JP2003025480A

JP2003025480A - 強密着性を有するガスバリア性透明積層体

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Publication number: JP2003025480A
Application number: JP2001217962A
Authority: JP
Inventors: Noboru Sasaki; 昇佐々木; Tsunenori Komori; 常範小森
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2001-07-18
Filing date: 2001-07-18
Publication date: 2003-01-29
Anticipated expiration: 2021-07-18
Also published as: JP4720037B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、食品や医薬品等の内容物を直接透視
することが可能で、且つ金属箔並みの高度なガスバリア
性及び殺菌処理耐性をもつ実用性の高い包装用の強密着
性を有するガスバリア性透明積層体の提供を目的とす
る。【解決手段】プラスチック材料からなる基材の少なくと
も片面に、ポリ尿素、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ゾメチンの単体或いはそれらの混合物から選ばれる有機
化合物からなる蒸着薄膜層と、無機酸化物からなる蒸着
薄膜層を少なくとも順次積層させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品や非食品及び
医薬品等の包装分野に用いられる包装用の積層体に関す
るもので、特にボイル殺菌やレトルト殺菌等が必要とさ
れる内容物の包装に適した強密着性を有するガスバリア
性透明積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品や非食品及び医薬品等の包装
に用いられる包装材料は、内容物の変質を抑制しそれら
の機能や性質を保持するために、包装材料を透過する酸
素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響
を防止する必要があり、これらを遮断するガスバリア性
等を備えることが求められている。そのため従来から、
温度・湿度などの影響が少ないアルミ等の金属箔をガス
バリア層として用いた包装材料が一般的に用いられてい
る。

【０００３】ところが、アルミ等の金属箔をガスバリア
層として用いた包装材料は、温度・湿度の影響を受けず
に高度なガスバリア性を維持するが、包装材料を透視し
て内容物を確認することができない、使用後の廃棄の際
は不燃物として処理しなければならない、検査の際金属
探知器が使用できないなどの欠点を有し問題があった。

【０００４】そこで、これらの包装材料の欠点を克服す
べく、例えば米国特許第３４４２６８６号明細書、特公
昭６３−２８０１７号公報等に記載されているような、
高分子フィルム上に真空蒸着法やスパッタリング法等の
薄膜形成手段により酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム等の無機酸化物の蒸着膜を形成したフィル
ムが開発されている。これらの蒸着フィルムは、透明性
及び酸素、水蒸気等のガス遮断性を有していることが知
られ、金属箔等をガスバリア層として用いた包装材料で
は得ることのできない透明性、ガスバリア性の両者を有
する包装材料として好適とされている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た包装材料に適する蒸着フィルムであっても、包装容器
または包装体として、蒸着フィルム単体で用いられるこ
とはほとんどない。すなわち、この蒸着フィルムの蒸着
薄膜形成後の後加工として蒸着フィルム表面への文字・
絵柄等の印刷加工、またはフィルム等との貼り合わせ、
あるいは容器等の包装体への形状加工などさまざまな工
程を経て包装体を完成させている。特にボイル殺菌やレ
トルト殺菌等を必要とする包装材料は、種々の工程を経
て殺菌されるために、包装材料の設計には十分注意しな
ければならない。

【０００６】そこで、本発明者等は上述した蒸着フィル
ム等を用いてシーラントフィルムと貼り合わせて製袋
後、内容物を充填してボイル殺菌やレトルト殺菌を試み
たところ、貼り合わせ部の一部に蒸着層の剥離が発生し
て外観不良になったり、その部分のガスバリア性が低下
し、内容物が変質する等の問題が生じた。

【０００７】すなわち、この様な包装形態に適する包装
材料としては、内容物を直接透視することが可能なだけ
の透明性、内容物に対して影響を与える気体等を遮断す
る高いガスバリア性及びボイル殺菌やレトルト殺菌後も
ガスバリア性の劣化がなくまた剥離等が発生しない等の
各種殺菌処理耐性等を有することが求められているが、
上述様な蒸着フィルムはこれらの要求を全ては満たすこ
とができないし、また現在のところこれらを満足する包
装材料は見いだされていない。

