KR100642561B1 - 수증기에 대한 우수한 차단성을 갖는 제품의 제조를 위한 폴리에스테르 수지 - Google Patents
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Abstract
반복단위 X=[O-(CH2)n-OCO-(CH2)m-CO] 및/또는 Y=[O-(CH2)k-CO] (식중, n + m 의 1/2 합은 6 이상이고 k 는 6 이상이다.) 에 의하거나, 또는 식 xi[O-(CH2)ni-OCO-(CH2)mi-CO]; yj [O-(CH2)kj-CO] (식중: i, j = 1-5; ni = 2-22; mi = 0-20; kj = 1-21; 
(1) 및 xi 및 yj 는 0 내지 1 사이에서 변하고, 여러 단위의 몰 분획은 
(2) 이다.) 을 갖는 단위 및/또는 배열을 포함하는 공중합체에 의하여 형성된 폴리에스테르 수지는 38 ℃ 및 90 % RH 에서 수증기 투과도가 하루에 350 g × 30 ㎛/m2 미만이고 양호한 생분해성이 요구되는 제품의 제조에 사용된다.
Description
본 발명은 수증기에 대한 우수한 차단성을 갖는 열성형 제품(formed articles) 의 제조에서 생분해성 폴리에스테르 수지의 용도에 관한 것이다.
근년 개발된 생분해성 중합체의 수증기 차단성은 매우 불량하다.
예를들어 폴리에스테르 예컨대 폴리히드록시부틸레이트 발레레이트, 폴리락트산, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 폴리부틸렌 숙시네이트, 공중합체 예컨대 폴리부틸렌 아디페이트-코-테레프탈레이트, 폴리에스테르-아미드 예컨대 폴리부틸렌 아디페이트-코-카프로락탐, 폴리비닐 알콜, 에틸렌-비닐 알콜 공중합체, 폴리에스테르-우레탄, 및 셀룰로오스 및 재생 셀룰로오스의 에스테르는 38 ℃ 및 90 % 상대 습도 (RH) 에서 1일당 300 g × 30㎛/m2 초과의 수증기 투과도를 갖는다(Lyssy method).
불량한 차단성은 이들 중합체가 양호한 생분해성(biodegradability) 을 갖는 다는 사실과 관련될 수 있으며, 이것은 박테리아 작용에 대하여 유리하게 수행하기 위해, 중합체가 습윤성이어야 하며 따라서 그의 구조 내에 극성기를 포함하게 되 어, 극성기가 중합체의 수용해도를 증가시키고 이에 따라 수증기에 대한 투과도가 증가되기 때문에 수증기 차단성이 결과적으로 감소되게 된다는 것을 의미한다.
수증기에 대한 높은 투과도는 상술한 지방족 폴리에스테르 또는 코폴리에스테르와 같은 생분해성 중합체의 사용 분야를 상당히 제한하며, 특히 우수한 생분해성 및 물에 대한 낮은 투과도를 갖는 것이 매우 바람직할 것이다.
우수한 수증기 차단성을 갖는 생분해성 물질이 특히 필요한 사용 분야는 예를들어, 위생분야 (소위, 통기성이 없는 기저귀, 즉 폴리에틸렌 및 부직포 폴리프로필렌 직물의 백시이트(backsheet)를 사용되는 기저귀의 유사품인, 낮은 발산 값을 갖는 기저귀), 적층된 우유 판지 기재 다층 및 비다층 식품 포장 , 물질을 통한 물의 증발이 가능한한 제한되어야 하는 흙의 뿌리덮개 (mulching), 온실에서 성장하는 식물용 흙을 위한 용기, 봉지(sack)를 만든 생분해성 필름의 낮은 습윤성으로 인한 감소된 생분해 속도를 필요로 하는 벌채한 풀 (grass cutting) 수집용 봉지, 기저귀의 건조 감을 제공할 수 있는 부직포, 사용하는 동안 물로 인한 심각한 변화가 진행되지 않아야 하는 어망, 생분해성을 유지하면서도 습윤 방지성이 필요한 포장용 발포 제품, 농업용 관개 파이프, 패스트 푸드 컵, 접시 및 음용 빨대와 같은 액체 식품과 접촉하는 제품, 식품용 발포 트레이, 약제용 블리스터 팩, 습기가 통과할 수 없어야하며 식물의 성장을 방해하지 않는 분해 공정을 가져야 하는 묘목 화분, 인공 항문 형성 백 (colostomy bags) 등과 같은 위생 제품, 또는 혈액 용기, 물 및 수회 세척에 견딜수 있는 일회용 제품을 위한 섬유, 일회용 양말메리야스류 및 옷을 위한 섬유이다.
