JP2002289087A - 電子放出素子、電子源、画像形成装置及び電子放出素子の製造方法 - Google Patents

電子放出素子、電子源、画像形成装置及び電子放出素子の製造方法

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JP2002289087A
JP2002289087A JP2001089374A JP2001089374A JP2002289087A JP 2002289087 A JP2002289087 A JP 2002289087A JP 2001089374 A JP2001089374 A JP 2001089374A JP 2001089374 A JP2001089374 A JP 2001089374A JP 2002289087 A JP2002289087 A JP 2002289087A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 カーボンファイバーと電極との接続が確実で
あり、電子放出効率が向上し、更には放出電子の散乱が
抑制されてビーム形状の小さい電子放出素子を提供す
る。 【解決手段】 電極と、該電極上に配置されたカーボン
の成長を促進する材料と、該カーボンの成長を促進する
材料上に配置されたカーボンファイバーとを有する電子
放出素子であって、前記電極と、前記カーボンの成長を
促進する材料との間に、Ti,Zr,Ta,Nbの中か
ら選択された少なくとも1種の窒化物、あるいはTi,
Zr,Ta,Nbの中から選択された少なくとも1種の
酸化物、あるいは前記窒化物と前記酸化物の混合物が配
置されてなる電子放出素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子放出素子、電
子源、画像形成装置及び電子放出素子の製造方法に関す
るものであり、本発明における画像形成装置は、テレビ
ジョン放送の表示装置、テレビ会議システムやコンピュ
ーター等の表示装置の他、感光性ドラム等を用いて構成
された光プリンターとしての画像形成装置等としても用
いることができる。
【0002】
【従来の技術】金属に対し106V/cm以上の強電界
をかけて金属表面から電子を放出させる電界放出型(F
E型)電子放出素子が冷電子源の一つとして注目されて
いる。
【0003】縦型FE型の例としては図13に示すよう
にエミッター135が基板131から略鉛直方向に円錐
あるいは四角錐の形状をなしたもの、例えばC.A.S
pindt,”Physical Propertie
s of thin−film field emis
sion cathodes with molybd
enum cones”,J.Appl.Phys.,
47,5248(1976)等に開示されたもの(以下
スピント型)が知られている。
【0004】カーボンナノチューブを用いた電子デバイ
スは特開平11−194134号公報や特開平11−1
39815号公報に開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】カーボンナノチューブ
などのカーボンファイバーを電子放出部材など電子デバ
イスとして用いる際には、電極上にカーボンファイバー
を配置する必要がある。このように電極上にカーボンフ
ァイバーを形成した際に、カーボンファイバーと電極と
の接続を確実に、そして安定して確保する必要がある。
カーボンファイバーと電極との電気的な結合にばらつき
を生じた場合、例えば電子放出素子として用いる場合に
は、電子放出電流の変動や、駆動電圧のばらつきを生じ
る場合があった。
【0006】また、そのような電子放出素子を多数配列
形成した電子源や画像形成装置においては電子放出素子
間の特性のばらつきを生じ、その結果、形成する画像に
バラツキを生じる場合があった。
【0007】さらには、基板表面と平行方向に、該基板
上に一対の電極を配置し、そして該電極間に電圧を印加
することで電子を放出する所謂横型の電子放出素子にお
いては、放出された電子ビームが広がる傾向が大きい。
【0008】本発明は、上記のような課題を解決し、カ
ーボンファイバーと電極との接続が確実であり、電子放
出効率が向上し、更には放出電子の散乱が抑制されてビ
ーム形状の小さい電子放出素子、電子源、画像形成装置
及び電子放出素子の製造方法を提供することを目的とす
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
になされた本発明の電子放出素子は、以下の構成のもの
である。
【0010】即ち、本発明の電子放出素子の第一は、電
極と、該電極上に配置されたカーボンの成長を促進する
材料と、該カーボンの成長を促進する材料上に配置され
たカーボンファイバーとを有する電子放出素子であっ
て、前記電極と、前記カーボンの成長を促進する材料と
の間に、Ti,Zr,Ta,Nbの中から選択された少
なくとも1種の窒化物、あるいはTi,Zr,Ta,N
bの中から選択された少なくとも1種の酸化物、あるい
は前記窒化物と前記酸化物の混合物が配置されてなるこ
とを特徴とする。
【0011】本発明の電子放出素子の第一においては、
前記カーボンの成長を促進する材料は粒子状であること
が好ましい。
【0012】また、前記カーボンの成長を促進する材料
は、Pd,Ni,FeまたはCoを含むことが好まし
い。
【0013】また、前記カーボンファイバーは、グラフ
ァイトナノファイバー,カーボンナノチューブ、アモル
ファスカーボン、ダイアモンドファイバー、またはこれ
らのうち2種類以上の混合物であることが好ましい。
【0014】本発明の電子放出素子の第二は、絶縁性の
基板上に設けた第1電極と、該第1電極と離間して、前
記基板上に設けた第2電極と、該第2電極上に配置され
たカーボンの成長を促進する材料と、該カーボンの成長
を促進する材料上に配置されたカーボンファイバーとを
有する電子放出素子であって、前記第2電極と、前記カ
ーボンの成長を促進する材料との間に、Ti,Zr,T
a,Nbの中から選択された少なくとも1種の窒化物、
あるいはTi,Zr,Ta,Nbの中から選択された少
なくとも1種の酸化物、あるいは前記窒化物と前記酸化
物の混合物が配置されてなることを特徴とする。
【0015】本発明の電子放出素子の第二においては、
前記カーボンの成長を促進する材料は粒子状であること
が好ましい。
