NO327722B1 - Anvendelse av polyesterharpikser for fremstilling av gjenstander med god vanndampbarriere - Google Patents

Anvendelse av polyesterharpikser for fremstilling av gjenstander med god vanndampbarriere Download PDF

Info

Publication number
NO327722B1
NO327722B1 NO20010992A NO20010992A NO327722B1 NO 327722 B1 NO327722 B1 NO 327722B1 NO 20010992 A NO20010992 A NO 20010992A NO 20010992 A NO20010992 A NO 20010992A NO 327722 B1 NO327722 B1 NO 327722B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
use according
polyester
water vapor
polyester resins
polyester resin
Prior art date
Application number
NO20010992A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20010992D0 (no
NO20010992L (no
Inventor
Catia Bastioli
Marco Foa
Giandomenico Cella
Giovanni Floridi
Fernanda Farachi
Tiziana Milizia
Original Assignee
Mini Ricerca Scient Tecnolog
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from IT98TO000729 external-priority patent/IT1303548B1/it
Priority claimed from IT1998TO000907 external-priority patent/IT1304853B1/it
Application filed by Mini Ricerca Scient Tecnolog filed Critical Mini Ricerca Scient Tecnolog
Publication of NO20010992D0 publication Critical patent/NO20010992D0/no
Publication of NO20010992L publication Critical patent/NO20010992L/no
Publication of NO327722B1 publication Critical patent/NO327722B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • Y10T428/1331Single layer [continuous layer]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Cartons (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Bag Frames (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår anvendelse av bionedbrytbare polyesterharpikser ved fremstilling av formede gjenstander som har gode egenskaper som vanndampbarriere.
Vanndampbarriereegenskapene hos bionedbrytbare polymerer utviklet i de siste år, er temmelig dårlige.
For eksempel polyestere som polyhydroksybutyratvalerat, polymelkesyre, poly-glykolsyre, polykaprolakton, polybutylensuksinat, kopolymerer som polybutylenadipat-ko-tereftalat, polyesteramider som polybutylenadipat-ko-kaprolaktam, polyvinylalkohol, etylen-vinylalkohol-kopolymerer, polyester-uretaner og estere av cellulose og regenerert cellulose har vanndamppermeabiliteter på over 300 (g • 30 um/m<2> pr. døgn) ved 38 °C og 90 % relativ fuktighet (Lyssy-metoden).
De dårlige barriereegenskapene tilskrives det faktum at disse polymerer har god bionedbrytbarhet. For at den bakterielle virkning skal skje fordelaktig, bør polymeren kunne bli fuktet og den må følgelig ha polare grupper i strukturen, hvilket resulterer i reduserte vanndampbarriereegenskaper fordi de polare grupper øker løseligheten av vann i polymeren og følgelig øker vanndampgjennomgangen.
Høy vanndamppermeabilitet begrenser vesentlig bruksområdene for bionedbrytbare polymerer som de ovennevnte alifatiske polyestere eller kopolyestere, særlig når det er svært ønskelig med god bionedbrytbarhet og lav vanndampgjennomgang.
Bruksområder hvor det er særlig behov for bionedbrytbare materialer med gode vanndampegenskaper er blant annet hygieneområdet (såkalte ikke-pustende bleier, dvs. bleier med lav transpirasjonsverdi lik bleiene som er i anvendelse i dag og som har bak-sidefolie av polyetylen og ikke-vevd polypropylentekstil), flerlags og ikke-flerlags næringsmiddelemballasje basert på laminerte melkekartonger, jordtildekking hvor av-dampning av vann gjennom materialene må være så begrenset som mulig, jordholdere plantedyrking i veksthus, sekker for oppsamling av slått gress hvor det kreves redusert bionedbrytingshastighet oppnådd ved hjelp av lavere fukting av den bionedbrytbare film som sekken er fremstilt av, ikke-vevd tekstil som kan gjøre at bleier føles tørre, fiskegarn som under bruksperioden ikke må gjennomgå noen vesentlige forandringer på grunn av vannet, ekspanderte emballasjeprodukter hvor det kreves futighetsbeskyttelse samtidig ■ som de er bionedbrytbare, vanningsrør for jordbruket, produkter i kontakt med flytende næringsmidler, som éngangskopper, tallerkener og sugerør, ekspanderte brett for næringsmidler, blisterpakninger for farmasøytiske produkter, blomsterpotter som fuktighet ikke må være i stand til å gå gjennom og som må ha en nedbrytningsprosess slik at denne ikke innvirker på planteveksten, hygieneprodukter som kolostomiposer og liknende, blodposer, fibrer for éngangsprodukter som kan motstå vann og noen få vaskinger, éngangstrikotasje og -klær.
