JP2002523603A - 水蒸気に対するバリヤーとして良好な特性を有する物品を製造するためのポリエステル樹脂の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 繰り返しユニット：Ｘ＝［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｎ−ＯＣＯ−(ＣＨ_２)_ｍ−ＣＯ］および/またはＹ＝［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｋ−ＣＯ］（ここで、和(ｎ＋ｍ)の半分が６以上であり、かつｋが６以上である）によって形成されるか、以下の式：ｘ_ｉ［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｎｉ−ＯＣＯ−(ＣＨ_２)_ｍｉ−ＣＯ］；ｙ_ｊ［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｋｊ−ＣＯ］（式中、ｉ、ｊは１〜５であり；ｎ_ｉは２〜２２であり；ｍ_ｉは０〜２０であり；ｋ_ｊは１〜２１であり；式(１) 【数１】 であり、ｘ_ｉおよびｙ_ｊは０〜１で変化し、かつ式(２) 【数２】 であるような様々なユニットのモル分率である）を有するユニットおよび/またはシーケンスを含有するコポリマーによって形成され、３８℃９０％ＲＨで１日当たり３５０ ｇ×３０μｍ/ｍ^２より小さい水蒸気透過率および良好な生物分解性を必要とする製品の製造に用いられるポリエステル樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、水蒸気に対するバリヤーとして良好な特性を有する形成された物品
を製造するための生物分解性ポリエステル樹脂の使用に関する。

【０００２】 近年に開発された生物分解性ポリマーの水蒸気バリヤー特性は非常に不十分で
ある。

【０００３】 例えば、ポリヒドロキシブチレート−コ−バレレート、ポリ乳酸、ポリグリコ
ール酸、ポリカプロラクトン、琥珀酸ポリブチレン、ポリブチレンアジペート−
コ−テレフタレートのようなコポリマー、ポリブチレンアジペート−コ−カプロ
ラクタムのようなポリエステル−アミド、ポリビニルアルコール、エチレン−ビ
ニルアルコールコポリマー、ポリエステル−ウレタン、およびセルロースおよび
再生セルロースのエステルなどのようなポリエステル類は、３８℃９０％相対湿
度(ＲＨ)で１日当たり３００ ｇ×３０μｍ/ｍ^２より大きい水蒸気透過率（リ
ジー(Ｌｙｓｓｙ)法）を有する。

【０００４】 この不十分なバリヤー特性は、バクテリア作用が有利に行われるためにこれら
のポリマーが良好な生物分解性を有するという事実に関係し、上記ポリマーが湿
潤性であり、そのために結果として水蒸気バリヤー特性の低下を招く極性基を構
造中に含有することを意味する。なぜならば、上記極性基は水の上記ポリマーへ
の溶解性を増加し、そのために水蒸気に対する透過性を増加する。

【０００５】 水蒸気に対する高い透過性は、前述の脂肪族ポリエステルまたはコポリエステ
ル等の生物分解性ポリマーの使用分野、特に良好な生物分解性および低い水に対
する透過性が非常に望ましい使用分野をかなり限定する。 良好な水蒸気バリヤー特性を有する生物分解性材料を特に必要とする使用分野に
は、例えば、衛生分野（所謂、非呼吸性おむつ、即ち、ポリエチレンおよび不織
ポリプロピレンファブリックのバックシートを有する用途のおむつと類似の、低
蒸散値を有するおむつ）、ラミネートしたミルクカートンをベースとした多層お
よび非多層食品包装、材料を通過する水の蒸発をできる限り制限すべき土壌のマ
ルチング、温室で植物を栽培するための土壌用の容器、袋が作られている生物分
解性フィルムのより低い湿潤性の長所により低減された生物分解速度を必要とす
るガラス切削屑回収用の袋、おむつにドライ感を提供し得る不織布ファブリック
、使用中に水による重大な変質を受けてはならない漁網、生物分解性を維持しな
がら耐湿性が必要な包装用の膨張製品、農業用の潅漑パイプ、ファーストフード
のカップ、プレートおよびストロー等の液状食料品に接触する製品、食料品用の
膨張トレー、製薬製品用のブリスターパック、水分が通過してはならない、かつ
植物の成長を妨害しない分解プロセスを有さなければならない栽培用植木鉢、コ
ロストミ（ｃｏｌｏｓｔｏｍｙ）バッグ等または血液容器の衛生製品、耐水性を
有して少しであれば洗濯も可能な、使い捨て下着（ｈｏｓｉｅｒｙ）および衣服
等の使い捨て製品用の繊維、がある。