【0016】また、前記カーボンの成長を促進する材料
は、Pd,Ni,FeまたはCoを含むことが好まし
い。
【0017】また、前記カーボンファイバーは、グラフ
ァイトナノファイバー,カーボンナノチューブ、アモル
ファスカーボン、ダイアモンドファイバー、またはこれ
らのうち2種類以上の混合物であることが好ましい。
【0018】また、前記基板表面から前記第1電極の表
面までの距離よりも、前記基板表面から前記カーボンフ
ァイーバーの先端までの距離の方が長いことが好まし
い。
【0019】また、前記第2電極の厚みを前記第1電極
より厚くしたこと、または前記第2電極を設ける位置が
前記第1電極を設ける位置より高くなるように、前記基
板に段差を設けたことが好ましい。
【0020】本発明の電子源の第一は、前記電子放出素
子を複数個並列に配置し結線してなる素子列を少なくと
も1列以上有してなることを特徴とする。
【0021】本発明の電子源の第二は、前記電子放出素
子を複数個配列してなる素子列を少なくとも1列以上有
し、該複数の電子放出素子を駆動するための配線がマト
リクス配置されていることを特徴とする。
【0022】本発明の画像形成装置は、前記電子源と、
該電子源と対向して設けた画像形成部材とを有すること
を特徴とし、前記画像形成部材は蛍光体を有することが
好ましい。
【0023】本発明の電子放出素子の製造方法は、電極
と、該電極上に配置されたカーボンの成長を促進する材
料と、該カーボンの成長を促進する材料上に配置された
カーボンファイバーとを有する電子放出素子の製造方法
であって、表面にTi,Zr,Ta,Nbの中から選択
された少なくとも1種の窒化物、あるいはTi,Zr,
Ta,Nbの中から選択された少なくとも1種の酸化
物、あるいは前記窒化物と前記酸化物の混合物を有する
電極を配置する工程と、前記電極上にカーボンの成長を
促進する材料を形成する工程と、前記カーボンの成長を
促進する材料上にカーボンファイバーを形成する工程と
を有することを特徴とする。
【0024】上記した本発明の電子放出素子の構成によ
れば、カーボンファイバーと電極との接続をより確実に
することができる。また、カーボンファイバーから放出
した電子は、引き出し電極(ゲート電極)に衝突するこ
とを抑制することができる。その結果、電子放出効率を
向上することができる。またゲート電極での放出電子の
散乱が抑制されるためアノード上で得られるビーム形状
を小さくすることができる。
【0025】
【発明の実施の形態】以下に図面を参照して、本発明の
実施の形態の一例を説明する。ただし、この実施の形態
に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相
対位置などは、特に特定的な記載がない限りは、この発
明の範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではない。
【0026】本発明においては、電極上にカーボンの成
長を促進する材料(触媒)からなる微小な核を配置し、
この核からカーボンファイバー(カーボンを主成分とす
るファイバー)を成長させるものであるが、特に、前記
電極と、前記カーボンの成長を促進する材料との間に、
Ti,Zr,Ta,Nbの中から選択された少なくとも
1種の窒化物、あるいはTi,Zr,Ta,Nbの中か
ら選択された少なくとも1種の酸化物、あるいは前記窒
化物と前記酸化物の混合物を配置することに、その特徴
を有する。
【0027】Ti,Zr,Ta,Nbの中から選択され
た少なくとも1種の窒化物、あるいはTi,Zr,T
a,Nbの中から選択された少なくとも1種の酸化物、
あるいは前記窒化物と前記酸化物の混合物は、電極の表
面に層状に配置されていてもよく、また、電極の表面に
上記材料が含有された形態であってもよい。
【0028】Ti,Zr,Ta,Nbの中から選択され
た少なくとも1種の窒化物、あるいはTi,Zr,T
a,Nbの中から選択された少なくとも1種の酸化物、
あるいは前記窒化物と前記酸化物の混合物は、導電性で
あることが好ましい。特に、電極の表面を覆う形態で配
置する場合には導電性でなくてはならない。
【0029】本発明において、「カーボンファイバー」
あるいは「カーボンを主成分とするファイバー」とは、
グラファイトナノファイバー、カーボンナノチューブ、
アモルファスカーボンファイバー、ダイアモンドファイ
バーを含む。また、本発明におけるカーボンファイバー
は、「炭素を主成分とする柱状物質」あるいは、「炭素
を主成分とする線状物質」をも包含する。また、カーボ
ンファイバーを構成する材料としては、TiC、Zr
C、HfC、TaC、SiC、WC等の炭化物、アモル
ファスカーボン、グラファイト、ダイヤモンドライクカ
ーボン、ダイヤモンド等の炭素化合物をも含む。
【0030】また、本発明において、「触媒」とは炭素
(カーボン)の成長(堆積)を促進する材料である。
【0031】例えば炭化水素ガスの熱分解により上記触
媒作用を有する核から成長したカーボンファイバーは、
Ti,Zr,Ta,もしくはNbの窒化物あるいはT
i,Zr,Ta,もしくはNbの酸化物と非常に安定な
電気的接合を形成する。
【0032】ここで炭化水素ガスとしては例えばアセチ
レン、エチレン、メタン、プロパン、プロピレンなどの
炭化水素ガス、あるいはエタノールやアセトンなどの有
機溶剤の蒸気を用いることもある。特に炭化水素ガスを
窒素あるいはAr等の不活性ガスにて、希釈した混合ガ
スを成長ガスとして用いることにより、特別な防爆設備
を不要とした簡易な設備で製造することが可能である。
【0033】次に、前記窒化物あるいは前記酸化物ある
いは前記窒化物と酸化物との混合物と触媒材料とのいく
つかの組み合わせについて述べる。
【0034】特に、前記電極の表面が前述した窒化物で
あり、かつ触媒材料が金属状態の触媒(例えばPdを主
成分とする触媒)である場合は、触媒材料を酸化させる
プロセスを用いずとも、金属状態の触媒からカーボンフ
ァイバーを成長させることが可能である。このため、酸
化や加熱プロセスに弱い材料をデバイスの一部に使用す
ることが可能となり、製造プロセスに幅を持たせること
が可能となった。
【0035】前記電極の表面が窒化物であり、かつ触媒
材料が酸化物状態の触媒(例えば酸化パラジウムを主成
分とする触媒)である場合は、酸化物触媒に対し減圧下
での熱分解還元あるいは水素による還元を行った後で
は、安定に触媒を介してカーボンファイバーが成長する
