JP2002309211A - 耐候性フィルム積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐候性フィルムに対して良好な密着性を有す
る粘着剤用ポリマーを見出して、各種成形品に長期間に
わたって耐候性を付与することのできる耐候性フィルム
積層体を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸シクロアルキル１種
以上と、紫外線安定性モノマー１種以上と、ヒドロキシ
ル基含有モノマー１種以上とを必須的に含む耐候性ポリ
マー用モノマー成分を重合してなる耐候性ポリマーから
得られる耐候性フィルム表面に、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを主体とし、無水マレイン酸を必須的に
含む粘着剤用モノマー成分を重合してなる粘着剤用ポリ
マーを含む粘着剤層が形成されている耐候性フィルム積
層体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着剤層を有する
耐候性に優れたフィルム積層体に関し、さらに詳しく
は、粘着剤層とフィルムとの密着性が良好で、耐候性を
付与すべき被着体に対する付着力にも優れた耐候性フィ
ルム積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】例えば、アクリル系樹脂、ＰＣ（ポリカ
ーボネート）、塩化ビニル、ポリスチレン、ＡＳ（アク
リロニトリル−スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニト
リル−−ブタジエン−スチレン）樹脂、ＰＥＴ（ポリエ
チレンテレフタレート）、ＰＰ（ポリプロピレン）やＦ
ＲＰ（繊維強化プラスチック）等の各種プラスチック、
石材または金属等から得られる成形品に、耐候性、耐擦
傷性、耐溶剤性、美的外観、光沢等の各種性能を付与さ
せる方法としては、一般的に、成形品に塗料用樹脂をス
プレー法や刷毛塗り法等で塗装によって積層する方法
と、フィルムを、熱プレス、熱ラミネート、あるいは接
着剤を介して積層する方法との２つに大別される。

【０００３】しかし、塗装による積層では、有機溶剤が
飛散する等、環境衛生の点で問題がある上、塗装むら等
の外観不良を起こしやすい。また、フィルムを積層する
方法では、熱プレス等では使用できる素材が限られ、接
着剤を介して積層する場合では、フィルムと成形品との
密着性不良の問題が起こり、接着剤の塗布工程が必要な
ため塗装の場合と同様に環境衛生の点で問題である。

【０００４】そこで、予め、耐候性フィルムに粘着剤層
を形成しておくことが考えられる。予め粘着剤層を形成
しておけば、巻回状態から巻き戻しながらか、あるいは
粘着剤層表面の離型フィルムを剥がすのみで、成形品に
耐候性フィルムを貼付することができ、工程的に楽であ
る。ただし、粘着剤層と耐候性フィルムとの密着性が重
要となってくる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、耐
候性フィルムに対して良好な密着性を有する粘着剤用ポ
リマーを見出して、各種成形品に長期間にわたって耐候
性を付与することのできる耐候性フィルム積層体を提供
することを課題として掲げた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決した本発
明の耐候性フィルム積層体は、（メタ）アクリル酸シク
ロアルキル１種以上と、下記一般式（１）または（２）
で表される紫外線安定性モノマー１種以上と、ヒドロキ
シル基含有モノマー１種以上とを必須的に含む耐候性ポ
リマー用モノマー成分を重合してなる耐候性ポリマーか
ら得られる耐候性フィルム表面に、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを主体とし、無水マレイン酸を必須的
に含む粘着剤用モノマー成分を重合してなる粘着剤用ポ
リマーを含む粘着剤層が形成されているところに要旨を
有する。

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ¹は水素原子またはシアノ基を
表し、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立して水素原子またはメチ
ル基を表し、Ｒ⁴は水素原子または炭化水素基を表し、
Ｘは酸素原子またはイミノ基を表す。）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ¹は水素原子またはシアノ基を
表し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ^2'、Ｒ^3'はそれぞれ独立して水素原
子またはメチル基を表し、Ｘは酸素原子またはイミノ基
を表す。） 耐候性フィルムと、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルと無水マレイン酸を必須構成成分とする粘着剤ポリマ
ーとの組合せによって、耐候性フィルムとの密着性に優
れた粘着剤層をフィルムに積層することができた。耐候
性フィルムの構成成分として、紫外線吸収性モノマーを
併用すると、得られるフィルムの耐候性が一層良好にな
るため好ましい。なお、本発明の耐候性フィルムは、具
体的にはアクリル系耐候性フィルムである。

【００１１】上記粘着剤用モノマー成分１００質量％
中、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが４０〜９
６．９質量％、無水マレイン酸が１〜１０質量％、酢酸
ビニルが２〜３５質量％および無水マレイン酸以外の官
能基含有モノマーが０．１〜１５質量％含まれている構
成は、粘着剤用ポリマーの好ましい実施態様である。

【００１２】また、上記好ましい実施態様の粘着剤用ポ
リマーは、粘着剤用モノマーとして使用される酢酸ビニ
ルのうちの７０〜１００質量％と、酢酸ビニル以外のモ
ノマーの一部とを、反応器に先に仕込んで重合を開始さ
せた後に、残りのモノマー成分を反応器へ投入して重合
することにより得られるものであることが好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明は、特定の構造を有する紫
外線安定性モノマー等から構成される耐候性フィルム表
面に、この耐候性フィルムとの密着性が良好な粘着剤層
を形成したところに特徴を有している。特に、粘着剤層
形成のために用いられる粘着剤は、本発明で用いる耐候
性フィルムに対する密着性に優れていると共に、種々の
基材（被着体）に対しても良好な粘着力を示すので、こ
れらの基材に耐候性を長期間に亘って付与することがで
きる。

【００１４】まず、本発明の耐候性フィルムについて説
明する。本発明で用いられる耐候性フィルムは、（メ
タ）アクリル酸シクロアルキル１種以上、前記一般式
（１）または（２）で表される紫外線安定性モノマー１
種以上と、ヒドロキシル基含有モノマー１種以上とを必
須的に含む耐候性ポリマー用モノマー成分を重合してな
る耐候性ポリマーから得られる。なお、「ホモポリマ
ー」と特に断る場合以外の「ポリマー」という言葉は、
コポリマーやターポリマー以上の多元共重合体を代表す
るものとする。

【００１５】（メタ）アクリル酸シクロアルキルは、フ
ィルムに、充分な表面硬度と光沢や肉持性等の美的外観
と耐候性を付与するための必須成分である。（メタ）ア
クリル酸シクロアルキルは、置換基を有していてもよい
シクロヘキシル基やシクロドデシル基を有する（メタ）
アクリレートであって、具体的には、（メタ）アクリル
酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸シクロドデシル、（メタ）
アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル等が挙げら
れ、これらの１種以上を用いることができる。（メタ）
アクリル酸シクロアルキルは、耐候性ポリマー用モノマ
ー成分１００質量％中、５〜９５質量％用いることが好
ましい。

