JP2002348326A - Polyethylene resin composition for container - Google Patents
Polyethylene resin composition for containerInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、容器用ポリエチレ
ン樹脂組成物に関する。詳しくは耐ドーミング割れ性に
優れ、且つ剛性及び成形性に優れた容器用ポリエチレン
樹脂組成物及び該組成物から成形された容器本体もしく
は容器蓋に関する。[0001] The present invention relates to a polyethylene resin composition for containers. More specifically, the present invention relates to a polyethylene resin composition for containers having excellent doming crack resistance and excellent rigidity and moldability, and a container body or container lid molded from the composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、飲料ボトルのキャップ材（とりわ
け、ＰＥＴボトルのキャップ材）として、アルミニウム
製やポリプロピレン製の製品が多く用いられていた。し
かしアルミニウム製のものは環境保全の観点から問題が
あり、ポリプロピレン製のものも更なる改良が求めら
れ、近年ポリエチレンが使用され始めた。ポリエチレン
は融点が低いために成形サイクルが短かい点、滑り性が
良好なためキャップ成形後に成形品を金型からはく離す
るためのスリップ剤を必要としない点等、生産効率やコ
ストの面からポリプロピレンに対して有利であることが
その理由である。ところで、ポリエチレンは剛性がポリ
プロピレンに比べ低いことに加えて、ストレスクラック
性も劣る。一般にポリエチレン樹脂は、密度を上げるこ
とにより剛性は向上するものの、ストレスクラック性は
低下する。また、成形加工性を上げるために分子量を下
げることがあるが、この場合にはストレスクラック性が
低下する。また、２段重合やブレンドにより分子量分布
を広げてかつ、高分子量側の密度を下げる方法やさらに
その中でも特定組成を有する材料が提案されているが、
成形性、剛性、ストレスクラック性等々のバランスは満
足するレベルに至っていない。特に、炭酸飲料容器の蓋
については、ドーミング割れ（容器内の内圧を長期間受
けることによる破壊現象）の問題もあり、耐ドーミング
割れ性の向上が望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, aluminum and polypropylene products have been widely used as cap materials for beverage bottles (particularly, cap materials for PET bottles). However, those made of aluminum have a problem from the viewpoint of environmental protection, and those made of polypropylene require further improvement, and polyethylene has recently begun to be used. Polyethylene is polypropylene in terms of production efficiency and cost because polyethylene has a short melting cycle due to its low melting point, and does not require a slip agent to release molded products from the mold after cap molding because of good slipperiness. The reason is that it is advantageous for By the way, in addition to the rigidity of polyethylene being lower than that of polypropylene, polyethylene has poor stress cracking properties. In general, the rigidity of a polyethylene resin is improved by increasing the density, but the stress cracking property is reduced. In addition, the molecular weight may be reduced in order to increase the moldability, but in this case, the stress cracking property is reduced. In addition, a method in which the molecular weight distribution is broadened by two-stage polymerization or blending, and a method of lowering the density on the high molecular weight side, and among them, a material having a specific composition has been proposed.
The balance of moldability, rigidity, stress cracking property, etc. has not reached a satisfactory level. In particular, the lid of the carbonated beverage container has a problem of doming cracking (a destruction phenomenon caused by receiving the internal pressure in the container for a long period of time), and improvement of the anti-doming cracking property is desired.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、耐ドー
ミング割れ性に優れ、更に、成形性、剛性を兼ね備えた
ポリエチレン組成物を得るべく鋭意検討した結果、多段
重合によって得られる特定範囲の物性を有するポリエチ
レン組成物が、この課題を解決できることを見出し本発
明を完成した。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies to obtain a polyethylene composition having excellent resistance to doming cracking, and also having both moldability and rigidity. The present inventors have found that a polyethylene composition having physical properties can solve this problem and completed the present invention.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、多段重
合によるエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと
の共重合体を含有する組成物であって、該組成物が下記
イ〜ニの条件を満たすことを特徴とする容器用ポリエチ
レン樹脂組成物にある。 イ．メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜５ｇ／１０分 ロ．密度が０．９５３〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 ハ．ゼロシェア粘度（η0）とＭＦＲとの関係が、下記
式を満たす ２．０×１０5×ＭＦＲ-1.38≦η0≦４．１×１０5×Ｍ
ＦＲ-1.38 ニ．溶融緩和速度パラメータ−（Ｈ）が０．９７以上 また、本発明の他の要旨は、上記容器用ポリエチレン樹
脂組成物から成形された容器本体もしくは容器蓋にあ
る。The gist of the present invention is a composition containing a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms by multistage polymerization. A polyethylene resin composition for containers, which satisfies the condition (d). I. Melt flow rate (MFR) is 1 to 5 g / 10 minutes b. Density is 0.953 to 0.965 g / cm 3 c. The relationship between the zero shear viscosity (η 0 ) and the MFR satisfies the following equation: 2.0 × 10 5 × MFR -1.38 ≦ η 0 ≦ 4.1 × 10 5 × M
FR- 1.38 d. The melt relaxation rate parameter- (H) is 0.97 or more. Another aspect of the present invention resides in a container body or a container lid molded from the above-described polyethylene resin composition for a container.
【０００５】[0005]
【発明の実際の形態】本発明の容器用ポリエチレン樹脂
組成物は、多段重合によって製造されるエチレンと炭素
数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体を含有するも
のである。本発明で用いられる重合触媒は、遷移金属元
素を活性点とする触媒である。例えば、チタンを主成分
とするチーグラー・ナッタ触媒や、シクロペンタジエニ
ル骨格を有するメタロセン触媒などが使用できる。例え
ば、チタン等の遷移金属化合物、マグネシウム化合物、
及び有機アルミニウム化合物からなる、高活性チーグラ
ー・ナッタ触媒が挙げられる。これらは、特開昭４９−
１１９９８０号、特開昭４９−５８１８９号、特開昭５
０−１４２６８９号、特開昭５６−６１４０６号等の各
公報に記載されている。The polyethylene resin composition for containers of the present invention contains a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms produced by multistage polymerization. The polymerization catalyst used in the present invention is a catalyst having a transition metal element as an active site. For example, a Ziegler-Natta catalyst containing titanium as a main component or a metallocene catalyst having a cyclopentadienyl skeleton can be used. For example, transition metal compounds such as titanium, magnesium compounds,
And a highly active Ziegler-Natta catalyst comprising an organoaluminum compound. These are disclosed in
No. 119980, JP-A-49-58189, JP-A-5-58189
No. 0-142689 and JP-A-56-61406.