ことが可能である。
【0036】また、上述した材料(前記窒化物あるいは
前記酸化物あるいは前記窒化物と酸化物との混合物)を
用いたカーボンファイバーの形成は、積層構成において
も成り立つ。例えば、基板上にCr膜(電極に相当す
る)を全面に形成し、さらにCr膜の上にTiN(前記
窒化物あるいは前記酸化物あるいは前記窒化物と酸化物
との混合物に相当する)の微小領域を形成し、さらに、
基板全面に酸化パラジウム(前記触媒に相当する)を被
覆した基板を用いると、カーボンファイバーをTiNを
配置した領域上だけに選択的に成長させることが出来、
しかも、Crとカーボンファイバーとの安定な電気的接
続を実現できる。
【0037】以上述べた構成を適用した本発明の電子放
出素子の構成の一例について、更に好ましい実施態様を
挙げて詳述する。
【0038】図1Aは本発明による電子放出素子の一例
を示す模式図、図1Bは図1AのA−A間断面図であ
る。
【0039】図1において1は絶縁性の基板、2は引き
出し電極(ゲート電極)、3は陰極電極(カソード電
極)、4は陰極材料(エミッター材料)であり、具体的
には前述のカーボンファイバーの集合体である。5はカ
ーボンファイバーが成長する導電性材料(前記窒化物あ
るいは前記酸化物あるいは前記窒化物と酸化物との混合
物の層と前記触媒からなる)を示している。
【0040】前記絶縁性の基板1としては、その表面を
十分に洗浄した、石英ガラス、などの絶縁性基板が挙げ
られる。
【0041】前記引き出し電極2および陰極電極3は導
電性を有しており、蒸着法、スパッタ法等の一般的真空
成膜技術、フォトリソグラフィー技術などにより形成さ
れる。電極の材料は、好ましくは炭素、金属、金属の窒
化物、金属の炭化物の耐熱性材料が望ましい。
【0042】この図1に示した電子放出素子は、例え
ば、図6に示すような真空雰囲気中で駆動される。図6
において、図1と同じ符号を用いている部材は同じ部材
を指し、60は真空容器、61は対向基板であり、62
はアノード電極、63はアノード電極62と電子放出素
子間で形成される等電位面、64は陰極材料4の中で最
も電界が集中すると想定される部位、65は真空ポンプ
である。アノード電極62は、電子放出素子から放出さ
れた電子を加速したり、収集するためのものである。ア
ノード電極62上に蛍光体などの画像形成部材を配置す
ることにより、画像形成装置を構成することができる。
【0043】引き出し電極2と陰極電極3の間隔は、カ
ーボンファイバー(陰極材料4)から電子が放出される
際の電界(横方向電界または引き出し電極2と陰極電極
3との間の電界)と、電子放出素子から放出された電子
がアノード電極62に到達するのに必要な縦方向電界
(基板1とアノード電極62との間の電界)とを比較し
た時に、電子放出電界が縦方向電界よりも1倍から50
倍程度の値になるように、駆動電圧と間隔を決めればよ
い。
【0044】陽極(アノード電極62)上に蛍光体を用
いる場合は、必要な縦方向電界は10-1V/μmから1
0V/μmの範囲に限定される。例えば、陽極(アノー
ド電極62)と陰極(引き出し電極2あるいは陰極電極
3)との間に10KVを2mmの間隔で印加する場合、
この時の縦方向電界は5V/μmとなる。この場合、用
いるべき陰極材料4の電子放出電界は5V/μmよりも
大きな電子放出電界を持つ材料であり、選択した電子放
出電界に相当するように、その間隔と、駆動電圧を決め
ればよい。
【0045】カーボンファイバーの構造を図11、12
に模式的に示す。各図では一番左側に光学顕微鏡レベル
(〜1000倍)で見える形態、真中は走査電子顕微鏡
(SEM)レベル(〜3万倍)で見える形態、右側は透
過電子顕微鏡(TEM)レベル(〜100万倍)で見え
るカーボンの形態を模式的に示している。
【0046】図11に示す様に、グラフェンが円筒形状
(円筒形が多重構造になっているものはマルチウォール
ナノチューブと呼ばれる)の形態をとるものはカーボン
ナノチューブと呼ばれ、特にチューブ先端を開放させた
構造の時に、最もその閾値が下がる。
【0047】あるいは、カーボンナノチューブと同様に
触媒を用い、比較的低温で生成されるカーボンファイバ
ーを図12に示す。この形態のカーボンファイバーはグ
ラフェンの積層体(このためグラファイトナノファイバ
ーと呼ばれることがあるが、温度によりアモルファス構
造の割合が増加する)で構成されている。
【0048】カーボンナノチューブとグラファイトナノ
ファイバーは触媒の種類、及び分解の温度によって異な
り、同一の触媒で、両方の構造を持つ物を温度によって
選択可能である場合もあるし、どちらかの構造しか出来
ない場合もある。
【0049】どちらのカーボンファイバーも電子放出の
閾値が低く、本発明の陰極材料4として好ましい。
【0050】触媒材料としてはPd、Ni、Fe、Co
をカーボンファイバー形成用の触媒(核)として用いる
ことが出来る。
【0051】特に、Pd、Niにおいては低温(450
℃以上の温度)でグラファイトナノファイバーを生成す
ることが可能である。Fe、Coを用いたカーボンナノ
チューブの生成温度は800℃以上必要なことから、P
d、Niを用いてのグラファイトナノファイバー材料の
作成は、低温で可能なため、他の部材への影響や、製造
コストの観点からも好ましい。
【0052】特に1nm以下の超微粒子状態において、
他の触媒では大気に金属触媒をさらすと、大気中の水や
酸素と化学反応を生じ酸化物となってしまうが、金属P
d触媒は他の触媒と異なり金属結合状態を保ち、安定で
ある。
【0053】特に、Fe系の金属触媒粒子は大気にさら
すと、急激に化学反応を起こし、粉塵爆発の危険性があ
るが、金属Pd触媒ではこのような危険性がない。さら
にPdを主成分としてCo、Ni、Feなどを含んだ金
属触媒であっても酸化反応が遅く進行するため、安全に
触媒を取り扱うことが可能である。
【0054】一方、金属触媒Pdは水素を容易に触媒内
に取り込む性質と関連して、特異な挙動がある。Pdを
水素、有機ガス等の還元雰囲気にさらすと、水素を含ん
だ超微粒子が、比較的低温度(約450℃以上)で超微
粒子同士が結びついて、初期状態よりも大きな形状を持
つ微粒子となる。この現象により、Pd粒子が大きい形
状に変化すると、グラファイトナノファイバーの成長温
度が高くなるだけでなく、電子放出の閾値が高くなる等
の不都合があった。
【0055】このような不都合を避ける方法として、成