【００１６】紫外線安定性モノマーは、上記（１）式ま
たは（２）式で表されるピペリジン化合物であり、紫外
線を吸収する能力はないが、紫外線吸収剤とは異なる作
用で優れた紫外線安定性を発揮する。この紫外線安定化
作用については未だ充分に解明されてはいないが、ピペ
リジン骨格のＮ−置換基が酸化されて生成するＮ−オキ
シルラジカルが、紫外線によって生じたラジカルを捕捉
するためであると考えられる。本発明では、紫外線安定
性モノマーを用いてフィルムを構成するポリマー骨格の
中に紫外線安定性基を導入するため、ブリードアウトし
やすい低分子の紫外線安定剤や紫外線吸収剤を混合した
場合に比べ、耐候性の経時低下は可及的に抑制される。

【００１７】前記一般式（１）または（２）のうち、Ｒ
⁴で示される置換基は、水素原子か、炭化水素基である
が、この炭化水素基としては、炭素数１〜１８のものが
好ましい。具体的には、メチル基、エチル基等のアルキ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の脂環式
炭化水素基、フェニル基、フェネチル基等の芳香族炭化
水素基等、いずれであってもよい。

【００１８】前記一般式（１）で表される紫外線安定性
モノマーの具体的化合物としては、例えば４−（メタ）
アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４
−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイ
ルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等
が挙げられる。

【００１９】前記一般式（２）で表される紫外線安定性
モノマーとしては、例えば１−（メタ）アクリロイル−
４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４
−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−
４−クロトイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン等が挙げられる。

【００２０】紫外線安定性モノマーとしては、上記一般
式（１）または（２）で示される化合物のうち、いずれ
か１種のみを用いてもよく、また２種以上を適宜混合し
て用いてもよい。紫外線安定性モノマーは、耐候性ポリ
マー用モノマー成分１００質量％中、０．１〜１０質量
％用いることが好ましい。０．１質量％より少ないとフ
ィルムの耐候性が不充分となることがある。１０質量％
を超えて添加しても耐候性改善効果が飽和すると共に、
フィルムの光沢や肉持性が次第に低下し、外観が損なわ
れる恐れがあるため、好ましくない。より好ましい紫外
線安定性モノマーの使用量の下限は０．２質量％、上限
は５質量％である。

【００２１】ヒドロキシル基含有モノマーは、フィルム
の強度や耐水性、耐薬品性等の物理的特性を向上させる
ための架橋点（ヒドロキシル基）を耐候性ポリマーに導
入する目的で使用される。具体例としては、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３
−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルのポリカ
プロラクトン変性物である「プラクセルＦ」シリーズ
（ダイセル化学工業社製）等が挙げられ、これらの１種
または２種以上を用いることができる。ヒドロキシル基
含有モノマーは、耐候性ポリマー用モノマー成分１００
質量％中、６〜３５質量％用いることが好ましい。６質
量％より少ないと、耐候性ポリマーの架橋密度が低くな
って、フィルムの強度等の前記特性が不充分となること
がある。３５質量％を超えて用いると、重合安定性が悪
くなったり、フィルムの耐水性が低下するため好ましく
ない。また、架橋剤を配合した後の保存安定性も低下す
る恐れがある。ヒドロキシル基含有モノマーのより好ま
しい使用量の下限は１０質量％、上限は３０質量％であ
る。

【００２２】耐候性ポリマーを得るときには、紫外線吸
収性モノマーを用いることもできる。紫外線吸収性モノ
マーとは、紫外線を吸収してそのエネルギーを主として
無害な熱エネルギーとして再輻射することができ、かつ
ラジカル重合性を有するモノマーのことを指す。これら
のモノマーを共重合成分として使用することにより、得
られるフィルムに紫外線吸収能が付与される。

【００２３】紫外線吸収性モノマーとしては、下記一般
式（３）で表されるベンゾトリアゾール系モノマーが挙
げられる。

【００２４】

【化５】

【００２５】（式中、Ｒ⁵は水素原子または炭素数１〜
８の炭化水素基を表し、Ｒ⁶は水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、シアノ基またはニトロ基を表し、Ｒ⁷は炭素数
１〜１２の直鎖状もしくは枝分れ鎖状のアルキレン基ま
たは−Ｏ−Ｒ⁹−（Ｒ⁹は炭素数２または３の直鎖状もし
くは枝分れ鎖状のアルキレン基を表す）を表し、Ｒ⁸は
水素原子またはメチル基を表す）が使用可能である。

【００２６】また、下記一般式（４）で表されるベンゾ
フェノン系モノマーも、紫外線吸収性モノマーとして、
使用可能である。

【００２７】

【化６】

【００２８】（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁸は上記と同じ意味を表
し、Ｒ¹⁰は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは枝分れ鎖状
のアルキレン基を表し、Ｒ¹¹は水素原子または水酸基を
表し、Ｒ ¹²は水素原子または炭素数１〜６のアルコキシ
基を表す）。

【００２９】さらに、下記一般式（５）で表されるトリ
アジン系モノマーを紫外線吸収性モノマーとして用いて
もよい。

【００３０】

【化７】

【００３１】(式中、Ｒ⁸は上記と同じ意味を表し、Ｒ¹³
は直接結合、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）n−または−ＣＨ₂ＣＨ
（ＯＨ）−ＣＨ₂Ｏ−を表し、ｎは１〜５の整数を表
す。Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷，Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹
は各々独立して水素原子、炭素数１〜１０のアルコキシ
基、アルケニル基、アルキル基を表す)。

【００３２】前記一般式（３）で表されるベンゾトリア
ゾール系モノマーの好ましい具体例としては、例えば２
−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオ
キシメチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオ
キシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイル
オキシヘキシルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル
−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ
−５’−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）
−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−ｔｅｒｔ−
ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【００３３】また前記一般式（４）で示されるベンゾフ
ェノン系モノマーの具体例としては、２−ヒドロキシ−
４−［２−(メタ)アクリロイルオキシ］エトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−(メタ)アクリロ
イルオキシ］ブトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４−［２−(メタ)アクリロイルオキシ］エト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−(メ
タ)アクリロイルオキシ］エトキシ−４’−(２−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−［２−(メタ)アクリロイルオキ
シ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−［２−(メタ)アクリロイルオキ
シ］ブトキシベンゾフェノン等を挙げることができる。