【０００６】また、メタロセン触媒は、典型的にはシク
ロペンタジエニル骨格を有する有機化合物と遷移金属か
ら成るメタロセン化合物、及び対アニオンの役割を果た
す化合物から構成される。遷移金属としては、周期律表
第４〜６族金属が好ましく、特にチタン、ジルコニウム
又はハフニウムが好ましい。対アニオンの役割を果たす
化合物としては、例えば有機アルミニウムオキシ化合
物、ホウ素アニオン系化合物、粘土、粘土鉱物、または
イオン交換性層状化合物等が挙げられる。これらのメタ
ロセン触媒は、例えば特表平３−５０２２０９記載の未
脱水シリカゲルの表面に吸着したメタロセン・アルモキ
サン触媒複合体を乾燥して製造した触媒や、特開平５−
３０１９１７記載の粘土基質を含む担体上にメタロセン
触媒を加えて予備重合した触媒などを使用することがで
きる。エチレンとの共重合に際しては、炭素数３〜２０
のα−オレフィンが用いられる。例えば、プロピレン、
1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが
用いられる。使用量は、エチレン共重合体中のエチレン
に対して、α−オレフィンの含有量は５〜２０モル％に
調整される。重合系における原料の供給モル比は、重合
方法によって異なり、上記５〜２０モル％には制限され
ず、適宜選択される。[0006] The metallocene catalyst is typically composed of a metallocene compound comprising an organic compound having a cyclopentadienyl skeleton and a transition metal, and a compound which functions as a counter anion. As the transition metal, a metal of Groups 4 to 6 of the periodic table is preferable, and titanium, zirconium or hafnium is particularly preferable. Examples of the compound that plays the role of a counter anion include an organic aluminum oxy compound, a boron anion compound, clay, a clay mineral, and an ion-exchange layered compound. These metallocene catalysts include, for example, catalysts produced by drying a metallocene-alumoxane catalyst complex adsorbed on the surface of undehydrated silica gel described in JP-A-3-502209,
A catalyst obtained by adding a metallocene catalyst to a support containing a clay substrate described in 301917 and prepolymerizing the same can be used. In copolymerization with ethylene, the number of carbon atoms is 3 to 20.
Α-olefin is used. For example, propylene,
1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene and the like are used. The amount used is adjusted such that the content of α-olefin is 5 to 20 mol% based on the ethylene in the ethylene copolymer. The supply molar ratio of the raw materials in the polymerization system varies depending on the polymerization method, and is not limited to the above 5 to 20 mol% and is appropriately selected.
【０００７】本発明のエチレン共重合体は多段重合法に
より製造される。多段重合は原料モル比、重合条件など
を異にする２段又はそれ以上の行程で行われる。通常、
エチレンの単独重合を実施する行程と、エチレンとα−
オレフィンとの共重合を実施する行程の２段で行われ
る。この行程は前後どちらが先でもよいが、好ましくは
第１段でエチレンを重合して、ＭＦＲが２００〜５００
ｇ／１０分程度のエチレン単独重合体を製造し、次の第
２段で共重合する方法が挙げられる。場合によっては、
上記第１段及び又は第２段行程を更に複数に分割するこ
とにより、全体として３段以上の多段行程とすることが
できる。チーグラー触媒を使用する重合反応において、
エチレン単独重合体のＭＦＲを大きくするために、例え
ばエチレンに対して１００〜５００モル％の水素が用い
られる。一方、エチレンとα−オレフィンとの共重合に
おいては、水素はエチレンに対して５〜４０モル％の少
量で充分である。また、メタロセン触媒を使用する重合
反応においては、エチレン単独重合体を製造する行程及
びエチレンとα−オレフィンとの共重合体を製造する行
程共に、エチレンに対して水素は０．１〜１０モル％の
少量でよい。場合によっては水素はゼロでもよく、水素
以外の分子量調節剤を使用することもできる。結果とし
て、エチレン単独重合体部分のＭＦＲが２００〜５００
ｇ／１０分となるように調節することが重要である。[0007] The ethylene copolymer of the present invention is produced by a multistage polymerization method. The multi-stage polymerization is carried out in two or more stages in which the molar ratio of raw materials, polymerization conditions and the like are different. Normal,
A step of conducting the homopolymerization of ethylene, ethylene and α-
It is carried out in two stages of the process of carrying out the copolymerization with the olefin. This process may be performed either before or after, but preferably, ethylene is polymerized in the first stage so that the MFR is 200 to 500.
g / 10 minutes of an ethylene homopolymer and then copolymerizing in the second stage. In some cases,
By further dividing the first stage and / or the second stage stroke into a plurality of stages, a multistage stroke of three or more stages can be obtained as a whole. In a polymerization reaction using a Ziegler catalyst,
In order to increase the MFR of the ethylene homopolymer, for example, 100 to 500 mol% of hydrogen based on ethylene is used. On the other hand, in the copolymerization of ethylene and an α-olefin, a small amount of 5 to 40 mol% of hydrogen relative to ethylene is sufficient. In addition, in the polymerization reaction using a metallocene catalyst, in the process of producing an ethylene homopolymer and the process of producing a copolymer of ethylene and an α-olefin, hydrogen is contained in an amount of 0.1 to 10 mol% with respect to ethylene. A small amount of In some cases, the amount of hydrogen may be zero, and molecular weight regulators other than hydrogen may be used. As a result, the MFR of the ethylene homopolymer portion is 200 to 500.
It is important to adjust to g / 10 minutes.
【０００８】該エチレン共重合体の製造における重合方
法はスラリー重合、気相重合、溶液重合など例示するこ
とが出来る。反応装置としては、槽型反応器、パイプリ
アクター、流動床反応器など使用できる。なかでも、炭
素数が４〜１０の炭化水素、例えば、イソブタン、イソ
ペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン等を重
合溶媒とするスラリー重合において、多段重合法を採用
するとよい。The polymerization method for producing the ethylene copolymer can be exemplified by slurry polymerization, gas phase polymerization, solution polymerization, and the like. As a reaction apparatus, a tank reactor, a pipe reactor, a fluidized bed reactor and the like can be used. Among them, in a slurry polymerization using a hydrocarbon having 4 to 10 carbon atoms, for example, isobutane, isopentane, normal hexane, normal heptane, or the like, a multistage polymerization method may be employed.