지방족 폴리에스테르 예컨대 폴리부틸렌 아디페이트, 폴리부틸렌 숙시네이트, 폴리헥사메틸렌 아디페이트 및 폴리부틸렌 아디페이트-코-테레프탈레이트의 수증기에 대한 탁월한 투과도의 관점에서, 하기에서 정의된 폴리에스테르 수지가 우수한 수증기 차단성을 가지며, 동시에 일반적인 퇴비화 조건하에 충분한 생분해성을 가지므로 이러한 성질이 요구되는 곳에 유용하게 적용할 수 있다는 것을 기대치않게 알아내었다.
본 발명의 38 ℃ 및 90 % RH 에서 수증기 투과도가 1일당 350 g × 30 ㎛/m2 미만인 생분해성 제품의 제조방법에 적용하기에 유용한 폴리에스테르 수지는
a) 반복단위 X=[O-(CH2)n-OCO-(CH2)m-CO] 및/또는 Y=[O-(CH2)k-CO](식중, n + m 의 1/2 합은 6 이상이고 k 는 6 이상이다.)에 의해 형성되거나, 또는 식 xi[O-(CH2)ni-OCO-(CH2)mi-CO]; yj [O-(CH2)kj-CO] (식중: i, j = 1-5; ni = 2-22; mi = 0-20; kj = 1-21;
및 xi 및 yj는 0 내지 1 사이에서 변하고, 여러 단위의 몰 분획은 
이다.)을 갖는 단위 및/또는 배열을 포함하는 공중합체에 의해 형성되거나, 또는
b) 반복 단위 Z=[O-(CH2)a-OCO-(CH2)b-CO] (식중, a = 2-3, b = 7-11)에 의해 형성된다.
a) 반복단위 X=[O-(CH2)n-OCO-(CH2)m-CO] 및/또는 Y=[O-(CH2)k-CO](식중, n + m 의 1/2 합은 6 이상이고 k 는 6 이상이다.)에 의해 형성되거나, 또는 식 xi[O-(CH2)ni-OCO-(CH2)mi-CO]; yj [O-(CH2)kj-CO] (식중: i, j = 1-5; ni = 2-22; mi = 0-20; kj = 1-21;
b) 반복 단위 Z=[O-(CH2)a-OCO-(CH2)b-CO] (식중, a = 2-3, b = 7-11)에 의해 형성된다.
상기 정의된 바와 같은 폴리에스테르로부터 제조될 수 있는 제품은 38 ℃ 및 90 % RH 에서 수증기 투과도가 1일당 350 g × 30 ㎛/m2 미만, 특히 더 300 g × 30 ㎛/m2 미만을 확보할 수 있다.
퇴비화 또는 매장 동안 제품의 생분해성은 필요한 시간내에 이들의 분해가 일어나기에 충분하다.
좀더 구체적으로는, 바람직한 폴리에스테르 수지로 부터 제조된 제품의 경우, DIN 54900, 파트 II 에 따르면, 생분해성은 1 개월 내에 30 % 미만이고, 6 개월 내에 60 % 초과이며, 또는 문헌 『"Journal of Environmental Polymer Degradation", Vol. 4, No. 1, 1996, p. 55-63』에 기술된 방법에 따라, 또는 문헌 『"Biodegradable Plastics, Practices and Test Methods" ASTM Subsection D-20.96.1 of Environmental Degradable Plastics, Version 4.0 Dec. 6, 1990』에 기술된 매장 시험에 따르면, 30 ㎛ 필름은 14 일내에 10 % 미만, 및 6 개월 내에 90 % 초과의 분해를 나타낸다.
