JP2002370451A - 光記録媒体、これを用いる光記録方法および光記録装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 従来システムに比べて、短波長に発振波長を
有する半導体レーザーを用いるＤＶＤ−Ｒディスクシス
テムに適用可能な光記録媒体中の記録材料、特に、スク
アリリウム金属キレート化合物を用いた光記録媒体にお
ける耐光性、保存安定性に優れた記録材料、該記録材料
を用いた記録方法、および記録装置の提供。 【解決手段】 基板上に記録層を設けてなる光記録媒体
において、前記記録層中にスクアリリウム化合物と金属
からなるスクアリリウム金属キレート化合物と、下記一
般式Ｉ および／または下記一般式II で表されるホルマザン化合物と金属からなるホルマザン
金属キレート化合物とを、少なくとも一種類ずつ含有し
ている光記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、データ用大容量追
記光ディスク（例えば大容量追記型コンパクトディス
ク、ＤＶＤ−Ｒ）、光記録方法、および光記録装置に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ａ．（情報記録用）追記型記録媒体（Ｗ
ＯＲＭ）の従来技術

【０００３】（１）シアニン色素を記録材料として用い
たもの 特開昭５７−８２０９３，５８−５６８９２，５８−１
１２７９０，５８−１１４９８９，５９−８５７９１，
６０−８３２３６，６０−８９８４２，６１−２５８８
６

【０００４】（２）フタロシアニン色素を記録材料とし
て用いたもの 特開昭６１−１５０２４３，６１−１７７２８７，６１
−１５４８８８，６１−２４６０９１，６２−３９２８
６，６３−３７９９１，６３−３９８８８

【０００５】ｂ．追記型コンパクトディスク（ＣＤ−
Ｒ）の従来技術

【０００６】（１）シアニン色素＋金属反射層を記録材
としたもの 特開平１−１５９８４２，２−４２６５２，２−１３６
５６，２−１６８４４６

【０００７】（２）フタロシアニン色素＋金属反射層を
記録材としたもの 特開平１−１７６５８５，３−２１５４６６，４−１１
３８８６，４−２２６３９０，５−１２７２，５−１７
１０５２，５−１１６４５６，５−９６８６０，５−１
３９０４４

【０００８】（３）アゾ金属キレート色素＋金属反射層
を記録材としたもの 特開平４−４６１８６，４−１４１４８９，４−３６１
０８８，５−２７９５８０，７−５１６７３，７−１６
１０６９，７−３７２７２，７−７１８６７，８−２３
１８６６，８−２９５８１１

【０００９】ｃ．大容量追記型コンパクトディスク（Ｄ
ＶＤ−Ｒ）の従来技術

【００１０】（１）シアニン色素＋金属反射層を記録材
料として用いたもの ＰＩＯＮＥＥＲ Ｒ＆Ｄ ｖｏｌ．６ Ｎｏ．２， １
９９６：ＤＶＤ−Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅの開発、ＤＶＤ
−Ｒ色素ディスクの基礎開発 ＩＳＯＭ／ＯＤＳ’９６， １９９６：Ｈｉｇｈ ｄｅ
ｎｓｉｔｙ ｏｆ ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ ｏｎ Ｄｙｅ
ｍａｔｅｒｉａｌ Ｄｉｓｃ ａｐｐｒｏａｃｈ ｆ
ｏｒ ４．７Ｇ 特開平１０−２３５９９９

【００１１】（２）アゾメチン色素＋金属反射層を記録
材としたもの 特開平８−１９８８７２，８−２０９０１２，８−２８
３２６３，１０−２７３４８４

【００１２】（３）アゾ金属キレート色素＋金属反射層
を記録材としたもの 特公平５−６７４３８，特開平７−１６１０６９，８−
１５６４０８，８−２３１８６６，８−３３２７７２，
９−５８１２３，９−１７５０３１，９−１９３５４
５，９−２７４７３２，９−２７７７０３，１０−６６
４４，１０−６６５０，１０−６６５１，１０−３６６
９３，１０−４４６０６，１０−５８８２８，１０−８
６５１９，１０−１４９５８４，１０−１５７２９３，
１０−１５７３００，１０−１５７３０１，１０−１５
７３０２，１０−１８１１９９，１０−１８１２０１，
１０−１８１２０３，１０−１８１２０６，１０−１８
８３４０，１０−１８８３４１，１０−１８８３５８，
１０−２０８３０３，１０−２１４４２３，１０−２２
８６７１，１１−１２４８３

【００１３】（４）スチリル色素＋金属反射層を記録材
としたもの 特開平１０−１５１８５４，１０−１８８３３８，１１
−３４４８９，１１−９９７４６，１１−９９７４７，
１１−１４４３１３，１１−１６５４６６

【００１４】（５）ホルマザン色素＋金属反射層を記録
材としたもの 特許第２７９１９４４号，特開平８−２９５０７９，９
−９５５２０，９−１９３５４６，１０−１５１８６
２，１０−１５１８６３，１０−１５２６２３，１０−
１５４３５０，１０−３３７９５８

【００１５】（６）その他の色素＋金属反射層を記録材
としたもの 特開平１０−８６５１７，１０−９３７８８，１０−２
２６１７２，１０−２４４７５２，１０−２８７８１
９，１０−２９７１０３，１０−３０９８７１，１０−
３０９８７２

【００１６】上記でみてきたとおり、光記録媒体は多く
が提案されてきたが、現在では、次世代大容量光ディス
クとしてＤＶＤ−Ｒの開発が進められている。記録容量
向上の要素技術としては、記録ピット微少化のための記
録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採
用、記録ピット読みとりのための半導体レーザの短波長
化等の技術開発が必要である。

【００１７】これまで赤色波長域の半導体レーザとして
は、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ帯のＡｌ
ＧａＩｎＰレーザダイオードが商品化されているのみで
あったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが
本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤ
ドライブの場合、光源として６３０〜６９０ｎｍ帯のレ
ーザダイオードの波長で規格化されている。一方、再生
専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長約６５０ｎｍで商
品化されている。