【０００９】本発明のエチレン共重合体は上記のような
多段重合法によって製造され、以下に示す、イ〜ハの条
件を満足するものである。 イ．メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜５ｇ／１０分 ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６７６０による190℃、2.16kg荷
重の樹脂流量（ｇ／１０分）を表す。本発明においてＭ
ＦＲは、１〜５ｇ／１０分であり、好ましくは２〜４ｇ
／１０分である。上記範囲未満では流動性が低下し、キ
ャップ成形時の生産性を低下させる。一方、上記範囲を
超えると耐ドーミング割れ性が低下しキャップ割れの原
因となる。従って、本発明においてＭＦＲが上記範囲に
なるように多段重合の条件が調節される。製造法につい
て説明するに、例えば、特開昭５６−６１４０６号等に
記載のチーグラー・ナッタ触媒を用い、重合反応を２段
階、すなわち第１の反応帯域で重合して得られた反応物
の存在下に第２の反応帯域においてさらに重合する方式
で行い、反応帯域のいずれか一方の帯域において、重合
温度６０〜９０℃でエチレン単独重合を行い、他方の反
応帯域において、重合温度５０〜９０℃でエチレンと他
のαオレフィンとを重合させる。ＭＦＲは各段における
エチレンに対する水素の濃度比、あるいは各段の重合割
合を適宜調整して制御される。The ethylene copolymer of the present invention is produced by the above-described multistage polymerization method and satisfies the following conditions (a) to (c). I. Melt flow rate (MFR) is 1 to 5 g / 10 min. MFR indicates a resin flow rate (g / 10 min) according to JIS-K6760 at 190 ° C. under a load of 2.16 kg. In the present invention, M
FR is 1 to 5 g / 10 minutes, preferably 2 to 4 g.
/ 10 minutes. If it is less than the above range, the fluidity decreases, and the productivity during cap molding decreases. On the other hand, if it exceeds the above range, the resistance to doming cracking is reduced, which causes cap cracking. Therefore, in the present invention, the conditions for the multi-stage polymerization are adjusted so that the MFR falls within the above range. To explain the production method, for example, using a Ziegler-Natta catalyst described in JP-A-56-61406, the polymerization reaction is carried out in two stages, that is, the presence of a reaction product obtained by polymerization in the first reaction zone. In the second reaction zone, the polymerization is further performed in a manner to further polymerize, in one of the reaction zones, ethylene homopolymerization is performed at a polymerization temperature of 60 to 90 ° C, and in another reaction zone, the polymerization temperature is 50 to 90 ° C To polymerize ethylene with another α-olefin. The MFR is controlled by appropriately adjusting the concentration ratio of hydrogen to ethylene in each stage or the polymerization ratio in each stage.
【００１０】ロ．密度が０．９５３〜０．９６５ｇ／ｃ
ｍ3 密度は、ＪＩＳ−Ｋ６７６０の密度勾配管法により測定
されるものであり、本発明においてエチレン共重合体の
密度は０．９５３〜０．９６５ｇ／ｃｍ3であり、好ま
しくは０．９５５〜０．９６０ｇ／ｃｍ3である。上記
範囲未満では剛性が低下し、内圧によるキャップの変形
を招き外観性状を損ねるとともに耐衝撃性も低下する。
一方、上記範囲を超えると耐ドーミング割れ性が低下し
キャップ割れの原因となる。従って、本発明において密
度が上記範囲になるように多段重合の条件が調節され
る。B. Density is 0.953 to 0.965 g / c
The m 3 density is measured by a density gradient tube method according to JIS-K6760. In the present invention, the density of the ethylene copolymer is 0.953 to 0.965 g / cm 3 , preferably 0.955 to 0.965 g / cm 3. 0.960 g / cm 3 . If it is less than the above range, the rigidity is reduced, the cap is deformed by the internal pressure, the appearance properties are deteriorated, and the impact resistance is also reduced.
On the other hand, if it exceeds the above range, the resistance to doming cracking is reduced, which causes cap cracking. Therefore, in the present invention, the conditions of the multi-stage polymerization are adjusted so that the density falls within the above range.
【００１１】ハ．ゼロシェア粘度（η0）とＭＦＲとの
関係が、下記式（１）を満たす ２．０×１０5×ＭＦＲ-1.38≦η0≦４．１×１０5×ＭＦＲ-1.38（１） まず、η0について説明する。η0は材料の分子量及び分
子量分布の形状により変化する物理量であり、一般にＭ
ＦＲが低いほど、また、高分子量側に張り出した分子量
分布形態を持つ材料ほど高い値となる。η0は、次の順
序で測定される。 （ｉ）回転型レオメーターにおいてパラレルプレートを
用い、特定の条件下（例えば、温度190℃、歪み量１０
％）、特定範囲の角周波数ω（例えば、100 rad/sec、
１rad/sec、0.01 rad/secなど）で、溶融ポリマーの動
的粘弾性特性（η'、η"）を測定する。ここに、η'は
動的粘性率（dynamic viscosity)を、η"はアウトオブ
フェーズ動的粘性率（out-of-phase dynamic viscosit
y)を表す。両者共に測定値は、ポイズを単位として表示
される。なお、η'は動的粘度と呼称されることもある
ものである。 （ii）η"をωに対してプロットし、η"が最大となるω
を求める。 （iii）上記（ii）で定まるωにおけるη'を求める。 （iv）η'を２倍した値としてη0を求める。C. The relationship between the zero shear viscosity (η 0 ) and the MFR satisfies the following equation (1): 2.0 × 10 5 × MFR -1.38 ≦ η 0 ≦ 4.1 × 10 5 × MFR -1.38 (1) First, η 0 will be described. η 0 is a physical quantity that changes depending on the molecular weight of the material and the shape of the molecular weight distribution.
The lower the FR, the higher the value of the material having a molecular weight distribution form protruding toward the high molecular weight side. η 0 is measured in the following order. (I) Under a specific condition (for example, at a temperature of 190 ° C. and a strain of 10
%), A specific range of angular frequencies ω (eg, 100 rad / sec,
1 rad / sec, 0.01 rad / sec, etc.) to measure the dynamic viscoelastic properties (η ′, η ″) of the molten polymer, where η ′ is the dynamic viscosity and η ″ is Out-of-phase dynamic viscosit
represents y). In both cases, measured values are displayed in poise. Note that η ′ is sometimes called dynamic viscosity. (Ii) η "is plotted against ω, and ω at which η" is maximized
Ask for. (Iii) η ′ at ω determined in (ii) is obtained. (Iv) η 0 is determined as a value obtained by doubling η ′.