Det er nå uventet funnet, i lys av den eksepsjonelle vanndamppermeabilitet hos alifatiske polyestere som polybutylenadipat, polybutylensuksinat, polyheksametylenadipat og polybutylenadipat-ko-tereftalat, at polyesterharpiksene definert nedenfor har gode egenskaper med hensyn til vanndampbarriere og at de samtidig er tilstrekkelig bionedbrytbare under normale komposteringsbetingelser, og at de derfor er anvendelige ved bruk hvor slike egenskaper er nødvendige.
Oppfinnelsen angår anvendelse av materiale som omfatter tilstrekkelige mengder, til å sikre de nødvendige egenskaper, av polyesterharpikser med antallsmidlere molekylvekt større enn 10.000 og som er dannet av repeterende enheter X = [0-[CH2)n-OCO-(CH2)m-CO] og/eller Y = [0-(CH2)k-CO], hvor gjennomsnittet av n + m er lik eller større enn 6 og k er et tall lik eller større enn 6, eller av kopolymerer omfattende enheter og/eller sekvenser med formelen x; [0-(CH2)m-OCO-(CH2)mj -CO]; yj [0-(CH2)kj-CO], hvor: ij = 1-5; nj = 2-22; mi = 0-20; kj = 1=21;
og X( og yj varierer mellom 0 og 1, og molfraksjonene av de forskjellige enheter er slik at
eller har repeterende enheter Z = [0-(CH2)a-OCO-(CH2)b-CO] hvor a =2-3 og b = 7-11, og de er til stede i tilstrekkelig mengde til å .sikre gode barriereegenskaper og bionedbrytbarhet hos harpiksene, til fremstilling av produkter hvor det kreves en vanndamppermeabilitet på under 350 (g • 30 um/m<2> pr. døgn) ved 38 °C og 90 % relativ fuktighet, og hvor artiklene viser nedbrytning bestemt med en 30 um film ved komposteringsbetingelser, på mindre enn 10 % i løpet av 14 døgn og mer enn 90 % i løpet av 6 måneder.
Produkter som kan fremstilles av polyestere som definert over, kan ha en vanndamppermeabilitet på under 350, mer spesielt under 300 (g • 30 um/m pr. døgn) ved 38 °C og 90 % relativ fuktighet.
Produktene har tilstrekkelig bionedbrytbarhet under kompostering eller nedgrav-ing til at de blir nedbrutt innen påkrevd tid.
Når det gjelder produkter fremstilt av de foretrukne polyesterharpikser er nærmere bestemt bionedbrytbarheten mindre enn 30 % på én måned og mer enn 60 % på seks måneder, bestemt i henhold til DIN 54900 del II, eller nedbrytningen av en 30 um film er mindre enn 10 % i løpet av 14 dager og mer enn 90 % i løpet av seks måneder, bestemt i henhold til metoden beskrevet i "Journal of Environmental Polymer Degradation", vol. 4, nr. 1, 1996, s. 55-63, eller i henhold til nedgravningstesten beskrevet i "Biodegradable Plastics, Practices and Test Methods" ASTM Subsection D-20.96.1 i Environmental Degradable Plastics, Version 4.0,6. des. 1990.
Polyesterharpiksene som finner anvendelse ifølge oppfinnelsen har en antallsmidlere molekylvekt på over 10000 og et smeltepunkt (akseptabelt for industrielle anvendelser) på mellom 60 og 110 °C.
Polyesterharpikser med en antallsmidlere molekylvekt mellom 45000 og 70000 har vist seg å være særlig fordelaktige ved anvendelser ifølge oppfinnelsen.
Det finnes overhodet ingen henvisninger i litteraturen verken til barriereegenskapene, særlig for vanndamp, eller til polyesterharpikser som faller innen den generelle formel gitt over, eller til deres gode bionedbrytbarhet gjennom spaltning.
Anvendelsen av de ovennevnte polyesterharpikser på områder hvor det kreves lav vanndamppermeabilitet (under verdien angitt over) kombinert med en bionedbrytbarhet under kompostering som er forenlig med de standarder som er i bruk, er ny og er gjenstand for den foreliggende oppfinnelse.