【０００６】 脂肪族ポリエステル、例えばアジピン酸ポリブチレン、琥珀酸ポリブチレン、
アジピン酸ポリヘキサメチレンおよびポリブチレンアジペート−コ−テレフタレ
ートの顕著な水蒸気透過性に関しては予期せぬこととして、以下に規定するポリ
エステル樹脂が、良好な水蒸気バリヤ特性を有し、同時に通常の堆肥を作る条件
において十分な生物分解性を有し、従ってそのような特性を必要とする用途に使
用可能であることを見出した。

【０００７】 本発明の用途に使用可能なポリエステル樹脂は、繰り返しユニット： Ｘ＝［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｎ−ＯＣＯ−(ＣＨ_２)_ｍ−ＣＯ］ および/または Ｙ＝［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｋ−ＣＯ］ （ここで、和(ｎ＋ｍ)の半分が６以上であり、かつｋが６以上である） によって形成されるか、 以下の式： ｘ_ｉ［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｎｉ−ＯＣＯ−(ＣＨ_２)_ｍｉ−ＣＯ］； ｙ_ｊ［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｋｊ−ＣＯ］ （式中、ｉ、ｊは１〜５であり；ｎ_ｉは２〜２２であり；ｍ_ｉは０〜２０であり
；ｋ_ｊは１〜２１であり；

【数３】 であり、ｘ_ｉおよびｙ_ｊは０〜１で変化し、かつ

【数４】 であるような様々なユニットのモル分率である） を有するユニットおよび/またはシーケンスを含有するコポリマー によって形成されるか、 繰り返しユニット： Ｚ＝［Ｏ−(ＣＨ_２)ａ−ＯＣＯ−(ＣＨ_２)ｂ−ＣＯ］ （ここで、ａ＝２〜３、ｂ＝７〜１１である） によって形成され、 ３８℃９０％ＲＨで１日当たり３５０ ｇ×３０μｍ/ｍ^２より小さい水蒸気
透過率および堆肥を作る条件または埋葬の条件における生物分解性を必要とする
製品の製造において樹脂の良好なバリヤ特性および生物分解性を保証するのに十
分な量で存在する。

【０００８】 上記のようなポリエステルから製造され得る製品は、３８℃９０％ＲＨで１日
当たり３５０ ｇ×３０μｍ/ｍ^２より小さい、好ましくは３００ ｇ×３０μ
ｍ/ｍ^２より小さい水蒸気透過率を保証することができる。

【０００９】 上記製品の堆肥を作る条件または埋葬の条件における生物分解性は、要求され
る期間内にそれらの分解を行うのに十分である。 特に、上記の好ましいポリエステル樹脂から製造された製品の場合、ＤＩＮ
５４９００、パートＩＩに従って、生物分解性は、１ケ月で３０％未満、６ケ月
で６０％を越え、また「ジャーナル・オブ・エンバイアロンメンタル・ポリマー
・デクラデーション（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）」第４巻、第１号、１９９６年、第５
５〜６３頁に記載の方法、または「バイオデグラデイブル・プラスチックス、プ
ラクティシーズ・アンド・テスト・メソッズ（Ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ Ｐ
ｌａｓｔｉｃｓ， Ｐｒａｃｔｉｃｅｓ ａｎｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ）
」ＡＳＴＭサブセクション（Ｓｕｂｓｅｃｔｉｏｎ）Ｄ−２０．９６．１のエン
バイアロンメンタル・デグラデイブル・プラスチックス（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎ
ｔａｌ Ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）、バージョン（Ｖｅｒｓｉ
ｏｎ）４．０ １９９０年１２月６日に記載の埋葬試験に従って、３０μｍフィ
ルムでの分解は、１４日間で１０％未満、６ケ月で９０％を越える。