長に必要な温度に達するまで、触媒に水素、あるいは炭
化水素に可能な限り暴露しない方法もあるが、より有効
な方法としてPd中にFe、Co、Ni等の金属を添加
することで、形状変化を防ぐことが可能なことを見出し
た。Pdと添加する材料の原子比は添加材料が10at
m%程度から有効であり、50atm%を超えるとグラ
ファイトナノファイバーの成長が遅くなったり、積極的
な水素添加等による還元プロセスが必要となる。そのた
め、Pd中に添加する金属(特にはFe、Co、Ni)
の量は10atm%以上50atm%以下が好ましい
を。
【0056】図1に示したように、電子放出の如何に係
わらず、カーボンファイバー(陰極材料4)が形成され
た領域を以後エミッター領域と呼ぶ。
【0057】エミッター領域における電子放出点位置と
その動作について図6、7を用いて説明する。
【0058】数μmの引き出し電極2、陰極電極3間ギ
ャップを持つ本素子を図6に示すような真空装置60に
設置し、真空排気装置65によって10-4Pa程度に到
達するまで十分に排気した。図6に示したように高電圧
電源を用いて、基板から数ミリの高さHの位置に陽極
(アノード電極)62を設け、数キロボルトからなる高
電圧Vaを印加した。
【0059】なお、アノード電極62には導電性フィル
ムを被覆した蛍光体が設置されている。
【0060】素子の駆動電圧Vfには数十V程度からな
るパルス電圧を印加して流れる素子電流Ifと電子放出
電流Ieを計測した。
【0061】この時、等電位線63は図6のように形成
され、最も電界の集中すると想定される点は64で示さ
れる陰極材料4の最もアノードより、かつギャップの内
側の場所である。
【0062】この電界集中点近傍に位置する陰極材料4
の中で最も電界集中する場所から電子が放出されると考
えられる。
【0063】素子のIe特性は図7に示すような特性で
あった。すなわち印加電圧の約半分からIeが急激に立
ち上がり、不図示のIfはIeの特性に類似していた
が、その値はIeと比較して十分に小さな値であった。
【0064】以下この原理に基づき、本発明を適用可能
な電子放出素子を複数配して得られる電子源について、
図8を用いて説明する。図8において、81は電子源基
体、82はX方向配線、83はY方向配線である。84
は本発明の電子放出素子、85は結線である。
【0065】m本のX方向配線82は,DX1,D
2,..DXmからなり,真空蒸着法,印刷法,スパッ
タ法等を用いて形成された導電性金属等で構成すること
ができる。配線の材料、膜厚、巾は、適宜設計される。
Y方向配線83は,DY1,DY2..DYnのn本の配
線よりなり,X方向配線82と同様に形成される。これ
らm本のX方向配線82とn本のY方向配線83との間
には、不図示の層間絶縁層が設けられており、両者を電
気的に分離している(m,nは,共に正の整数)。
【0066】不図示の層間絶縁層は,真空蒸着法,印刷
法,スパッタ法等を用いて形成されたSiO2等で構成
される。例えば、X方向配線82を形成した電子源基体
81の全面或は一部に所望の形状で形成され,特に,X
方向配線82とY方向配線83の交差部の電位差に耐え
得るように,膜厚,材料,製法が,適宜設定される。X
方向配線82とY方向配線83は,それぞれ外部端子と
して引き出されている。
【0067】電子放出素子84を構成する一対の電極
(不図示)は、m本のX方向配線82とn本のY方向配
線83と導電性金属等からなる結線85によって電気的
に接続されている。
【0068】X方向配線82とY方向配線83を構成す
る材料、結線85を構成する材料及び一対の素子電極を
構成する材料は、その構成元素の一部あるいは全部が同
一であっても、またそれぞれ異なってもよい。これら材
料は、例えば前述の素子電極の材料より適宜選択され
る。素子電極を構成する材料と配線材料が同一である場
合には、素子電極に接続した配線は素子電極ということ
もできる。
【0069】X方向配線82には、X方向に配列した電
子放出素子84の行を、選択するための走査信号を印加
する不図示の走査信号印加手段が接続される。一方、Y
方向配線83には、Y方向に配列した電子放出素子84
の各列を入力信号に応じて、変調するための不図示の変
調信号発生手段が接続される。各電子放出素子に印加さ
れる駆動電圧は、当該素子に印加される走査信号と変調
信号の差電圧として供給される。
【0070】上記構成においては、単純なマトリクス配
線を用いて、個別の素子を選択し、独立に駆動可能とす
ることができる。
【0071】このような単純マトリクス配置の電子源を
用いて構成した画像形成装置について、図9を用いて説
明する。図9は、画像形成装置の表示パネルの一例を示
す模式図であり、図9において、81は電子放出素子を
複数配した電子源基体、91は電子源基体81を固定し
たリアプレート、96はガラス基体93の内面に蛍光膜
94とメタルバック95等が形成されたフェースプレー
トである。92は、支持枠であり該支持枠92には、リ
アプレート91、フェースプレート96がフリットガラ
ス等を用いて接続されている。外囲器97は、例えば大
気中、真空中あるいは、窒素中で、400〜500度の
温度範囲で10分以上焼成することで、封着して構成さ
れる。
【0072】外囲器97は、上述の如く、フェースプレ
ート96、支持枠92、リアプレート91で構成され
る。リアプレート91は主に電子源基体81の強度を補
強する目的で設けられるため、電子源基体81自体で十
分な強度を持つ場合は別体のリアプレート91は不要と
することができる。即ち、電子源基体81に直接支持枠
92を封着し、フェースプレート96、支持枠92及び
電子源基体81で外囲器97を構成しても良い。一方、
フェースプレート96、リアプレート91間に、スペー
サーとよばれる不図示の支持体を設置することにより、
大気圧に対して十分な強度をもつ外囲器97を構成する
こともできる。
【0073】
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
【0074】<実施例1>図1Aに本実施例により作製
した電子放出素子を素子上部から見た様子を示し、図1
Bは図1AのA−A間断面図を示す。
【0075】以下に、図5を用いて本実施例の電子放出
素子の製造工程を詳細に説明する。
【0076】(工程1)基板1に石英基板を用い、十分
洗浄を行った後、引き出し電極2及び陰極電極3として