【０００８】本発明は以上のような事情に鑑みなされた
もので、内容物を直接透視することが可能で、且つ金属
箔並みの高度なガスバリア性及び殺菌処理耐性をもつ実
用性の高い包装用の積層体を提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するためのもので、請求項１に記載の発明は、プラスチ
ック材料からなる基材の少なくとも片面に、ポリ尿素、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアゾメチンの単体或いは
それらの混合物から選ばれる有機化合物からなる蒸着薄
膜層と、無機酸化物からなる蒸着薄膜層が少なくとも順
次積層されていることを特徴とする強密着性を有するガ
スバリア性透明積層体である。

【００１０】また、請求項２に記載の発明は、請求項１
に記載の強密着性を有するガスバリア性透明積層体にお
いて、有機化合物からなる蒸着薄膜層が蒸着重合法によ
り積層されたものであることを特徴とする。

【００１１】さらにまた、請求項３に記載の発明は、請
求項１または請求項２に記載の強密着性を有するガスバ
リア性透明積層体において、無機酸化物からなる蒸着薄
膜層が、酸化アルミニウム、酸化珪素或いはそれらの混
合物からなることを特徴とする。

【００１２】さらにまた、請求項４に記載の発明は、請
求項１または請求項３に記載の強密着性を有するガスバ
リア性透明積層体において、有機化合物からなる蒸着薄
膜層及び無機酸化物からなる蒸着薄膜層が同じ巻取り蒸
着機内にてインラインで積層されたものであることを特
徴とする。

【００１３】さらにまた、請求項５に記載の発明は、請
求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の強密着性を
有するガスバリア性透明積層体において、無機酸化物か
らなる蒸着薄膜層上にオーバーコーティング層が積層さ
れ、この層が、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属
アルコキシド及びその加水分解物又は、（ｂ）塩化錫の
少なくとも一方を含む水溶液或いは水／アルコール混合
溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、加熱乾燥し
てなる層であることを特徴とする。

【００１４】さらにまた、請求項６に記載の発明は、請
求項５に記載の強密着性を有するガスバリア性透明積層
体において、金属アルコキシドが、テトラエトキシシラ
ンまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれ
らの混合物からなる群から選ばれる一つであることを特
徴とする。

【００１５】さらにまた、請求項７に記載の発明は、請
求項５または請求項６に記載の強密着性を有するガスバ
リア性透明積層体において、水溶性高分子が、ポリビニ
ルアルコールであることを特徴とする。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面を用いて詳細
に説明する。図１は本発明の強密着性を有するガスバリ
ア性透明積層体の一実施形態を示す断面構成説明図であ
る。

【００１７】図１において、基材（１）はプラスチック
材料からなるフィルム基材であり、その基材（１）上
に、有機化合物からなる蒸着薄膜層（２）、無機酸化物
からなる蒸着薄膜層（３）、オーバーコーティング層
（４）が順次積層されている。オーバーコーティング層
（４）は、要求品質によっては設けない場合もある。

【００１８】上述した基材（１）は、蒸着薄膜層の透明
性を生かすために可能であれば透明なフィルム基材であ
ることが好ましい。基材（１）の例としては、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリエチレンナフ
タレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、ポリ
エチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィル
ム、ポリイミドフィルム等が挙げられる。これらのフィ
ルムは、延伸、未延伸のどちらでも良く、また機械的強
度や寸法安定性を有するものが良い。この中で、二軸方
向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィ
ルムが好ましく用いられる。またこの基材の蒸着層が設
けられる面と反対側の表面に、周知の種々の添加剤や安
定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤
などで薄膜を設けても良い。また、基材（１）上に設け
る薄膜層との密着性を良くするために、基材（１）の薄
膜層を積層する面にコロナ処理、低温プラズマ処理、イ
オンボンバード処理、薬品処理、溶剤処理などの前処理
を施してもおいても良い。

【００１９】基材（１）の厚さは特に制限を受けるもの
ではないが、後述する有機化合物からなる蒸着薄層
（２）、無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）、さらに
オーバーコーティング層（４）を形成する場合の加工性
を考慮すると、実用的には３〜２００μｍの範囲が好ま
しく、特に６〜３０μｍとすることが好ましい。また、
包装材料としての適性を考慮して、その構成は前記各フ
ィルムの単体でも、異なる性質のフィルムを積層した積
層フィルムであってもよい。