【００１２】これを図面を用いて説明する。図１は、角
周波数ωとアウトオブフェーズ動的粘性率η"との関係
を示すグラフの一例である、図１において、横軸は角周
波数ωの（常用）対数、黒丸はη"の実測値、実線は黒
丸を含む近似２次関数曲線を示す。同２次関数より、ア
ウトオブフェーズ動的粘性率η"が最大となる角周波数
ωとして Ｌｏｇ（ω）＝−０．１２９ が算出される。図２は、角周波数ωと動的粘性率η'と
の関係を示すグラフの一例である。図２において、横軸
は角周波数ωの（常用）対数、黒丸は動的粘性率η'の
実測値、実線は黒丸を含む近似２次関数曲線である。図
１より求められたＬｏｇ（ω）＝−０．１２９のときの
η'として、動的粘性率（η'）＝３２０８５が算出さ
れ、更に、 η0＝η'×２＝６４１７０ として、ゼロシェア粘度η0が算出される。This will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is an example of a graph showing the relationship between the angular frequency ω and the out-of-phase dynamic viscosity η ″. In FIG. 1, the horizontal axis represents the logarithm of the angular frequency ω (commonly used), and the solid circle represents the actual measurement of η ″. The value and the solid line indicate an approximate quadratic function curve including black circles. From the quadratic function, Log (ω) = − 0.129 is calculated as the angular frequency ω at which the out-of-phase dynamic viscosity η ″ becomes the maximum. FIG. 2 shows the angular frequency ω and the dynamic viscosity η. In FIG. 2, the horizontal axis is the logarithm of the angular frequency ω (commonly used), the black circle is the measured value of the dynamic viscosity η ′, and the solid line is an approximate quadratic function curve including the black circle. The dynamic viscosity (η ′) = 32085 is calculated as η ′ when Log (ω) = − 0.129 obtained from FIG. 1, and η 0 = η ′ × 2 = 64170. Is calculated as zero shear viscosity η 0 .
【００１３】本発明で使用されるエチレン共重合体は、
そのゼロシェア粘度（η0）とＭＦＲとの関係が、上記
式（１）を満たすことが必要である。好ましくは、下記
式（２）を満たすことである。 ２．２×１０5×ＭＦＲ-1.38≦η0≦３．８×１０5×ＭＦＲ-1.38（２） η0が上記範囲を超えると成形時の吐出能力が劣り、生
産性を低下させるおそれがある。一方、η0が上記範囲
未満の場合には、耐ドーミング割れ性が劣ると共に、圧
縮成形などで樹脂のカッティング性が悪くなるなどの不
都合が生じる。従って、本発明において上記関係式が充
足されるように多段重合の条件が調節される。The ethylene copolymer used in the present invention is:
It is necessary that the relationship between the zero shear viscosity (η 0 ) and the MFR satisfies the above equation (1). Preferably, the following expression (2) is satisfied. 2.2 × 10 5 × MFR -1.38 ≦ η 0 ≦ 3.8 × 10 5 × MFR -1.38 (2) If η 0 exceeds the above range, the discharging ability at the time of molding is inferior and the productivity may be reduced. is there. On the other hand, when η 0 is less than the above range, inconveniences such as poor resistance to doming cracking and poor cutting properties of the resin due to compression molding or the like occur. Therefore, in the present invention, the conditions of the multistage polymerization are adjusted so that the above relational expression is satisfied.
【００１４】ニ．溶融緩和速度パラメータ−（Ｈ）が
０．９７以上 溶融緩和速度パラメーターとは、溶融ポリマーの外部応
力特性（溶融状態のポリマーから外部応力が消失する速
さを示す物理量）である。具体的には次のように測定さ
れる。 （ｉ）回転型レオメーターにおいてパラレルプレートを
用い、特定の条件下（例えば、温度190℃、歪み量４０
％）、溶融ポリマーに対し一定歪みを与えたときポリマ
ーに残留する応力及び歪み量を測定する。 （ii）応力を歪みで除して、ポリマーの溶融弾性率Ｇ
（ｔ）を求める。 （iii）溶融弾性率の時間変化を測定し、下記式（３）
でフィッティングする。 LogＧ(t)=−Ｈ・Log t＋Ｃ （３） 但し、Ｃは任意のフィッティングパラメーターを表す。 （iv）上式（３）より、直線の傾きの絶対値として、溶
融緩和速度パラメータ−Ｈを求める。D. Melt relaxation rate parameter- (H) is 0.97 or more The melt relaxation rate parameter is an external stress characteristic of a molten polymer (a physical quantity indicating a rate at which external stress disappears from a polymer in a molten state). Specifically, it is measured as follows. (I) Using a parallel plate in a rotary rheometer, under specific conditions (for example, temperature 190 ° C., strain 40
%) And the amount of stress and strain remaining in the polymer when a constant strain is applied to the molten polymer. (Ii) Dividing the stress by the strain yields the melt modulus G of the polymer
Find (t). (Iii) The time change of the melt modulus is measured, and the following equation (3) is obtained.
Fit with LogG (t) = − H · Logt + C (3) where C represents an arbitrary fitting parameter. (Iv) From the above equation (3), the melting relaxation rate parameter -H is obtained as the absolute value of the slope of the straight line.
【００１５】溶融緩和速度パラメーターＨは、以下の理
論から導かれるパラメーターであり、これが特定の範囲
にあるポリエチレンは成形体の寸法安定性が良好であ
る。とりわけ、蓋においては真円度や偏肉が良好であり
寸法安定性に優る。また、耐ドーミング割れ性は、通常
ＭＦＲが小さいほど有利であるが、緩和速度パラメータ
ーＨが０．９７以上であるものは、ＭＦＲが１〜５ｇ／
１０分の範囲において耐ドーミング割れ性が大幅に向上
する。Ｈは好ましくは１．００以上、更に好ましくは
１．０５〜１．２０である。成形過程において、とりわ
け蓋のような高速成形においては、樹脂に応力（歪み）
が加わるが、緩和が早いものは材料に残る応力が小さく
なり耐ドーミング割れ性が優れ、また成形過程での応力
ムラが緩和されることにより成形体の寸法安定性に優
れ、その結果として寸法不安定性に起因して耐ドーミン
グ割れ性が良化する。The melt relaxation rate parameter H is a parameter derived from the following theory, and polyethylene having a specific range within this range has good dimensional stability of a molded article. In particular, the lid has good roundness and uneven thickness and is excellent in dimensional stability. In addition, the anti-doming cracking property is usually more advantageous as the MFR is smaller, but those having a relaxation rate parameter H of 0.97 or more have an MFR of 1 to 5 g / g.
In the range of 10 minutes, the resistance to doming cracking is greatly improved. H is preferably 1.00 or more, more preferably 1.05 to 1.20. In the molding process, especially in high-speed molding such as a lid, stress (strain) is applied to the resin.