スパッタ法により厚さ5nm(不図示)のTi及び厚さ
30nmのPtを連続的に蒸着を行った。
【0077】次に、フォトリソグラフィー工程で、ポジ
型フォトレジスト(AZ1500/クラリアント社製)
を用いてレジストパターンを形成した。
【0078】次に、パターニングした前記フォトレジス
トをマスクとしてPt層、Ti層はArガスを用いてド
ライエッチングを行い、電極間ギャップが5μmからな
る引き出し電極2、および陰極電極3を形成した(図5
A)。
【0079】(工程2)次に、基板温度を300℃に保
ちAr中に窒素を混合させたエッチングガスでTiをス
ッパタする反応性スパッタ法にてTiNを厚さ500n
mの厚さに蒸着を行い、導電層51を形成した(図5
B)。
【0080】(工程3)次に、基板1を十分に室温に冷
却した後、工程2と同一の真空装置を用いてArガスを
用いたスパッタ法にてPdを島状になる程度の量だけ蒸
着した。この段階で素子表面には粒子の直径が約3〜1
0nmの触媒51が形成された。この時の触媒52粒子
の密度は約1011〜1012個/cm2と見積もられた
(図5C)。
【0081】(工程4)次に、フォトリソグラフィー工
程で、ポジ型フォトレジスト(AZ1500/クラリア
ント社製)を用いてレジストパターンを形成した。
【0082】パターニングした前記フォトレジストをマ
スクとして島状Pd層(触媒52)、TiN層(導電層
51)はCl2ガスを用いてドライエッチングを行い、
一方の電極(陰極電極3)上にのみ金属触媒52が形成
されるようにした(図5D)。
【0083】(工程5)続いて、窒素希釈した0.1%
エチレン気流中で500℃、10分間加熱処理をした。
これを走査電子顕微鏡で観察すると、触媒52塗布領域
に直径5nm〜25nm程度で、屈曲しながら繊維状に
伸びた多数のカーボンファイバー(陰極材料4)が形成
されているのがわかった。このときカーボンファイバー
の厚さは約1000nmとなっていた(図5E)。
【0084】本素子を図6に示すような真空装置60に
設置し、真空排気装置65によって2×10-5Paに到
達するまで十分に排気した。図6に示したように素子か
らH=2mm離れた陽極(アノード電極62)に、陽極
(アノード)電圧としてVa=10KV印加した。この
とき素子には駆動電圧Vf=20Vからなるパルス電圧
を印加して流れる素子電流Ifと電子放出電流Ieを計
測した。
【0085】素子のIf、Ie特性は図7に示すような
特性であった。すなわち印加電圧の約半分からIeが急
激に増加し、Vfが15Vでは約1μAの電子放出電流
Ieが測定された。一方IfはIeの特性に類似してい
たが、その値はIeと比較して一桁以上小さな値であっ
た。
【0086】陰極電極3の上に導電層51を用いたこと
でカーボンファイバー(陰極材料4)を一定の密度で成
長させることが可能となった。
【0087】また導電層51をカーボンファイバー(陰
極材料4)の電気的接続層として用いたことにより、陰
極電極3の上においても安定に電子放出させることが可
能となった。
【0088】得られたビームはY方向に細長く、X方向
に短い、略矩形形状であった。
【0089】駆動電圧Vfを15V、アノード間距離H
を2mmと一定に保ち、アノード電圧Vaを5KV、1
0KV、ギャップdを1μm、5μmにした時のビーム
幅を測定したところ表1のようになった。
【0090】
【表1】
【0091】駆動に必要な電界は成長条件を変えること
で変化させることが可能であった。特にPd(触媒5
2)の平均粒径が、その後の成長で出来るカーボンファ
イバー(陰極材料4)の直径と関連している。
【0092】Pd(触媒52)の平均直径はスパッタP
dの蒸着を行うときの蒸着量および基板温度、投入電力
で制御が可能であった。
【0093】この素子のカーボンファイバー(陰極材料
4)を透過電顕で観察したところ、グラフェンが図12
の右に示すように積層された構造であった。グラフェン
の積層間隔(C軸方向)は温度が低い500℃程度では
不鮮明であり、その間隔が0.4nmであったが、温度
が高くなればなるほど、格子間隔が鮮明となり、700
℃では0.34nmとなりグラファイト0.335nm
に近い値となった。
【0094】<実施例2>第二の実施例を図2に示す。
【0095】本実施例では第一の実施例における陰極電
極3の厚さを500nm、引き出し電極2の厚さを30
nmに形成し、実施例1の工程2において用いる導電層
としてZrNを用いた。また工程3で用いる触媒には金
属PdにCoを約20atm%添加した触媒を用いた。
このZrNでもカーボンファイバーの成長前後でシート
抵抗に変化がないことから安定にコンタクト層が形成さ
れていることが確認された。また合金化した触媒により
安定してカーボンファイバーの成長が可能となった。
【0096】素子作製後に本素子のIf、Ieの計測を
行った。
【0097】本素子構成により、陰極電極3を厚くする
ことで、電子放出位置を引き出し電極2から見て、確実
に高い位置(アノード側)にすることが出来た。この構
成によって、電子が引き出し電極2に衝突する軌道が減
少し、効率の低下や、ビーム径の増大を招く現象を防ぐ
ことが出来た。
【0098】この結果、本素子構成においても、Vfが
20Vでは約1μAの電子放出電流Ieが測定された。
一方IfはIeの特性に類似していたが、その値はIe
と比較して二桁小さな値であった。この時のビーム径も
ほぼ表1と同じであった。
【0099】<実施例3>第三の実施例を図3に示す。
【0100】本実施例では第一の実施例における工程2
において用いる導電層51および触媒52をギャップと
陰極電極3にまたがって、ギャップのほぼ中間位置(ギ
ャップ間距離を約半分)に形成した場合を示す。
【0101】以降の工程3乃至5は同じである。但し、
工程2において用いる導電層としてニオブの窒化物を用
いた。また工程3で用いる触媒には金属PdにFeを約
10atm%添加した触媒を用いた。さらに工程5で用
いるカーボンファイバーの成長ガスとして窒素希釈した
0.1%アセチレンを用いた。
【0102】このNbNでもカーボンファイバーの成長
前後でシート抵抗に変化がないことから安定にコンタク
ト層が形成されていることが確認された。また合金化し
た触媒により安定してカーボンファイバーの成長が可能
となった。
【0103】本素子では実施例1と比較してギャップ間
距離が小さい分、電界が約2倍程度強い。このため駆動