【００１８】波長６３０〜６９０ｎｍのレーザーを用い
た光ピックアップで記録再生する光記録媒体の記録層の
一つとしてスクアリリウム金属キレート化合物があげら
れるが、この化合物は光劣化が著しく安定性に乏しい。
また、高耐光性を示す色素としてホルマザン金属キレー
ト化合物があげられるが、この色素を記録層に用いたメ
ディアは反射率が低いなどの問題があった。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来シス
テムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レーザ
ーを用いるＤＶＤ−Ｒディスクシステムに適用可能な光
記録媒体中の記録材料、特に、スクアリリウム金属キレ
ート化合物を用いた光記録媒体における耐光性、保存安
定性に優れた記録材料、該記録材料を用いた光記録方
法、および光記録装置を提供することを目的とする。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決する手段について種々検討した結果、特に、スクア
リリウム化合物を金属キレート化することにより、光安
定性を増し、吸収係数も向上させることができるので、
これらの構造を有する色素とホルマザン金属キレート化
合物とを混合したものを主成分として記録層とすること
により、発振波長６９０ｎｍ以下の半導体レーザーを用
いる次世代大容量光ディスクシステムに適用可能であ
り、かつ、耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体が得
られることを見いだし本発明に至った。

【００２１】すなわち、本発明の第１は、基板上に記録
層を設けてなる光記録媒体において、該記録層中にスク
アリリウム化合物と金属からなるスクアリリウム金属キ
レート化合物と、下記一般式（Ｉ）

【００２２】

【化５】 ［式中、Ｚは窒素原子を含む置換または無置換の５員
環、または６員環の複素環を形成する残基を表す。該含
窒素複素環には他の芳香環が縮合していても良い。Ａは
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有して
いてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアル
キルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリール
カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル
基、置換基を有していてもよい複素環残基、または置換
基を有していてもよいアルコキシカルボニル基等を表
す。Ｂは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基
を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していて
もよいアリール基等を表す。］および／または下記一般
式（II）

【００２３】

【化６】 ［式中、Ｚ₁、Ｚ₂はそれぞれ窒素原子を含む置換または
無置換の５員環、または６員環の複素環を形成する残基
を表す。該含窒素複素環には他の芳香環が縮合していて
も良い。Ａ₁、Ａ₂はそれぞれ置換基を有していてもよい
アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置
換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基
を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有
していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよ
い複素環残基または、置換基を有していてもよいアルコ
キシカルボニル基等を表す。Ｂ₁、Ｂ₂はそれぞれ置換基
を有していてもよいアルキレン基、または置換基を有し
ていてもよいアリーレン基等を表す。Ｗは−ＣＨ₂−ま
たは−ＳＯ₂−を表す。ｎは０または１の整数であ
る。］で表されるホルマザン化合物と金属からなるホル
マザン金属キレート化合物とを、少なくとも一種類ずつ
含有していることを特徴とする光記録媒体にある。

【００２４】本発明の第２は、スクアリリウム金属キレ
ート化合物とホルマザン金属キレート化合物との最適混
合比に関し、スクアリリウム金属キレート化合物とホル
マザン金属キレート化合物が重量比で９０：１０〜５
０：５０である前記第１の光記録媒体にある。

【００２５】本発明の第３は、ホルマザン金属キレート
化合物の最適金属種に関し、ホルマザン金属キレート化
合物の金属原子が、バナジウム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムまたはそれらの酸
化物もしくはハロゲン化物である前記第１〜２の光記録
媒体にある。

【００２６】本発明の第４は、スクアリリウム金属キレ
ート化合物の最適構造に関し、スクアリリウム金属キレ
ート化合物が下記一般式（III）

【化７】 ［式中、Ｒ₁及びＲ₂は同一または相異なって、水素原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよ
いアリール基または置換基を有していてもよい複素環基
を表す。Ｍは配位能を有している金属原子を表す。ｍは
２あるいは３の整数を表す。Ｘは置換基を有していても
よいアリール基、複素環基またはＺ₃＝ＣＨ−（Ｚ₃は置
換基を有していても良い複素環基を表す）を表す。］で
表わされる化合物である前記第１〜３の光記録媒体にあ
る。

【００２７】本発明の第５は、スクアリリウム金属キレ
ート化合物のより最適構造に関し、一般式（III）中の
Ｘが下記一般式（IV）

【化８】 ［式中、Ｒ₃およびＲ₄は同一または相異なって、置換基
を有していてもよいアルキル基を表すか、あるいはＲ₃
とＲ₄は隣接する炭素原子と一緒になって、脂環式炭化
水素環または複素環を形成してもよい。Ｒ₅は、水素原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
していてもよいアラルキル基、または置換基を有してい
てもよいアリール基を表す。Ｒ₆は、ハロゲン原子、置
換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有してい
てもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基、ニトロ基、シアノ基、または置換基を有してい
てもよいアルコキシ基を表し、ｎは０〜４の整数を表
し、ｎが２〜４の場合、Ｒ₆は同一または異なってもよ
く、さらに互いに隣り合う２つのＲ₆が隣接する２つの
炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい芳
香族環を形成してもよい。］である前記第４の光記録媒
体にある。

【００２８】本発明の第６は、スクアリリウム金属キレ
ート化合物の最適金属種に関し、その金属Ｍがアルミニ
ウムである前記第４または５の光記録媒体にある。

【００２９】本発明の第７は、高反射率かつ高変調度で
記録再生できる該色素混合物の光学特性の限定に関し、
記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に対する記録層単
層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋ
が０．０２≦ｋ≦０．３である前記第１〜６の光記録媒
体にある。

【００３０】本発明の第８は、適用する高密度メディア
用最適反射層条件に関し、反射層を有し、かつ該反射層
が金、銀、銅、アルミニウム、またはこれらの金属の合
金を含有する前記１〜７の光記録媒体にある。

【００３１】本発明の第９は、適用する高密度メディア
用最適基板案内溝条件に関し、基板上のトラックピッチ
が０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．１
８〜０．４０μｍである前記第１〜８の光記録媒体にあ
る。

【００３２】本発明の第１０は、適用する高密度メディ
ア用記録波長の限定に関し、６００〜７２０ｎｍの記録
波長で記録可能な前記第１〜９の光記録媒体にある。

【００３３】本発明の第１１は、限定波長を用いた場合
の記録方法に関し、前記第１〜１０の光記録媒体に６０
０〜７２０ｎｍの記録波長で記録することを特徴とする
光記録方法にある。