본 발명에 따라 유용한 폴리에스테르 수지는 10000 초과의 수 평균 분자량을 가지며 (산업적 적용을 위해 만족스러운) 60 내지 110 ℃ 의 융점을 갖는다.
45000 내지 70000 의 수평균 분자량을 갖는 폴리에스테르 수지는 본 발명에 의한 용도에 특히 유리하다는 것을 알아내었다.
상술한 일반식에 해당하는 폴리에스테르 수지의 차단성, 특히 수증기 차단성이나, 또는 분해에 의한 이들의 우수한 생분해성에 대하여는 문헌에서 조금도 참고 하지 않았다.
표준 사용에 적합한 퇴비화 동안 생분해성과 더불어 수증기에 대한 낮은 투과도(상술한 값 미만)가 필요한 적용에서, 상술한 폴리에스테르 수지의 사용은 신규한 것이며 본 발명의 주제를 구성한다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 수지의 적용예는 특히 하기에서 유용하다:
- 특히, 신선한 우유 및 유제품, 육류, 및 높은 물함량을 갖는 식품의 포장을 위해 우수한 물 차단성을 갖는 압출 코팅에 의해 제조된 코팅물,
- 종이, 플라스틱 물질 또는 종이/플라스틱 물질, 알루미늄 및 일반적으로 금속화된 필름의 층이 있는 다층 적층체,
- 그 자체로서의 필름 및 기타 중합체 물질과의 다층 필름,
- 1 주 이상 사용 기간을 갖는 유기 쓰레기 및 벌채한 풀 (grass cuttings) 을 위한 봉지 (sacks),
- 식품 또는 음료와 접촉되는 층이 폴리에스테르에 의해 형성된, 단일층 및 다층 식품 포장, 특히 우유, 요구르트, 치즈, 육류 및 음료용 용기,
- 충진제 형태의 젤라틴화 전분, 탈구조화된 (destructured) 전분, 천연 전분, 또는 복합 전분,
- 일방향 또는 이방향성 필름,
- 폴리에스테르 자체, 블렌드, 또는 충진된 물질에 의해 구성된 물질로 부터 물리적 및/또는 화학적 수단에 의해, 예비 발포된 입자의 압출, 주입, 또는 응집에 의해 제조된 세미 발포 및 발포 제품,
- 식품, (과일, 야채, 육류, 치즈), 약제 및 패스트 푸드용 발포 시이트 및 발포 용기,
- 위생, 보건 및 의류 분야에서의 섬유, 직물 및 부직포,
- 기저귀의 제조를 위한 바깥쪽 부직포 및/또는 필름, 임계점에서 백시이트의 두께를 증가시키기 위한 정면 테이프, 및 접착 스트립,
- 여러가지 형태의 비를 갖는 광물성 및 식물성 충진제와의 복합물,
- 식품 및 패스트 푸드 포장 분야에서 압출 또는 열성형된 시이트 및 프로파일(음용 빨대, 컵, 트레이 등),
- 식품, 화장품 및 약제 분야용 병,
- 어망,
- 과일 및 야채용 용기,
- 농업 분야의 관개 파이프,
- 생분해 속도, 가공성, 및/또는 이들 기타 중합체의 물에 대한 투과도 및 저분자량 분자의 이동 현상과 같은 외관상의 성질을 보완하기 위한, 기타 생분해성 중합체 (예를 들어, 폴리부틸렌 숙시네이트, 폴리카프로락톤, 폴리히드록시부틸레이트-코-발레레이트, 폴리에스테르-아미드, 지방족-방향족 폴리에스테르) 와의 블렌드로 부터 제조된 제품,
- 비생분해성 중합체와의 블렌드로 부터 제조된 제품.
상술한 일반식에 해당하는 폴리에스테르는 산과 디올의 탄소수의 1/2 합이 6, 바람직하게는 6 초과, 더 바람직하게는 7이 되도록 하는 방식에서 선택된, 탄소수 2 내지 22 의 지방족 이카르복실산과 탄소수 2 내지 22 의 디올과의 공지 방법에 따른 중축합에 의해, 또는 탄소수 7 내지 22, 바람직하게는 탄소수 8 내지 22 의 히드록시산의 중축합에 의해, 또는 해당 락톤 또는 락티드의 개환에 의해; 또는 아젤라산 및 세바크산과 에틸렌 글리콜의 중축합에 의해 제조될 수 있다.