【００３４】また前記一般式（５）で示されるトリアジ
ン系モノマーの具体例としては、例えば２，４−ジフェ
ニル−６−［２−ヒドロキシ−４−(２−アクリロイル
オキシエトキシ)］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス(２
−メチルフェニル)−６−［２−ヒドロキシ−４−(２−
アクリロイルオキシエトキシ)］−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス(２−メトキシフェニル)−６−［２−ヒド
ロキシ−４−(２−アクリロイルオキシエトキシ)］−ｓ
−トリアジン等を挙げることができる。

【００３５】上記紫外線吸収性モノマーは、各々特有の
紫外線吸収特性を有しているため、各種組み合わせて用
いてもよい。この紫外線吸収性モノマーは、耐候性ポリ
マー用モノマー成分１００質量％中、２０質量％以下と
なるように用いることが好ましい。２０質量％を超えて
使用すると、フィルムの光沢や肉持性が低下するため好
ましくない。より好ましい使用量の上限は１０質量％で
ある。

【００３６】耐候性ポリマー用モノマー成分には、以上
の必須モノマーと好ましく使用される紫外線吸収性モノ
マー以外に、本発明の目的を阻害しない範囲で、その他
のモノマーが含まれていてもよい。具体的には、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイ
ン酸等のカルボキシル基を有するモノマー；２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等
の酸性リン酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ'−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、イ
ミド（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）ア
クリルアミド等の含窒素モノマー；（メタ）アクリロニ
トリル等のニトリル基含有モノマー；エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等の多官能モノマー；塩化ビ
ニル等のハロゲン含有モノマー；スチレン、α−メチル
スチレン等の芳香族系モノマー；ビニルエーテル；プロ
ピオン酸ビニル等が挙げられ、これらの１種または２種
以上を用いることができる。

【００３７】耐候性ポリマーを得るための重合方法は、
特に限定されず、従来公知の種々の重合方法、例えば、
溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等を
採用することができるが、溶液重合法が好ましい。溶液
重合法は、重合時の重合熱の除去が容易であり、操業性
が良いからである。溶媒の具体例としては、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等の脂肪族エステル類；シクロヘキサン等の脂環族炭
化水素類；ヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類等
が挙げられるが、上記重合反応を阻害しなければ、特に
限定されない。これらの溶媒は、１種類のみを用いても
よく、２種類以上を便宜混合して用いてもよい。なお、
溶媒の使用量は、適宜決定すればよい。

【００３８】重合開始剤としては、メチルエチルケトン
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
オクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラ
ウロイルパーオキサイド、商品名「ナイパーＢＭＴ−Ｋ
４０」（日本油脂社製；ｍ−トルオイルパーオキサイド
とベンゾイルパーオキサイドの混合物）等の有機過酸化
物や、アゾビスイソブチロニトリル、商品名「ＡＢＮ−
Ｅ」［日本ヒドラジン工業；２，２’−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）］、商品名「ＡＢＮ−Ｖ」［日
本ヒドラジン工業社製；２，２’−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）］等のアゾ系化合物等の公知
のラジカル重合開始剤を利用することができる。開始剤
量はモノマー質量に対して、０．０１〜１質量％となる
ように使用することが好ましい。重合温度や重合時間等
の重合条件は、例えば、重合溶媒、重合開始剤の種類等
に応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。ま
た、反応圧力も特に限定されるものではなく、常圧（大
気圧）、減圧、加圧のいずれであってもよい。なお、重
合反応は、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で行うこ
とが望ましい。耐候性ポリマーの分子量は、重量平均分
子量（Ｍｗ）で、２０００〜３０００００程度が好まし
い。

【００３９】耐候性ポリマーを得た後は、耐候性ポリマ
ー用架橋剤を配合して、耐候性ポリマー組成物を調製
し、フィルム化することにより、耐候性フィルムとす
る。耐候性ポリマー用架橋剤は、ヒドロキシル基との反
応性を有するものであれば特に限定されず使用可能であ
るが、イソシアネート基を２個以上有するポリイソシア
ネート化合物またはその変性物やアミノプラスト樹脂が
好ましく使用できる。耐候性ポリマー用架橋剤の使用量
は特に限定されず、用いられるヒドロキシル基含有モノ
マーの量に応じて、適宜増減すればよい。

【００４０】ポリイソシアネート化合物の具体例として
は、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソ
シアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート等のジイソシアネート化合物；「スミジュールＮ」
（住友バイエルウレタン社製）等のビュレットポリイソ
シアネート化合物；「デスモジュールＩＬ」、「デスモ
ジュールＨＬ」（いずれもバイエルＡ．Ｇ．社製）、
「コロネートＥＨ」（日本ポリウレタン工業社製）等と
して知られるイソシアヌレート環を有するポリイソシア
ネート化合物；「スミジュールＬ」（住友バイエルウレ
タン社製）等のアダクトポリイソシアネート化合物；
「コロネートＬ」および「コロネートＬ−５５Ｅ」（い
ずれも日本ポリウレタン社製）等のアダクトポリイソシ
アネート化合物等を挙げることができる。これらは、単
独で使用し得るほか、２種以上を併用することもでき
る。また、これらの化合物のイソシアネート基を活性水
素を有するマスク剤と反応させて不活性化したいわゆる
ブロックイソシアネートも使用可能である。

【００４１】アミノプラスト樹脂としては、メチルエー
テル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹脂、
ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂、ブチルエーテ
ル化シクロヘキシルベンゾグアナミン樹脂等およびこれ
らの水溶化物が挙げられる。

【００４２】耐候性ポリマー組成物には、耐候性ポリマ
ー用架橋剤以外に、必要に応じて、公知の触媒、有機溶
剤、充填剤、レベリング剤、可塑剤、安定剤、染料、顔
料等の公知の添加剤を加えてもよい。

【００４３】得られた耐候性ポリマー組成物を、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）等の
工程フィルムや、金属、ガラス等のような平滑で離型性
のある各種下地の表面に、一定厚みに連続的に塗工およ
び加熱乾燥するキャスト法、あるいは、ダイから溶融物
（または溶液）をシート状に押し出して加熱乾燥する押
出成形法等を用いてフィルム化することにより、耐候性
フィルムが得られる。加熱条件は特に限定されないが、
加熱乾燥時に架橋反応が進行するので、架橋剤の種類に
応じて架橋反応が速やかに進行する温度で乾燥すること
が好ましい。フィルム厚は特に限定されず、用途に応じ
て適宜変更可能であるが、通常、１０〜１００μｍ程度
である。