【００３４】本発明の第１２は、前記第１〜１０のいず
れかの光記録媒体を搭載したことを特徴とする光記録装
置にある。

【００３５】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明は前記のスクアリリウム金属キレート化合
物とホルマザン金属キレート化合物との併用に特徴を有
するものであり、ここで、光記録媒体中における前記ス
クアリリウム金属キレート化合物とホルマザン金属キレ
ート化合物の配合割合は、重量比で９０：１０〜５０：
５０であるのが好ましい。上記の範囲内であると耐光性
や反射率の点で好ましい。

【００３６】先ず、ホルマザン金属キレート化合物の説
明から進める。前記一般式（Ｉ）および（II）での置換
基Ｚ、Ｚ₁、Ｚ₂は、窒素原子を含む置換または無置換の
５員環、または６員環の複素環を形成する残基を表し、
Ａ、Ｂ、Ａ₁、Ａ₂、Ｂ₁、Ｂ₂はそれぞれ一般式（Ｉ）お
よび一般式（II）中に示す位置に結合している置換基を
表す。Ｗは−ＣＨ₂−または−ＳＯ₂を表し、ｎ＝０のと
きはＢ₁とＢ₂とが直接結合している。

【００３７】Ｚ、Ｚ₁、Ｚ₂の具体例としては、チアゾー
ル環、ベンゾチアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイ
ミダゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、ベ
ンゾオキサゾール環、トリアゾール環、ピラゾール環、
オキサジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリ
ミジン環、ピラジン環、トリアジン環、キノリン環等を
形成する残基が挙げられる。これらの含窒素複素環は、
置換基を有していても良いし、他の芳香環が縮合してい
ても良い。

【００３８】前記の置換基の具体例としては、それぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有して
いてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素
環残基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換
基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有し
ていてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよ
いアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルキル
アミノ基、置換基を有していてもよいアリールアミノ
基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル
基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニ
ル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボキサミ
ド基、置換基を有していてもよいアリールカルボキサミ
ド基、置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル
基、置換基を有していてもよいアリールカルバモイル
基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を
有していてもよいアルキルスルファモイル基等が挙げら
れる。

【００３９】Ａ、Ａ₁、Ａ₂の具体例としては、置換基を
有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよ
いアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカル
ボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニ
ル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル
基等があげられる。

【００４０】Ｂの具体例としては、置換基を有していて
もよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニ
ル基、置換基を有していてもよいアリール基等があげら
れる。

【００４１】Ｂ₁、Ｂ₂の具体例は、置換基を有してもよ
いアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン
基等があげられる。

【００４２】アルキル基の具体例としては炭素数１〜１
５のものが挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニ
ル基、ｎ−デシル基等の直鎖状アルキル基、イソブチル
基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペ
ンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル
基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−
メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチル
ヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチ
ル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、
４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エ
チルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル
基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メ
チルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチ
ルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチル
ブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２
−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチ
ルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピ
ル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブ
チル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メ
チルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピル
ペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプ
ロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−
メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘ
プチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−
３−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔ
ｅｒｔ−オクチル基等の分岐状アルキル基、シクロヘキ
シル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシク
ロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル
基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボ
ルニル基、イソボルニル基（アダマンチル基）等のシク
ロアルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数１〜８のも
のが好ましい。また、アルキレン基としては、前記アル
キル基から水素原子を１つ除いたものが挙げられる。

【００４３】前記アルキル基は、水酸基、ハロゲン原
子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、特定の置換
基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくは
ニトロ基により置換されていてもよい）アリール基、複
素環残基等を以て置換されていてもよい。また酸素、硫
黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換され
ていてもよい。

【００４４】酸素を介して置換されているアルキル基と
しては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキ
シメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エ
トキシエトキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキ
シプロピル基等が、硫黄を介して置換されているアルキ
ル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル
基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等
が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、
ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジ
エチルアミノプロピル基等が挙げられる。

【００４５】アルケニル基の具体例としては、炭素数２
〜６の、例えばビニル基、アリル基、１−プロペニル
基、メタクリル基、クロチル基、１−ブテニル基、３−
ブテニル基、２−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２
−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等が挙げられる。ア
ルケニル基の置換基としては、前記のアルキル基の置換
基と同様のものが挙げられる。

【００４６】アリール基の具体例としては、フェニル
基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、フェ
ナレニル基、フェナントラニル基、トリフェニレニル
基、ピレニル基等が挙げられる。

【００４７】また、アリーレン基としては、前記アリー
ル基から水素原子を１つ除いたものが挙げられる。

【００４８】前記アリール基は、アルキル基、水酸基、
ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、
トリフルオロメチル基、特定の置換基を有していてもよ
い（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換
されていてもよい）アリール基、複素環残基等を以て置
換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を
介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。

【００４９】複素環残基の具体例としては、フリル基、
チエニル基、ピロリル基、ベンゾフラニル基、イソベン
ゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリニル基、イ
ソインドリニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピペ
リジル基、キノリル基、イソキノリル基、オキサゾリル
基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリ
ル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾ
リル基、ピラジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル
基、キノキサリニル基等が挙げられる。

【００５０】前記複素環残基は、水酸基、ハロゲン原
子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、特定の置換
基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくは
ニトロ基により置換されていてもよい）アリール基、置
換基を有していてもよい複素環残基等を以て置換されて
いてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前
記のアルキル基で置換されていてもよい。

【００５１】ハロゲン原子の具体例としては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素の各原子が挙げられる。

【００５２】置換基を有していてもよいアルコキシ基の
具体例は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいア
ルキル基が結合されているものであればよく、アルキル
基および置換基の具体例としては前述の具体例を挙げる
ことができる。

【００５３】置換基を有していてもよいアリールオキシ
基の具体例は、酸素原子に直接置換基を有していてもよ
いアリール基が結合されているものであればよく、アリ
ール基および置換基の具体例としては前述の具体例を挙
げることができる。

【００５４】置換基を有していてもよいアルキルチオ基
の具体例は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよい
アルキル基が結合されているものであればよく、アルキ
ル基および置換基の具体例としては前述の具体例を挙げ
ることができる。