However, those that relax quickly have less stress remaining in the material and have excellent resistance to doming cracking, and also alleviate stress unevenness during the molding process, resulting in excellent dimensional stability of the molded product, resulting in dimensional instability. Due to the qualitative property, the resistance to doming cracking is improved.
【００１６】本発明のエチレン共重合体は上記、イ〜ニ
の条件を満足するものである。更に好ましくは次のよう
な物性を具備するものである。 ホ．ゼロシェア粘度（η0） η0は、４．０×１０4〜１０．５×１０4ポイズ、好ま
しくは５．０×１０4〜９．０×１０4ポイズの範囲にあ
ること。η0が上記範囲を超えると成形時の吐出能力が
劣り、生産性を低下させるおそれがある。一方、η0が
上記範囲未満の場合には、耐ドーミング割れ性が劣ると
共に、圧縮成形などで樹脂のカッティング性が悪くなる
などの不都合が生じる。The ethylene copolymer of the present invention satisfies the above conditions (i) to (d). More preferably, it has the following physical properties. E. The zero shear viscosity (η 0 ) η 0 is in the range of 4.0 × 10 4 to 10.5 × 10 4 poise, preferably 5.0 × 10 4 to 9.0 × 10 4 poise. If η 0 exceeds the above range, the discharging ability at the time of molding is inferior, and the productivity may be reduced. On the other hand, when η 0 is less than the above range, inconveniences such as poor resistance to doming cracking and poor cutting properties of the resin due to compression molding or the like occur.
【００１７】ヘ．溶融粘度（η） ηは、測定温度２１０℃、剪断速度２４３秒-1において
２０００〜５０００ポイズ、好ましくは３０００〜４９
００ポイズの範囲にあること。ηが上記範囲未満のもの
は耐ドーミング割れ性に劣り、一方範囲を超えるものは
流動性が不足して成形性、生産性に劣る。F. The melt viscosity (η) η is 2,000 to 5,000 poise, preferably 3,000 to 49, at a measurement temperature of 210 ° C. and a shear rate of 243 sec −1 .
Be within the range of 00 poise. If η is less than the above range, the resistance to doming cracking is poor, while if it exceeds the range, fluidity is insufficient and moldability and productivity are poor.
【００１８】配合処方 本発明の組成物は、上記した多段重合によって製造され
る共重合体を主体とするものであるが、本発明の効果を
損なわない範囲で、他の重合体や各種添加剤を適宜配合
することができる。例えば、ストレスクラッキング性に
優れる直鎖状低密度ポリエチレンのような他の重合体を
０〜２０重量部配合することができる。また、添加剤と
して結晶核剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、
帯電防止剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、
着色剤、充填剤などを配合することができる。Formulation The composition of the present invention is mainly composed of the copolymer produced by the above-mentioned multi-stage polymerization, but other polymers and various additives may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be appropriately blended. For example, 0 to 20 parts by weight of another polymer such as a linear low-density polyethylene having excellent stress cracking properties can be blended. Also, as additives nucleating agents, heat stabilizers, antioxidants, weather stabilizers,
Antistatic agent, slip agent, anti-blocking agent, anti-fog agent,
Coloring agents, fillers and the like can be blended.
【００１９】成形方法 本発明組成物の成形方法は限定されるものではないが、
上記したイ〜ニの特性を有しているので、特に射出成
形、圧縮成形等が好ましく用いられる。Molding Method The molding method of the composition of the present invention is not limited.
Injection molding, compression molding and the like are particularly preferably used because they have the above-mentioned characteristics (i) to (d).
【００２０】以上詳述したイ〜ニの各物性を満足し、好
ましくはホ及びヘの物性を満足するエチレン共重合体
は、耐ドーミング割れ性に優れている。後記実施例に示
す通り、ドーミング割れ特性値として１２０時間以上、
好ましくは１５０時間以上、特に２００時間以上の数値
を示すものである。また、曲げ弾性率が10000ｋｇ／ｃ
ｍ2以上、好ましくは11500ｋｇ／ｃｍ2の成形品を容易
に得ることができる。容器本体または容器蓋の用途に特
に適しているAn ethylene copolymer that satisfies the physical properties (i) to (ii) described above in detail, and preferably satisfies the physical properties of (e) and (e), has excellent resistance to doming cracking. As shown in Examples below, as a doming crack characteristic value, 120 hours or more,
It preferably shows a value of 150 hours or more, particularly 200 hours or more. The flexural modulus is 10,000 kg / c
m 2 or more, preferably can be easily obtained a molded article of 11500kg / cm 2. Particularly suitable for container body or container lid applications
【００２１】[0021]
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例を挙げて更
に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り
以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例
におけるポリエチレン樹脂組成物の物性測定は以下の通
りである。 （１）ＭＦＲ ＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠し190℃、2.16kg荷重で測
定。 （２）密度 ＪＩＳ−Ｋ６７６０の密度勾配管法により測定。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. In addition, the measurement of the physical properties of the polyethylene resin composition in the examples is as follows. (1) MFR Measured at 190 ° C under a load of 2.16 kg according to JIS-K6760. (2) Density Measured by a density gradient tube method according to JIS-K6760.