【００２０】また、量産性を考慮すれば、連続的に前記
各層を形成できるように長尺の連続フィルムとすること
が望ましい。

【００２１】一方、有機化合物からなる蒸着薄層（２）
は、プラスチック材料からなる基材（１）上に設けら
れ、基材（１）と無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）
との間の密着性を高め、ボイル殺菌やレトルト殺菌後の
蒸着層の剥離発生を防止するために設けられる層であ
る。

【００２２】本発明者らは鋭意検討の結果、本発明にお
いて上記目的が達成可能な有機化合物からなる蒸着薄膜
層（２）としては、寸法安定性及び基材との密着性等の
特性を有する必要があり、それらを満足させるための有
機化合物として用いることができるのは、ポリ尿素及び
ポリアミド、ポリイミド、ポリアゾメチンの単体或いは
それらの混合物であることを見出した。これらの中で
は、ポリ尿素とポリアミドがより好ましい。これらの有
機化合物は、結晶性の高い高分子なので通常のコーティ
ング方法においては積層することは不可能であり、これ
らを積層するには、真空蒸着法の中の一種である蒸着重
合法を用いる必要がある。

【００２３】蒸着重合法とは、真空中おいてお互いに反
応性の高い２種以上のモノマー（重合させるためには、
ジイソシアネート化合物とジアミン化合物が必要であ
る）を加熱蒸発させ、基材上に衝突させるとモノマーの
表面移動により基材上で重合反応が起こり、そこに蒸着
薄膜層が得られるようにした方法で、官能基の組み合わ
せ及び用いるモノマーの構造を変化させることにより、
多種多様の高分子膜の作製が可能となる。この蒸着重合
法を用いることにより、これまで成膜が不可であった結
晶性の高い高分子膜、例えば本発明の有機化合物からな
る蒸着薄膜層（２）を構成するポリ尿素、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアジメチンやこれらの混合物等の樹脂
による成膜が可能になる。これらの高分子膜は、寸法安
定性に優れると共に密着性に優れるので、基材（１）と
無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）との間に設けるこ
とにより蒸着薄膜層（３）の剥離を押さえることができ
る。蒸着重合の際に用いられる重合原料のジイソシアネ
ート化合物及びジアミン化合物は、要求品質、積層する
蒸着薄膜（３）を構成する無機酸化物の種類によって適
宜選択することが可能である。

【００２４】有機化合物からなる蒸着薄膜層（２）の厚
さは、用いられる有機化合物の種類・構成により最適条
件が異なるが、一般的には５〜１００ｎｍの範囲内であ
ることが望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜
厚が５０ｎｍより薄いと均一な膜が得られにくく密着性
が低下する場合がある。また膜厚が１００ｎｍを越える
場合は厚すぎるために生産性やコスト的に難がある。よ
り好ましいのは、蒸着薄層の厚さが１０〜７５ｎｍの範
囲内にあることである。

【００２５】蒸着重合の装置としては、真空釜中にニク
ロム線やハロゲンランプなどを加熱源とする蒸発源がモ
ノマーごとにあり（２種であれば２個）、そのモノマー
を所定の温度に加熱した後、膜厚モニターによって所望
の組成になるようにコントロールしながら基材上に成膜
させる簡単なもので構わない。

【００２６】次いで無機酸化物からなる蒸着薄膜層
（３）を説明する。無機酸化物からなる蒸着薄膜層
（３）は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化
マグネシウム、或いはそれらの混合物などの無機酸化物
の蒸着薄膜からなり、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等
のガスバリア性を有する層であればよい。各種殺菌処理
耐性を配慮するとこれらの中では、特に酸化アルミニウ
ム及び酸化珪素を用いることがより好ましい。ただし本
発明の蒸着薄膜層（３）は、上述した無機酸化物に限定
されず、上記条件に適合する材料であれば種々のものを
用いることができる。

【００２７】無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）の厚
さは、用いられる無機化合物の種類・構成により最適条
件が異なるが、一般的には５〜３００ｎｍの範囲内が望
ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が５ｎｍ
未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分で
はないことがあり、ガスバリア層としての機能を十分に
果たすことができない場合がある。また膜厚が３００ｎ
ｍを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させる
ことができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的
要因により、薄膜に亀裂を生じる恐れがある。好ましく
は、１０〜１５０ｎｍの範囲内である。