【００４４】次に、上記耐候性フィルムの表面に粘着剤
層を形成するために用いられる粘着剤組成物について説
明する。粘着剤組成物は、特定の粘着剤用ポリマーを必
須的に含む。この特定の粘着剤用ポリマーは、（メタ）
アクリル酸アルキルエステルを主体とし、無水マレイン
酸を必須的に含む粘着剤用モノマー成分を重合して得ら
れるものである。なお、本発明の耐候性フィルムに形成
される粘着剤層は、貼付後にきれいに剥がすことを前提
として使用される通常の粘着剤とは異なり、基材（被着
体）に対し長期間に亘って接着していることを目的とし
て使用されるものであり、使用形態としては接着剤的で
ある。ただし、硬化型接着剤のように、最初は可塑性を
有し、接着後に固化するタイプの接着剤と区別するた
め、便宜上、本発明では「粘着剤（層）」という。

【００４５】粘着剤用モノマー成分に含まれる（メタ）
アクリル酸アルキルエステルは、粘着力を発揮させるた
めの主成分である。具体的には、アルキル基の炭素数が
１〜１２の（メタ）アクリレートが好ましく、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、
（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステ
アリル等が挙げられる。これらは１種または２種以上を
用いることができる。

【００４６】無水マレイン酸は、耐候性フィルムと粘着
剤層の密着性向上に役立つため、必須成分とした。無水
マレイン酸の酸無水物基が開環して生成する密接した２
個のカルボキシル基が、耐候性フィルムとの密着性に寄
与するのではないかと考えられる。無水マレイン酸は、
粘着剤用モノマー成分１００質量％中、１〜１０質量％
用いることが好ましい。１質量％より少ないと耐候性フ
ィルムとの密着性改善効果が不充分となり、１０質量％
を超えて使用すると、カルボキシル基による水素結合の
影響等で、粘着剤が硬くなるため好ましくない。

【００４７】無水マレイン酸と（メタ）アクリル酸アル
キルエステルのみで粘着剤用ポリマーを形成する場合
は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの好ましい使
用量は、９９〜９０質量％である。粘着特性を考慮すれ
ば、粘着剤用モノマー成分には、さらに、酢酸ビニルと
官能基含有モノマーが含まれていることが好ましい。こ
れらのモノマーが粘着剤用モノマー成分に含まれている
ときには、粘着剤用モノマー成分１００質量％中におけ
る（メタ）アクリル酸アルキルエステル類の含有量を４
０〜９６．９質量％とすることが好ましい。この範囲を
はずれると、耐候性フィルムに対する密着性が低下する
と共に、粘着力も低下する傾向にある。

【００４８】酢酸ビニルを使用すると、粘着剤の感温性
を小さくすることができるため好ましい。感温性とは、
低温雰囲気下で粘着剤が硬くなって剥離しやすくなった
り、高温雰囲気下で粘着剤が柔らかくなって凝集破壊を
起こしやすくなる性質をいう。酢酸ビニルは（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルとの共重合性があまり高くな
いため、得られる粘着剤ポリマーが、酢酸ビニルの共重
合比が異なる種々の組成のポリマーの集合体となるた
め、感温性が小さくなるのではないかと考えられる。こ
の感温性低減効果を得るには、酢酸ビニルを粘着剤用モ
ノマー成分中２〜３５質量％使用することが好ましい。
２質量％より少ないと効果が充分発現せず、３５質量％
を超えて使用すると、耐候性フィルムに対する密着力や
粘着特性が低下していくため好ましくない。より好まし
い酢酸ビニル使用量の下限は４質量％、上限は３０質量
％である。

【００４９】官能基含有モノマーとしては、粘着剤ポリ
マー用架橋剤と反応し得る官能基を有するモノマーであ
れば、特に限定されないが、カルボキシル基含有モノマ
ー、ヒドロキシル基含有モノマー等の使用が好ましい。
架橋反応が速やかに進行するからである。カルボキシル
基含有モノマーおよびヒドロキシル基含有モノマーは、
耐候性ポリマーの説明のところで例示したものがいずれ
も使用可能である。官能基含有モノマーは、０．１〜１
５質量％用いることが好ましい。０．１質量％より少な
いと、架橋が不充分となって架橋密度が低く、凝集力不
足となることがある。しかし、１５質量％を超えて用い
ると粘着剤が硬くなりすぎるため好ましくない。より好
ましい使用量の下限は０．２質量％、上限は１０質量％
である。

【００５０】粘着剤用モノマー成分には、その他のモノ
マーが含まれていてもよい。耐候性ポリマーを得るため
に使用される（メタ）アクリル酸シクロアルキルや、紫
外線安定性モノマー、紫外線吸収性モノマー、そして
「その他のモノマー」として例示したモノマーを使用す
ることができるが、モノマー成分中０〜２０質量％とす
ることが好ましい。２０質量％を超えると、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルの使用量が少なくなって、粘
着力等の特性が低下するため好ましくない。

【００５１】以上の説明による粘着剤用モノマーを適宜
組み合わせて粘着剤用ポリマーとするのであるが、目安
として、ポリマーのＴｇが−６０℃〜＋３０℃となるよ
うに組み合わせることが好ましい。ポリマーのＴｇは、
ＤＳＣ（示差走査熱量測定装置）、ＤＴＡ（示差熱分析
装置）、ＴＭＡ（熱機械測定装置）によって求めること
ができる。また、ホモポリマーのＴｇは各種文献に記載
されているので、共重合体のＴｇを、各種ホモポリマー
のＴｇｎ（Ｋ）と、モノマーの質量分率（Ｗｎ）とから
下記式によって求めることもできる。

【００５２】

【数１】

【００５３】なお、主要ホモポリマーのＴｇを示せば、
ポリアクリル酸は１０６℃、ポリアクリル酸メチルは８
℃、ポリアクリル酸エチルは２２℃、ポリアクリル酸ｎ
−ブチルは−５４℃、ポリアクリル酸２−エチルヘキシ
ルは−７０℃、ポリアクリル酸２−ヒドロキシエチルは
−１５℃、ポリメタクリル酸２−ヒドロキシエチルは５
５℃、ポリメタクリル酸メチルは１０５℃、ポリ酢酸ビ
ニルは３２℃、ポリアクリロニトリルは１２５℃、ポリ
スチレンは１００℃、ポリマレイン酸は１３０℃であ
る。