の電圧は8V程度まで低下させることが可能となった。
また導電層をカーボンファイバーの電気的接続層として
用いたことによりギャップ内のカーボンファイバーから
安定に電子放出させることが可能となった。
【0104】<実施例4>第四の実施例を図4にしめ
す。本実施例では実施例1で述べた工程1、2、3が以
下に示すように変更した。
【0105】(工程1)基板1に石英基板を用い、十分
洗浄を行った後、陰極電極3としてスパッタ法により厚
さ5nmのCr及び厚さ30nmのPtを連続的に蒸着
を行った。
【0106】(工程2)次に、基板温度を300℃に保
ちAr中に窒素を混合させたエッチングガスでTaをス
ッパタする反応性スパッタ法にてTaNを厚さ500n
mの厚さに蒸着し、導電層を形成した。
【0107】(工程3)次に、基板を十分に室温に冷却
した後、工程2と同一の真空装置を用いてArガスを用
いたスパッタ法にてPdにNiを50atm%を含む合
金(触媒)を島状になる程度の量だけ蒸着した。
【0108】次に、フォトリソグラフィー工程で、ポジ
型フォトレジスト(AZ1500/クラリアント社製)
を用いてレジストパターンを形成した。
【0109】次に、パターニングした前記フォトレジス
トをマスクとして導電性材料5はCF4を用いてドライ
エッチングを行い、続いて、Pt層、Ti層をArにて
ドライエッチングを行い陰極電極3を形成した。
【0110】次に、陰極電極3をマスクとして用い、フ
ッ酸とフッ化アンモニウムからなる混酸を用いて、約5
00nmの深さ、石英基板をエッチングした。
【0111】続いて、引き出し電極2として再びスパッ
タ法により厚さ5nmのTi及び厚さ30nmのPtを
連続的に蒸着を行った。陰極電極3のフォトレジストを
剥離後、再びポジ型フォトレジスト(AZ1500/ク
ラリアント社製)を用いて引き出し電極2形状を形成す
るためのレジストパターンを形成した。
【0112】次に、パターニングした前記フォトレジス
トをマスクとしてPt層、Ti層をArを用いてドライ
エッチングを行い、段局間に形成された段差がギャップ
として作用するように引き出し電極2を形成した。
【0113】本素子構成により、より微細なギャップを
作ることが可能となり、約6V程度から電子放出させる
ことが出来るようになった。
【0114】また陰極材料4の高さ(膜厚)が厚いこと
に起因して、膜の上部からだけでなく中間位置から電子
が出ることで、引き出し電極2に電子が衝突し、効率が
低下したり、ビーム径が増大するのを防ぐことが出来
た。
【0115】<実施例5>本発明を適用可能な電子放出
素子を複数配して得られる画像形成装置について、図
8、9、10を用いて説明する。
【0116】図8において、81は電子源基体、82は
X方向配線、83はY方向配線である。84は本発明の
電子放出素子、85は結線である。
【0117】図8においてm本のX方向配線82はDX
1,DX2,..DXmからなり,蒸着法にて形成された
厚さ約1μm、幅300μmのアルミニウム系配線材料
で構成されている。配線の材料、膜厚、巾は、適宜設計
される。Y方向配線83は厚さ0.5μm、幅100μ
m,DY1,DY2..DYnのn本の配線よりなり,X
方向配線82と同様に形成される。これらm本のX方向
配線82とn本のY方向配線83との間には、不図示の
層間絶縁層が設けられており、両者を電気的に分離して
いる(m,nは,共に正の整数)。
【0118】不図示の層間絶縁層は,スパッタ法等を用
いて厚さ約0.8μmのSiO2で構成された。X方向
配線82を形成した電子源基体81の全面或は一部に所
望の形状で形成され,特に,X方向配線82とY方向配
線83の交差部の電位差に耐え得るように,本実施例で
は1素子当たりの素子容量が1pF以下、素子耐圧30
Vになるように層間絶縁層の厚さが決められた。X方向
配線82とY方向配線83は,それぞれ外部端子として
引き出されている。
【0119】本発明の放出素子84を構成する一対の電
極(不図示)は、m本のX方向配線82とn本のY方向
配線83と導電性金属等からなる結線85によって電気
的に接続されている。
【0120】X方向配線82には、X方向に配列した本
発明の電子放出素子84の行を選択するための走査信号
を印加する不図示の走査信号印加手段が接続される。一
方、Y方向配線83には、Y方向に配列した本発明の電
子放出素子84の各列を入力信号に応じて変調するため
の不図示の変調信号発生手段が接続される。各電子放出
素子84に印加される駆動電圧は、当該素子に印加され
る走査信号と変調信号の差電圧として供給される。本発
明においてはY方向配線83は高電位、X方向配線82
は低電位になるように接続された。このように接続する
ことで、本発明の特徴である、ビームの収束効果が得ら
れた。
【0121】上記構成においては、単純なマトリクス配
線を用いて、個別の素子を選択し、独立に駆動可能とす
ることができる。
【0122】このような単純マトリクス配置の電子源を
用いて構成した画像形成装置について、図9を用いて説
明する。本実施例では、ガラス基板材料としてソーダラ
イムガラスを用いた画像形成装置の表示パネルについて
説明する。
【0123】図9において、81は電子放出素子を複数
配した電子源基体、91は電子源基体81を固定したリ
アプレート、96はガラス基体93の内面に蛍光膜94
とメタルバック95等が形成されたフェースプレートで
ある。92は、支持枠であり該支持枠92には、リアプ
レート91、フェースプレート96がフリットガラス等
を用いて接続されている。97は外囲器であり、真空中
で、450度の温度範囲で10分焼成することで、封着
して構成される。
【0124】84は、図9における電子放出部に相当す
る。82、83は、本発明の電子放出素子の一対の素子
電極と接続されたX方向配線及びY方向配線である。
【0125】外囲器97は、上述の如く、フェースプレ
ート96、支持枠92、リアプレート91で構成され
る。一方、フェースプレート96、リアプレート91間
に、スペーサーとよばれる不図示の支持体を設置するこ
とにより、大気圧に対して十分な強度をもつ外囲器98
を構成した。
【0126】メタルバック95は、蛍光膜94作製後、
蛍光膜94の内面側表面の平滑化処理(通常、「フィル
ミング」と呼ばれる。)を行い、その後Alを真空蒸着
等を用いて堆積させることで作られた。
【0127】フェースプレート96には、更に蛍光膜9
4の導電性を高めるため、蛍光膜94の外面側に透明電