공중합체의 지방족 폴리에스테르의 분획은 상술한 구조를 갖는, 지방족-방향족 코폴리에스테르, 지방족-폴리아미드 코폴리에스테르, 지방족-에테르 코폴리에스테르, 지방족-우레아 코폴리에스테르 또는 직쇄 또는 측쇄 우레탄 및, 상술한 형태의 수증기 차단성을 갖는 비변성 또는 변성 폴리사카라이드와 이들 폴리에스테르 수지와의 블렌드도 또한 본 발명의 범주에 해당한다.
사용할 수 있는 이카르복실산의 예로는 숙신산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바크산, 브라실산, 운데칸이산, 및 도데칸이산, 및 이량체산; 사용될 수 있는 히드록시산의 예로는 글리콜산, 히드록시부티르산, 히드록시프로피온산, 히드록시카프로산, 히드록시발레르산, 7-히드록시헵탄산, 8-히드록시옥탄산, 9-히드록시노노산, 10-히드록시데칸산 및 13-히드록시트리데칸카르복실산이다.
사용될 수 있는 디올의 예로는 1,2-에탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 1,4-시클로헥산디메티롤 및 1,4-시클로헥산디올이다.
재생가능원으로 부터 생성될 수 있으며 올레산 및 리시놀레산과 같은 지방산으로부터 생성될 수 있는 이알콜 및 이산이 바람직하다.
디올이 7 미만의 탄소수를 가질때, 산은 디올 및 산의 탄소수의 1/2 합이 6 이상, 더 바람직하게는 7 이상이 되도록 하는 탄소수를 갖는다. 동일한 기준은 이카르복실산이 7 미만의 탄소수를 가질때 적용한다.
중축합은 주석, 티탄, 안티몬, 아연 등과 같은 희토류 금속 및 전이 금속 기재의 공지 촉매의 존재하에 180 내지 230 ℃ 의 온도에서 수행된다.
단위 X 및 Y 의 단위 또는 배열을 포함하거나 이들에 의해 형성된 공중합체의 경우, 제제는 미리 선택된 락톤 및 탁티드의 존재하에 이산 (diacid) 및 디올 (diol) 의 중축합에 의해 공지 방법에 따라 수행된다.
중축합에 의해 수득할 수 있는 수평균 분자량은 100000 정도의 값까지 일 수 있으나 바람직하게는 45000 내지 70000 이다.
10000 미만의 수평균 분자량은 실용적인 잇점의 기계적 성질을 갖는 제품의 생산을 허용하지 않는다.
분자량은 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트와 같은 폴리에스테르의 말단 -OH 기와 반응성인 기를 갖는 다기능 화합물의 존재하에, 융합 상태 또는 고체 상태에서 조작하는, 후-축합 (post-condensation) 반응에 의해 증가될 수 있다.
고체 상태의 후-축합 반응 (업그레이드) 을 위해, 반응은 원하는 분자량으로 증가 될 때까지 충분한 시간의 기간동안 실온 또는 수지의 융점보다 약간 아래의 온도에서 과립 형태의 고체 수지를 다기능 화합물과 접촉시켜 수행된다.
다기능 화합물은 용융 상태, 또는 고체 수지에 균일하게 분산된 것을 사용한다. 그러나, 바람직하지 않은 가교 반응을 방지하기 위해, 예를 들어 압출기에서 5 분 미만 융합상태의 수지와 혼합되는 것이 바람직하다.
고유 점도 (25 ℃ 의 클로로포름에서 측정) 는 심지어 1 dl/g 를 넘어서 증가된다. 바람직하게는, 0.7 dl/g 초과 및 가장 바람직하게는 0.8 내지 2.5 dl/g 의 값이 되도록 한다. 업그레이드 후 융합상태에서의 수지의 점도는 일반적으로 180 ℃ 에서 측정하였을 때 2000 내지 30000 Pas 이며 100 sec-1 의 "전단 속도" 를 갖는다.