Eksempler på anvendelser hvor polyesterharpiksene beskrevet ovenfor er særlig anvendelige er: belegg fremstilt ved ekstruderingsbelegging, som har gode vannbarriereegen-skaper, særlig for emballering av fersk melk og meieriprodukter, kjøtt og næringsmidler med høyt vanninnhold,
flerlagslaminater med lag av papir, plastmaterialer eller papir/plastmaterialer, aluminium eller metalliserte filmer i sin alminnelighet,
filmer som sådan, eller flerlagsfolier sammen med andre polymermaterialer, sekker for organisk avfall og for slått gress, og som har en bruksperioder på over 1 uke,
næringsmiddelemballasje med ett eller flere lag, særlig beholdere for melk, yoghurt, ost, kjøtt og drikker, hvor laget i kontakt med næringsmidlet eller drikken er dannet av polyesteren,
kompositter med gelatinen stivelse, destrukturert stivelse, nativ stivelse i form av fyllstoff, eller kompleksdannet stivelse,
monoaksialt eller biaksialt orienterte filmer,
semi-ekspanderte og ekspanderte produkter fremstilt ved fysiske og/eller kjemiske tiltak, ved ekstrudering, sprøytestøping eller agglomerering av forekspanderte partikler, av materialer bestående av polyesteren som sådan, av materialblandinger eller av fylte materialer,
skummede folier og skummede beholdere for næringsmidler (frukt, vegetabiler, kjøtt, ost), for medikamenter og for hurtigmat,
fibrer, tekstiler og ikke-vevde tekstiler innen hygiene-, sanitær- og tøy-områdene,
ved fremstilling av bleier utvendig ikke-vevd tekstil og/eller film, bånd for å øke tykkelsen på baksidefolien på kritiske punkter, samt klebebånd,
kompositter med mineralske og vegetabilske fyllstoffer i forskjellige forhold,
ekstruderte eller termoformede folier og profiler innen området næringsmiddel-og hurtigmat-emballasje (sugerør, kopper, skåler, etc),
flasker for næringsmiddel-, kosmetikk- og legemiddel-områdene,
fiskegarn,
beholdere for frukt og grønnsaker,
vanningsrør for j ordbruket,
produkter fremstilt av blandinger med andre bionedbrytbare polymerer (for eksempel polybutylensuksinat, polykaprolakton, polyhydroksybutyrat-ko-valerat, polyester-amider, alifatisk-aromatiske polyestere), for å korrigere hastigheten på bionedbrytingen, bearbeidbarheten og/eller permeabiliteten for vann hos disse siste polymerer, og overflateegenskaper som migreringsfenomener med lavmolekylære molekyler,
produkter fremstilt av blandinger med ikke-bionedbrytbare polymerer.
Polyestrene som faller innen den generelle formel gitt over, kan fremstilles i henhold til kjente metoder ved polykondensasjon av en alifatisk bikarboksylsyre som har 2-22 karbonatomer og en diol som har 2-22 karbonatomer, valgt på en slik måte at middelverdien av antall karbonatomer som kan tilskrives syren og som kan tilskrives diolen er lik eller fortrinnsvis større enn 6, mer foretrukket lik 7, eller ved polykondensasjon av hydroksysyrer som har 7-22, fortrinnsvis 8-22 karbonatomer, eller ved ringåpning av de korresponderende laktoner eller laktider, eller ved polykondensasjon av etylenglykol med azelainsyre og sebacinsyre.
Innen rammen for den foreliggende oppfinnelse faller også anvendelse av alifatisk-aromatiske kopolyestere, kopolyestere med alifatisk polyamid, kopolyestere med alifatisk eter, kopolyestere med alifatisk urea eller lineære eller forgrenede uretaner hvor fraksjonen med alifatiske polyestere i kopolymerene har strukturen gitt over, og også blandinger av disse polyesterharpikser med umodifiserte eller modifiserte polysakkarider, med vanndampbarriereegenskapene av typen definert over.
Eksempler på anvendelige bikarboksylsyrer er ravsyre, adipinsyre, pimelinsyre, suberinsyre, azelainsyre, sebacinsyre, brassilinsyre, undekandisyre og dodekandisyre, og dimere syrer. Eksempler på hydroksysyrer som kan anvendes er glykol-, hydroksysmør-, hydroksypropion-, hydroksykapron-, hydroksyvalerin-, 7-hydroksyheptan-, 8-hydroksy-oktan-, 9-hydroksynonon-, 10-hydroksydekan- og 13-hydroksytridekan-karboksylsyrer.
Eksempler på dioler som kan anvendes er 1,2-etandiol, 1,4-butandiol, 1,6-heksandiol, 1,7-heptandiol, 1,8-oktandiol, 1,9-nonandiol, 1,10-dekandiol, 1,12-dodekandiol, 1,4-sykloheksandimetylol og 1,4-sykloheksandiol.