極(不図示)を設けた。
【0128】前述の封着を行う際には、カラーの場合は
各色蛍光体と電子放出素子とを対応させる必要があり、
十分な位置合わせが不可欠となる。
【0129】本実施例では電子源からの電子放出はゲー
ト電極側に出射されるので、10KVのアノード電圧、
アノード間距離2mmの時は、200μm、ゲート側に
偏移して対応する蛍光体が配置された。
【0130】図10は、画像形成パネルの回路例を示す
図である。図10において、101は表示パネル、10
2は走査回路、103は制御回路、104はシフトレジ
スタ、105はラインメモリ、106は同期信号分離回
路、107は変調信号発生器である。
【0131】走査回路102について説明する。同回路
は、内部にM個のスイッチング素子を備えたもので(図
中,S1ないしSmで模式的に示している)ある。各ス
イッチング素子は、直流電圧源Vxの出力電圧もしくは
0[V](グランドレベル)のいずれか一方を選択し、
表示パネル101の端子Dox1ないしDoxmと電気
的に接続される。S1乃至Smの各スイッチング素子
は、制御回路103が出力する制御信号Tscanに基
づいて動作するものであり、例えばFETのようなスイ
ッチング素子を組み合せることにより構成することがで
きる。
【0132】直流電圧源Vxは、本例の場合には本発明
の電子電子放出素子の特性(電子放出しきい値電圧)に
基づき走査されていない素子に印加される駆動電圧が電
子放出しきい値電圧以下となるような一定電圧を出力す
るよう設定されている。
【0133】制御回路103は、外部より入力する画像
信号に基づいて適切な表示が行なわれるように各部の動
作を整合させる機能を有する。制御回路103は、同期
信号分離回路106より送られる同期信号Tsyncに
基づいて、各部に対してTscanおよびTsftおよ
びTmryの各制御信号を発生する。
【0134】同期信号分離回路106は、外部から入力
されるNTSC方式のテレビ信号から同期信号成分と輝
度信号成分とを分離する為の回路で、一般的な周波数分
離(フィルター)回路等を用いて構成できる。同期信号
分離回路106により分離された同期信号は、垂直同期
信号と水平同期信号より成るが、ここでは説明の便宜上
Tsync信号として図示した。前記テレビ信号から分
離された画像の輝度信号成分は便宜上DATA信号と表
した。該DATA信号はシフトレジスタ104に入力さ
れる。
【0135】シフトレジスタ104は、時系列的にシリ
アルに入力される前記DATA信号を、画像の1ライン
毎にシリアル/パラレル変換するためのもので、前記制
御回路103より送られる制御信号Tsftに基づいて
動作する(即ち、制御信号Tsftは,シフトレジスタ
104のシフトクロックであるということもでき
る。)。シリアル/パラレル変換された画像1ライン分
(電子放出素子N素子分の駆動データに相当)のデータ
は、Id1乃至IdnのN個の並列信号として前記シフ
トレジスタ104より出力される。
【0136】ラインメモリ105は、画像1ライン分の
データを必要時間の間だけ記憶する為の記憶装置であ
り、制御回路113より送られる制御信号Tmryに従
って適宜Id1乃至Idnの内容を記憶する。記憶され
た内容は、I’d1乃至I’dnとして出力され、変調
信号発生器107に入力される。
【0137】変調信号発生器107は、画像データI’
d1乃至I’dnの各々に応じて本発明の電子電子放出
素子の各々を適切に駆動変調する為の信号源であり、そ
の出力信号は、端子Doy1乃至Doynを通じて表示
パネル101内の本発明の電子電子放出素子に印加され
る。
【0138】前述したように、本発明を適用可能な電子
放出素子は放出電流Ieに対して以下の基本特性を有し
ている。即ち、電子放出には明確なしきい値電圧Vth
があり、Vth以上の電圧を印加された時のみ電子放出
が生じる。電子放出しきい値以上の電圧に対しては、素
子への印加電圧の変化に応じて放出電流も変化する。こ
のことから、本素子にパルス状の電圧を印加する場合、
例えば電子放出閾値以下の電圧を印加しても電子放出は
生じないが、電子放出閾値以上の電圧を印加する場合に
は電子ビームが出力される。その際、パルスの波高値V
mを変化させる事により出力電子ビームの強度を制御す
ることが可能である。また、パルスの幅Pwを変化させ
ることにより出力される電子ビームの電荷の総量を制御
する事が可能である。
【0139】従って、入力信号に応じて、電子放出素子
を変調する方式としては、電圧変調方式、パルス幅変調
方式等が採用できる。電圧変調方式を実施するに際して
は、変調信号発生器107として、一定長さの電圧パル
スを発生し、入力されるデータに応じて適宜パルスの波
高値を変調するような電圧変調方式の回路を用いること
ができる。
【0140】パルス幅変調方式を実施するに際しては、
変調信号発生器107として、一定の波高値の電圧パル
スを発生し、入力されるデータに応じて適宜電圧パルス
の幅を変調するようなパルス幅変調方式の回路を用いる
ことができる。
【0141】シフトレジスタ104やラインメモリ10
5は、デジタル信号式を用いた。
【0142】本実施例では、変調信号発生器107に
は、例えばD/A変換回路を用い、必要に応じて増幅回
路などを付加する。パルス幅変調方式の場合、変調信号
発生器107には、例えば高速の発振器および発振器の
出力する波数を計数する計数器(カウンタ)及び計数器
の出力値と前記メモリの出力値を比較する比較器(コン
パレータ)を組み合せた回路を用いた。
【0143】ここで述べた画像形成装置の構成は、本発
明を適用可能な画像形成装置の一例であり、本発明の技
術思想に基づいて種々の変形が可能である。入力信号に
ついては、NTSC方式を挙げたが入力信号はこれに限
られるものではなく、PAL,SECAM方式などの
他、これよりも、多数の走査線からなるTV信号(例え
ば、MUSE方式をはじめとする高品位TV)方式をも
採用できる。
【0144】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明による電子放
出素子を用いると、効率が高く、ビーム径の小さい電子
源が実現できる。
【0145】また、画像形成装置においては、前記電子
源より構成され、入力信号に基づいて画像を形成するた
め、より高精細な画像形成装置例えば、カラーフラット