【００２８】無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）を有
機化合物からなる蒸着薄膜層（２）上に形成する方法と
しては種々在り、通常の真空蒸着法により形成すること
ができる。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタ
リング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長
法（ＣＶＤ）などを用いることも可能である。但し生産
性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れてい
る。また、真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方
式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用
いることが好ましい。また蒸着薄膜層と基材の密着性及
び蒸着薄膜層の緻密性を向上させるために、プラズマア
シスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着するこ
とも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために
蒸着の際、酸素ガスなど吹き込む反応蒸着を行っても一
向に構わない。

【００２９】更に、基材（１）上の有機化合物からなる
蒸着薄膜（２）と無機酸化物からなる蒸着薄膜（３）の
積層方法としては、蒸着薄膜（２）を蒸着重合法にて成
膜後、別機にて蒸着薄膜（３）を真空蒸着法により積層
する方法、２キャン方式の巻き取り蒸着装置を用いて１
キャン目で蒸着薄膜（２）を２キャン目で蒸着薄膜
（３）をインラインにて積層する方法、１キャンの巻き
取り蒸着装置を用いて巻き出し側にて蒸着薄膜（２）を
巻き取り側にて蒸着薄膜（３）をインラインにて積層す
る方法等、種々の方法も用いることが可能であり、生産
性や経済性を考慮すると両方の膜をインラインにて積層
することがより好ましい。

【００３０】一方、オーバーコーティング層（４）は、
要求品質により更なる高度なガスバリア性を付与するた
めに、無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）上に必要に
応じて設けられるものである。

【００３１】この、オーバーコーティング層（４）は、
水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及
び加水分解物又は、（ｂ）塩化錫、の少なくとも一方を
含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とする
コーティング剤を用いて形成される。具体的には、水溶
性高分子と塩化錫を水系（水或いは水／アルコール混
合）溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属アルコキ
シドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行っ
たものを混合した溶液を使用する。この溶液を無機酸化
物からなる蒸着薄膜層（３）上にコーティング後、加熱
乾燥しオーバーコーティング層（４）とする。

【００３２】以下にコーティング剤に含まれる各成分に
ついて更に詳細に説明する。コーティング剤に用いられ
る水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙
げられる。特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと
略す）をコーティング剤を構成する水溶性高分子として
用いた場合、ガスバリア性が最も優れる。ここでいうＰ
ＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるも
のである。ＰＶＡとして例えば、酢酸基が数十％残存し
ている、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数％し
か残存していない完全ＰＶＡ等を含み、特に限定されな
い。

【００３３】またコーティング剤を構成する塩化錫とし
ては、塩化第一錫（ＳｎＣｌ₂）、塩化第二錫（ＳｎＣ
ｌ₄）、或いはそれらの混合物であってもよい。またこ
れらの塩化錫は、無水物でも水和物でもあってもよい。

【００３４】更に金属アルコキシドは、一般式、Ｍ（Ｏ
Ｒ）n（Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：Ｃ
Ｈ₃、Ｃ₂Ｈ₆等のアルキル基）で表せる化合物である。
具体的にはテトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ
₂Ｈ₆）₄〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ
（Ｏ−２’−Ｃ₃Ｈ₇）₃〕などがあげられ、中でもテト
ラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが
加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるの
で好ましい。

【００３５】コーティング剤のガスバリア性を損なわな
い範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング
剤、或いは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など
の公知の添加剤を必要に応じて加えることができる。

【００３６】例えばコーティング剤に加えられるイソシ
アネート化合物としては、その分子中に２個以上のイソ
シアネート基を有するものが好ましい。例えばトリレン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどのモ
ノマー類と、これらの重合体、誘導体が挙げられる。

【００３７】コーティング剤の塗布方法には、通常用い
られるディッピング法、ロールコーティング法、スクリ
ーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公
知の手段を用いることができる。被膜の厚さは、コーテ
ィング剤の種類や加工機や加工条件によって異なる。乾
燥後の厚さが、０．０１μｍ以下の場合は、均一な被膜
が得られなく十分なガスバリア性を得られない場合があ
るので好ましくない。また厚さが５０μｍを超える場合
は被膜にクラックが生じ易くなるため問題がある。好ま
しくは０．０１〜５０μｍの範囲にあることが好まし
く、より好ましくは０．１〜１０μｍの範囲にあること
である。