Det foretrekkes disyrer og dialkoholer som kommer fra fornybare kilder og som kan fremstilles av fettsyrer som oljesyre og ricinolsyre.
Når diolen har mindre enn 7 karbonatomer, har syren et slikt antall karbonatomer at middelverdien av antall karbonatomer fra diolen og fra syren er lik eller større enn 6, mer foretrukket lik eller større enn 7. Det samme kriterium gjelder når bikarboksylsyren har mindre enn 7 karbonatomer.
Polykondensasjonen utføres ved temperaturer mellom 180 °C og 230 °C i nærvær av kjente katalysatorer basert på overgangsmetaller og sjeldne jordmetaller, som tinn, titan, antimon, sink, etc.
Når det gjelder kopolymerer dannet av eller inneholdende enheter eller sekvenser med enheter X og Y, utføres fremstillingen i henhold til kjente metoder ved polykondensasjon av disyren og diolen i nærvær av det på forhånd valgte lakton eller laktid.
Den oppnåelige antallsmidlere molekylvekt ved polykondensasjon kan gå opp til verdier av størrelsesorden 100000, men holdes fortrinnsvis mellom 45000 og 70000.
Antallsmidlere molekylvekter på under 10000 tillater ikke produksjon av produkter som har mekaniske egenskaper av praktisk interesse.
Molekylvekten kan økes ved etter-kondensasjonsreaksjoner ved utførelse enten i smeltet tilstand eller i fast tilstand, i nærvær av polyfunksjonelle forbindelser som har grupper som er reaktive med endegruppene-OH hos polyesteren, så som alifatiske eller aromatiske diisocyanater.
For etter-kondensasjonsreaksjoner (oppgradering) i fast tilstand, utføres reak-sjonen ved å anbringe den faste harpiks i kornform i kontakt med den polyfunksjonelle forbindelse ved romtemperatur eller ved en temperatur like under harpiksens smeltepunkt i tilstrekkelig tid til å oppnå den ønskede molekylvektsøkning.
Den polyfunksjonelle forbindelse anvendes i smeltet tilstand, eller dispergert homogent i den faste harpiks. Fortrinnsvis er den imidlertid blandet med harpiksen i smeltet tilstand, for eksempel i en ekstruder, med oppholdstider i ekstruderen på under 5 minutter for å unngå uønskede tverrbindingsreaksjoner.
Grenseviskositeten (målt i kloroform ved 25 °C) økes endog til over 1 dl/g. Fortrinnsvis bringes den til verdier på over 0,7 dl/g og mest foretrukket til mellom 0,8 og 2,5 dl/g. Harpiksen i smeltet tilstand etter oppgradering har en viskositet generelt mellom 2000 og 30000 Pas målt ved 180 °C med en skjærhastighet på 100 s"<1>.
Diisocyanater er de foretrukne polyfunksjonelle forbindelser som virker som kjedeekstendere. De anvendes i tilstrekkelig mengde til å reagere med OH-endegruppene i harpiksen. Mengden er mellom 0,1 og 1 ekvivalent -NCO isocyangrupper pr. OH-gruppe i harpiksen.
Mengden er generelt mellom 0,01 og 3 vekt% av harpiksen, fortrinnsvis mellom 0,1 og 2vekt%.
De foretrukne diisocyanater er heksametylendiisocyanat, difenylmetandiiso-cyanat og isoforondiisocyanat.
Eksempler på andre polyfunksjonelle forbindelser som kan anvendes, er epoksider som epoksyetan, og dianhydridene av aromatiske tetrakarboksylsyrer som pyromellitinsyreanhydrid.
Dianhydridene og epoksiderie anvendes generelt også i mengder mellom
0,01 vekt% og 2 vekt% av harpiksen.
De følgende eksempler er gitt som en belysning av oppfinnelsen.
Eksempel 1
En film av polybutylensebakat med en grensevisksositet på 1,26 målt med 0,2 g/dl i kloroform ved 25 °C (produsert ved polykondensasjon av sebacinsyre med 1,4-butandiol) ble anvendt til fremstilling av sekker for organisk avfall, poser for plantedyrking i veksthus med dosering av mikronæringsstoffer, filmer for jordtildekking, poser for grønnsaker og for knoller som ikke svetter, eller for andre spesielle anvendelser hvor det kreves lav vanndamppermeabilitet. Denne film hadde en vanndamppermeabilitet på 250 g • 30 um/m<2> pr. døgn ved 38 °C og 90 % relativ fuktighet.