【００１０】 本発明に従って使用可能なポリエステル樹脂は、１００００を越える数平均分
子量を有し、かつ融点（工業的用途の基準に適合した）６０〜１１０℃を有する
。

【００１１】 数平均分子量４５０００〜７００００を有するポリエステル樹脂は、本発明の
使用に対して特に有用であることが見出された。

【００１２】 前述の一般式の範囲内であるポリエステル樹脂のバリヤ特性、特に水蒸気に対
するバリヤ特性、またはそれらの分解による良好な生物分解性に関する文献中の
記載は少しもない。

【００１３】 使用基準に適合した堆肥を作る間の生物分解性と組み合わせた低水蒸気透過性
を必要とする用途における前述のポリエステル樹脂の使用は新規なものであり、
本発明の主題を構成する。

【００１４】 本発明のポリエステル樹脂が特に有用である用途の例には、 特に生乳および毎日の肉製品および毎日の高含水量を有する食物製品の包装に
使用される、水バリヤ特性を有する押出被覆により製造されたコーティング、 一般に紙、プラスチック材料または紙／プラスチック材料、アルミニウムおよ
び金属被覆フィルムの層を有する多層ラミネート、 そのようなフィルムおよび他のポリマー材料を有する多層フィルム、 有機廃棄物および使用期間が１週間を越えるガラス切削屑用の袋、 食品や飲料に接触する層が上記ポリエステルにより形成されている単層および
多層食品包装、特にミルク、ヨーグルト、チーズ、肉および飲料の容器、 ゼラチン化澱粉、分解澱粉、充填剤の形の天然澱粉または複合（ｃｏｍｐｌｅ
ｘｅｄ）澱粉を含有する複合物、 一方向性または二方向性フィルム、 上記ポリエステル樹脂により構成される材料、その混合物、またはその充填材
料から、物理的および/または化学的手段、押出し、射出または予備膨張粒子の
凝集により製造された半膨張または膨張製品、 食品（フルーツ、野菜、肉、チーズ）、薬、ファーストフード用の膨張シート
および膨張容器、 衛生、公衆衛生および衣類分野における繊維、ファブリックおよび不織ファブ
リック、 おむつの製造に用いられる、外側不織ファブリックおよび/またはフィルム、
臨界点であるバックシートの厚さを増加するためのフロントテープ、および接着
テープ 鉱物および植物性充填剤を様々な形成比で含有する複合物、 食品またはファーストフード包装分野用（ストロー、カップ、トレー等）の押
出シートまたは熱成形シートおよびプロフィール（ｐｒｏｆｉｌｅ）、 食品、化粧品および製薬分野用のボトル、 漁網、 フルーツおよび野菜用容器、 農業分野における潅漑パイプ 生物分解性速度、加工性、および/またはこれら後者のポリマーの水透過性お
よび低分子量分子のマイグレーション現象などの表面（ｓｕｐｅｒｆｉｃｉａｌ
）特性を適正化するための、他の生物分解性ポリマー（例えば、琥珀酸ポリブチ
レン、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート−コ−バレレート、ポリ
エステル−アミド、脂肪族−芳香族ポリエステル）とのブレンドから製造される
製品 非生物分解性ポリマーとのブレンドから製造される製品 がある。

【００１５】 前述の一般式の範囲内であるポリエステルは、公知の方法に従って、重縮合に
よって生成され得る。炭素原子２〜２２個を有する脂肪族ジカルボン酸の炭素原
子２〜２２個を有するジオールとの重縮合であって、該酸およびジオールに関係
する炭素原子数の合計の半分が６、または好ましくは６より大きく、より好まし
くは７になるように選択された重縮合、または炭素原子７〜２２個、好ましくは
８〜２２個を有するヒドロキシ酸の重縮合、または対応するラクトンまたはラク
チドの開環；またはエチレングリールのアゼライン酸およびセバシン酸の重縮合
によって生成され得る。