디이소시아네이트는 연쇄 연장제로서 작용 하는 바람직한 다기능 화합물이다; 이들은 수지의 말단 -OH 기와 반응하기에 충분한 양으로 사용된다. 양은 수지의 -OH 기 당 -NCO 이소시안기 0.2 내지 1 당량이다.
중량으로 표현된 양은 일반적으로 수지의 0.01 내지 3 %, 바람직하게는 0.1 내지 2 % 이다.
바람직한 디이소시아네이트는 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트이다.
사용될 수 있는 기타 다기능 화합물의 예로는 에폭시드 예컨대, 에폭시 에탄, 및 테트라카르복실 방향족산의 이무수물 예컨대, 피로멜리트 무수물이다.
이무수물 및 에폭시드도 또한 수지의 0.01 내지 2 중량 % 의 양으로 사용되는 것이 일반적이다.
하기 실시예는 본 발명을 비제한적으로 설명하기 위해 제공된다.
실시예 1
25 ℃ 에서 클로로포름중의 0.2 g/dl 에서 측정된 1.26 의 고유 점도를 갖는 폴리부틸렌 세바케이트 필름 (세바크산과 1,4-부탄디올의 중축합에 의해 제조됨) 은 유기 쓰레기 봉지 (organic refuse sacks), 미량 영양소를 계량 하는 온실 식물 성장용 백, 뿌리덮개 필름, 물기가 서리지 않는 야채 및 덩이줄기용 백, 또는 수증기에 대하여 낮은 투과도가 요구되는 기타 특정 적용을 위한 백의 제조에 사용된다. 필름의 수증기에 대한 투과도는 38 ℃ 및 90 % RH 에서 1일당 250 g × 30 ㎛/m2 이다.
다른 적용을 위한 필름은 40 mm 의 직경 및 L/D = 30 의 필름-블로잉을 위한 지올디 (Ghioldi) 기계를 125 ℃ 의 온도 및 60 rpm 에서 사용하여 제조한다. 100 mm 의 헤드는 10 ℃ 에서 공기로 냉각된다.
중합체는 특히 패스트 푸드를 위한 열성형 컵, 음용 빨대 및 접시와 같은 액체 식품과 접촉하는 제품의 생산을 위해 적당하다는 것도 알아내었다.
열성형된 시이트의 경우, 시이트는 20 cm 폭의 편평한 헤드를 사용하여, 직경 30 mm 및 L/D = 30 의 모노 스크루 압출기로 제조된 것이다. 압출 온도는 130 ℃ 이고, 두께는 700 마이크론이다. 시이트는 라운드 컵중 80 ℃ 에서 열성형된다. 음용 빨대의 경우, MAI 기계는 60 mm 의 직경 및 L/D = 25 를 사용한다. 150 ℃에서 생산성은 폴리에틸렌의 하나와 대적할 만하다.
실시예 2
0.7 dl/g 의 고유 점도를 갖는 폴리헥사메틸렌 세바케이트 필름 (세바크산과 1,6-헥산디올의 중축합 및 후속하여 1.3 dl/g 의 고유 점도가 수득되도록 60 ℃ 에 서 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트로 업그레이드 하여 제조됨) 은 실시예 1 에서와 같이 유기 쓰레기 봉지, 미량 영양소를 계량 하는 온실 식물 성장용 백, 뿌리덮개 필름, 물기가 서리지 않는 야채 및 덩이줄기용 백, 또는 수증기에 대하여 낮은 투과도가 요구되는 기타 특정 적용을 위한 백의 제조에 사용된다.
필름의 수증기에 대한 투과도는 38 ℃ 및 90 % RH 에서 1일당 180 g × 30 ㎛/m2 이다.
실시예 3
1.3 dl/g 의 고유 점도를 갖는 폴리헥사메틸렌 세바케이트를, 단일층 및 다층 필름 및 시트의 제조, 및 식품 및 음료용 용기의 제조용으로 사용한다. HAAKE RHEOCORD 기계를 직경 19 mm 및 L/D=25 로 사용한다. 편평한 헤드는 10 cm 의 폭을 갖는다. 용융 필름은 식품 용기를 위한 압출 코팅 제품을 얻기위해 카드보드상에서 압착된다.