テレビが、実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による基本的な電子放出素子の一例を示
す図である。
【図2】本発明による第二の実施例を示す図である。
【図3】本発明による第三の実施例を示す図である。
【図4】本発明による第四の実施例を示す図である。
【図5】本発明による第1の実施例の製造工程を示す図
である。
【図6】本発明による電子放出素子を動作させる時の構
成例を示す図である。
【図7】本発明による基本的な電子放出素子の動作特性
例を示す図である。
【図8】本発明による電子放出素子を複数用いた単純マ
トリクス回路の構成例を示す図である。
【図9】本発明による電子源を用いた画像形成パネルの
構成例を示す図である。
【図10】本発明による電子源を用いた画像形成パネル
の回路例を示す図である。
【図11】カーボンナノチューブの構造を示す概要図で
ある。
【図12】グラファイトナノファイバーの構造を示す概
要図である。
【図13】縦型FEの従来例を示す図である。
【符号の説明】
1 基板 2 引き出し電極(ゲート電極) 3 陰極電極(カソード電極) 4 陰極材料(エミッター材料) 5 導電性材料 51 導電層 52 触媒

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 電極と、該電極上に配置されたカーボン
    の成長を促進する材料と、該カーボンの成長を促進する
    材料上に配置されたカーボンファイバーとを有する電子
    放出素子であって、前記電極と、前記カーボンの成長を
    促進する材料との間に、Ti,Zr,Ta,Nbの中か
    ら選択された少なくとも1種の窒化物、あるいはTi,
    Zr,Ta,Nbの中から選択された少なくとも1種の
    酸化物、あるいは前記窒化物と前記酸化物の混合物が配
    置されてなることを特徴とする電子放出素子。
  2. 【請求項2】 前記カーボンの成長を促進する材料は粒
    子状であることを特徴とする請求項1に記載の電子放出
    素子。
  3. 【請求項3】 前記カーボンの成長を促進する材料は、
    Pd,Ni,FeまたはCoを含むことを特徴とする請
    求項1または2に記載の電子放出素子。
  4. 【請求項4】 前記カーボンファイバーは、グラファイ
    トナノファイバー,カーボンナノチューブ、アモルファ
    スカーボン、ダイアモンドファイバー、またはこれらの
    うち2種類以上の混合物であることを特徴とする請求項
    1乃至3のいずれかに記載の電子放出素子。
  5. 【請求項5】 絶縁性の基板上に設けた第1電極と、該
    第1電極と離間して、前記基板上に設けた第2電極と、
    該第2電極上に配置されたカーボンの成長を促進する材
    料と、該カーボンの成長を促進する材料上に配置された
    カーボンファイバーとを有する電子放出素子であって、
    前記第2電極と、前記カーボンの成長を促進する材料と
    の間に、Ti,Zr,Ta,Nbの中から選択された少
    なくとも1種の窒化物、あるいはTi,Zr,Ta,N
    bの中から選択された少なくとも1種の酸化物、あるい
    は前記窒化物と前記酸化物の混合物が配置されてなるこ
    とを特徴とする電子放出素子。
  6. 【請求項6】 前記カーボンの成長を促進する材料は粒
    子状であることを特徴とする請求項5に記載の電子放出
    素子。
  7. 【請求項7】 前記カーボンの成長を促進する材料は、
    Pd,Ni,FeまたはCoを含むことを特徴とする請
    求項5または6に記載の電子放出素子。
  8. 【請求項8】 前記カーボンファイバーは、グラファイ
    トナノファイバー,カーボンナノチューブ、アモルファ
    スカーボン、ダイアモンドファイバー、またはこれらの
    うち2種類以上の混合物であることを特徴とする請求項
    5乃至7のいずれかに記載の電子放出素子。
  9. 【請求項9】 前記基板表面から前記第1電極の表面ま
    での距離よりも、前記基板表面から前記カーボンファイ
    ーバーの先端までの距離の方が長いことを特徴とする請
    求項5乃至8のいずれかに記載の電子放出素子。
  10. 【請求項10】 前記第2電極の厚みを前記第1電極よ
    り厚くしたことを特徴とする請求項5乃至9のいずれか
    に記載の電子放出素子。
  11. 【請求項11】 前記第2電極を設ける位置が前記第1
    電極を設ける位置より高くなるように、前記基板に段差
    を設けたことを特徴とする請求項5乃至9に記載の電子
    放出素子。
  12. 【請求項12】 請求項1〜11のうちいずれか1項に
    記載の電子放出素子を複数個並列に配置し結線してなる
    素子列を少なくとも1列以上有してなることを特徴とす
    る電子源。
  13. 【請求項13】 請求項1〜11のうちいずれか1項に
    記載の電子放出素子を複数個配列してなる素子列を少な
    くとも1列以上有し、該複数の電子放出素子を駆動する
    ための配線がマトリクス配置されていることを特徴とす
    る電子源。
  14. 【請求項14】 請求項12または13に記載の電子源
    と、該電子源と対向して設けた画像形成部材とを有する
    ことを特徴とする画像形成装置。
  15. 【請求項15】 前記画像形成部材は蛍光体を有するこ
    とを特徴とする請求項14に記載の画像形成装置。
  16. 【請求項16】 電極と、該電極上に配置されたカーボ
    ンの成長を促進する材料と、該カーボンの成長を促進す
    る材料上に配置されたカーボンファイバーとを有する電
    子放出素子の製造方法であって、表面にTi,Zr,T
    a,Nbの中から選択された少なくとも1種の窒化物、
    あるいはTi,Zr,Ta,Nbの中から選択された少
    なくとも1種の酸化物、あるいは前記窒化物と前記酸化
    物の混合物を有する電極を配置する工程と、前記電極上
    にカーボンの成長を促進する材料を形成する工程と、前
    記カーボンの成長を促進する材料上にカーボンファイバ
    ーを形成する工程とを有することを特徴とする電子放出
    素子の製造方法。
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