【００５４】次に、本発明に係る粘着剤用ポリマーを得
るための好ましい重合方法を説明する。酢酸ビニルを使
用しないときは、耐候性ポリマーのところで説明したよ
うに公知の重合方法（特に溶液重合法が好ましい）を用
いて適宜重合すれば、粘着剤用ポリマーを得ることがで
きる。溶液重合で用いることのできる溶媒、重合開始
剤、重合条件等も前記例示の通りである。

【００５５】酢酸ビニルを使用するときは、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルとの共重合性が小さいので、
均一組成のモノマー混合物を滴下しながら行う通常の溶
液重合法では酢酸ビニルの未反応物が多く残存してしま
う。このため、使用される酢酸ビニルのうちの７０〜１
００質量％と、酢酸ビニル以外のモノマーの一部と（初
期仕込みモノマー成分という）を反応器に先に仕込んで
重合を開始させた後に、残りのモノマー成分（投入用モ
ノマー成分という）を反応器へ投入して重合する方法を
採用することが好ましい。この方法によれば、酢酸ビニ
ルが（メタ）アクリル酸アルキルエステルと重合を行い
やすく、重合率が向上する。均一組成のモノマー混合物
を滴下すると共に、重合後期に後添加開始剤（ブースタ
ー）を添加する方法では、分子量の小さいポリ酢酸ビニ
ルが生成し、粘着剤としての特性に悪影響を与える恐れ
があるため好ましくない。

【００５６】初期仕込みモノマー成分は、粘着剤用モノ
マーとして使用される酢酸ビニル全量（１００質量％）
のうちの７０〜１００質量％と、酢酸ビニル以外のモノ
マー少量とからなる。酢酸ビニルが７０質量％以上、初
期仕込みされれば、残存モノマー量の低減および重合率
の向上に効果的なためである。好ましい酢酸ビニルの初
期仕込量の下限は８０質量％、より好ましくは９０質量
％、さらに好ましくは９５質量％である。酢酸ビニルの
全量、すなわち１００質量％を初期仕込みすることが最
も好ましい。なお、初期仕込みモノマーの全てが酢酸ビ
ニルのみの場合ポリ酢酸ビニルのホモポリマーが生成し
てしまう可能性があるため、酢酸ビニル以外のモノマー
を酢酸ビニルの初期仕込み量と同量〜３倍（質量比）程
度、初期仕込みすることが好ましい。

【００５７】投入用モノマー成分は、初期仕込みされな
かった残りのモノマーの混合物である。この投入用モノ
マー成分の最初の投入は、反応器に仕込まれた初期仕込
みモノマー成分の重合開始後であって、かつ、重合率が
５０％を超えない時点で行うことが好ましい。初期仕込
みモノマー成分の重合率が５０％を超えてしまうと、酢
酸ビニルリッチなポリマーが反応器中に既にかなりの量
生成して、バランスのとれた粘着剤用ポリマーが得られ
ず、感温性を小さくできない恐れがある。なお、重合の
開始時点は、重合容器の内温を測定することにより、重
合による発熱が開始した時点として計測することができ
る。また、還流温度で重合する場合は、重合溶媒の揮発
が激しくなった時点として捉えることができる。

【００５８】一方、投入用モノマー成分は、３分割以上
に分割投入することが好ましく、滴下が最も好ましい。
重合開始剤は、初期仕込みモノマー成分用と投入用モノ
マー成分用が必要であり、初期仕込みモノマー成分用の
ものは反応器に仕込み、投入用モノマー成分用のものは
投入用モノマー成分を添加する際に一緒に添加する。重
合後期に、ブースター（後添加用開始剤）を添加しても
よい。

【００５９】粘着特性の点からは、粘着剤用ポリマー全
体としての重量平均分子量Ｍｗは２０万以上が好まし
く、３０万以上がより好ましい。上限は特に限定されな
いが、溶液重合では２００万を超えるポリマー合成は難
しいため、２００万以下が好ましく、１００万以下がよ
り好ましい。

【００６０】耐候性フィルム表面の粘着剤層は、上記粘
着剤用ポリマーと所定量の架橋剤を含む粘着剤組成物か
ら形成されることが好ましい。架橋剤で架橋させると、
凝集力等の諸物性が向上するためである。架橋剤として
は、前記官能基含有モノマーの有する官能基であって粘
着剤用ポリマーに導入された官能基との反応性を有する
官能基を１分子中に２個以上有する化合物を用いること
ができる。このような官能基としては、イソシアネート
基、エポキシ基、アミノ基、メチロール基、アルコキシ
メチル基、イミノ基、金属キレート基、アジリジニル基
等が挙げられる。具体的な化合物としては、多官能イソ
シアネート化合物、多官能エポキシ化合物、多官能メラ
ミン化合物、金属架橋剤、アジリジン化合物等が挙げら
れる。

【００６１】イソシアネート基を２個以上有する多官能
イソシアネート化合物としては、前記耐候性ポリマー用
架橋剤として例示したものがいずれも使用可能である。

【００６２】多官能エポキシ化合物としては、１分子当
たりエポキシ基を２個以上有する化合物であれば特に限
定されるものではない。具体例としては、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグ
リシジルエーテル、ビスフェノールＡ・エピクロルヒド
リン型エポキシ樹脂、N,N,N',N'−テトラグリシジル−
ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（N,N−ジグリシ
ジルアミノメチル）シクロヘキサン、N,N−ジグリシジ
ルアニリン、N,N−ジグリシジルトルイジン等が挙げら
れる。

【００６３】多官能メラミン化合物としては、メチロー
ル基またはアルコキシメチル基またはイミノ基を合計で
１分子当たり２個以上有する化合物であれば、特に限定
されるものではない。具体例としては、ヘキサメトキシ
メチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキ
サプロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメ
ラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン等が挙げ
られる。

【００６４】金属架橋剤としては、特に限定されるもの
ではない。具体例としては、アルミニウム、亜鉛、カド
ミウム、ニッケル、コバルト、銅、カルシウム、バリウ
ム、チタン、マンガン、鉄、鉛、ジルコニウム、クロ
ム、錫等の金属に、アセチルアセトン、アセト酢酸メチ
ル、アセト酢酸エチル、乳酸エチル、サリチル酸メチル
等が配位した金属キレート化合物等が挙げられる。

【００６５】アジリジン化合物としては、N,N'−ヘキサ
メチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシア
ミド）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジ
ニルプロピオネート、ビスイソフタロイル−１−（２−
メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフォ
ンオキサイド、N,N'−ジフェニルエタン−４，４’−ビ
ス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられ
る。