Filmen for de forskjellige anvendelser ble fremstilt ved filmblåsing med en maskin av type "Ghioldi" med 40 mm diameter og L/D=30, ved en temperatur på 125 °C og 60 rpm. Filmhodet var på 100 mm, avkjøling med luft av 10 °C.
Polymeren ble også funnet særlig egnet for fremstilling av produkter beregnet for å komme i kontakt med flytende næringsmidler, så som termoformede begre, sugerør og tallerkener for hurtigmat.
Når det gjelder folier for termoforming, ble foliene fremstilt med en énskrue-ekstruder med 30 mm diameter og L/D=30, ved anvendelse av en fiatdyse med 20 cm bredde. Ekstruderingstemperaturen var 130 °C, tykkelsen var 700 nm. Folien ble termo-formet ved 80 °C til et rundt beger. Når det gjelder sugerør, ble det anvendt en "MAI"-maskin med 60 mm diameter og L/D=25. Produktiviteten ved 150 °C var som for polyetylen.
Eksempel 2
En film av polyheksametylensebakat med en grenseviskositet på 0,7 dl/g (fremstilt ved polykondensasjon av sebacinsyre med 1,6-heksandiol og etterfølgende oppgradering med 1,6-heksametylendiisocyanat ved 60 °C til en grenseviskositet på 1,3 dl/g) ble anvendt for fremstilling av sekker for organisk avfall, poser for dyrking av planter i veksthus med dosering av mikronæringsstoffer, filmer for jordtildekking, poser for grønnsaker og knoller som ikke svetter, eller for andre spesielle anvendelser hvor det kreves lav vanndamppermeabilitet slik som i eksempel 1.
Filmens vanndamppermeabilitet var 180 g • 30um/m pr. døgn ved 38 °C og
90 % relativ fuktighet.
Eksempel 3
Polyheksametylensebakat med en grenseviskositet på 1,3 dl/g ble anvendt til fremstilling av enkeltlags- og flerlags-filmer og -folier, og for fremstilling av beholdere for næringsmidler og drikker. Det ble anvendt en maskin av type "Haake Rheocord" med diameter på 19 mm og L/D=25. Det flate hode hadde en bredde på 10 cm. Den smeltede film ble kalandrert på kartong for å oppnå et ekstruderingsbelagt produkt for nærings-middelbeholdere.
Sammenligningseksempel 1
Polyheksametylenadipat ble anvendt til fremstilling av filmer. Disse hadde en permeabilitet på 700 (g • 30 um/m2 pr. døgn= ved 38 °C og 90 % relativ fuktighet.
Eksempel 4
Barriereegenskapene ble målt for følgende polymerer: polyetylensebakat, polynonandiolsebakat, polydekandiolsebakat, polyoktandiolazelat, polyoktandiolbrassilat.
Barriereegenskapene, uttrykt som damppermeabilitet i g • 30 um/m pr. døgn målt med en "Lissy L80-4000" damppermeabilitetstester ved 38 °C og 90 % relativ fuktighet var henholdsvis 300,109,100,168 og 98.
For alle polymerene lå bionedbrytningen ifølge metoden beskrevet i Journal of Environmental Polymer Degradation" volum 4, nr. 1, 1996, sider 55-63 innenfor området mindre enn 10 % bionedbrytning i løpet av 14 døgn og mer enn 90 % i løpet av seks måneder.

Claims (14)

1. Anvendelse av materiale som omfatter tilstrekkelige mengder, til å sikre de nødvendige egenskaper, av polyesterharpikser med antallsmidlere molekylvekt større enn 10.000 og som er dannet av repeterende enheter X = [0-[CH2)n-OCO-(CH2)m-CO] og/eller Y = [0-(CH2)k-CO], hvor gjennomsnittet av n + m er lik eller større enn 6 og k er et tall lik eller større enn 6, eller av kopolymerer omfattende enheter og/eller sekvenser med formelen Xi[0-(CH2)ni-OCO-(CH2)mi-CO]; yj [0-(CH2)kj-CO], hvor: ij = 1-5; nj = 2-22; m; = 0-20; kj = 1=21; og Xi og y- varierer mellom 0 og 1, og molfraksjonene av de forskjellige enheter er slik at eller har repeterende enheter Z = [0-(CH2)a-OCO-(CH2)b-CO] hvor a =2-3 og b = 7-11, og de er til stede i tilstrekkelig mengde til å sikre gode barriereegenskaper og bionedbrytbarhet hos harpiksene, til fremstilling av produkter hvor det kreves en vanndamppermeabilitet på under 350 (g • 30 nm/m<2> pr. døgn) ved 38 °C og 90 % relativ fuktighet, og hvor artiklene viser nedbrytning bestemt med en 30 um film ved komposteringsbetingelser, på mindre enn 10 % i løpet av 14 døgn og mer enn 90 % i løpet av 6 måneder.