비교예 1
38 ℃ 및 90 % RH 에서 1일당 700 g × 30 ㎛/m2 인 투과도를 갖는 필름의 제조를 위해 폴리헥사메틸렌 아디페이트를 사용한다.
실시예 4
하기 중합체의 차단성을 측정한다; 폴리에틸렌세바케이트 폴리노난디올 세바케이트, 폴리데칸디올 세바케이트, 폴리옥탄디올 아젤레이트, 폴리옥탄디올 브라실레이트.
하루당 g × 30 ㎛/m2 의 증기에 대한 투과도로서 표시된 차단성 (38 ℃ 및 90 % RH 에서 Lissy L80-4000 증기 투과도 시험기로 측정)은 각기 300, 109, 100, 168, 및 98 이다.
모든 중합체에 대해 문헌 『"Journal of Environmental Polymer Degradation" vol. 4, N1, 1996, p55-63』 에서 기술된 방법에 따른 생분해 행위는 14 일 내에 10 % 미만 및 6 개월 내에 90 % 초과의 생분해 범위에 해당된다.
Claims (20)
- 38 ℃ 및 90 % RH 에서 수증기 투과도가 1일당 350 g × 30 ㎛/m2 미만인 생분해성 제품의 제조방법으로서, 상기 방법은 지방족 폴리에스테르 수지로부터 제품을 제조하는 것을 포함하고,상기 지방족 폴리에스테르 수지는a) 반복단위 X=[O-(CH2)n-OCO-(CH2)m-CO], Y=[O-(CH2)k-CO], 또는 이들 모두(식중, n + m 의 1/2 합은 6 이상이고 k 는 6 이상이다.), 또는 식 xi[O-(CH2)ni-OCO-(CH2)mi-CO]; yj [O-(CH2)kj-CO] (식중: i, j = 1-5; ni = 2-22; mi = 0-20; kj = 1-21;및 xi 및 yj는 0 내지 1 사이에서 변하고, 여러 단위의 몰 분획은
이다.)을 갖는 단위, 배열, 또는 이들 모두를 포함하는 공중합체, 또는
b) 반복 단위 Z=[O-(CH2)a-OCO-(CH2)b-CO] (식중, a = 2-3, b = 7-11)를 포함하고, 및고유 점도(25 ℃ 클로로포름)가 0.7 dl/g 초과 내지 2.5 dl/g 이하이고, 융점이 60 ℃ 내지 110 ℃이고, 퇴비화 조건에서 30 ㎛ 필름에 대하여 14 일내에 10 % 미만 및 6 개월 내에 90 % 초과의 분해를 나타내는 생분해성을 갖는 것인 방법. - 삭제
- 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지가 이산과 디올에 대한 탄소수의 1/2 합이 6 초과가 되도록 하는 방식으로 선택된, 탄소수 2 내지 22 의 지방족 이카르복실산과 탄소수 2 내지 22 의 디올과의 중축합에 의해, 또는 히드록시산의 중축합에 의해, 또는 탄소수 7 내지 22 의 해당 락톤 또는 락티드의 개환에 의해 제조되는 것인 방법.
- 제 3 항에 있어서, 상기 이산 및 이알콜이 재생가능원으로부터 수득되는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지가 폴리에틸렌 세바케이트, 폴리부탄디올 세바케이트, 폴리헥산디올 아젤레이트, 폴리헥산디올 세바케이트, 폴리노난디올 아젤레이트, 폴리노난디올 세바케이트, 폴리옥탄디올 아젤레이트, 폴리옥탄디올 브라실레이트, 폴리데칸디올 세바케이트 및 폴리데칸디올 브라실레이트에서 선택되는 것인 방법.