【００６６】官能基含有モノマーをカルボキシル基含有
モノマーとし、架橋剤として多官能エポキシ化合物を用
いる架橋システムが、最も好ましい。架橋剤の使用量は
特に限定されないが、粘着剤用ポリマー（不揮発分）に
対し、架橋剤を０．０５〜１５質量％とすることが好ま
しい。０．０５質量％よりも少ないと、架橋が不充分と
なって架橋密度が低く、凝集力不足となることがある。
１５質量％を超えると、架橋密度が高くなり過ぎて、粘
着力が低くなることがある。より好ましい下限は０．１
質量％、上限は１０質量％である。

【００６７】上記粘着剤用ポリマーと架橋剤を含む粘着
剤組成物には、必要により、粘着付与剤が配合されてい
てもよい。粘着付与剤としては、（重合）ロジン系、
（重合）ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェ
ノール系、クマロン系、クマロンインデン系、スチレン
樹脂系、キシレン樹脂系、フェノール樹脂系、石油樹脂
系等が挙げられる。これらは１種または２種以上組み合
わせて使用できる。

【００６８】粘着付与剤の量は、特に限定されないが、
粘着剤用ポリマー１００質量部に対して、通常、５〜１
００質量部とするのが好ましい。粘着付与剤の添加量が
５質量部より少ないと、粘着付与剤による粘着力向上効
果が発揮されないことがある。一方、上記粘着付与剤の
添加量が１００質量部より多いと、逆にタックが減少し
て粘着力が低下するおそれがある。１０〜５０質量部の
範囲内がさらに好ましい。

【００６９】粘着剤組成物には、さらに、必要に応じ
て、通常配合される充填剤、顔料、希釈剤、老化防止
剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等の従来公知の添加剤
を添加してもよい。これらの添加剤は、１種類または２
種以上、使用可能である。これらの添加剤の添加量は、
所望する物性が得られるように適宜設定すればよい。

【００７０】粘着剤用ポリマーおよび架橋剤に、必要に
より、上記各種添加剤、溶剤等を混合して調製された粘
着剤組成物を、耐候性フィルムの表面に、ロールコーテ
ィング法、スプレーコーティング法、ディッピング法等
の公知の方法によって塗布および加熱乾燥することによ
り、本発明の耐候性フィルム積層体を得ることができ
る。加熱乾燥条件は特に限定されないが、加熱乾燥時に
架橋反応が進行するので、架橋剤の種類に応じて架橋反
応が速やかに進行する温度で乾燥することが好ましい。

【００７１】また、耐候性フィルムをＰＥＴフィルム等
の工程フィルム上にキャスト法で製造し、その後、工程
フィルム上の耐候性フィルム層の上に、粘着剤組成物を
塗工して乾燥させて粘着剤層を形成する方法や、別々の
工程フィルムの上に耐候性フィルムと粘着剤層を形成し
ておき、これらを貼り合わせる方法も採用することが可
能である。

【００７２】なお、耐候性フィルムと粘着剤層の間に、
例えばプライマー層のような他の層が介在する構成の耐
候性フィルム積層体も本発明に含まれるが、本発明で用
いられる耐候性フィルムと粘着剤層は密着性に優れてい
るため、工程簡素化の点からも、耐候性フィルムと粘着
剤層を直接積層した構成の耐候性フィルム積層体が最も
好ましい。

【００７３】本発明の耐候性フィルム積層体は、基材
（被着体）に貼り付けて耐候性を付与するために用いら
れる。基材としては、アクリル系樹脂、ＰＣ（ポリカー
ボネート）、塩化ビニル、ポリスチレン、ＡＳ（アクリ
ロニトリル−スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリ
ル−−ブタジエン−スチレン）樹脂、ＰＥＴ（ポリエチ
レンテレフタレート）、ＰＰ（ポリプロピレン）や公知
のＦＲＰ（繊維強化プラスチック）等の各種プラスチッ
ク、石材または金属等から得られる成形品等が挙げられ
る。

【００７４】上記基材に耐候性フィルム積層体をラミネ
ートするには、プレス法や熱プレス法を採用すればよ
い。工程フィルムが付いている場合は、工程フィルムご
とプレスして、製品を使用する直前まで工程フィルムを
付けておいてもよく、表面保護フィルムとしての役割も
果たす。表面が平滑でない基材に耐候性フィルム積層体
をラミネートするには加熱ラミネートが好ましい。耐候
性フィルムが柔軟なって、基材の表面形状に追従しやす
いため、きれいにラミネートすることができる。耐候性
フィルム積層体をラミネートする前に、基材に対し、公
知のプライマー処理を施してもよい。

【００７５】

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明する
が、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお以下特にことわりのない場合、「％」は
「質量％」を、「部」は「質量部」をそれぞれ示すもの
とする。

【００７６】実施例１ 耐候性ポリマーを合成するために、温度計、撹拌機、不
活性ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた
４つ口フラスコに、溶媒として酢酸エチル１７３部を仕
込んだ。次いで、メタクリル酸シクロヘキシル２５８．
６部、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン（紫外線安定性モノマー）６部、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル４８．６部、アクリル
酸２−ヒドロキシプロピル１５部、アクリル酸ブチル２
０４．６部、スチレン６７．２部からなるモノマー成分
６００部のうち、９０部をフラスコに添加した。次い
で、窒素ガス気流下で撹拌し、昇温して８０℃になった
ところで２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）（アゾ系重合開始剤；商品名「ＡＢＮ−
Ｖ」：日本ヒドラジン工業社製）２．１６部添加して重
合を開始した。重合開始から１０分経過後に、残りのモ
ノマー成分５１０部と酢酸エチル４１部とＡＢＮ−Ｖ１
２．２４部からなる混合物を２時間かけて連続的に滴下
した。滴下終了後、酢酸エチル３０部とＡＢＮ−Ｖ１．
８部を添加し、さらに還流下で３時間反応させて、耐候
性ポリマー溶液（Ａ）を得た。この溶液の不揮発分は７
０．３％、粘度７４５０ｍＰａ・ｓ（２５℃、Ｂ型粘度
計、以下同様）、耐候性ポリマーの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は１．１×１０⁴（ＧＰＣ測定：標準ポリスチレン
換算）であった。