【００２２】（３）ゼロシェア粘度（η0） レオメトリックス社製回転型レオメーターにおいてパラ
レルプレート（直径25mm、厚み1mm）を用い、温度190
℃、歪み量10%の条件で100 rad/secから0.01 rad/secま
で、角周波数１桁当たり５点の測定間隔で動的粘弾性
（η'、η"）を測定した。η"をωに対してプロット
し、η"最大の点を含む前後計５点のデータポイントを
η0算出用に使用した。この範囲でη"をlogωの二次関
数として近似した。 η" = a（logω）2 + b logω + ｃ (３) 定数a、b、cは最小二乗法により決定した。(３)式より
η"が最大となるω = −ｂ／ (２ａ)を求めた。次にη"
を近似したのと同一の角周波数の範囲で、η'をlogωの
二次関数として近似した。 η' = d （logω）2 + e logω + f (４) 定数d、e、fは最小二乗法により決定した。次いでω =
−ｂ／２ａを(４)式に代入し、η"が最大の時のη'を求
め、最後に求めたη'を２倍してη0とした。 （４）溶融緩和速度パラメーターＨ レオメトリックス社製回転型レオメーターにおいてパラ
レルプレート（直径25mm、厚み1mm）を用い、温度190
℃、歪み量40%の条件で応力緩和の測定を行った。得ら
れた緩和剛性率G(t)の時間変化は、LogG(t)をLogtに対
してプロットした。このグラフにおいて、LogG(t)をLog
tが0〜1の範囲（すなわち１秒〜10秒の範囲）で直線に
近似してその傾きを求めた。この傾きの絶対値を緩和速
度パラメーターＨとした。(3) Zero shear viscosity (η 0 ) Using a parallel plate (diameter 25 mm, thickness 1 mm) in a rotary rheometer manufactured by Rheometrics, temperature 190
Dynamic viscoelasticity (η ′, η ″) was measured from 100 rad / sec to 0.01 rad / sec at 5 measurement intervals per one digit of the angular frequency under the conditions of ° C. and a strain amount of 10%. , And a total of five data points including the largest point of η ″ were used for calculating η 0. In this range, η ″ was approximated as a quadratic function of logω. η ″ = a (logω) 2 + b logω + c (3) The constants a, b, and c were determined by the least-squares method. From equation (3), ω = −b / (2a) where η ″ is the maximum I asked. Then η "
Was approximated as a quadratic function of logω in the same angular frequency range as approximation of. η ′ = d (logω) 2 + e logω + f (4) The constants d, e, and f were determined by the least square method. Then ω =
-B / 2a was substituted into the equation (4) to obtain η ′ when η ″ was the maximum, and the finally obtained η ′ was doubled to obtain η 0. (4) Melt Relaxation Rate Parameter H Leo Using a parallel plate (25 mm in diameter and 1 mm in thickness) on a rotary type rheometer manufactured by Metrics Corporation, temperature 190
Stress relaxation was measured under the conditions of ° C and a strain amount of 40%. The time change of the obtained relaxation rigidity G (t) was obtained by plotting LogG (t) against Logt. In this graph, LogG (t) is
When t was in the range of 0 to 1 (that is, in the range of 1 second to 10 seconds), the slope was obtained by approximating a straight line. The absolute value of this slope was defined as the relaxation rate parameter H.
【００２３】（５）曲げ弾性率（オルゼン曲げこわさ） JIS-K7106に準拠し、試験片形状はＭＳＴ法に従い、厚
さ２ｍｍ、幅１５ｍｍ、長さ９０ｍｍのものを使用し
た。 （６）アイゾット（Izod）衝撃強度 JIS-K7110に準拠し、試験片として巾6mmの２号Ａ試験片
を使用した。 （７）溶融粘度 東洋精機社製キャピログラフ１Ｂにおいて、１φ×１０
Ｌのキャピラリーを用いて、温度２１０℃、剪断速度２
４３秒-1で測定。 （８）スエル 東洋精機社製キャピログラフ１Ｂにおいて、１φ×１０
Ｌのキャピラリーを用いて、温度２１０℃、剪断速度２
４３秒-1でのノズル下１０ｍｍの箇所で、ノズルから出
てきた溶融ストランドにレーザー光をあてて、ストラン
ド径を測定し、下記計算式で、スエルを算出した。 スエル ＝ （ストランド径）／（ノズル径） スエルは、成形時の寸法安定性の指標となるものであ
る。通常、この値が１．５３を超えると、成形品の偏心
性が悪化すると評価される。(5) Flexural Modulus (Olsen Bending Stiffness) The test piece used had a thickness of 2 mm, a width of 15 mm, and a length of 90 mm in accordance with JIS-K7106 according to the MST method. (6) Izod Impact Strength According to JIS-K7110, a No. 2 A test piece having a width of 6 mm was used as a test piece. (7) Melt viscosity In a Capillograph 1B manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., 1φ × 10
Using a capillary of L, temperature 210 ° C., shear rate 2
Measured at 43 sec- 1 . (8) Swell In Capillograph 1B manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., 1φ × 10
Using a capillary of L, temperature 210 ° C., shear rate 2
At a position 10 mm below the nozzle at 43 seconds −1 , a laser beam was applied to the molten strand coming out of the nozzle, the diameter of the strand was measured, and the swell was calculated by the following formula. Swell = (strand diameter) / (nozzle diameter) Swell is an index of dimensional stability during molding. Usually, when this value exceeds 1.53, it is evaluated that the eccentricity of the molded product is deteriorated.
【００２４】（９）全周ノッチ式引張クリープ試験（略
称：ＦＮＣＴ） プレス成形機にて、長さ120mm，厚み6mm，巾6mmの試験
片を作成し、長さ方向で中心部に、JIS K6774付属書５
に記載されているノッチ入れジグを用いて1mm深さのノ
ッチを全周に入れる。試験片は、５個作成する。この試
験片を定荷重形引張試験機に取り付け、60kg/ｃｍ2の引
張荷重を加え、５０℃の熱水中に浸せきし、破断するま
での時間を求めた。耐ドーミング性割れ試験の指標とし
て測定した。 （１０）ドーミング割れ試験 射出成形にて、図３に示す試験片を作成し、図４に示す
試験治具に取り付け、9.5kg/ｃｍ2の水圧をかけ、５０
℃の熱水中に浸せきし、破断するまでの時間を求めた。(9) Full-circle notch tensile creep test (abbreviation: FNCT) A test piece having a length of 120 mm, a thickness of 6 mm, and a width of 6 mm was prepared using a press molding machine, and JIS K6774 was placed at the center in the length direction. Appendix 5
The notch of 1 mm depth is inserted in the entire circumference using the notch insertion jig described in (1). Five test pieces are prepared. The test piece was attached to a constant load type tensile tester, a tensile load of 60 kg / cm 2 was applied, the test piece was immersed in hot water at 50 ° C., and the time until breaking was determined. It was measured as an index for the anti-doming crack test. (10) Doming cracking test A test piece shown in FIG. 3 was prepared by injection molding, attached to a test jig shown in FIG. 4, and a water pressure of 9.5 kg / cm 2 was applied.
It was immersed in hot water at ℃ and the time until it was broken was determined.
【００２５】（Ａ）固体触媒の調製 Ｍｇ（ＯＥｔ）2の１１５ｇとＴｉ（ＯＢｕ）3Ｃｌの１
５１ｇとｎ−Ｃ4Ｈ9ＯＨの３７ｇとを１５０℃で６時間
混合して均一化し、冷却後ノルマルヘキサンを所定量加
えて均一溶液にした。次いで、所定温度にてエチルアル
ミニウムセスキクロライドを４５７ｇを滴下し１時間撹
拌した。さらに、ノルマルヘキサンにて洗浄を繰り返し
て固体触媒２２０ｇを得た。(A) Preparation of solid catalyst 115 g of Mg (OEt) 2 and 1 g of Ti (OBu) 3 Cl
51 g and 37 g of nC 4 H 9 OH were mixed at 150 ° C. for 6 hours to homogenize, and after cooling, a predetermined amount of normal hexane was added to make a uniform solution. Next, 457 g of ethyl aluminum sesquichloride was added dropwise at a predetermined temperature, and the mixture was stirred for 1 hour. Further, washing with normal hexane was repeated to obtain 220 g of a solid catalyst.