【００３８】本発明においては、更に無機酸化物からな
る蒸着薄膜層やオーバーコーティング層上に他の層を積
層することも可能である。例えば印刷層、介在フィル
ム、ヒートシール層等である。

【００３９】印刷層は、本発明の強密着性を有するガス
バリア性透明積層体を包装袋などとして実用的に用いる
ために形成されるものである。例えば、ウレタン系、ア
クリル系、ニトロセルロース系、ゴム系等の従来から用
いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔
料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添加さ
れてなるインキにより構成される層である。この印刷に
より、文字、絵柄等を形成する。形成方法としては、例
えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリ
ーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイ
フエッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式
を用いることができる。印刷層の乾燥膜厚（固形分）は
０．１〜２．０μｍ程度で良い。

【００４０】また介在フィルムは、無機酸化物からなる
蒸着薄膜層またはオーバーコーティング層とヒートシー
ル層の間に介在させ、袋状包装材料時の破袋強度や突き
刺し強度を高めるために設けるもので、一般的に機械強
度及び熱安定性の面から二軸延伸ナイロンフィルム、二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸
ポリプロピレンフィルム等を用いる。厚さは、材質や要
求品質に応じて決められるが、一般的には１０〜３０μ
ｍの範囲である。これらは、例えば２液硬化型ウレタン
系樹脂等の接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネー
ト法等の公知の方法により積層できる。

【００４１】更にヒートシール層は袋状包装体などを形
成する際に接着層として作用するように設けるものであ
る。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体及びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられ
る。厚さは目的に応じて決められるが、一般的には１５
〜２００μｍの範囲である。形成方法としては、上記樹
脂からなるフィルム状のものを２液硬化型ウレタン樹脂
などの接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法
等を用いることが一般的であるが、それ以外の公知の方
法により積層することも可能である。

【００４２】

【実施例】以下、本発明の強密着性を有するガスバリア
性透明積層体を具体的な実施例を挙げて更に説明する。

【００４３】〈オーバーコーティング剤の調整〉下記
液と液を配合比（ｗｔ％）で６／４に混合したもの
を、ガスバリア性オーバーコーティング剤として用い
た。液：テトラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．
１Ｎ）８９．６ｇを加え、３０分間撹拌し加水分解させ
た固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ２換算）の加水分解溶液
液：ポリビニルアルコールの３ｗｔ％水／イソプロピ
ルアルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重量比
で９０：１０）

【００４４】〈実施例１〉基材（１）として厚さ１２μ
ｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フ
ィルムを用い、この片面に、蒸着重合装置により厚さ１
５ｎｍのポリ尿素からなる蒸着薄膜層を（２）を形成し
た。次いで別機にて電子線加熱方式による真空蒸着装置
により、金属アルミニウムを蒸発させそこに酸素ガスを
導入し、厚さ１５ｎｍの酸化アルミニウムを蒸着して蒸
着薄膜層（３）を形成し、実施例１に係る強密着性を有
するガスバリア性透明積層体を得た。

【００４５】〈実施例２〉無機酸化物からなる蒸着薄膜
層（３）上に、上述した組成のオーバーコーティング剤
をグラビアコート法により塗布し、厚さ０．５μｍのオ
ーバーコーティング層（４）を更に積層した以外は実施
例１と同様の条件にて実施例２に係る強密着性を有する
ガスバリア性透明積層体を得た。

【００４６】〈実施例３〉有機化合物からなる蒸着薄膜
層（２）と無機酸化物からなる蒸着薄膜層（３）を、同
じ蒸着機内にてインラインで積層した以外は実施例２と
同様の条件にて実施例３に係る強密着性を有するガスバ
リア性透明積層体を得た。