【００７７】なお、ＧＰＣによる分子量測定条件は以下
の通りである。試料濃度は０．２％、注入量は２００マ
イクロリットル／回とした。 ＧＰＣ測定装置：Liquid Chromatography Model 510 （Waters社製） 検出器：M410示差屈折計 カラム：Ultra Styragel Linear（７．８ｍｍ×３０ｃｍ） Ultra Styragel 100A （７．８ｍｍ×３０ｃｍ） Ultra Styragel 500A （７．８ｍｍ×３０ｃｍ） 溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン） 次いで、前記耐候性ポリマー溶液（Ａ）に、架橋剤とし
て、多官能イソシアネート（商品名「スミジュールＮ−
３２００」：住友バイエルウレタン社製）を、耐候性ポ
リマーのヒドロキシル基に対するイソシアネートの当量
比が１：１となるように添加し、耐候性ポリマー組成物
（Ａ）を調製した。

【００７８】次に、粘着剤用ポリマー合成のために、温
度計、撹拌機、不活性ガス導入管、還流冷却器および滴
下ロートを備えた４つ口フラスコに、アクリル酸ブチル
４８０部、メタクリル酸メチル１２部、無水マレイン酸
１２部およびアクリル酸３６部からなる混合物５４０部
のうちの１８０部と、酢酸ビニル６０部、酢酸エチル３
１５部、トルエン４５部を仕込み、窒素ガス気流下で昇
温して８０℃になったところで過酸化物系開始剤（商品
名「ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０」：日本油脂社製）を０．
４８部添加して初期仕込み分の重合を開始した。重合開
始から１５分経過後に、残りのモノマー３６０部と０．
７２部のナイパーＢＭＴ−Ｋ４０と酢酸エチル２０部と
からなる混合物を１．５時間かけて滴下し、滴下終了時
に酢酸エチル８５部を反応器へ添加した。さらに９０分
反応させたところで内容物の粘度が上昇してきたので、
希釈溶剤としてトルエン２４８．２部と酢酸エチル４
５．４部を添加し、ブースターとしてアゾ系重合開始剤
（商品名「ＡＢＮ−Ｅ」：日本ヒドラジン工業社製）
１．８部とトルエン４１．７部からなる混合物を３０分
ごとに５回に分割して添加し、４時間反応を続けた。重
合終了時にトルエン２８部を加えてから冷却した。その
結果、不揮発分４０．２％、粘度１９９００ｍＰａ・
ｓ、重量平均分子量（Ｍｗ）５７．９×１０⁴（ＧＰＣ
測定：標準ポリスチレン換算）の粘着剤用ポリマー溶液
Ｎｏ．１を得た。この粘着剤用ポリマーのＴｇは−３７
℃（計算値）である粘着剤用ポリマー溶液Ｎｏ．１の１
００部（有り姿）に対して、架橋剤として多官能エポキ
シ化合物（商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」：三菱ガス化学
社製：有効成分１００％）の３％酢酸エチル溶液を２．
７５部混合し、粘着剤組成物Ｎｏ．１を調製した。

【００７９】厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルムの上に、乾燥後の厚みが４０μｍ
となるように、前記耐候性ポリマー組成物（Ａ）を塗工
し、８０℃で３分間乾燥させた。次いで、この耐候性フ
ィルムの上に、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように前
記粘着剤組成物Ｎｏ．１を塗工し、８０℃で５分乾燥さ
せ、耐候性フィルム積層体を得た。

【００８０】実施例２〜４ 粘着剤用ポリマーの組成を表１に示したように変えた以
外は実施例１と同様にして粘着剤組成物Ｎｏ．２〜Ｎ
ｏ．４を調製し、実施例１と同様に、耐候性ポリマー組
成物（Ａ）を用いて耐候性フィルム積層体を得た。

【００８１】実施例５ 粘着剤用ポリマーの組成を表１に示したように変え、全
てのモノマーの混合物を１．５時間かけて滴下した以外
は、実施例１と同様にして粘着剤組成物Ｎｏ．５を調製
し、実施例１と同様に、耐候性ポリマー組成物（Ａ）を
用いて耐候性フィルム積層体を得た。

【００８２】実施例６ 紫外線吸収性モノマー併用タイプの耐候性フィルム用ポ
リマーを合成するために、温度計、撹拌機、不活性ガス
導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた４つ口フ
ラスコに、溶媒として酢酸エチル１７３部を仕込んだ。
次いで、メタクリル酸シクロヘキシル２５８．６部、４
−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン６部、紫外線吸収性モノマーとしての２−
［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエ
チル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１２部、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル４８．６部、アクリル
酸２−ヒドロキシプロピル１５部、アクリル酸ブチル１
９２．６部、スチレン６７．２部からなるモノマー成分
６００部のうち、９０部をフラスコに添加した。次い
で、窒素ガス気流下で撹拌し、昇温して８０℃になった
ところでＡＢＮ−Ｖを２．１６部添加して重合を開始し
た。重合開始から１０分経過後に、残りのモノマー成分
５１０部と酢酸エチル４１部とＡＢＮ−Ｖ１２．２４部
からなる混合物を２時間かけて連続的に滴下した。滴下
終了後、酢酸エチル３０部とＡＢＮ−Ｖ１．８部を添加
し、さらに還流下で３時間反応させて、耐候性ポリマー
溶液（Ｂ）を得た。この溶液の不揮発分は６９．８％、
粘度７０２０ｍＰａ・ｓ、耐候性ポリマーの重量平均分
子量（Ｍｗ）は１．０×１０⁴（ＧＰＣ測定：標準ポリ
スチレン換算）であった。

【００８３】上記耐候性ポリマー溶液（Ｂ）に、架橋剤
として、多官能イソシアネート「スミジュールＮ−３２
００」を、このポリマーのヒドロキシル基に対するイソ
シアネートの当量比が１：１となるように添加し、耐候
性フィルム用ポリマー組成物（Ｂ）を調製した。この耐
候性フィルム用ポリマー組成物（Ｂ）と、実施例１で調
製した粘着剤組成物Ｎｏ．１を用いて、実施例１と同様
にして耐候性フィルム積層体を得た。

【００８４】比較例１〜２ 粘着剤用ポリマーの組成を表１に示したように変えた以
外は実施例１と同様にして粘着剤組成物Ｎｏ．６〜Ｎ
ｏ．７を調製し、実施例１と同様に、耐候性ポリマー組
成物（Ａ）を用いて耐候性フィルム積層体を得た。

【００８５】比較例３ 紫外線安定性モノマーを用いない非耐候性フィルム用ポ
リマーを合成するために、温度計、撹拌機、不活性ガス
導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた４つ口フ
ラスコに、溶媒として酢酸エチル１７３部を仕込み、次
いで、メタクリル酸メチル３００部、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル４８．６部、アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル１５部、アクリル酸ブチル１７９．２部、スチ
レン６７．２部からなるモノマー成分６００部のうち、
９０部をフラスコに添加した。次いで、窒素ガス気流下
で撹拌し、昇温して８０℃になったところで、ＡＢＮ−
Ｖを２．１６部添加して重合を開始した。重合開始から
１０分経過後に、残りのモノマー成分５１０部と酢酸エ
チル４１部とＡＢＮ−Ｖ１２．２４部からなる混合物を
２時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、酢酸エチ
ル３０部とＡＢＮ−Ｖ１．８部を添加し、さらに還流下
で３時間反応させて、非耐候性フィルム用ポリマー溶液
（Ｃ）を得た。この溶液の不揮発分は６９．５％、粘度
５８７０ｍＰａ・ｓ、このポリマーの重量平均分子量
（Ｍｗ）は１．２×１０⁴（ＧＰＣ測定：標準ポリスチ
レン換算）であった。

【００８６】ポリマー溶液（Ｃ）に、架橋剤として、多
官能イソシアネート「スミジュールＮ−３２００」を、
このポリマーのヒドロキシル基に対するイソシアネート
の当量比が１：１となるように添加し、非耐候性フィル
ム用ポリマー組成物（Ｃ）を調製した。この非耐候性フ
ィルム用ポリマー組成物（Ｃ）と、実施例１で調製した
粘着剤組成物Ｎｏ．１を用いて、実施例１と同様にして
非耐候性フィルム積層体を得た。

【００８７】特性評価方法 各実施例および各比較例で得られた耐候性フィルム積層
体または非耐候性フィルム積層体を、ＡＢＳ板（厚さ３
ｍｍ）に、１４０℃の加熱ロールでラミネートした。冷
却後、ＰＥＴフィルムを取り除き、以下の特性評価を行
った。

【００８８】［フィルム密着性］上記ラミネート品の耐
候性フィルム部分または非耐候性フィルム部分のみに、
カッターで１ｍｍ間隔の切れ目を縦横に入れることで、
１００個の碁盤目を刻んだ。次いで、この碁盤目の上に
セロハンテープを貼り付けた後、勢いよくこのテープを
剥がした。剥離動作によって粘着剤層から耐候性（また
は非耐候性）フィルム部分が剥がれてしまった碁盤目の
数を調べた。表２にその結果、すなわち「剥離しなかっ
た目の個数／１００個」を示した。

【００８９】［耐候性］サンシャインウエザオメーター
を用い、ブラックパネル温度６０℃、１サイクル２時
間、１サイクルのうちの降雨時間１８分とし、２０００
時間（１０００サイクル）後のラミネート品の耐候性
（または非耐候性）フィルム層の表面状態を観察した。
フィルム表面に変化がないものを○、一部細かな亀裂が
発生したものを△、全面に細かな亀裂が発生したものを
×とした。結果を表２に示した。

【００９０】［冷熱サイクル］恒温恒湿器（ＰＬ−２
Ｆ：タバイエスペック社製）を用い、ラミネート品を、
−２０℃で４時間放置した後、８０℃で４時間放置する
のを１サイクルとして、１０サイクル繰り返した。ラミ
ネート品の耐候性（または非耐候性）フィルムと粘着剤
層の密着状態を観察した。フィルムが剥離する等の異常
がないものを○、一部剥離が生じたものを△、かなり剥
離が生じたものを×とした。結果を表２に示した。

【００９１】

【表１】

【００９２】

【表２】

【００９３】

【発明の効果】本発明の耐候性フィルム積層体は、特定
の構造を有する紫外線安定性モノマー等から構成される
耐候性フィルム表面に、この耐候性フィルムとの密着性
が良好な粘着剤層を形成したところに特徴を有してい
る。特に、粘着剤層形成のために用いられる粘着剤は、
本発明で用いる耐候性フィルムに対する密着性に優れて
いると共に、種々の基材（被着体）に対しても良好な粘
着力を示すので、これらの基材に耐候性を長期間に亘っ
て付与することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 131/04 Ｃ０９Ｊ 131/04 135/00 135/00 //(Ｃ０８Ｆ 220/18 Ｃ０８Ｆ 220:34 220:34 220:28 220:28） Ｃ０８Ｆ 220:58 (Ｃ０８Ｆ 220/18 220:58 220:28） (72)発明者 稲葉 洋一 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 Ｆターム(参考） 4F100 AK24B AK25A AK25B BA02 BA07 CB05B GB90 JL09A 4J004 AA09 AA10 AB01 CA03 CC02 CC03 EA06 FA08 4J040 DF061 GA04 GA05 GA07 LA02 LA06 LA07 4J100 AL08P AL08Q AL08R AM23R BA02 BA03 BA12 BC02 BC04 BC43 BC65 BC75 JA05

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （メタ）アクリル酸シクロアルキル１種
   以上と、下記一般式（１）または（２）で表される紫外
   線安定性モノマー１種以上と、ヒドロキシル基含有モノ
   マー１種以上とを必須的に含む耐候性ポリマー用モノマ
   ー成分を重合してなる耐候性ポリマーから得られる耐候
   性フィルム表面に、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
   ルを主体とし、無水マレイン酸を必須的に含む粘着剤用
   モノマー成分を重合してなる粘着剤用ポリマーを含む粘
   着剤層が形成されていることを特徴とする耐候性フィル
   ム積層体。 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ²、Ｒ
   ³はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、
   Ｒ⁴は水素原子または炭化水素基を表し、Ｘは酸素原子
   またはイミノ基を表す。） 【化２】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ²、Ｒ
   ³、Ｒ^2'、Ｒ^3'はそれぞれ独立して水素原子またはメチ
   ル基を表し、Ｘは酸素原子またはイミノ基を表す。）
2. 【請求項２】 耐候性ポリマー用モノマー成分が、さら
   に紫外線吸収性モノマーを含むものである請求項１に記
   載の耐候性フィルム積層体。
3. 【請求項３】 上記粘着剤用モノマー成分１００質量％
   中、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが４０〜９
   ６．９質量％、無水マレイン酸が１〜１０質量％、酢酸
   ビニルが２〜３５質量％および無水マレイン酸以外の官
   能基含有モノマーが０．１〜１５質量％含まれている請
   求項１または２に記載の耐候性フィルム積層体。
4. 【請求項４】 粘着剤用ポリマーが、粘着剤用モノマー
   として使用される酢酸ビニルのうちの７０〜１００質量
   ％と、酢酸ビニル以外のモノマーの一部とを、反応器に
   先に仕込んで重合を開始させた後に、残りのモノマー成
   分を反応器へ投入して重合することにより得られるもの
   である請求項３に記載の耐候性フィルム積層体。