- 삭제
- 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지가 업그레이드 공정 (upgrading process) 이 수행되는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지가 비변성 또는 변성 폴리사카라이드의 블렌드의 성분인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지가 광물성 또는 식물성 충진제와, 윤활제, 가소제, 착색제, 향미제, 향료, 방염가공제, 가수분해 및 열분해에 대한 안정화제 및 산화방지제에서 선택된 첨가제, 또는 이들 모두를 함유하는 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지의 수평균 분자량이 45000 내지 70000 인 것인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 상기 제품이 하기로부터 선택되는 것인 방법:- 수증기 차단성을 갖는 것으로서, 압출 코팅에 의해 제조되며, 신선한 우유 및 유제품, 육류, 및 높은 물함량을 갖는 식품의 포장에 사용할 수 있는 코팅물,- 종이, 플라스틱 물질 또는 종이/플라스틱 물질, 알루미늄 및 금속화된 필름의 층을 갖는 다층 적층체,- 그 자체로서의 필름 및 기타 중합체 물질과의 다층 필름,- 1 주 이상 사용 기간을 갖는 유기 쓰레기 및 벌채한 풀 (grass cuttings) 을 위한 봉지 (sacks),- 식품 또는 음료와 접촉되는 층이 지방족 폴리에스테르에 의해 형성된 우유, 요구르트, 치즈, 육류 및 음료용 용기를 포함하는 단일층 및 다층 식품 포장,- 충진제로서 젤라틴화 또는 탈구조화된 (destructured) 전분, 복합 전분 또는 천연 전분과의 복합물, 또는 이들 모두,- 일방향 및 이방향성 필름,- 물리, 화학, 또는 물리 및 화학 수단에 의해, 예비 발포된 입자의 압출, 주입, 또는 응집에 의해 제조된 세미 발포 및 발포 제품,- 식품, 약제 및 패스트 푸드용 발포 시이트 및 발포 용기,- 위생, 보건 및 의류 분야에서의 섬유, 직물 및 부직포,- 광물성 및 식물성 충진제와의 복합물,- 식품 또는 패스트 푸드 포장 분야용 열성형 시이트,- 식품, 화장품 및 약제 분야용 병,- 어망,- 과일 및 야채용 용기,- 농업 분야의 관개 파이프 및 패스트 푸드 분야에 사용할 수 있는 압출형재.
- 38 ℃ 및 90 % RH 에서 1일당 300 g × 30 ㎛/m2 초과의 수증기 투과도를 갖는 기타 생분해성 중합체와의 블렌드에서의, 제 1 항에서 정의된 바와 같은 폴리에스테르 수지.
- 폴리락트산과의 블렌드에서의, 제 1 항에서 정의된 바와 같은 폴리에스테르 수지.
- 38 ℃ 및 90 % RH 에서 1일당 300 g × 30 ㎛/m2 초과의 수증기 투과도를 갖는 기타 비생분해성 중합체와의 블렌드에서의, 제 1 항에서 정의된 바와 같은 폴리에스테르 수지.
- 지방족 폴리에스테르 수지로부터 제조된 38 ℃ 및 90 % RH 에서 수증기 투과도가 1일당 350 g × 30 ㎛/m2 미만인 생분해성 제품을 포함하는 제품으로서,상기 지방족 폴리에스테르 수지는a) 반복단위 X=[O-(CH2)n-OCO-(CH2)m-CO], Y=[O-(CH2)k-CO] 또는 이들 모두(식중, n + m 의 1/2 합은 6 이상이고 k 는 6 이상이다.), 또는 식 xi[O-(CH2)ni-OCO-(CH2)mi-CO]; yj [O-(CH2)kj-CO] (식중: i, j = 1-5; ni = 2-22; mi = 0-20; kj = 1-21;및 xi 및 yj는 0 내지 1 사이에서 변하고, 여러 단위의 몰 분획은
이다.)을 갖는 단위, 배열, 또는 이들 모두를 포함하는 공중합체, 또는
b) 반복 단위 Z=[O-(CH2)a-OCO-(CH2)b-CO] (식중, a = 2-3, b = 7-11)를 포함하고, 및고유 점도(25 ℃ 클로로포름)가 0.7 dl/g 초과 내지 2.5 dl/g 이하이고, 융점이 60 ℃ 내지 110 ℃이고, 퇴비화 조건에서 30 ㎛ 필름에 대하여 14 일내에 10 % 미만 및 6 개월 내에 90 % 초과의 분해를 나타내는 생분해성을 갖는 것인 제품. - 삭제
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