【００１６】 コポリマーの脂肪族ポリエステルのフラクションが前述の構造を有する、脂肪
族−芳香族コポリエステル、脂肪族−ポリアミドコポリエステル、脂肪族−エー
テルコポリエステル、脂肪族−ウレアコポリエステル或いは直鎖状または分岐状
ウレタン、または前述のようなタイプの水蒸気バリヤ特性を有する、これらのポ
リエステル樹脂と未変性または変性多糖類とのブレンドも、本発明範囲内である
。

【００１７】 使用可能なジカルボン酸の例には、琥珀酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸
、ダイマー酸があり；使用されてもよいヒドロキシ酸の例には、グリコール酸、
ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ
吉草酸、７−ヒドロキシヘプタン酸、８−ヒドロキシオクタン酸、９−ヒドロキ
シノナン酸、１０−ヒドロキシデカン酸および１３−ヒドロキシトリデカンカル
ボン酸がある。

【００１８】 使用されてもよいジオールの例には、１,２−エタンジオール、１,４−ブタン
ジオール、１,６−ヘキサンジオール、１,７−ヘプタンジオール、１,８−オク
タンジオール、１,９−ノナンジオール、１,１０−デカンジオール、１,１２−
ドデカンジオール、１,４−シクロヘキサンジメチロールおよび１,４−シクロヘ
キサンジオールがある。

【００１９】 再生可能な供給源から得られ、オレイン酸およびリシノール酸などの脂肪酸か
ら生成され得る二塩基酸およびジアルコールが好ましい。

【００２０】 上記ジオールが７個未満の炭素原子を有する場合、上記酸は上記ジオールと酸
の炭素原子の合計の半分が６以上、好ましくは７以上となるような炭素原子数を
有する。上記ジカルボン酸が７個未満の炭素原子を有する場合にも同様の基準が
適用される。

【００２１】 上記重縮合は、１８０〜２３０℃の温度で、錫、チタン、アンチモン、亜鉛な
どの遷移金属および希土類金属をベースとする公知の触媒の存在下で行われる。

【００２２】 ユニットＸおよびＹのユニットまたはシーケンスによって或いはそれらを含む
ことによって形成されるコポリマーの場合、その調製は公知の方法に従って、予
め選択したラクトンまたはラクチドの存在下での上記二塩基酸およびジオールの
重縮合によって行われる。

【００２３】 重縮合によって得られる数平均分子量は１０００００のオーダーの値まで到達
するかもしれないが、好ましくは４５０００〜７００００に維持される。

【００２４】 １００００未満の数平均分子量では、実用的興味をもつ機械特性を有する製品
の製造は不可能である。

【００２５】 上記分子量は、ポリエステルの末端−ＯＨ基と反応する基を有する多官能性化
合物、例えば脂肪族または芳香族ジイソシアネートの存在下で、溶融状態または
固体状態のいずれかで起こる、後縮合反応によって増加することができる。

【００２６】 固体状態での後縮合反応（分子量増加）に関して、上記反応は粒状の固形樹脂
を上記多官能性化合物に、周囲温度または上記樹脂の融点の僅かに低い温度で所
望の分子量増加を達成するのに十分な時間、接触させることによって行われる。

【００２７】 上記多官能性化合物は溶融状態で用いられるか、または上記固形樹脂に均一に
分散させる。しかしながら、好ましくは溶融状態の上記樹脂と、例えば押出機に
より、望ましくない架橋反応を防止するため押出機で５分間未満混合する。