2. Anvendelse ifølge krav 1, hvor polyesterharpiksene har et smeltepunkt mellom 60 °C ogllO°C.
3. Anvendelse ifølge krav 1, hvor polyesterharpiksen er fremstilt ved polykondensasjon av alifatiske bikarboksylsyrer som inneholder fra 2 til 22 karbonatomer og dioler som inneholder fra 2 til 22 karbonatomer, valgt på en slik måte at middelverdien av antall karbonatomer i syren og diolen er større enn 6, eller ved polykondensasjon av hydroksysyrer, eller ved ringåpning av korresponderende laktoner eller laktider som inneholder fra 7 til 22 karbonatomer.
4. Anvendelse ifølge krav 1, hvor disyrene og dialkoholene kommer fra fornybare kilder.
5. Anvendelse ifølge krav 1-4, hvor polyesterharpiksen er valgt blant polyetylensebakat, polybutandiolsebakat, polybutandiolsebakat, polyheksandiolazelat, polyheksandiolsebakat, polynonandiolazelat, polynonandiolazelat, polynonandiolsebakat, polyoktandiolazelat, polyoktandiolbrassilat, polydekandiolsebakat og polydekandiol-brassilat.
6. Anvendelse ifølge krav 1-5, hvor polyesterharpiksen har en grenseviskositet som er større enn 0,7 dl/g i kloroform ved 25 °C.
7. Anvendelse ifølge krav 1-6, hvor polyesterharpiksen er underkastet en opp-graderingsprosess.
8. Anvendelse ifølge krav 1-7, hvor polyesterharpiksen er en komponent i en blanding av umodifiserte eller modifiserte polysakkarider.
9. Anvendelse ifølge krav 1-8, hvor polyesterharpiksen inneholder mineralske eller vegetabilske fyllstoffer og/eller additiver valgt blant smøremidler, mykgjørere, fargestoffer, aromastoffer, parfymer, flammehemmende midler, stabilisatorer mot hydrolyse og termisk nedbrytning, og antioksidanter.
10. Anvendelse ifølge krav 1-9, hvor polyesterharpiksens antallsmidlere molekylvekt er mellom 45000 og 70000.
11. Anvendelse ifølge krav 1, hvor gjenstandene er valgt blant: belegg fremstilt ved ekstruderingsbelegging, som har gode vannbarriereegen-skaper, særlig for emballering av fersk melk og meieriprodukter, kjøtt og næringsmidler med høyt vanninnhold, flerlagslaminater med lag av papir, plastmaterialer eller papir/plastmaterialer, aluminium eller metalliserte filmer i sin alminnelighet, filmer som sådan eller flerlagsfolier med andre polymermaterialer, sekker for organisk avfall og for slått gress, og som har en bruksperiode på over 1 uke, næringsmiddelemballasje med ett eller flere lag, særlig beholdere for melk, yoghurt, ost, kjøtt og drikker, hvor laget i kontakt med næringsmidlet eller drikken er dannet av polyesteren, kompositter med gelatinert stivelse, destrukturert stivelse, nativ stivelse i form av fyllstoff, eller kompleksdannet stivelse, monoaksialt eller biaksialt orienterte filmer, semi-ekspanderte og ekspanderte produkter fremstilt ved fysiske og/eller kjemiske tiltak, ved ekstrudering, sprøytestøping eller agglomerering av forekspanderte partikler, av materialer bestående av polyesteren som sådan, av materialblandinger eller av fylte materialer, skummede folier og skummede beholdere for næringsmidler (frukt, vegetabiler, kjøtt, ost), for medikamenter og for hurtigmat, fibrer, tekstiler og ikke-vevde tekstiler innen hygiene-, sanitær- og tøy-områdene, kompositter med mineralske og vegetabilske fyllstoffer, termoformede folier for næringsmiddel- og hurtigmatemballasje, flasker for næringsmiddel-, kosmetikk- og legemiddelområdene, fiskegarn, beholdere for frukt og grønnsaker, ekstruderte seksjoner som er anvendelige innen hurtigmatområdet og som vanningsrør for jordbruket.
12. Anvendelse av polyesterharpikser som definert i krav 1, i blandinger sammen med andre bionedbrytbare polymerer som har en vanndamppermeabilitet på over 300 (g ■ nm/m<2> pr. døgn) ved 38 °C og 90 % relativ fuktighet.