【００５５】置換基を有していてもよいアリールチオ基
の具体例は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよい
アリール基が結合されているものであればよく、アリー
ル基および置換基の具体例としては前述の具体例を挙げ
ることができる。

【００５６】置換基を有していてもよいアルキルアミノ
基の具体例は、窒素原子に直接置換基を有していてもよ
いアルキル基が結合されているものであればよく、アル
キル基および置換基の具体例としては前述の具体例を挙
げることができる。また、アルキル基同士が結合し、酸
素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ
基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル
基、イソインドリニル基等の様に環を形成していても良
い。

【００５７】置換基を有していてもよいアリールアミノ
基の具体例は、窒素原子に直接置換基を有していてもよ
いアリール基が結合されているものであればよく、アリ
ール基および置換基の具体例としては前述の具体例を挙
げることができる。

【００５８】置換基を有していてもよいアルキルカルボ
ニル基の具体例は、カルボニル基の炭素原子に直接置換
基を有していてもよいアルキル基が結合されているもの
であればよく、アルキル基および置換基の具体例として
は前述の具体例をあげることができる。

【００５９】置換基を有していてもよいアリールカルボ
ニル基の具体例は、カルボニル基の炭素原子に直接置換
基を有していてもよいアリール基が結合されているもの
であればよく、アリール基および置換基の具体例として
は前述の具体例をあげることができる。

【００６０】置換基を有していてもよいアルコキシカル
ボニル基の具体例は、Ｏ（Ｃ＝Ｏ）の酸素原子に直接置
換基を有していてもよいアルキル基が結合されているも
のであればよく、アルキル基および置換基の具体例とし
ては前述の具体例を挙げることができる。

【００６１】置換基を有していてもよいアリールオキシ
カルボニル基の具体例は、Ｏ（Ｃ＝Ｏ）の酸素原子に直
接置換基を有していてもよいアリール基が結合されてい
るものであればよく、アリール基および置換基の具体例
としては前述の具体例を挙げることができる。

【００６２】置換基を有していてもよいアルキルカルボ
キサミド基の具体例は、カルボキサミドの炭素原子に直
接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されてい
るものであればよく、アルキル基および置換基の具体例
としては前述の具体例を挙げることができる。

【００６３】置換基を有していてもよいアリールカルボ
キサミド基の具体例は、カルボキサミドの炭素原子に直
接置換基を有していてもよいアリール基が結合されてい
るものであればよく、アリール基および置換基の具体例
としては前述の具体例を挙げることができる。

【００６４】置換基を有していてもよいアルキルカルバ
モイル基の具体例は、カルバモイル基の窒素原子に直接
置換基を有していてもよいアルキル基が結合されている
ものであればよく、アルキル基および置換基の具体例と
しては前述の具体例を挙げることができる。また、アル
キル基同士が結合し、酸素原子、窒素原子等を含んでピ
ペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジ
ニル基、インドリニル基、イソインドリニル基等の様に
環を形成していても良い。

【００６５】置換基を有していてもよいアリールカルバ
モイル基の具体例は、カルバモイル基の窒素原子に直接
置換基を有していてもよいアリール基が結合されている
ものであればよく、アリール基および置換基の具体例と
しては前述の具体例を挙げることができる。

【００６６】置換基を有していてもよいアルキルスルフ
ァモイル基の具体例は、スルファモイル基の窒素原子に
直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されて
いるものであればよく、アルキル基および置換基の具体
例としては前述の具体例を挙げることができる。

【００６７】ホルマザン金属キレート化合物における金
属原子の具体例としては、チタン、バナジウム、クロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジ
ルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテ
ニウム、ロジウム、パラジウム、またはそれらの酸化物
もしくはハロゲン化物等が挙げられ、特にバナジウム、
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジ
ウムのホルマザン金属キレート化合物は、光記録材料と
して光学特性が優れている。ハロゲン化物の中では、塩
化物が好ましく使用される。

【００６８】次に、スクアリリウム金属キレート化合物
について説明する。本発明の光記録媒体では、記録再生
波長に６００〜７２０ｎｍのレーザー光を用いることが
好ましいが、この波長での光学特性から、スクアリリウ
ム金属キレート化合物の中でも特に一般式（III）で表
されるものが好ましい。

【００６９】

【化９】 ［式中、Ｒ₁及びＲ₂は同一または相異なって、水素原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよ
いアリール基、置換基を有していてもよい複素環基等を
表す。Ｍは配位能を有している金属原子を表す。ｍは２
あるいは３の整数を表す。Ｘは置換基を有していてもよ
いアリール基、置換基を有していてもよい複素環基また
はＺ₃＝ＣＨ−（Ｚ₃は置換基を有していても良い複素環
基を表す）等を表す。］

【００７０】前記一般式（III）中のＸとしては、下記
一般式（IV）で表されるものが好ましい。

【００７１】

【化１０】 ［式中、Ｒ₃およびＲ₄は同一または相異なって、置換基
を有していてもよいアルキル基等を表すか、あるいはＲ
₃とＲ₄は隣接する炭素原子と一緒になって、脂環式炭化
水素環または複素環を形成してもよい。Ｒ₅は水素原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよ
いアリール基等を表す。Ｒ₆はハロゲン原子、置換基を
有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよ
いアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール
基、ニトロ基、シアノ基、または置換基を有していても
よいアルコキシ基等を表し、ｎは０〜４の整数を表し、
ｎが２〜４の場合、Ｒ₆は同一または異なってもよく、
さらに互いに隣り合う２つのＲ₆が隣接する２つの炭素
原子と一緒になって、置換基を有していてもよい芳香族
環を形成してもよい。］

【００７２】前記式（III）あるいは（IV）での置換基
の定義において、アルキル基およびアルコキシ基におけ
るアルキル部分としては、直鎖あるいは分岐状の炭素数
１〜６のアルキル基または炭素数３〜８の環状アルキル
基等が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソ
ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル
基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピ
ル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げ
られる。

【００７３】アラルキル基としては、炭素数７〜１５の
アラルキル基が挙げられ、例えば、ベンジル基、フェネ
チル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙
げられる。

【００７４】アリール基としては、例えば、フェニル
基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基等が挙げ
られる。

【００７５】ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原
子、フッ素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

【００７６】アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基、芳香族環または複素環基の置換基としては、同一ま
たは異なって１〜５個の置換基、例えば、水酸基、カル
ボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基等が
挙げられる。ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキ
シ基としては、前記と同様なものが挙げられる。

【００７７】アルキル基の置換基としては、同一または
異なって１〜３個の置換基、例えば、水酸基、カルボキ
シル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。
ハロゲン原子およびアルコキシ基としては、前記と同様
なものが挙げられる。

【００７８】アミノ基の置換基としては、同一または異
なって１〜２個のアルキル基が挙げられ、この場合のア
ルキル基は前記と同様である。

【００７９】配位能を有している金属原子としては、例
えばアルミニウム、亜鉛、銅、鉄、ニッケル、クロム、
コバルト、マンガン、イリジウム、バナジウム、チタン
等が挙げられ、中でも、銅、アルミニウム、ニッケルが
好ましく、特にアルミニウムのスクアリリウム金属キレ
ート化合物は、光記録材料として光学特性が優れてい
る。

【００８０】隣り合う２つのＲ₆が隣接する２つの炭素
原子と一緒になって形成する芳香族環としては、ベンゼ
ン環等が挙げられる。

【００８１】一般式（III）のＺ₃における複素環基以外
の複素環基における複素環、またはＲ₃とＲ₄が隣接する
炭素原子と一緒になって形成する複素環としては、例え
ば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少
なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性芳香
族あるいは脂肪族複素環、３〜８員の環が縮合した二環
または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から
選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族ある
いは脂肪族複素環等が挙げられ、より具体的にはピリジ
ン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノ
リン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン
環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、
ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾ
ール環、テトラゾール環、チオフェン環、フラン環、チ
アゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソイン
ドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベ
ンゾトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、プリン環、カルバゾール環、ピロリジン
環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオ
モルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、
テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テ
トラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロフラン環、テ
トラヒドロピラン環、ジヒドロベンゾフラン環、テトラ
ヒドロカルバゾール環等が挙げられる。

【００８２】一般式（III）のＺ₃の複素環基としては、
インドリン−２−イリデン、ベンズ〔ｅ〕インドリン−
２−イリデン、２−ベンゾチアゾリニリデン、ナフト
〔２，１−ｄ〕チアゾール−２（３Ｈ）−イリデン、ナ
フト〔１，２−ｄ〕チアゾール−２（１Ｈ）−イリデ
ン、１，４−ジヒドロキノリン−４−イリデン、１，２
−ジヒドロキノリン−２−イリデン、２−ベンゾセレナ
ゾリニリデン等があげられる。

【００８３】Ｒ₃とＲ₄が隣接する炭素原子と一緒になっ
て形成する脂環式炭化水素環としては、炭素数３〜８の
ものが挙げられ、飽和または不飽和のものであってもよ
く、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シク
ロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、
シクロオクタン環、シクロペンテン環、１，３−シクロ
ペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエ
ン環等が挙げられる。

【００８４】続いて前記化合物（III）の一般的な製法
について説明する。

【化１１】

【００８５】

【化１２】

【００８６】

【化１３】

【００８７】

【化１４】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘ、Ｍおよびｍは前記と同義であ
り、Ｙは水素、カリウム、ナトリウム等を表し、Ｍｅは
メチルを表す。］

【００８８】前記反応式（１−ａ）において、化合物
（VII）は、化合物（Ｖ）と０．５〜２倍モルの化合物
（VI）とを、要すれば塩基存在下、溶媒中、室温〜４０
℃で３０分〜１５時間反応させることにより得られる。
塩基としては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機塩基またはトリエチルアミ
ン、ナトリウムメトキシド等の有機塩基が用いられる。
溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ジメ
チルホルムアミド等が用いられる。

【００８９】前記反応式（１−ｂ）において、化合物
（VIII）は、化合物（VII）をアルカリ性溶媒中、また
は酸性溶媒中、室温〜４０℃で３０分〜１５時間処理す
ることにより得られる。アルカリ性溶媒としては、例え
ば、炭酸カリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液、水酸
化カリウム水溶液等が用いられる。酸性溶媒としては、
例えば、塩酸の５０％容量／容量のジメチルスルホキシ
ド水溶液、塩酸の５０％容量／容量のジメチルホルムア
ミド水溶液等が用いられる。

【００９０】前記反応式（１−ｃ）において、化合物
（IX）は、化合物（VIII）と０．５〜２倍モルのＸ−Ｈ
とを、要すれば、０．５〜２倍モルの塩基存在下で、溶
媒中、８０〜１２０℃で１〜１５時間反応させることに
より得られる。溶媒としては、例えば、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノ
ール等の炭素数２〜８のアルコール系溶媒のみ、または
該アルコール系溶媒とベンゼン、トルエンもしくはキシ
レンとの混合溶媒（アルコール５０容量／容量％以上）
等が用いられる。塩基としては、例えば、キノリン、ト
リエチルアミン、ピリジン等の有機塩基または炭酸カリ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機
塩基等が用いられる。

【００９１】前記反応式（１−ｄ）において、化合物
（III）は、化合物（IX）と０．５〜２倍モルのＭ^ｍ+と
を、必要に応じて、０．５〜２倍モルの酢酸存在下で、
溶媒中、室温〜１２０℃で１〜１５時間反応させること
により得られる。Ｍ^ｍ+を与える原料としては、例え
ば、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミ
ニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムイ
ソプロキシド、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、アル
ミニウムエトキシド、塩化アルミニウム、塩化銅、酢酸
銅、酢酸ニッケル等が用いられる。溶媒としては、例え
ば、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶
媒、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、テトラヒド
ロフラン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のエー
テル系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒等が用いら
れる。

【００９２】記録層材料に要求される物性として、光学
的特性、熱的特性および耐光性が挙げられる。

【００９３】光学的特性として、ＤＶＤ−Ｒ等の記録再
生波長である６００〜７２０ｎｍ、好ましくは６３０〜
６９０ｎｍに対して短波長側に大きな吸収帯を有し、か
つ記録再生波長が上記吸収帯の長波長端近傍にあること
が好ましい。これは、記録再生波長である６００〜７２
０ｎｍにおいて、上記記録層材料が大きな屈折率および
所定の消衰係数を有することを意味する。具体的には、
上記吸収帯の長波長端近傍の記録再生波長±５ｎｍの波
長領域において、記録層単層の屈折率ｎが１．５以上か
つ３．０以下でより大きいほうが好ましく、消衰係数ｋ
が０．０２以上かつ０．３以下の範囲にあることが好ま
しい。ｎが１．５以上の場合には、充分な光学的変化が
得られるため、反射率及び記録変調度がより高くなるた
め好ましく、ｎが３．０以下の場合には、波長依存性が
高くならず、記録再生波長領域の光で再生エラーが起き
にくく好ましい。また、ｋが０．０２以上の場合には、
記録感度が良くなるため好ましく、ｋが０．３以下の場
合には、５０％以上の反射率をより得やすく好ましい。
また、クロロホルム溶液状態で測定された最大吸収波長
（λｍａｘ）は５５０〜６００ｎｍの範囲にあるものが
好ましく、さらに、吸光係数が大きいほど屈折率ｎも大
きくとれるため、そのｌｏｇε（εはモル吸光係数）は
５以上のものが好ましい。

【００９４】熱的特性として、分解温度が特定の温度範
囲にあることが好ましい。具体的には分解温度が３５０
℃以下であるものが好ましく、２５０〜３５０℃の範囲
にあるものがより好ましい。分解開始温度が３５０℃以
下であると、記録レーザ光のパワーを高くする必要がな
く、２５０℃以上であると記録安定性の点で好ましい。

【００９５】さらに、耐光性として、繰り返し１００万
回以上の再生安定性と室内放置下で褪色しない堅牢性が
あることが好ましい。

【００９６】基板は通常、深さ１０００〜２５００Åの
案内溝を有している。トラックピッチは、通常、０．７
〜１．０μｍであるが、高容量化の用途には０．７〜
０．８μｍが好ましい。溝幅は、半値幅で０．１８〜
０．４０μｍが好ましい。０．１８μｍ以上では十分な
トラッキングエラー信号強度を得やすく好ましい。ま
た、０．４０μｍ以下の場合には、記録したときに記録
部が横に広がりにくく好ましい。

【００９７】次に、本発明の光記録媒体の構成について
述べる。図１は、本発明の光記録媒体に適用し得る層構
成例を示す図で、これは追記型光ディスクの例である。
基板１の上に、必要に応じて下引き層３を介して、記録
層２を設け、更に必要に応じ保護層４が設けられてい
る。また、必要に応じて基板１の下にハードコート層５
を設けることができる。

【００９８】図２は、本発明の光記録媒体に適用し得る
別のタイプの層構成例を示す図で、これはＣＤ−Ｒメデ
ィアの例である。図１の構成の記録層２の上に金属反射
層６が設けられている。

【００９９】図３は、本発明の光記録媒体に適用し得る
別のタイプ（ＤＶＤ−Ｒ用）の層構成例を示す図で、こ
の場合、図２の構成の保護層４の上に接着層８と保護基
板７が設けられている。

【０１００】即ち、本発明の光記録媒体は、図１及び図
２に示した構成の記録層（有機薄膜層）を内側にして、
他の基板と空間を介して密封したエアーサンドイッチ構
造にすることもできるし、また保護層を介して接着した
貼合せ構造にすることもできる。

【０１０１】本発明の光記録媒体をＤＶＤ−Ｒ用として
適用する場合、該光記録媒体は、第一の基板と第二の基
板（以降第１基板、第２基板と記すことがある）とを記
録層を介して接着剤で張り合わせた構造を基本構造とす
る。記録層は有機色素単層でもよく、反射層を高めるた
め有機色素層と金属反射層との積層でもよい。記録層と
基板間は下引き層あるいは保護層を介して層成してもよ
く、機能向上のためそれらを積層化した構成でもよい。
最も通常に用いられるのは、第１基板／有機色素層／金
属反射層／保護層／接着層／第２基板構造である。

【０１０２】（基板）基板の必要特性としては基板側よ
り記録再生を行う場合のみ使用レーザー光に対して透明
でなければならず、記録層側から記録、再生を行う場合
基板は透明である必要はない。従って、本発明では、基
板２枚をサンドイッチ状で用いる場合は、例えば一方の
基板（第２の基板）のみが透明であれば、他方の基板
（第１の基板）の透明、不透明は問わない。基板材料と
しては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミ
ド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチッ
ク、ガラス、セラミックあるいは金属等を用いることが
できる。なお、基板を１層しか用いない場合はその基板
表面に、また基板２枚をサンドイッチ状で用いる場合は
第１の基板の表面に、トラッキング用の案内溝や案内ピ
ット、さらにアドレス信号等のプレフォーマットが形成
されていても良い。

【０１０３】（記録層）記録層はレーザー光の照射によ
り何らかの光学的変化を生じ、その変化により情報を記
録できるものであって、この記録層中には本発明の特徴
とする色素混合物［スクアリリウム金属キレート化合物
と前記一般式（Ｉ）および／または（II）で表されるホ
ルマザン金属キレート化合物との混合物］が含有されて
いることが必要である。前記一般式（Ｉ）又は（II）で
表される化合物の具体例を表１〜３に示し、前記一般式
（III）で表されるスクアリリウム金属キレート化合物
の具体例を表４〜６に示す。以下表中の、ｎＰｒはｎ−
プロピルを表し、ｉＰｒはイソプロピルを表し、ｎＢｕ
はｎ−ブチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【０１０４】記録層の形成にあたっては前記本発明の特
徴とする色素混合物を１種ずつ、又は複数の組合せで用
いてもよい。さらに、本発明の特徴とする前記色素混合
物の他に、光学特性、記録感度、信号特性等の向上の目
的で他の有機色素を混合又は積層化しても良い。

【０１０５】このような他の有機色素の例としては、ポ
リメチン色素、ナフタロシアニン系、フタロシアニン
系、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム
系、ナフトキノン系、アントラキノン（インダンスレ
ン）系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレ
ン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリ
フェノチアジン系染料、及び金属キレート化合物等が挙
げられ、これら色素は単独で用いてもよいし、２種以上
の組合せにしてもよい。

【０１０６】前記色素混合物中に金属、金属化合物例え
ば、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａ
ｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ₂、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄ等を分散混合
あるは積層の形態で用いることもできる。

【０１０７】さらに、前記色素混合物中に高分子材料例
えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系
樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の材
料もしくはシランカップリング剤等を分散混合して用い
てもよいし、あるいは特性改良の目的で安定剤（例えば
遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、
界面活性剤、可塑剤等を一緒に用いることもできる。

【０１０８】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、Ｃ
ＶＤまたは溶液塗布等の通常の手段によって行うことが
できる。塗布法を用いる場合には前記色素混合物等を有
機溶剤等に溶解してスプレー、ローラーコーティング、
ディッピングおよび、スピンコーティング等の慣用のコ
ーティング法によって行われる。

【０１０９】用いられる有機溶剤としては一般にメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、２，２，３，３
−テトラフルオロプロパノール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタ
ン、四塩化炭素、トリクロロエタン等の脂肪族ハロゲン
化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、メトキシエタノー
ル、エトキシエタノール等のセロソルブ類、ヘキサン、
ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の
炭化水素類等が挙げられる。

【０１１０】記録層の膜厚は好ましくは１００Å〜１０
μｍ、より好ましくは２００Å〜２０００Åが適当であ
る。

【０１１１】（下引き層）下引き層は（ａ）接着性の向
上、（ｂ）水又はガス等のバリアー、（ｃ）記録層の保
存安定性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤から
の基板や記録層の保護、（ｆ）案内溝・案内ピット・プ
レフォーマット等の形成等を目的として使用される。

【０１１２】（ａ）の目的に対しては高分子材料、例え
ばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、
天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々
の高分子物質、およびシランカップリング剤等を用いる
ことができ、（ｂ）及び（ｃ）の目的に対しては、前記
高分子材料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ₂、Ｍｇ
Ｆ₂、ＳｉＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮ等、さ
らに金属、又は半金属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃ
ｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等を用いることがで
きる。また（ｄ）の目的に対しては金属、例えばＡｌ、
Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染
料、キサンテン系染料等を用いることができ、（ｅ）及
び（ｆ）の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹
脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。

【０１１３】下引き層の膜厚は好ましくは０．０１〜３
０μｍ、より好ましくは０．０５〜１０μｍが適当であ
る。

【０１１４】（金属反射層）金属反射層の材料として
は、単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半
金属等が挙げられ、これの具体例としてはＡｕ、Ａｇ、
Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｃｕ等が挙げられる
が、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕが
最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用して
も良く、２種以上の合金としても良い。金属反射層の膜
形成法としては蒸着、スパッタリング等が挙げられ、膜
厚は、好ましくは５０〜５０００Å、より好ましくは１
００〜３０００Åである。

【０１１５】（保護層、基板表面ハードコート層）保護
層、又は基板表面ハードコート層は（ａ）記録層（反射
吸収層）の傷、ホコリ、汚れ等からの保護、（ｂ）記録
層（反射吸収層）の保存安定性の向上、（ｃ）反射率の
向上等を目的として使用される。これらの目的に対して
は、前記下引き層に示した材料を用いることができる。
また、無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ₂等も用いること
ができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエス
テル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹
脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエ
ン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹
脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂、紫外
線硬化樹脂等も用いることができる。前記材料のうち保
護層、又は基板表面ハードコート層に最も好ましい例と
しては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。

【０１１６】保護層又は基板表面ハードコート層の膜厚
は好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは０．
０５〜１０μｍが適当である。

【０１１７】本発明においては、前記下引き層、保護
層、及び基板表面ハードコート層には記録層の場合と同
様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界
面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。

【０１１８】（保護基板）保護基板はこの保護基板側か
らレーザー光を照射する場合、使用レーザー光に対し透
明でなくてはならず、単なる保護板として用いる場合、
透明性は問わない。使用可能な材料は前記の基板材料と
全く同様であり、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリア
ミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチ
ック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属等を用い
ることができる。

【０１１９】（接着剤、接着層）２枚の記録媒体を接着
できる材料なら何でもよく、生産性を考えると、紫外線
硬化型もしくはホットメルト型接着剤が好ましい。

【０１２０】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例をあげて具体
的に説明する。なお、実施例および比較例で使用する化
合物は表１〜６に記載したものである。

【０１２１】（実施例１）溝深さ１７５０Å、半値幅
０．２５μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を
有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板
上に、化合物例Ａ−４とＢ−４の混合物（混合比は表７
参照）を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール
に溶解させ、その溶液をスピンナー塗布して厚さ１００
０Åの有機色素層を形成し、次いでスパッタ法により金
１３００Åの反射層を設け、その上にアクリル系フォト
ポリマーにて５μｍの保護層を設けた。さらに厚さ０．
６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板をアクリルフォ
トポリマーにて接着し光記録媒体とした。

【０１２２】（実施例２〜１０）表７に示すような組み
合わせの原料を用いて、実施例１と全く同様に光記録媒
体を形成した。

【０１２３】（比較例１）スクアリリウム金属キレート
化合物である化合物Ｂ−１のみを用い、実施例１と全く
同様に光記録媒体を形成した。

【０１２４】これらの光記録媒体の評価結果を表７に示
す。 ＜記録条件＞これらの光記録媒体に発振波長６５８ｎ
ｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を用い、ト
ラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．５ｍ／秒）を
記録し、発振波長６５８ｎｍの半導体レーザーの連続光
（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察し
た。

【０１２５】＜耐候テスト条件＞ 耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射 保存テスト：５０℃、８０％ＲＨ、８００時間放置

【０１２６】（評価結果）

【０１２７】

【表７】

【０１２８】

【発明の効果】１）請求項１、２、３、４、５、６およ
び１０ ６００〜７２０ｎｍの波長域のレーザー光で記録、再生
が可能で、耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体が提
供できた。特に、スクアリリウム金属キレート化合物を
単独で用いたものに比べ、耐光性の優れた光記録媒体の
提供が可能となった。 ２）請求項７および８ 前記第１の効果に加えて、安定した高反射率かつ高変調
度で記録再生出来る光記録媒体が提供できた。 ３）請求項９ 前記第１の効果に加えて、安定した記録及び再生の出来
る光記録媒体が提供できた。 ４）請求項１１ 前記第１〜１０の光記録媒体の効果を奏する光記録方法
が提供できた。 ５）請求項１２ 前記第１の効果を奏する光記録装置の提供が可能となっ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）〜（ｄ）は、本発明の記録媒体に適用し
得る追記型光ディスクの層構成例の断面模式図である。

【図２】（ａ）〜（ｃ）は、本発明の記録媒体に適用し
得るＣＤ−Ｒメディアの層構成例の断面模式図である。

【図３】（ａ）〜（ｃ）は、本発明の記録媒体に適用し
得るＤＶＤ−Ｒメディアの層構成例の断面模式図であ
る。

【符号の説明】

１ 基板 ２ 記録層 ３ 下引き層 ４ 保護層 ５ ハードコート層 ６ 反射層 ７ 保護基板 ８ 接着層

フロントページの続き (72)発明者 野口 宗 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 佐藤 勉 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 戸村 辰也 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 植野 泰伸 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 清水 幾夫 三重県四日市市大協町二丁目３番地 協和 油化株式会社四日市研究所内 (72)発明者 衣笠 元晴 三重県四日市市大協町二丁目３番地 協和 油化株式会社四日市研究所内 (72)発明者 豊田 浩 三重県四日市市大協町二丁目３番地 協和 油化株式会社四日市研究所内 (72)発明者 山田 志保 三重県四日市市大協町二丁目３番地 協和 油化株式会社四日市研究所内 Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA22 EA39 EA40 FA01 FA12 FA23 FA31 FB30 FB42 FB48 5D029 JA04 JC05 JC06 JC17 MA13 WB11 WB14 WC01 WD30

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上に記録層を設けてなる光記録媒体
   において、該記録層中にスクアリリウム化合物と金属か
   らなるスクアリリウム金属キレート化合物と、下記一般
   式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｚは窒素原子を含む置換または無置換の５員
   環、または６員環の複素環を形成する残基を表す。該含
   窒素複素環には他の芳香環が縮合していても良い。Ａは
   置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有して
   いてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアル
   キルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリール
   カルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル
   基、置換基を有していてもよい複素環残基、または置換
   基を有していてもよいアルコキシカルボニル基を表す。
   Ｂは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
   していてもよいアルケニル基、または置換基を有してい
   てもよいアリール基を表す。］および／または下記一般
   式（II） 【化２】 ［式中、Ｚ₁、Ｚ₂はそれぞれ窒素原子を含む置換または
   無置換の５員環、または６員環の複素環を形成する残基
   を表す。該含窒素複素環には他の芳香環が縮合していて
   も良い。Ａ₁、Ａ₂はそれぞれ置換基を有していてもよい
   アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置
   換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基
   を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有
   していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよ
   い複素環残基、または置換基を有していてもよいアルコ
   キシカルボニル基を表す。Ｂ₁、Ｂ₂はそれぞれ置換基を
   有していてもよいアルキレン基、または置換基を有して
   いてもよいアリーレン基を表す。Ｗは−ＣＨ₂−または
   −ＳＯ₂−を表す。ｎは０または１の整数である。］で
   表されるホルマザン化合物と金属からなるホルマザン金
   属キレート化合物とを、少なくとも一種類ずつ含有して
   いることを特徴とする光記録媒体。
2. 【請求項２】 スクアリリウム金属キレート化合物とホ
   ルマザン金属キレート化合物が重量比で９０：１０〜５
   ０：５０であることを特徴とする請求項１記載の光記録
   媒体。
3. 【請求項３】 ホルマザン金属キレート化合物の金属原
   子が、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケ
   ル、銅、亜鉛、パラジウムおよびそれらの酸化物もしく
   はハロゲン化物よりなる群から選ばれた少なくとも一種
   であることを特徴とする請求項１または２記載の光記録
   媒体。
4. 【請求項４】 スクアリリウム金属キレート化合物が下
   記一般式（III） 【化３】 ［式中、Ｒ₁及びＲ₂は同一または相異なって、水素原
   子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
   していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよ
   いアリール基または置換基を有していてもよい複素環基
   を表す。Ｍは配位能を有している金属原子を表す。ｍは
   ２あるいは３の整数を表す。Ｘは置換基を有していても
   よいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基、
   またはＺ₃＝ＣＨ−（Ｚ₃は置換基を有していても良い複
   素環基を表す）を表す。］で表されることを特徴とする
   請求項１〜４のいずれか１項に記載の光記録媒体。
5. 【請求項５】 一般式（III）中のＸが下記一般式（I
   V） 【化４】 ［式中、Ｒ₃およびＲ₄は同一または相異なって、置換基
   を有していてもよいアルキル基を表すか、あるいはＲ₃
   とＲ₄は隣接する炭素原子と一緒になって、脂環式炭化
   水素環または複素環を形成してもよい。Ｒ₅は水素原
   子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
   していてもよいアラルキル基または置換基を有していて
   もよいアリール基を表す。Ｒ₆はハロゲン原子、置換基
   を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
   よいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール
   基、ニトロ基、シアノ基または置換基を有していてもよ
   いアルコキシ基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、ｎが
   ２〜４の場合、Ｒ₆は同一または異なってもよく、さら
   に互いに隣り合う２つのＲ₆が隣接する２つの炭素原子
   と一緒になって、置換基を有していてもよい芳香族環を
   形成してもよい。］であることを特徴とする請求項４記
   載の光記録媒体。
6. 【請求項６】 Ｍがアルミニウムであることを特徴とす
   る請求項４または５記載の光記録媒体。
7. 【請求項７】 記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に
   対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であ
   り、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．３であることを特
   徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の光記録媒
   体。
8. 【請求項８】 反射層を有し、該反射層が金、銀、銅、
   アルミニウム、またはこれらの金属の合金を有すること
   を特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の光記
   録媒体。
9. 【請求項９】 基板上のトラックピッチが０．７〜０．
   ８μｍであり、溝幅が半値幅で０．１８〜０．４０μｍ
   であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に
   記載の光記録媒体。
10. 【請求項１０】 ６００〜７２０ｎｍの波長で記録可能
    であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に
    記載の光記録媒体。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか１項に記載
    の光記録媒体に６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録す
    ることを特徴とする光記録方法。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１０のいずれか１項に記載
    の光記録媒体を搭載した光記録装置。