【００２８】 （クロロホルム中２５℃で測定した）固有粘度は１ｄｌ／ｇ以上にまでも増加
する。好ましくは上記固有粘度は０．７ｄｌ／ｇを越える、最も好ましくは０．
８〜２．５ｄｌ／ｇである。分子量増加後の溶融状態の上記樹脂の粘度は、１８
０℃「剪断速度」１００ｓｅｃ^−１の測定で、ほぼ２０００〜３００００Ｐａｓ
である。

【００２９】 ジイソシアネートは、連鎖延長剤として作用する好ましい多官能性化合物であ
り、上記樹脂の末端−ＯＨ基と反応するのに十分な量で用いられる。上記量は、
上記樹脂の−ＯＨ基当たり０．２〜１当量の−ＮＣＯである。

【００３０】 重量で表わされる上記量は、上記樹脂のほぼ０．０１〜３％、好ましくは０．
１〜２％である。

【００３１】 好ましいジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートである。

【００３２】 使用されてもよい他の多官能性化合物の例は、エポキシエタンなどのエポキシ
ド、ピロメリット酸無水物などの芳香族テトラカルボン酸の二無水物である。

【００３３】 上記二無水物およびエポキシドはまた一般に、上記樹脂の０．０１〜２重量％
の量で用いられる。

【００３４】 以下の実施例は、本発明の非限定的例示として提供される。

【００３５】 （実施例１） クロロホルム中２５℃、０．２ｇ／ｄｌで測定した固有粘度１．２６を有する
セバシン酸ポリブチレンフィルム（セバシン酸と１,４−ブタンジオールとの重
縮合により生成した）を有機廃棄物用袋、微量養素の計測をしている温室内での
植物栽培用バッグ、根囲いをするフィルム、野菜用バッグおよび水分を出さない
チューブの製造、または低水蒸気透過性を必要とする他の特殊用途に用いた。こ
のフィルムの水蒸気透過率は、３８℃９０％ＲＨで１日当たり２５０ ｇ×３０
μｍ/ｍ^２であった。

【００３６】 異なる用途のためのフィルムを、直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０、１２５℃、６
０ｒｐｍのフィルムブロー用のギオルディ（Ｇｈｉｏｌｄｉ）マシーンを用いて
製造した。１００ｍｍのヘッドを１０℃で空冷した。

【００３７】 上記ポリマーが、ファーストフード用の熱成形カップ、ストローおよびプレー
ト液状食品と接触することになる製品の製造に好適であることも見出した。

【００３８】 熱成形シートの場合、上記シートは、幅２０ｃｍの平坦ヘッドを用いる、直径
３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０の単軸スクリュー押出機を用いて製造した。押出温度は
１３０℃であり、厚さは７００μｍであった。上記シートは８０℃で丸いカップ
に熱成形した。ストローの場合、直径６０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５のＭＡＩマシーン
を用いた。１５０℃での生産性は、ポリエチレンの１つに匹敵するものであった
。

【００３９】 （実施例２） 固有粘度０．７ｄｌ／ｇを有するセバシン酸ポリヘキサメチレンフィルム（セ
バシン酸と１,６−ヘキサンジオールとの重縮合、次いで６０℃で１,６−ヘキサ
メチレンを用いて高分子量化することにより生成し、固有粘度は１．３ｄｌ／ｇ
を示した）を、実施例１と同様に、有機廃棄物用袋、微量養素の計測をしている
温室内での植物栽培用バッグ、根囲いをするフィルム、野菜用バッグおよび水分
を出さないチューブの製造、または低水蒸気透過性を必要とする他の特殊用途に
用いた。 このフィルムの水蒸気透過率は、３８℃９０％ＲＨで１日当たり１８０ ｇ×３
０μｍ/ｍ^２であった。

【００４０】 （実施例３） 固有粘度１．３ｄｌ／ｇを有するセバシン酸ポリヘキサメチレンを、単層およ
び多層フィルムおよびシートの製造、食品および飲料用の容器の製造に用いた。
直径１９ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５のハーク・レオコード（Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｃｏ
ｒｄ）マシーンを用いた。平坦ヘッドは幅１０ｃｍを有した。溶融フィルムを厚
紙上にカレンダー加工して、食品容器用の押出被覆製品を得た。

