が強固な水素結合で凝集するため、構造粘性が極端に高くなり、塗工性、作業適性を著しく低下させる。仮に極性溶媒を使用する若しくは、(D)親水性シリカ表面を有機物処理したものを使用するなどし、(D)親水性シリカの凝集力を抑制した場合には、皮膜となった際に十分な艶消し感が得られなくなる。以上の理由から溶液状態では構造粘性を抑制し、皮膜化した際にこの抑制効果を低下させる設計が理想である。この構造粘性コントロール剤として(E)強酸化合物の使用が挙げられる。(E)強酸化合物は溶液中でシリカの水素結合を破断させる効果がある一方で加熱した際に(A)エポキシ樹脂、(B)高エーテル化アミノ樹脂の硬化触媒として作用する為、水素結合を破断させる作用を一時的に失い、皮膜状態では(E)親水性シリカが適度に凝集し、十分な艶消し感が得られる。以上の理由から、(E)強酸化合物の使用により、溶液状態と乾燥皮膜で(D)親水性シリカの凝集をコントロールすることを可能とする。
本発明のラミネートフィルム用表刷りマットインキ組成物の印刷層上に塗布されるオーバーコート剤としてはエポキシ樹脂(a)、アミノ樹脂(b)、シリコーン変性共重合物(c)を含有し、例えば100質量部中に
エポキシ樹脂(a) : 38〜82
アミノ樹脂 (b) : 1〜20
シリコーン変性共重合物(c) :0.5〜10
の組成から成るオーバーコート剤を好適に使用することができる。
酢酸プロピル/メチルエチルケトン=37/63の質量比からなる混合溶剤中へ固形分の合計が100質量部中、60質量部の割合でエポキシ樹脂:JER1007(数平均分子量2900、ジャパンエポキシレジン社製)を混合溶解する。これに高エーテル化アミノ樹脂:サイメル303(完全アルキル化型メチル化メラミン樹脂三井サイテック社製)固形分10質量部を混合し、樹脂ベースを得る。この樹脂ベースに親水性シリカ:サイリシア350(平均粒子径4μm、pH7.5 比表面積300m2/g、吸油量310ml/100g富士シリシア社製)固形分30質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸:ネイキュア5076(ノンブロックタイプ 楠本化成社製)固形分0.3質量部、飽和共重合ポリエステル樹脂:バイロン240(数平均分子量15000、Tg60℃東洋紡績社製)固形分5質量部を配合・混合させ、実施例1のマットインキ組成物を得た。
酢酸プロピル/メチルエチルケトン=37/63の質量比からなる混合溶剤中へ固形分の合計が100質量部中、60質量部の割合でエポキシ樹脂:JER1007(数平均分子量2900、ジャパンエポキシレジン社製)を混合溶解する。これに高エーテル化アミノ樹脂:サイメル303(完全アルキル化型メチル化メラミン樹脂三井サイテック社製)固形分10質量部を混合し、樹脂ベースを得る。この樹脂ベースに親水性シリカ:サイリシア350(平均粒子径4μm、pH7.5 比表面積300m2/g、吸油量310ml/100g富士シリシア社製)固形分17質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸:ネイキュア5076(ノンブロックタイプ 楠本化成社製)固形分0.3質量部、飽和共重合ポリエステル樹脂:バイロン240(数平均分子量15000、Tg60℃東洋紡績社製)固形分5質量部を配合・混合させ、実施例2のマットインキ組成物を得た。
酢酸プロピル/メチルエチルケトン=37/63の質量比からなる混合溶剤中へ固形分の合計が100質量部中、60質量部の割合でエポキシ樹脂:JER1004(数平均分子量1400、ジャパンエポキシレジン社製)を混合溶解する。これに高エーテル化アミノ樹脂:サイメル303(完全アルキル化型メチル化メラミン樹脂三井サイテック社製)固形分10質量部を混合し、樹脂ベースを得る。この樹脂ベースに親水性シリカ:サイリシア350(平均粒子径4μm、pH7.5 比表面積300m2/g、吸油量310ml/100g富士シリシア社製)固形分30質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸:ネイキュア5076(ノンブロックタイプ 楠本化成社製)固形分0.3質量部、飽和共重合ポリエステル樹脂:バイロン240(数平均分子量15000、Tg60℃東洋紡績社製)固形分5質量部を配合・混合させ、実施例3のマットインキ組成物を得た。
酢酸プロピル/メチルエチルケトン=37/63の質量比からなる混合溶剤中へ固形分の合計が100質量部中、60質量部の割合でエポキシ樹脂:JER1007(数平均分子量2900、ジャパンエポキシレジン社製)を混合溶解する。これに高エーテル化アミノ樹脂:サイメル303(完全アルキル化型メチル化メラミン樹脂三井サイテック社製)固形分20質量部を混合し、樹脂ベースを得る。この樹脂ベースに親水性シリカ:サイリシア350(平均粒子径4μm、pH7.5 比表面積300m2/g、吸油量310ml/100g富士シリシア社製)固形分30質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸:ネイキュア5076(ノンブロックタイプ 楠本化成社製)固形分0.3質量部、飽和共重合ポリエステル樹脂:バイロン240(数平均分子量15000、Tg60℃東洋紡績社製)固形分5質量部を配合・混合させ、実施例4のマットインキ組成物を得た。
酢酸プロピル/メチルエチルケトン=37/63の質量比からなる混合溶剤中へ固形分の合計が100質量部中、60質量部の割合でエポキシ樹脂:JER1007(数平均分子量2900、ジャパンエポキシレジン社製)を混合溶解する。これに高エーテル化アミノ樹脂:サイメル303(完全アルキル型化メチル化メラミン樹脂三井サイテック社製)固形分10質量部を混合し、樹脂ベースを得る。この樹脂ベースに親水性シリカ:サイリシア350(平均粒子径4μm、pH7.5 比表面積300m2/g、吸油量310ml/100g富士シリシア社製)固形分10質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸:ネイキュア5076(ノンブロックタイプ 楠本化成社製)固形分0.3質量部、飽和共重合ポリエステル樹脂:バイロン240(数平均分子量15000、Tg60℃東洋紡績社製)固形分5質量部を配合・混合させ、実施例5のマットインキ組成物を得た。
酢酸プロピル/メチルエチルケトン=37/63の質量比からなる混合溶剤中へ固形分の合計が100質量部中、60質量部の割合でエポキシ樹脂:JER1007(数平均分子量2900、ジャパンエポキシレジン社製)を混合溶解する。これに高エーテル化アミノ樹脂:サイメル303(完全アルキル型化メチル化メラミン樹脂三井サイテック社製)固形分10質量部を混合し、樹脂ベースを得る。この樹脂ベースに親水性シリカ:サイリシア350(平均粒子径4μm、pH7.5 比表面積300m2/g、吸油量310ml/100g富士シリシア社製)固形分30質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸:ネイキュア5076(ノンブロックタイプ 楠本化成社製)固形分0.3質量部を配合・混合させ、比較例1のマットインキ組成物を得た。
酢酸プロピル/メチルエチルケトン=37/63の質量比からなる混合溶剤中へ固形分の合計が100質量部中、60質量部の割合でエポキシ樹脂:JER1007(数平均分子量2900、ジャパンエポキシレジン社製)を混合溶解する。これに高エーテル化アミノ樹脂:サイメル303(完全アルキル型化メチル化メラミン樹脂三井サイテック社製)固形分10質量部を混合し、樹脂ベースを得る。この樹脂ベースに親水性シリカ:サイリシア350(平均粒子径4μm、pH7.5 比表面積300m2/g、吸油量310ml/100g富士シリシア社製)固形分30質量部、飽和共重合ポリエステル樹脂:バイロン240(数平均分子量15000、Tg60℃東洋紡績社製)固形分5質量部を配合・混合させ、比較例2のマットインキ組成物を得た。
酢酸プロピル/メチルエチルケトン=37/63の質量比からなる混合溶剤中へ固形分の合計が100質量部中60部の割合でエポキシ樹脂:JER1007(数平均分子量2900、ジャパンエポキシレジン社製)を混合溶解する。これに高エーテル化アミノ樹脂:サイメル303(完全アルキル型化メチル化メラミン樹脂三井サイテック社製)固形分10質量部を混合し、樹脂ベースを得る。この樹脂ベースに親水性シリカ:サイリシア350(平均粒子径4μm、pH7.5 比表面積300m2/g、吸油量310ml/100g富士シリシア社製)固形分30質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸:ネイキュア5076(ノンブロックタイプ 楠本化成社製)固形分0.3質量部、飽和共重合ポリエステル樹脂:バイロン500(数平均分子量23000、Tg4℃東洋紡績社製)固形分5質量部を配合・混合させ、比較例3のマットインキ組成物を得た。
酢酸エチル/イソプロピルアルコール=40/60の質量比からなる混合溶剤中へ固形分の合計が100質量部中、アクリル樹脂:アクリディックWCL-1419(数平均分子量16000、Tg55℃ 大日本インキ社製)を65質量部、硝化綿:LIG1/8(平均重合度45〜55、窒素分10.7〜11.4 旭化成社製)を3質量部、疎水性シリカ:サイロホービック200(平均粒子径4μm、pH8、吸油量230ml/100g、有機珪素化合物処理 富士シリシア社製)を25質量部、ポリエチレン:AF31(数平均分子量3500、融点114℃、平均粒子径7μm、BASF社製)3質量部を配合・混合させ、比較例4のマットインキ組成物を得た。