【００２６】（Ｂ）エチレン共重合体の製造 誘導撹拌付き２４Ｌオートクレーブに、重合溶媒として
ノルマルヘキサン１０Ｌ、上記固体触媒１００ｍｇ及び
表１に示す助触媒１５ｍｇを仕込み、スラリー２段階重
合を行った。第１段重合として、９０℃、１時間エチレ
ンの単独重合を行い、第２段重合として、７０℃、１時
間エチレン・ブテン−１の共重合を行った。用いた助触
媒、各段の重合条件を表１にまとめた。なお、エチレン
単独重合体のＭＦＲは、第１段目の重合終了後にスラリ
ーを一部抜き出して測定したものである。また、分率
（％）とは、エチレン共重合体に占める各段重合体の重
量割合を示す。(B) Production of Ethylene Copolymer In a 24 L autoclave with induction stirring, 10 L of normal hexane, 100 mg of the above solid catalyst and 15 mg of the cocatalyst shown in Table 1 were charged as a polymerization solvent, and two-stage slurry polymerization was carried out. As the first stage polymerization, homopolymerization of ethylene was performed at 90 ° C. for 1 hour, and as the second stage polymerization, copolymerization of ethylene / butene-1 was performed at 70 ° C. for 1 hour. Table 1 summarizes the cocatalysts used and the polymerization conditions for each stage. The MFR of the ethylene homopolymer was measured by extracting a part of the slurry after the completion of the first-stage polymerization. Further, the fraction (%) indicates the weight ratio of each stage polymer to the ethylene copolymer.
【００２７】（Ｃ）エチレン共重合体組成物の製造 上記で製造したエチレン共重合体１００重量部に対し
て、下記処方で各成分を溶融混合してエチレン共重合体
組成物を製造した。 フェノール系酸化防止剤 ０．０４重量部 中和剤（ステアリン酸カルシウム）０．０３重量部(C) Production of Ethylene Copolymer Composition The following components were melt-mixed with 100 parts by weight of the ethylene copolymer produced above to produce an ethylene copolymer composition. Phenolic antioxidant 0.04 parts by weight Neutralizer (calcium stearate) 0.03 parts by weight
【００２８】（Ｄ）エチレン共重合体組成物の物性評価 上記で製造したエチレン共重合体組成物の各種物性（溶
融ポリマー特性及び成型品特性）を評価した。結果を表
２及び表３に示した。実施例３のエチレン共重合体組成
物について、ｌｏｇ（ω）とη"との関係を図１に示し
た。図１よりη"はｌｏｇ（ω）＝-0.129のとき最大値
をとることが分かる。さらに、ｌｏｇ（ω）とη’との
関係を図２に示した。図１で求めたｌｏｇ（ω）＝-0.1
29のときのη’として、η’＝32085が求まる。η’の
２倍値としてη0＝64170が求まる。(D) Evaluation of Physical Properties of Ethylene Copolymer Composition Various physical properties (melt polymer properties and molded article properties) of the ethylene copolymer composition produced above were evaluated. The results are shown in Tables 2 and 3. FIG. 1 shows the relationship between log (ω) and η ″ for the ethylene copolymer composition of Example 3. FIG. 1 shows that η ″ takes the maximum value when log (ω) = − 0.129. I understand. FIG. 2 shows the relationship between log (ω) and η ′. Log (ω) obtained in FIG. 1 = −0.1
As η ′ at 29, η ′ = 32085 is obtained. η 0 = 64170 is obtained as a double value of η ′.
【００２９】上記の実施例及び比較例より、次の事項が
明らかである。 実施例１〜４；曲げ弾性率、クリープ試験、ト゛ーミンク゛
割れ、溶融粘度、スウェルのいずれも良好であった。 比較例１〜４；η0が（１）式の上限を超え、緩和パ
ラメーター小さいものでは、曲げ弾性率（剛性）が実施
例に比べて低い。クリープ試験、ト゛ーミンク゛割れが不良で
あり、スエルが大きかった。クリープ試験、ト゛ーミンク゛割
れを達成するためにMFRと密度を下げたものでは、剛性
と粘度が低かった。 比較例５〜６；η0が（１）式の上限を超えもので
は、クリープ試験、ト゛ーミンク゛割れが不良であり、また衝
撃強度が低かった。 比較例７〜８；η0が（１）式の下限を下回るもので
は、クリープ試験、ト゛ーミンク゛割れが不良であり、また粘
度が高かった。 比較例9〜10；MFRが規定を下回るものでは、粘度が高
く、規定を超えるものでは、衝撃強度、クリープ試験、
ト゛ーミンク゛割れが不良であった。 比較例11〜12；密度が規定を超えるものでは、クリー
プ試験、ト゛ーミンク゛割れが不良であり、規定を下回るもの
では、剛性が不良であった。The following items are apparent from the above Examples and Comparative Examples. Examples 1-4: Flexural modulus, creep test, cracking, melt viscosity, and swell were all good. Comparative Examples 1 to 4; when η 0 exceeds the upper limit of Expression (1) and the relaxation parameter is small, the flexural modulus (rigidity) is lower than that of the examples. Creep test, poor cracking and poor swell. The stiffness and viscosity were lower in the MFR and density reduction to achieve creep test and tom cracking. Comparative Examples 5 to 6: When η 0 exceeded the upper limit of the formula (1), the creep test and the cracking were poor, and the impact strength was low. Comparative Examples 7 to 8: When η 0 was lower than the lower limit of the formula (1), the creep test and the tom cracking were poor, and the viscosity was high. Comparative Examples 9 to 10: When the MFR is lower than the specified value, the viscosity is high, and when the MFR exceeds the specified value, the impact strength, the creep test,
The cracks were not good. Comparative Examples 11 and 12: When the density was higher than the specified value, the creep test and the tom crack were poor, and when the density was lower than the specified value, the rigidity was poor.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】[0033]
【発明の効果】本発明によれば、耐ドーミング割れ性に
優れ、且つ剛性及び成形性に優れた容器用ポリエチレン
樹脂組成物が得られる。容器本体もしくは容器蓋の用途
に好適であり、特にＰＥＴ製飲料ボトルのキャップ材と
して有用である。According to the present invention, a polyethylene resin composition for a container having excellent resistance to doming cracking and excellent rigidity and moldability can be obtained. It is suitable for use as a container body or a container lid, and is particularly useful as a cap material for a PET beverage bottle.