【００４１】 （比較例１） アジピン酸ポリヘキサメチレンを、水蒸気透過率が３８℃９０％ＲＨで１日当
たり７００ ｇ×３０μｍ/ｍ^２であるフィルムの製造に用いた。

【００４２】 （実施例４） 以下のポリマー：セバシン酸ポリエチレン、セバシン酸ポリノナンジオール、
セバシン酸ポリデカンジオール、アゼライン酸ポリオクタンジオール、ブラシル
酸ポリオクタンジオール のバリヤ特性を測定した。１日当たりのｇ×３０μｍ/ｍ^２の蒸気透過率（リジ
ー（Ｌｉｓｓｙ）Ｌ８０−４０００蒸気透過率テスターを用いて３８℃９０％Ｒ
Ｈで測定される）として表される、上記バリヤ特性はそれぞれ３００、１０９、
１００、１６８および９８であった。

【００４３】 上記すべてのポリマーの生物分解性挙動は、「ジャーナル・オブ・エンバイア
ロンメンタル・ポリマー・デクラデーション（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｖｉ
ｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）」第４巻、第
１号、１９９６年、第５５〜６３頁に記載の方法により、１４日間で生物分解性
１０％未満、６ケ月で９０％を越える範囲となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 5/40 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ ４Ｆ０７１ 30/02 Ｃ０８Ｋ 3/00 ４Ｊ００２ 65/40 5/00 ４Ｊ０２９ 65/46 Ｃ０８Ｌ 3/00 ４Ｌ０４７ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ 67/00 ４Ｌ０５５ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｔ 5/00 Ｄ２１Ｈ 19/28 Ｃ０８Ｌ 3/00 21/16 67/00 27/10 Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ Ｄ２１Ｈ 19/28 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｅ 21/16 Ｆ 27/10 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ジャンドメニコ・チェラ イタリア、イ−28100ノヴァーラ、ヴィ ア・ミンゲッティ１番 (72)発明者 ジョヴァンニ・フロリディ イタリア、イ−06100ペルージア、ヴィア ーレ・ツェッフィリノ・ファイナ42番 (72)発明者 フェルナンダ・ファラキ イタリア、イ−72027サン・ピエトロ・ヴ ェルノティコ、ヴィア・オベルダン11番 (72)発明者 ティツィアナ・ミリツィア イタリア、イー83100アヴェッリノ、ヴィ ア・トゥオロ・カップチーニ69番 Ｆターム(参考） 3B029 BB06 BC06 BC07 3E033 BA17 BA30 BB01 BB08 CA16 CA20 FA02 FA03 GA03 3E060 BC04 DA20 EA06 EA12 EA13 3E064 BA54 BA60 BB01 BB03 BC08 BC20 EA30 FA01 3E086 AB01 AD01 AD04 BA02 BA04 BA13 BA14 BA15 BB02 BB90 CA01 CA11 CA15 CA21 CA25 CA28 4F071 AA08 AA43 AA44 AA84 AA88 AE05 AE09 AE17 AF08Y AF52 BC01 4J002 AB04X CF03W CF18W CF19W FD016 FD026 FD066 FD076 FD096 FD136 FD176 FD206 GB00 GG00 4J029 AA02 AA03 AB01 AC01 AD01 AD06 AE03 AE06 BA03 BA05 CA02 EA05 EG00 EH01 4L047 AA21 CB10 CC04 4L055 AG82 AH37 AH50 AJ02 BE08 BE14 EA12 EA20 EA30 FA11 FA30 GA05 GA25 GA30

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繰り返しユニット： Ｘ＝［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｎ−ＯＣＯ−(ＣＨ_２)_ｍ−ＣＯ］および/または Ｙ＝［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｋ−ＣＯ］ （ここで、和(ｎ＋ｍ)の半分が６以上であり、かつｋが６以上である） によって形成されるか、 以下の式： ｘ_ｉ［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｎｉ−ＯＣＯ−(ＣＨ_２)_ｍｉ−ＣＯ］； ｙｊ［Ｏ−(ＣＨ_２)_ｋｊ−ＣＯ］ （式中、ｉ、ｊは１〜５であり；ｎ_ｉは２〜２２であり；ｍ_ｉは０〜２０であり
   ；ｋ_ｊは１〜２１であり； 【数１】 であり、ｘ_ｉおよびｙ_ｊは０〜１で変化し、かつ 【数２】 であるような様々なユニットのモル分率である） を有するユニットおよび/またはシーケンスを含有するコポリマー によって形成されるか、 繰り返しユニット： Ｚ＝［Ｏ−(ＣＨ_２)_ａ−ＯＣＯ−(ＣＨ_２)_ｂ−ＣＯ］ （ここで、ａ＝２〜３、ｂ＝７〜１１である） によって形成され、 ３８℃９０％ＲＨで１日当たり３５０ ｇ×３０μｍ/ｍ^２より小さい水蒸気
   透過率および堆肥を作る条件または埋葬の条件における生物分解性を必要とする
   製品の製造において樹脂の良好なバリヤ特性および生物分解性を保証するのに十
   分な量で存在する、 １００００を越える数平均分子量を有するポリエステル樹脂を要求性能を保証す
   るのに十分な量で含有する組成物の使用。
2. 【請求項２】 前記ポリエステル樹脂が堆肥を作る条件および/または埋葬
   の条件で生物分解可能であり、かつ１４日間で１０％より少なく６ケ月間で９０
   ％より多い堆肥を作る条件での３０μｍフィルムでの分解を示す請求項１記載の
   使用。
3. 【請求項３】 前記ポリエステル樹脂が融点６０〜１００℃を有する請求項
   １記載の使用。
4. 【請求項４】 前記ポリエステル樹脂が、炭素原子２〜２２個を有する脂肪
   族ジカルボン酸の重縮合および炭素原子２〜２２個を有するジオールの重縮合で
   あって、該酸およびジオールに関係する炭素原子数の合計の半分が６より大きく
   なるように選択された重縮合；ヒドロキシ酸の重縮合；または炭素原子７〜２２
   個を有する対応するラクトンまたはラクチドの開環によって生成される請求項１
   記載の使用。
5. 【請求項５】 前記二塩基酸およびジアルコールが再生可能な供給源から得
   られる請求項４記載の使用。
6. 【請求項６】 前記ポリエステル樹脂が、セバシン酸ポリエチレン、セバシ
   ン酸ポリブタンジオール、アゼライン酸ポリヘキサンジオール、セバシン酸ポリ
   ヘキサンジオール、アゼライン酸ポリノナンジオール、セバシン酸ポリノナンジ
   オール、アゼライン酸ポリオクタンジオール、ブラシル酸ポリオクタンジオール
   、セバシン酸ポリデカンジオールおよびブラシル酸ポリデカンジオールから選択
   される請求項１〜５のいずれか１項記載の使用。
7. 【請求項７】 前記ポリエステル樹脂が、０．７ｄｌ／ｇを越えるクロロホ
   ルム中２５℃での固有粘度を有する請求項１〜６のいずれか１項記載の使用。
8. 【請求項８】 前記ポリエステル樹脂にグレードアップ加工を行う請求項１
   〜７のいずれか１項記載の使用。
9. 【請求項９】 前記ポリエステル樹脂が、未変性または変性多糖類のブレン
   ドの１つの成分である請求項１〜８のいずれか１項記載の使用。
10. 【請求項１０】 前記ポリエステル樹脂が、鉱物または植物性充填剤および
    /または滑剤、可塑剤、着色剤、調味料、香料、耐炎剤、加水分解安定剤および
    熱分解安定剤、および酸化防止剤から選択される添加剤を含有する請求項１〜９
    のいずれか１項記載の使用。
11. 【請求項１１】 前記ポリエステル樹脂の数平均分子量が４５０００〜７０
    ０００である請求項１〜１０のいずれか１項記載の使用。
12. 【請求項１２】 水蒸気バリヤ特性を有し、かつ生乳および毎日の肉製品お
    よび毎日の高含水量を有する食物製品の包装に使用可能な、押出被覆により製造
    されたコーティング、 紙、プラスチック材料または紙／プラスチック材料、アルミニウムおよび金属
    被覆フィルムの層を有する多層ラミネート、 そのようなフィルムおよび他のポリマー材料を有する多層フィルム、 有機廃棄物および使用期間が１週間を越えるガラス切削屑用の袋、 食品や飲料に接触する層が脂肪族ポリエステルにより形成されている、ミルク
    、ヨーグルト、チーズ、肉および飲料の容器を含む、単層および多層食品包装、 ゼラチン化澱粉または分解澱粉、および/または複合澱粉または充填剤として
    の天然澱粉を含有する複合物、 一方向性または二方向性フィルム、 物理的および/または化学的手段、押出し、射出または予備膨張粒子の凝集に
    より製造された半膨張または膨張製品、 食品、薬、ファーストフード用の膨張シートおよび膨張容器、 衛生、公衆衛生および衣類分野における繊維、ファブリックおよび不織ファブ
    リック、 鉱物および植物性充填剤を有する複合物、 食品またはファーストフード包装分野用熱成形シート、 食品、化粧品および製薬分野用のボトル、 漁網、 フルーツおよび野菜用容器、 ファーストフード分野に用いられる押出し部品および農業分野における潅漑パ
    イプ を含む請求項１に規定されるような水蒸気透過性および生物分解性を必要とする
    用途における請求項１記載のポリエステル樹脂の使用。
13. 【請求項１３】 ３８℃９０％ＲＨで１日当たり３００ ｇ×３０μｍ/ｍ
    ^２より大きい水蒸気透過率を有する他の生物分解性ポリマーとブレンドした請求
    項１記載のポリエステル樹脂の使用。
14. 【請求項１４】 ポリ乳酸とブレンドした請求項１記載のポリエステル樹脂
    の使用。
15. 【請求項１５】 ３８℃９０％ＲＨで１日当たり３００ ｇ×３０μｍ/ｍ
    ^２より小さい水蒸気透過率を有する他の非生物分解性ポリマーとブレンドした請
    求項１記載のポリエステル樹脂の使用。
16. 【請求項１６】 ３８℃９０％ＲＨで１日当たり３５０ ｇ×３０μｍ/ｍ
    ^２より小さい、好ましくは３００ ｇ×３０μｍ/ｍ^２より小さい水蒸気透過率
    および堆肥を作る条件および/または埋葬の条件における生物分解性を必要とす
    る用途に使用され、かつ請求項１〜１１のいずれか１項記載のポリエステル樹脂
    から製造される製品。
17. 【請求項１７】 単層または多層フィルムおよびそれらから製造された製品
    の形態の請求項１６記載の製品。
18. 【請求項１８】 おむつ用の押出フィルムおよび不織ファブリック、農業マ
    ルチング用のフィルム、温室で栽培される植物用の特殊な土壌用のバッグ、１層
    以上の熱成形およびブロー製品により形成される食料品保持用の同時押出製品、
    および膨張製品の形態の請求項１６記載の製品。
19. 【請求項１９】 ３８℃９０％ＲＨで１日当たり３５０ ｇ×３０μｍ/ｍ
    ^２より小さい水蒸気透過率および堆肥を作る条件および/または埋葬の条件にお
    ける生物分解性を必要とする用途に使用され、かつ請求項１３、１４または１５
    のいずれか１項記載の他のポリマーとブレンドされたポリエステル樹脂から製造
    される製品。
20. 【請求項２０】 フィルム、繊維またはシートの形態、或いは押出し部品、
    または射出成形、成形または膨張製品、または不織ファブリックの形態の請求項
    １９記載の製品。