【００４７】〈比較例１〉有機化合物からなる蒸着薄膜
層（２）を設けなかった以外は実施例２と同様の条件に
て比較例１に係る透明積層体を得た。

【００４８】〈ドライラミネート〉実施例１〜３に係る
強密着性を有するガスバリア性透明積層体及び比較例１
の透明積層体の最上層の蒸着薄膜層或いはオーバーコー
ティング層側に介在フィルムとして、厚さ１５μｍの二
軸延伸ナイロンフィルムを２液硬化型ウレタン系接着剤
を介してドライラミネート法により積層し、更にヒート
シール層として、厚さ７０μｍの未延伸ポリプロピレン
フィルムを２液硬化型ウレタン系接着剤を介してドライ
ラミネート法により積層し包装材料を作製した。

【００４９】〈テスト〉上記のようにして得られた各包
装材料を用いて４辺をシール部とするパウチを作製し、
内容物として水１５０ｇを充填した。その後、１２１℃
−３０分間のレトルト殺菌を行った。評価として、レト
ルト殺菌前後の酸素透過率（単位：ｃｍ３／ｍ２／ｄａ
ｙ、測定条件：３０℃−７０％ＲＨ）及びラミネート強
度（３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度で測定、単位：Ｎ／
１５ｍｍ）を評価した。その結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】比較例の透明積層体より作成した包装材料
は、上述した包装材料として用いられる条件とした、内
容物を直接透視することが可能なだけの透明性、内容物
に対して影響を与える気体等を遮断する金属箔並の高度
なガスバリア性及び各種殺菌耐性等を全て満たすもので
はないが、実施例１〜３に係る強密着性を有するガスバ
リア性透明積層体より作成した包装材料はそれらを全て
満たしていると言える。

【００５２】

【発明の効果】以上に述べたように本発明によれば、透
明性に優れ、且つその下に位置する内容物の確認が可能
で、しかもボイル殺菌やレトルト殺菌後に剥離を生じた
り金属箔並の高度なガスバリア性が劣化することのな
い、汎用性の高い包装材料であり、包装分野において巾
広く使用することが可能である。

【００５３】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の強密着性を有するガスバリア性透明積
層体の断面構成説明図である。

【符号の説明】

１基材２有機化合物からなる蒸着薄膜層３無機酸化物からなる蒸着薄膜層４オーバーコーティング層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AA00C AA05D AH08D AK01A AK01D AK21D AK36B AK42A AK46B AK49B AK52D AK80B AL05D BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA10D CC00D EH66B EH66C EJ05B GB15 GB23 GB66 JB05D JC00 JD02 JK06 JM02B JM02C JN01 4K029 AA11 AA25 BA43 BA44 BA46 BA47 BA62 BB02 BC00 BD00 CA11

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プラスチック材料からなる基材の少なくと
も片面に、ポリ尿素、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ゾメチンの単体或いはそれらの混合物から選ばれる有機
化合物からなる蒸着薄膜層と、無機酸化物からなる蒸着
薄膜層が少なくとも順次積層されていることを特徴とす
る強密着性を有するガスバリア性透明積層体。
【請求項２】有機化合物からなる蒸着薄膜層が蒸着重合
法により積層されたものであることを特徴とする請求項
１に記載の強密着性を有するガスバリア性透明積層体。
【請求項３】無機酸化物からなる蒸着薄膜層が、酸化ア
ルミニウム、酸化珪素或いはそれらの混合物からなるこ
とを特徴とする請求項１または請求項２に記載の強密着
性を有するガスバリア性透明積層体。
【請求項４】有機化合物からなる蒸着薄膜層及び無機酸
化物からなる蒸着薄膜層が同じ巻取り蒸着機内にてイン
ラインで積層されたものであることを特徴とする請求項
１乃至請求項３のいずれか１項に記載の強密着性を有す
るガスバリア性透明積層体。
【請求項５】無機酸化物からなる蒸着薄膜層上にオーバ
ーコーティング層が積層され、該層が、水溶性高分子
と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水分
解物又は、（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液
或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティン
グ剤を塗布し、加熱乾燥してなる層であることを特徴と
する請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の強密
着性を有するガスバリア性透明積層体。
【請求項６】金属アルコキシドが、テトラエトキシシラ
ンまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれ
らの混合物からなる群から選ばれる一つであることを特
徴とする請求項５に記載の強密着性を有するガスバリア
性透明積層体。
【請求項７】水溶性高分子が、ポリビニルアルコールで
あることを特徴とする請求項５または請求項６に記載の
強密着性を有するガスバリア性透明積層体。