【図１】ｌｏｇ（ω）とη"との関係を示す一例であ
る。FIG. 1 is an example showing a relationship between log (ω) and η ″.
【図２】ｌｏｇ（ω）とη’との関係を示す一例であ
る。FIG. 2 is an example showing a relationship between log (ω) and η ′.
【図３】耐ドーミング性試験用の試験片の断面図であ
る。FIG. 3 is a sectional view of a test piece for a doming resistance test.
【図４】耐ドーミング性試験用の治具の正面図、上面図
及び断面図である。FIG. 4 is a front view, a top view, and a cross-sectional view of a jig for a doming resistance test.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:08） Ｆターム(参考） 3E033 BA14 CA03 CA20 FA02 4F071 AA15 AA18 AA75 AA80 AA82 AA88 AF13 AF20 AF23 AF53 AH05 BA01 BB03 BB05 BC01 BC04 BC07 4J002 BB021 BB055 BP032 FD070 FD200 GG00 GG01 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA19Q DA00 DA09 DA15 DA36 DA42 DA49 EA05 FA10 FA19 FA21 FA35 FA41 HG01 HG04 JA58 JA59──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 23:08) F-term (Reference) 3E033 BA14 CA03 CA20 FA02 4F071 AA15 AA18 AA75 AA80 AA82 AA88 AF13 AF20 AF23 AF53 AH05 BA01 BB03 BB05 BC01 BC04 BC07 4J002 BB021 BB055 BP032 FD070 FD200 GG00 GG01 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA19Q DA00 DA09 DA15 DA36 DA42 DA49 EA05 FA10 FA19 FA21 FA35 FA41 JA41
Claims (11)
のα−オレフィンとの共重合体を含有する組成物であっ
て、該組成物が下記イ〜ニの条件を満たすことを特徴と
する容器用ポリエチレン樹脂組成物。 イ．メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜５ｇ／１０分 ロ．密度が０．９５３〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 ハ．ゼロシェア粘度（η0）とＭＦＲとの関係が、下記
式（１）を満たす ２．０×１０5×ＭＦＲ-1.38≦η0≦４．１×１０5×ＭＦＲ-1.38（１） ニ．溶融緩和速度パラメータ−（Ｈ）が０．９７以上An ethylene and carbon number of 3 to 20 by multistage polymerization.
A polyethylene resin composition for containers, which comprises a copolymer with an α-olefin of (1), wherein the composition satisfies the following conditions (i) to (d): I. Melt flow rate (MFR) is 1 to 5 g / 10 minutes b. Density is 0.953 to 0.965 g / cm 3 c. The relationship between the zero shear viscosity (η 0 ) and the MFR satisfies the following equation (1): 2.0 × 10 5 × MFR -1.38 ≦ η 0 ≦ 4.1 × 10 5 × MFR -1.38 (1) d. Melt relaxation rate parameter-(H) is 0.97 or more
１０．５×１０4ポイズである請求項１記載の容器用ポ
リエチレン樹脂組成物。(2) A zero shear viscosity (η 0 ) of 4.0 × 10 4 or more.
2. The polyethylene resin composition for a container according to claim 1, which has a viscosity of 10.5 × 10 4 poises.
ズである請求項１又は２記載の容器用ポリエチレン樹脂
組成物。3. The polyethylene resin composition for containers according to claim 1, wherein the melt viscosity (η) is 2,000 to 5,000 poise.
請求項１〜３いずれか１項記載の容器用ポリエチレン樹
脂組成物。4. The polyethylene resin composition for containers according to claim 1, which has a flexural modulus of 10,000 kg / cm 2 or more.
る請求項１〜４いずれか１項記載の容器用ポリエチレン
樹脂組成物。5. The polyethylene resin composition for a container according to claim 1, which has a doming cracking characteristic of 120 hours or more.
５〜１．２０である請求項１〜５いずれか１項記載の容
器用ポリエチレン樹脂組成物。6. The melt relaxation rate parameter-(H) is 1.0.
The polyethylene resin composition for containers according to any one of claims 1 to 5, which has a ratio of 5 to 1.20.
レン単独重合体を製造する第１段重合と、エチレン・α
−オレフィン共重合体（α−オレフィン含有量はエチレ
ンに対して５〜２０モル％）を製造する第２段重合から
成る多段重合によって製造された請求項１〜６いずれか
１項記載の容器用ポリエチレン樹脂組成物。7. A first-stage polymerization for producing an ethylene homopolymer having an MFR of 200 to 500 g / 10 minutes, and ethylene / α
7. A container for a container according to any one of claims 1 to 6, which is produced by a multi-stage polymerization comprising a second-stage polymerization for producing an olefin copolymer (α-olefin content is 5 to 20 mol% based on ethylene). Polyethylene resin composition.
オレフィン含有量はエチレンに対して５〜２０モル％）
を製造する第１段重合と、ＭＦＲが２００〜５００ｇ／
１０分のエチレン単独重合体を製造する第２段重合とか
ら成る多段重合によって製造された請求項１〜６いずれ
か１項記載の容器用ポリエチレン樹脂組成物。8. An ethylene / α-olefin copolymer (α-olefin)
The olefin content is 5 to 20 mol% based on ethylene)
And the MFR is from 200 to 500 g /
The polyethylene resin composition for containers according to any one of claims 1 to 6, which is produced by a multistage polymerization comprising a second stage polymerization for producing an ethylene homopolymer for 10 minutes.
チレン・α−オレフィン共重合体（α−オレフィン含有
量はエチレンに対して５〜２０モル％）３５〜５０重量
部を含有する請求項１〜８いずれか１項記載の容器用ポ
リエチレン樹脂組成物。9. An ethylene homopolymer of 50 to 65 parts by weight and an ethylene / α-olefin copolymer (α-olefin content of 5 to 20 mol% based on ethylene) of 35 to 50 parts by weight. The polyethylene resin composition for containers according to any one of claims 1 to 8.
ポリエチレン樹脂組成物を射出成形又は圧縮成形してな
る容器本体。10. A container body obtained by injection molding or compression molding the polyethylene resin composition for a container according to any one of claims 1 to 9.
ポリエチレン樹脂組成物を射出成形又は圧縮成形してな
る容器用蓋。11. A container lid obtained by injection molding or compression molding the polyethylene resin composition for containers according to any one of claims 1 to 9.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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