(1)上記実施例1〜5、比較例1〜4のマットインキ組成物を、片面コロナ放電処理したPETフィルム(厚さ12μm)のコロナ処理無しの面に乾燥膜厚0.8〜1.2μmの厚みになるようにバーコーターにて塗布し、ヘアドライヤーにて数秒乾燥した。
(2)オーバーコート剤としては、シクロヘキサノン/メチルエチルケトン/メチルイソブチルケトン/ブチルセロソルブ=40/30/15/15の質量比からなる混合溶剤中へ固形分の合計が100質量部中、77質量部の割合でエポキシ樹脂:JER1007(数平均分子量2900、ジャパンエポキシレジン社製)を混合溶解する。これに高エーテル化アミノ樹脂:サイメル303(完全アルキル化型メチル化メラミン樹脂三井サイテック社製)固形分16質量部、シリコーン変性共重合物:サイマックXSG-30A(東亜合成社製)固形分2.3質量部を混合して得た。
(3)上記組成のオーバーコート剤を、マットインキ組成物層上に乾燥膜厚1.0〜1.4μmの厚みになるようにバーコーターにて塗布した。
(4)115℃−8秒乾燥させた後、コロナ放電処理面にポリウレタン樹脂系インキをバーコーターにて塗布した。
(5)その上にポリエステル/イソシアネート系接着剤を4.4〜4.8μmの厚みになるようにバーコーターで塗布し、115℃−8秒乾燥させ、サンプルフィルムを得た。
(6)このフィルムを金属板に180℃−3.6m/minでラミネートした後、215℃/80秒間焼付け処理を行い、テストピースを得た。次いで以下に示す評価試験方法に従って測定した。
(1)光沢値
日本電色社製グロスメーターVG2000にて測定した60°光沢の値を用いた。(JIS Z8741)
(2)流動特性
流動性の比較としてB型粘度計によるTI値を用いた。(JIS Z3284)
(3)耐レトルト性
富士製缶社製クラッチレトルトにて130℃/30分間の高温熱水処理を行い、白化性、密着性を評価した。
(耐レトルト性の評価基準)
◎:白化が全く認められなかったもの
○:一部に軽度の白化が認められたもの
△:広範囲に白化が認められたもの
×:全体的に白化が認められたもの
(4)密着性
上記レトルト処理前後のサンプルを碁盤目セロハンテープ法にて剥離試験を行った。(JIS G3312)
(5)傷付き性
紙テープを使用した傷つき摩耗の評価としてRCA摩耗試験機を用いて傷が下へ到達するまでの回数を試験した。
(6)ブロッキング性
8cm×8cmにカットしたサンプルフィルムのインキ塗工面を張り合わせ、0.3MPaの圧力で40℃の雰囲気に72時間保持した際に張り合わせたフィルム同士を剥離速度1000mm/minで、180°の角度でピールした際の剥離強度を測定した。
評価結果を表1、2に示す。
Claims (3)
- (A)数平均分子量1000〜6000のエポキシ樹脂、(B)高エーテル化アミノ樹脂、(C)数平均分子量5000〜30000、ガラス転移温度20〜100℃の飽和型ポリエステル樹脂、(D)平均粒子径0.1〜10μmである親水性のシリカ、及び、(E)スルホン酸化合物又はスルホン酸化合物のアミン中和物から選ばれる1種以上の強酸化合物を含有することを特徴とするラミネートフィルム用表刷りマットインキ組成物。
- (A)エポキシ樹脂、(B)アミノ樹脂、(C)ポリエステル樹脂、(D)シリカ、(E)強酸化合物の合計を100質量部としたときに、
(A)エポキシ樹脂 : 38〜78質量部
(B)アミノ樹脂 : 1〜20質量部
(C)ポリエステル樹脂 : 0.5〜10質量部
(D)シリカ : 17〜37質量部
(E)強酸化合物 : 0.01〜10質量部
の組成から成る請求項1に記載のラミネートフィルム用表刷りマットインキ組成物。 - プラスティックフィルム層、インキ層、及び、オーバーコート層をこの順に積層したプラスティックフィルム被覆包装材であって、該インキ層が、(A)数平均分子量1000〜6000のエポキシ樹脂、(B)高エーテル化アミノ樹脂、(C)数平均分子量5000〜30000、ガラス転移温度20〜100℃の飽和型ポリエステル樹脂、(D)平均粒子径0.1〜10μmである親水性シリカ、及び、(E)スルホン酸化合物又はスルホン酸化合物のアミン中和物から選ばれる1種以上の強酸化合物を含有し、該オーバーコート層が、エポキシ樹脂(a)、アミノ樹脂(b)、シリコーン変性共重合物(c)を含有することを特徴とするプラスティックフィルム被覆包装材。
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