13. Anvendelse av polyesterharpikser som definert i krav 1, i blandinger sammen med polymelkesyre.
14. Anvendelse av polyesterharpikser som definert i krav 1, i blandinger med andre ikke-bionedbrytbare polymerer, hvor polymerene har en permeabilitet for vanndamp på under 300 (g • 30 nm/m<2> pr. døgn) ved 38 °C og 90 % relativ fuktighet.
NO20010992A 1998-08-28 2001-02-27 Anvendelse av polyesterharpikser for fremstilling av gjenstander med god vanndampbarriere NO327722B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT98TO000729 IT1303548B1 (it) 1998-08-28 1998-08-28 Impiego di resine poliestere per la produzione di articoli aventielevate proprieta' barriera al vapore acqueo.
IT1998TO000907 IT1304853B1 (it) 1998-10-26 1998-10-26 Impiego di resine poliestere per la produzione di articoli aventielevate proprieta' barriera al vapore acqueo.
PCT/EP1999/006333 WO2000012627A1 (en) 1998-08-28 1999-08-27 Use of polyester resins for the production of articles having good properties as barriers to water vapour

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20010992D0 NO20010992D0 (no) 2001-02-27
NO20010992L NO20010992L (no) 2001-02-27
NO327722B1 true NO327722B1 (no) 2009-09-14

Family

ID=26332390

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20010992A NO327722B1 (no) 1998-08-28 2001-02-27 Anvendelse av polyesterharpikser for fremstilling av gjenstander med god vanndampbarriere

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6727342B1 (no)
EP (1) EP1117738B1 (no)
JP (1) JP4615718B2 (no)
KR (1) KR100642561B1 (no)
CN (1) CN1214078C (no)
AT (1) ATE231898T1 (no)
AU (1) AU752805B2 (no)
BR (1) BR9913489A (no)
CA (1) CA2341227C (no)
DE (1) DE69905182T2 (no)
DK (1) DK1117738T3 (no)
ES (1) ES2190655T3 (no)
HU (1) HU229491B1 (no)
IL (1) IL141502A0 (no)
MX (1) MXPA01002125A (no)
NO (1) NO327722B1 (no)
PT (1) PT1117738E (no)
TR (1) TR200100667T2 (no)
WO (1) WO2000012627A1 (no)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020074290A (ko) * 2001-03-19 2002-09-30 정현수 과실 보호용 봉지
US8241716B2 (en) * 2004-06-03 2012-08-14 Novamont S.P.A. Ventilated system for the collection of organic waste
CN101563405B (zh) * 2006-07-14 2012-08-22 杜邦泰吉恩胶卷美国有限公司 多层密封薄膜
ITMI20061844A1 (it) 2006-09-27 2008-03-28 Novamont Spa Composizioni biodegradabili a base di amido nanoparticellare
US20080081882A1 (en) * 2006-10-02 2008-04-03 Dong Tian Polyester binder for flooring products
ES2813085T3 (es) 2007-02-14 2021-03-22 Netafim Ltd Tubería de riego biodegradable
DE102007043773A1 (de) * 2007-09-13 2009-04-02 Wipak Walsrode Gmbh & Co.Kg Feuchtigkeitsabsorbierende Mehrschichtfolien und daraus hergestellte Verpackungen
US8759279B2 (en) * 2008-06-30 2014-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fragranced biodegradable film
US8927617B2 (en) 2008-06-30 2015-01-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fragranced water-sensitive film
IT1401318B1 (it) 2010-08-06 2013-07-18 Novamont Spa Composizioni biodegradabili polifasiche contenenti almeno un polimero di origine naturale
KR101791215B1 (ko) * 2010-11-19 2017-10-27 에스케이씨 주식회사 환경친화형 열수축 필름
DE102012103873A1 (de) * 2012-05-03 2013-11-21 Conti Temic Microelectronic Gmbh Detektion von Regentropfen auf einer Scheibe mittels einer Kamera und Beleuchtung
JP5994416B2 (ja) * 2012-06-18 2016-09-21 ニプロ株式会社 テラヘルツパルス波を用いた粉末中の異物検出装置および異物検出方法
CN102907362B (zh) * 2012-11-05 2014-05-28 连云港耐特网具有限公司 一种防藻型海洋养殖用网
EP3710634B1 (en) 2017-11-13 2023-05-03 Sun Chemical Corporation Water-based coatings for cellulosic substrates

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3043779B2 (ja) * 1990-06-18 2000-05-22 東燃株式会社 エチレン重合体及びその製造方法
ATE199383T1 (de) * 1990-11-30 2001-03-15 Eastman Chem Co Aliphatisch-aromatische copolyester
US5129180A (en) * 1990-12-07 1992-07-14 Landec Labs, Inc. Temperature sensitive seed germination control
US5412005A (en) * 1991-05-03 1995-05-02 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
JP3783732B2 (ja) 1992-05-29 2006-06-07 昭和高分子株式会社 生分解性高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法
KR0120326B1 (ko) * 1992-12-24 1997-10-22 김준웅 열가소성 생분해성 지방족 폴리에스테르 및 그 제조방법
US5444143A (en) * 1992-12-25 1995-08-22 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Preparation process of polyhydroxycarboxylic acid
US5440008A (en) 1993-05-28 1995-08-08 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Process for preparing polyhydroxycarboxylic acid
JPH09227696A (ja) * 1996-02-20 1997-09-02 Elf Atochem Japan Kk プラスチックフイルム
US5661193A (en) * 1996-05-10 1997-08-26 Eastman Chemical Company Biodegradable foamable co-polyester compositions

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA01002125A (es) 2003-03-27
DK1117738T3 (da) 2003-06-23
TR200100667T2 (tr) 2001-07-23
EP1117738B1 (en) 2003-01-29
US6727342B1 (en) 2004-04-27
JP4615718B2 (ja) 2011-01-19
CN1324385A (zh) 2001-11-28
ES2190655T3 (es) 2003-08-01
NO20010992D0 (no) 2001-02-27
DE69905182T2 (de) 2003-11-20
NO20010992L (no) 2001-02-27
ATE231898T1 (de) 2003-02-15
EP1117738A1 (en) 2001-07-25
CN1214078C (zh) 2005-08-10
KR20010079684A (ko) 2001-08-22
IL141502A0 (en) 2002-03-10
HUP0103251A3 (en) 2003-02-28
DE69905182D1 (de) 2003-03-06
PT1117738E (pt) 2003-04-30
AU752805B2 (en) 2002-10-03
WO2000012627A1 (en) 2000-03-09
CA2341227C (en) 2008-11-18
CA2341227A1 (en) 2000-03-09
HU229491B1 (en) 2014-01-28
KR100642561B1 (ko) 2006-11-10
BR9913489A (pt) 2001-05-22
JP2002523603A (ja) 2002-07-30
HUP0103251A2 (hu) 2002-02-28
AU6327699A (en) 2000-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Popa et al. Polyhydroxybutyrate blends: A solution for biodegradable packaging?
JP3963956B2 (ja) 生分解性ポリエステル
EP3640300B1 (en) Mixtures of biodegradable polyesters with at least one polymer of natural origin
US9156980B2 (en) Biodegradable composition comprising polymers of natural origin and aliphatic-aromatic copolyesters
JP3594612B2 (ja) 生物学的に分解可能なポリマー、その製法、並びに生物分解可能な成形体の製造のためのその使用
CA2365485C (en) A simplified method of producing biodegradable aliphatic polyesters
NO327722B1 (no) Anvendelse av polyesterharpikser for fremstilling av gjenstander med god vanndampbarriere
JPH10508640A (ja) 生分解可能なポリマー、その製造及び生分解可能な成形体の製造のためのその使用
NO315121B1 (no) Biologisk nedbrytbare polymerer, fremgangsmåte for fremstilling av polymerene, samt anvendelse for fremstilling av biologisk nedbrytbareformlegemer
NO311033B1 (no) Biologisk nedbrytbare polyeteresteramider, fremgangsmate for fremstilling av disse, samt anvendelse av polymerer forfremstilling av biologisk nedbrytbare formlegemer
JPH11500157A (ja) 生物学的に分解可能なポリマー、その製法、並びに生分解可能な成形体の製造のためのその使用
NO315203B1 (no) Biologisk nedbrytbare polymerer, fremgangsmåte for fremstilling, samt anvendelse av polymerene for fremstilling av biologisk nedbrytbareformlegemer
NO311032B1 (no) Biologisk nedbrytbare polyesteramider, fremgangsmate for fremstilling, samt anvendelse av polymerene for fremstilling avbiologisk nedbrytbare formlegemer
KR20130008592A (ko) 필름 제조 방법
US8546472B2 (en) Polyesters based on 2-methylsuccinic acid
Stoleru et al. Bio-Based bioplastics in active food packaging
Avérous Biodegradable and biobased plastic materials based on starch
ZA200102221B (en) Use of polyester resins for the production of articles having good properties as barries to water vapour.
ITTO980907A1 (it) Impiego di resine poliestere per la produzione di articoli aventielevate proprieta&#39; barriera al vapore acqueo.

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees