JP2002286897A - Radiation image conversion panel and method for manufacturing the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a radiation image conversion panel which permits improvement of the deterioration of luminance and sharpness under conditions of high humidity and temperature and can be used in a good condition over a long time, and to provide a method for manufacturing the radiation image conversion panel. SOLUTION: The radiation image conversion panel, that consists of a phosphor sheet with a stimulable phosphor layer on a support and a moistureproof protective film which, is located on the upper and lower sides of the phosphor sheet and is substantially not bonded to the stimulable phosphor layer, whose circumference is located outside the phosphor sheet and which is placed, so as to coat the whole surface of the phosphor sheet is characterized in that stimulable phosphors are a mixture of stimulable phosphors, whose surfaces are treated with hydrophilic particulates and a silane-coupling agent and those whose surfaces are treated with the hydrophobic particulates and the silane- coupling agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体を用
いた放射線画像変換パネル及びその製造方法に関し、さ
らに詳しくは、吸湿による性能劣化が少なく、長期間良
好な状態で使用することのできる放射線画像変換パネル
及びその製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a radiation image conversion panel using a stimulable phosphor and a method for manufacturing the same. The present invention relates to a radiation image conversion panel and a method for manufacturing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】Ｘ線画像のような放射線画像は、病気診
断用などの分野で多く用いられている。このＸ線画像を
得る方法としては、被写体を通過したＸ線を蛍光体層
（蛍光スクリーン）に照射し、これにより可視光を生じ
させた後、この可視光を通常の写真を撮るときと同様に
して、ハロゲン化銀写真感光材料に照射し、次いで現像
処理を施して可視銀画像を得る、いわゆる放射線写真方
式が広く利用されている。2. Description of the Related Art Radiation images such as X-ray images are widely used in fields such as disease diagnosis. As a method of obtaining this X-ray image, X-rays that have passed through a subject are irradiated on a phosphor layer (fluorescent screen) to generate visible light, and then the visible light is used in the same manner as when a normal photograph is taken. A so-called radiographic system in which a visible silver image is obtained by irradiating a silver halide photographic light-sensitive material and then performing a developing process to obtain a visible silver image is widely used.

【０００３】しかしながら、近年では、ハロゲン化銀塩
を有する感光材料による画像形成方法に代わり、蛍光体
層から直接画像を取り出す新たな方法が提案されてい
る。However, in recent years, a new method of directly taking out an image from a phosphor layer has been proposed instead of an image forming method using a photosensitive material having a silver halide salt.

【０００４】この方法としては被写体を透過した放射線
を蛍光体に吸収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光
又は熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上
記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光とし
て放射せしめ、この蛍光を検出し画像化する方法があ
る。[0004] In this method, radiation transmitted through a subject is absorbed by a phosphor, and then the phosphor is excited by, for example, light or heat energy, so that the radiation energy accumulated by the phosphor is absorbed by the phosphor. Then, there is a method of detecting and imaging this fluorescence.

【０００５】具体的には、例えば、米国特許第３，８５
９，５２７号及び特開昭５５−１２１４４号公報などに
記載されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線画像
変換方法が知られている。Specifically, for example, US Pat.
A radiation image conversion method using a stimulable phosphor as described in JP-A-9,527 and JP-A-55-12144 is known.

【０００６】この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射
線画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変
換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を
当てて、被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線
エネルギーを蓄積させて、その後、輝尽性蛍光体を可視
光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起
することにより、輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射
線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱
による信号を、例えば、光電変換して、電気信号を得
て、この信号をハロゲン化銀写真感光材料などの記録材
料、ＣＲＴなどの表示装置上に可視像として再生するも
のである。In this method, a radiation image conversion panel containing a stimulable phosphor is used. The radiation transmitted through the subject is applied to the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel, and each part of the subject is irradiated with the radiation. Accumulates radiation energy corresponding to the radiation transmission density, and then excites the stimulable phosphor with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared light in a time-series manner, thereby accumulating in the stimulable phosphor. The emitted radiation energy is emitted as stimulated emission, and a signal based on the intensity of the light is photoelectrically converted, for example, to obtain an electric signal, and this signal is used as a recording material such as a silver halide photographic material, a CRT, or the like. Is reproduced as a visible image on a display device.

【０００７】上記の放射線画像の再生方法によれば、従
来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せによる放射
線写真法と比較して、はるかに少ない被曝線量で、かつ
情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利
点を有している。According to the above-described radiographic image reproducing method, a radiographic image with a much smaller exposure dose and an abundant amount of information as compared with a radiographic method using a combination of a conventional radiographic film and an intensifying screen. Can be obtained.

【０００８】このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射
した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であ
るが、実用的には、波長が４００〜９００ｎｍの範囲に
ある励起光によって、３００〜５００ｎｍの波長範囲の
輝尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。As described above, the stimulable phosphor is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then with excitation light. However, in practice, the stimulable phosphor has a wavelength in the range of 400 to 900 nm. Phosphors that exhibit stimulated emission in the wavelength range of 300 to 500 nm by light are generally used.

【０００９】これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画
像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光
の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後
に再度放射線画像の蓄積を行うことができ、繰り返し使
用が可能である。つまり従来の放射線写真法では、一回
の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対し
て、この放射線画像変換方法では放射線画像変換パネル
を繰り返し使用するので、資源保護、経済効率の面から
も有利である。A radiation image conversion panel using these stimulable phosphors emits stored energy by scanning with excitation light after accumulating radiation image information, so that the radiation image can be accumulated again after scanning. Yes, it can be used repeatedly. In other words, in the conventional radiographic method, radiographic film is consumed each time a radiograph is taken, whereas in this radiographic image conversion method, the radiographic image conversion panel is used repeatedly, so from the viewpoint of resource conservation and economic efficiency. It is advantageous.

【００１０】放射線画像変換パネルは、その使用過程に
おいて、長期間にわたり得られる放射線画像が劣化する
ことなく、常に安定した性能が付与できることが望まれ
ている。しかしながら、放射線画像変換パネルの製造で
使用される輝尽性蛍光体の多くは、一般に吸湿性が高
く、このため、一般的な環境条件下に放置すると、徐々
に空気中の水分を吸収し、時間の経過とともに、性能の
著しい劣化を招く。具体的には、例えば、輝尽性蛍光体
を高湿度雰囲気下で長期間保存すると、吸収した水分の
増大に伴い、輝尽性蛍光体の放射線感度（放射線輝度と
もいう）が低下する結果となる。It is desired that the radiation image conversion panel can always provide stable performance without deteriorating the radiation image obtained over a long period of time in the use process. However, many of the stimulable phosphors used in the production of radiation image conversion panels generally have high hygroscopicity, and therefore, when left under general environmental conditions, gradually absorb the moisture in the air, With the passage of time, the performance is significantly deteriorated. Specifically, for example, when a stimulable phosphor is stored for a long time in a high humidity atmosphere, the radiation sensitivity (also referred to as radiation brightness) of the stimulable phosphor decreases with an increase in absorbed water. Become.

【００１１】従来、輝尽性蛍光体の吸湿による性能劣化
を防止する方法として、例えば、透湿度の低い防湿性保
護層や防湿性樹脂フィルムで輝尽性蛍光体層を被覆する
ことにより、蛍光体層に到達する水分を低減させる方
法、特公昭６２−１７７５００号に記載の疎水性微粒子
による方法、特公昭６２−２０９３９８号に記載のシラ
ンカップリング剤による方法、特公平２−２７８１９６
号に記載のチタネート系カップリング剤による方法、特
公平５−５２９１９号記載のシリコーンオイルによる方
法等が開示されている。Heretofore, as a method of preventing performance degradation due to moisture absorption of a stimulable phosphor, for example, by coating the stimulable phosphor layer with a moisture-proof protective layer or a moisture-proof resin film having a low moisture permeability, A method of reducing water reaching the body layer, a method using hydrophobic fine particles described in JP-B-62-177500, a method using a silane coupling agent described in JP-B-62-209398, and Japanese Patent Publication No. 2-278196.
And the method using a silicone oil described in Japanese Patent Publication No. 5-52919.

【００１２】しかしながら、防湿性保護フィルムや防湿
性樹脂フィルムで輝尽性蛍光体層を被覆しても、水分の
透過を完全には防止することができず、また、疎水性微
粒子で蛍光体粒子を被覆する撥水化処理により、透過し
た水分が輝尽性蛍光体層と防湿性フィルムとの間に溜ま
り、画像の鮮鋭性が劣化するという問題が明らかにな
り、早急な改良手段の開発が望まれている。However, even if the stimulable phosphor layer is covered with a moisture-proof protective film or a moisture-proof resin film, it is not possible to completely prevent the permeation of moisture, and the hydrophobic fine particles cannot be used for the phosphor particles. Water-repellent treatment that coats the surface of the stimulable phosphor layer and the moisture-proof film, and the problem that the sharpness of the image deteriorates becomes clear. Is desired.

【００１３】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、輝尽
性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルにおける前述の
ような問題点を解決し、吸湿による性能劣化がなく長期
間良好な状態で使用することのできる放射線画像変換パ
ネル及びその製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in a radiation image conversion panel using a stimulable phosphor, and to provide a good condition for a long period without deterioration in performance due to moisture absorption. An object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel that can be used and a method for manufacturing the same.

【００１４】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.

【００１５】１．支持体上に輝尽性蛍光体層を有する蛍
光体シートと、該蛍光体シートの上下に配置し、該輝尽
性蛍光体層と実質的に接着せず、かつ周縁が該蛍光体シ
ートの周縁より外側にあり、該蛍光体シートの全表面を
被覆するように設けられた防湿性保護フィルムからなる
放射線画像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体が、親
水性微粒子及びシランカップリング剤で表面処理された
輝尽性蛍光体と疎水性微粒子及びシランカップリング剤
で表面処理された輝尽性蛍光体との混合物であることを
特徴とする放射線画像変換パネル。1. A phosphor sheet having a stimulable phosphor layer on a support, disposed above and below the phosphor sheet, substantially not adhered to the stimulable phosphor layer, and the periphery of the phosphor sheet is In a radiation image conversion panel comprising a moisture-proof protective film provided outside the peripheral edge and covering the entire surface of the phosphor sheet, the stimulable phosphor is formed by hydrophilic fine particles and a silane coupling agent. A radiation image conversion panel comprising a mixture of a stimulable phosphor surface-treated, a stimulable phosphor surface-treated with hydrophobic fine particles and a silane coupling agent.

【００１６】２．前記親水性微粒子及びシランカップリ
ング剤で表面処理された輝尽性蛍光体の比率が、全輝尽
性蛍光体の２５〜７５質量％であることを特徴とする前
記１項に記載の放射線画像変換パネル。2. The radiation image according to claim 1, wherein the ratio of the stimulable phosphor surface-treated with the hydrophilic fine particles and the silane coupling agent is 25 to 75% by mass of the entire stimulable phosphor. Conversion panel.

【００１７】３．支持体上に輝尽性蛍光体層を有する蛍
光体シートと、該蛍光体シートの上下に配置し、該輝尽
性蛍光体層と実質的に接着せず、かつ周縁が該蛍光体シ
ートの周縁より外側にあり、該蛍光体シートの全表面を
被覆するように設けられた防湿性保護フィルムからなる
放射線画像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体が、親
水性微粒子と疎水性微粒子の混合物及びシランカップリ
ング剤で表面処理されたものであることを特徴とする放
射線画像変換パネル。3. A phosphor sheet having a stimulable phosphor layer on a support, disposed above and below the phosphor sheet, substantially not adhered to the stimulable phosphor layer, and the periphery of the phosphor sheet is A radiation image conversion panel comprising a moisture-proof protective film provided outside the peripheral edge and provided so as to cover the entire surface of the phosphor sheet, wherein the stimulable phosphor is a mixture of hydrophilic fine particles and hydrophobic fine particles. And a radiation image conversion panel which has been surface-treated with a silane coupling agent.

【００１８】４．前記親水性微粒子と疎水性微粒子の混
合物における親水性微粒子の比率が、２５〜７５質量％
であることを特徴とする前記３項に記載の放射線画像変
換パネル。4. The ratio of the hydrophilic fine particles in the mixture of the hydrophilic fine particles and the hydrophobic fine particles is 25 to 75% by mass.
4. The radiation image conversion panel according to the above item 3, wherein

【００１９】５．前記親水性微粒子又は前記疎水性微粒
子の平均粒径が、２〜５０ｎｍであることを特徴とする
前記１〜４項のいずれか１項に記載の放射線画像変換パ
ネル。5. The radiation image conversion panel according to any one of Items 1 to 4, wherein an average particle diameter of the hydrophilic fine particles or the hydrophobic fine particles is 2 to 50 nm.

【００２０】６．前記シランカップリング剤が、メルカ
プト基を有していることを特徴とする前記１〜５のいず
れか１項に記載の放射線画像変換パネル。6. The radiation image conversion panel according to any one of the above items 1 to 5, wherein the silane coupling agent has a mercapto group.

【００２１】７．１）輝尽性蛍光体粒子を親水性微粒子
及びシランカップリング剤で表面処理する工程、２）輝
尽性蛍光体粒子を疎水性微粒子及びシランカップリング
剤で表面処理する工程、３）前記の１）、２）の各工程
で表面処理された輝尽性蛍光体粒子を、有機溶剤中で結
合剤と混合、分散して塗布液を調製した後、該塗布液を
塗布、乾燥して蛍光体シートを形成する工程、４）該蛍
光体シートを防湿性フィルムで被覆、密閉する工程から
なる放射線画像変換パネルの製造方法。7.1) Surface treatment of stimulable phosphor particles with hydrophilic fine particles and silane coupling agent 2) Step of surface treatment of stimulable phosphor particles with hydrophobic fine particles and silane coupling agent 3) mixing and dispersing the stimulable phosphor particles surface-treated in each of the above steps 1) and 2) with a binder in an organic solvent to prepare a coating solution, and then applying the coating solution; Drying the phosphor sheet to form a phosphor sheet; and 4) covering the phosphor sheet with a moisture-proof film and sealing the phosphor sheet.

【００２２】８．１）輝尽性蛍光体粒子を親水性微粒子
と疎水性微粒子、及びシランカップリング剤で表面処理
する工程、２）表面処理された輝尽性蛍光体粒子を、有
機溶剤中で結合剤と混合、分散して塗布液を調製した
後、該塗布液を塗布、乾燥して蛍光体シートを形成する
工程、３）該蛍光体シートを防湿性フィルムで被覆、密
閉する工程からなる放射線画像変換パネルの製造方法。8.1) A step of surface-treating the stimulable phosphor particles with hydrophilic fine particles and hydrophobic fine particles, and a silane coupling agent. 2) A step of treating the surface-treated stimulable phosphor particles in an organic solvent. Mixing and dispersing with a binder to prepare a coating solution, and then applying the coating solution and drying to form a phosphor sheet; 3) covering the phosphor sheet with a moisture-proof film and sealing the phosphor sheet. A method for manufacturing a radiation image conversion panel.

【００２３】本発明者らは、上記課題を鑑み鋭意検討を
行い、輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルの吸
湿による画像の劣化現象について調査するなかで、特
に、重要な画像因子の一つである鮮鋭性の劣化が、防湿
フィルムを通過した水分が蛍光体シートと防湿フィルム
の間に滞留し、蛍光体シートと防湿シートの間の空気層
が喪失することによって、光の屈折率が変化し、画像の
鮮鋭性劣化を招いていることを新たに見いだした。即
ち、疎水性微粒子やシランカップリング剤等による蛍光
体粒子の撥水化処理と防湿フィルムによる保護の組み合
わせが鮮鋭性劣化を引き起こしていた。The present inventors have conducted intensive studies in view of the above-mentioned problems, and studied the deterioration of an image due to moisture absorption of a radiation image conversion panel using a stimulable phosphor. One of the deteriorations in sharpness is that the moisture that has passed through the moisture-proof film stays between the phosphor sheet and the moisture-proof film, and the air layer between the phosphor sheet and the moisture-proof sheet is lost. Has been newly found to cause a change in image sharpness. That is, the combination of the water-repellent treatment of the phosphor particles with the hydrophobic fine particles and the silane coupling agent and the protection by the moisture-proof film has caused the deterioration of sharpness.

【００２４】そこで、蛍光体の吸湿による輝度劣化と、
防湿フィルムの吸湿あるいは水分が溜まることによる空
気層の喪失、それに伴う鮮鋭性の劣化の両方を防止すべ
く鋭意検討を行った結果、上記記載の構成により解決で
きることを見出した。Therefore, the luminance degradation due to the moisture absorption of the phosphor,
As a result of diligent studies to prevent both loss of the air layer due to moisture absorption or accumulation of moisture in the moisture-proof film and deterioration of the sharpness accompanying it, it was found that the above-described configuration can solve the problem.

【００２５】即ち、本発明における親水性微粒子による
被覆処理は、防湿フィルムを通り抜けてきた水分を蛍光
体層と防湿フィルムの間に留めることなく蛍光体層内に
均一に拡散し、鮮鋭性の劣化を防止する効果があると推
測される。また、シランカップリング剤を併用するこ
と、及び親水性微粒子の添加量最適化により、蛍光体の
輝度劣化を防止することができたものと考えている。That is, in the coating treatment with the hydrophilic fine particles in the present invention, the moisture that has passed through the moisture-proof film is uniformly diffused into the phosphor layer without being kept between the phosphor layer and the moisture-proof film, and the sharpness is deteriorated. It is presumed to be effective in preventing Further, it is considered that the luminance degradation of the phosphor could be prevented by using the silane coupling agent in combination and optimizing the amount of the hydrophilic fine particles added.

【００２６】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項１に係る発明では、輝尽性蛍光体が、親水性微粒子
及びシランカップリング剤で表面処理された輝尽性蛍光
体と疎水性微粒子及びシランカップリング剤で表面処理
された輝尽性蛍光体との混合物であることが特徴であ
る。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the invention according to claim 1, the stimulable phosphor is a stimulable phosphor surface-treated with hydrophilic fine particles and a silane coupling agent, and a stimulable phosphor surface treated with hydrophobic fine particles and a silane coupling agent. It is characterized in that it is a mixture with a phosphor.

【００２７】本発明でいう疎水性微粒子とは、メタノー
ルウエッタビリティー法による疎水化度（ＭＷ値）が２
０以上である粒子をいい、また、親水性微粒子とは、Ｍ
Ｗ値が５以下である粒子をいう。The hydrophobic fine particles referred to in the present invention are those having a degree of hydrophobicity (MW value) of 2 according to the methanol wettability method.
0 or more, and the hydrophilic fine particles refer to M
Particles having a W value of 5 or less.

【００２８】本発明で用いることのできる親水性微粒子
としては、特に制限はないが、好ましくは、シリカ、ア
ルミナ、酸化チタンの１種又は２種以上であることが好
ましく、また疎水性微粒子としては、例えば、上記各親
水性微粒子表面を疎水化処理した微粒子を挙げることが
でき、これらの各微粒子の平均粒径は、特に制限はない
が、請求項５に係る発明では、平均粒径が２〜５０ｎｍ
であることが特徴である。平均粒径が２ｎｍ以下のもの
は工業的に入手が困難であり、また、平均粒径が５０ｎ
ｍを越えると、蛍光体粒子の表面を効率的に被覆するこ
とが難しいため好ましくはない。The hydrophilic fine particles that can be used in the present invention are not particularly limited, but are preferably one or more of silica, alumina, and titanium oxide. For example, fine particles obtained by hydrophobizing the surface of each of the above hydrophilic fine particles can be mentioned. The average particle diameter of each of these fine particles is not particularly limited, but in the invention according to claim 5, the average particle diameter is 2 ~ 50nm
Is a characteristic. Those having an average particle size of 2 nm or less are difficult to obtain industrially, and have an average particle size of 50 n
If it exceeds m, it is difficult to efficiently cover the surface of the phosphor particles, which is not preferable.

【００２９】本発明に係る親水性微粒子の具体例として
は、火炎加水分解法やアーク法によるシリカ、アルミ
ナ、二酸化チタンのような乾式法親水性微粒子のほか、
ケイ酸ナトリウムのような塩の酸による分解で得られる
湿式法親水性微粒子、オルガノゲルの加水分解によるも
のなど各種の製造方法によって得られるものが用いられ
る。また、疎水性微粒子の具体例としては、上記親水性
微粒子表面を、例えば、オクチルシラン、トリメチルメ
トキシシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリク
ロロシラン等に代表される化合物により疎水化処理した
ものを用いることができ、その他には、特開昭６２−２
０９３９８号等に記載のシランカップリング剤、ジメチ
ルシリコーンオイル等の変性シリコーンオイルも使用す
ることができ、これら上記記載の化合物の一部は、市販
されており、容易に入手することができる。Specific examples of the hydrophilic fine particles according to the present invention include dry-process hydrophilic fine particles such as silica, alumina and titanium dioxide obtained by a flame hydrolysis method or an arc method.
Hydrophilic fine particles obtained by decomposition of a salt such as sodium silicate with an acid, and those obtained by various production methods such as those obtained by hydrolysis of an organogel are used. Further, as a specific example of the hydrophobic fine particles, it is possible to use those obtained by subjecting the surface of the hydrophilic fine particles to a hydrophobic treatment with a compound represented by, for example, octylsilane, trimethylmethoxysilane, dimethyldichlorosilane, or methyltrichlorosilane. Other than that, JP-A-62-2
No. 09398, etc., silane coupling agents and modified silicone oils such as dimethyl silicone oil can also be used. Some of these compounds described above are commercially available and can be easily obtained.

【００３０】本発明において、平均粒径が数μｍ〜数十
μｍの蛍光体粒子に対して、適当量の親水性または疎水
性微粒子を混合するには、通常のいずれの方法でも適用
可能ではあるが、ターブラシェーカーミキサー（シンマ
ルエンタープライゼス社製）のような混合装置を使用
し、親水性微粒子全量に対して蛍光体粒子を徐々に添加
していく方式で混合する方法や、０．５〜１０．０質量
％の濃度の親水性微粒子、又は疎水性微粒子分散液中で
蛍光体粒子を撹拌した後、濾過、乾燥する方法等が粒子
の均一に被覆できる点で好ましい。In the present invention, any ordinary method can be used to mix an appropriate amount of hydrophilic or hydrophobic fine particles with phosphor particles having an average particle diameter of several μm to several tens μm. However, using a mixing device such as a turbula shaker mixer (manufactured by Shinmaru Enterprises), a method in which phosphor particles are gradually added to the total amount of hydrophilic fine particles, A method of stirring the phosphor particles in a dispersion liquid of hydrophilic fine particles or hydrophobic fine particles having a concentration of １10.0 mass%, followed by filtration and drying is preferred in that the particles can be uniformly coated.

【００３１】親水性微粒子又は疎水性微粒子を蛍光体層
塗布液等に添加する場合には、予め結合剤、溶剤と混合
し、ビーズミルなどでスラリー状に分散してから添加す
ることが、蛍光体層内での分布状態を均一にする観点か
ら好ましい。この場合の親水性微粒子又は疎水性微粒子
の添加量は、０．０５〜５質量％が好ましく、さらには
０．１〜２質量％が好ましい。When adding hydrophilic fine particles or hydrophobic fine particles to the phosphor layer coating solution or the like, it is possible to add the binder and the solvent in advance and disperse them in a slurry with a bead mill or the like before adding. It is preferable from the viewpoint of making the distribution state in the layer uniform. In this case, the addition amount of the hydrophilic fine particles or the hydrophobic fine particles is preferably 0.05 to 5% by mass, and more preferably 0.1 to 2% by mass.

【００３２】また、輝尽性蛍光体に対する各微粒子の添
加量は、０．０５〜１０％が好ましく、１０％を越える
と輝度の低下が発生し、０．０５％より少ないと本発明
の効果を十分に発揮することができない。Further, the addition amount of each fine particle to the stimulable phosphor is preferably 0.05 to 10%, and if it exceeds 10%, the brightness is reduced, and if it is less than 0.05%, the effect of the present invention is obtained. Cannot be fully demonstrated.

【００３３】請求項２に係る発明では、輝尽性蛍光体
が、親水性微粒子及びシランカップリング剤で表面処理
された輝尽性蛍光体と疎水性微粒子及びシランカップリ
ング剤で表面処理された輝尽性蛍光体との混合物におい
て、親水性微粒子及びシランカップリング剤で表面処理
された輝尽性蛍光体の比率が、全輝尽性蛍光体の２５〜
７５質量％であることが特徴であり、好ましくは、３０
〜７０％である。In the invention according to the second aspect, the stimulable phosphor is surface-treated with the stimulable phosphor surface-treated with hydrophilic fine particles and the silane coupling agent, and with the hydrophobic fine particles and the silane coupling agent. In the mixture with the stimulable phosphor, the ratio of the stimulable phosphor surface-treated with the hydrophilic fine particles and the silane coupling agent is 25 to 25% of the total stimulable phosphor.
75% by mass, preferably 30% by mass.
~ 70%.

【００３４】また、請求項４に係る発明では、輝尽性蛍
光体が、親水性微粒子と疎水性微粒子の混合物及びシラ
ンカップリング剤で表面処理され、かつ親水性微粒子と
疎水性微粒子の混合物における親水性微粒子の比率が、
２５〜７５質量％であることが特徴であり、好ましく
は、３０〜７０％である。Further, in the invention according to claim 4, the stimulable phosphor is surface-treated with a mixture of hydrophilic fine particles and hydrophobic fine particles and a silane coupling agent, and a mixture of hydrophilic fine particles and hydrophobic fine particles. When the ratio of the hydrophilic fine particles is
It is characterized in that it is 25 to 75% by mass, preferably 30 to 70%.

【００３５】親水性微粒子と疎水性微粒子の構成比を、
上記に記載の範囲とすることにより、本発明の効果をよ
り一層発揮することができ好ましい。The composition ratio of the hydrophilic fine particles and the hydrophobic fine particles is
When the content is in the range described above, the effects of the present invention can be further exhibited, which is preferable.

【００３６】本発明に係る輝尽性蛍光体は、シランカッ
プリング剤で表面処理を施されているのが、１つの特徴
である。One feature of the stimulable phosphor according to the present invention is that it is surface-treated with a silane coupling agent.

【００３７】本発明で用いることのできるシランカップ
リング剤としては、特に制限はないが、下記一般式
（１）で表される化合物が好ましい。The silane coupling agent that can be used in the present invention is not particularly limited, but a compound represented by the following general formula (1) is preferable.

【００３８】[0038]

【化１】 Embedded image

【００３９】一般式（１）において、Ｒは脂肪族或いは
芳香族の炭化水素基を表し、不飽和基（例えば、ビニル
基）を介在していてもよいし、Ｒ₂ＯＲ₃−、Ｒ₂ＣＯＯ
Ｒ₃−、Ｒ₂ＮＨＲ₃−（Ｒ₂はアルキル基又はアリール基
を表し、Ｒ₃はアルキレン基又はアリーレン基を表
す）、その他の置換基で置換されていてもよい。In the general formula (1), R represents an aliphatic or aromatic hydrocarbon group, which may include an unsaturated group (for example, a vinyl group), R ₂ OR ₃ —, R ₂ COO
R ₃ —, R ₂ NHR ₃ — (R ₂ represents an alkyl group or an aryl group, and R ₃ represents an alkylene group or an arylene group), and may be substituted with another substituent.

【００４０】またＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃は各々脂肪族もしくは
芳香族の炭化水素、アシル基、アミド基、アルコキシ
基、アルキルカルボニルオキシ基、エポキシ基、メルカ
プト基又はハロゲン原子を表す。ただし、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ
₃の少なくとも１つは炭化水素以外の基である。また、
Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃は各々加水分解を受ける基であることが
好ましい。Further X _1, X _2, X ₃ are each an aliphatic or aromatic hydrocarbon, an acyl group, an amide group, an alkoxy group, an alkylcarbonyloxy group, an epoxy group, a mercapto group or a halogen atom. Where X ₁ , X ₂ , X
_At least one of ₃ is a group other than a hydrocarbon. Also,
X ₁ , X ₂ and X ₃ are each preferably a group which undergoes hydrolysis.

【００４１】一般式（１）で表されるシランカップリン
グ剤の具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ
−クロロプロピルメチルジクロロシラン、γ−クロロプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロ
ピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩及びアミノシ
ラン配合物などが挙げられ、特に、ビニル系、メルカプ
ト系、グリシドキシ系、メタクリロキシ系が好ましく、
特に、請求項６に係る発明では、シランカップリング剤
が、メルカプト基を有していることが特徴である。Specific examples of the silane coupling agent represented by the general formula (1) include, for example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, γ- Chloropropyltrimethoxysilane, γ
-Chloropropylmethyldichlorosilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N -(Β-aminoethyl)-
γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane Methoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- Anilinopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane,
N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride and an aminosilane compound, and the like, in particular, vinyl, mercapto, glycidoxy, and methacryloxy are preferable.
In particular, the invention according to claim 6 is characterized in that the silane coupling agent has a mercapto group.

【００４２】蛍光体粒子表面に上記シランカップリング
剤による表面処理を行う方法としては、公知の方法を使
用することができる。例えば、ヘンシェルミキサーを用
い、蛍光体粒子を攪拌混合しながらシランカップリング
剤を滴下又は噴霧する乾式法、スラリー状の蛍光体にシ
ランカップリング剤を滴下しながら攪拌し滴下終了後に
蛍光体を沈澱させ濾過してから蛍光体を乾燥させ残留溶
媒を除去するスラリー法、蛍光体を溶媒に分散させ、こ
れにシランカップリング剤を添加して攪拌した後、溶媒
を蒸発して付着層を形成する方法又はシランカップリン
グ剤を輝尽性蛍光体用塗布分散液に添加しておく方法な
どである。As a method for performing a surface treatment with the silane coupling agent on the surface of the phosphor particles, a known method can be used. For example, using a Henschel mixer, a dry method in which the silane coupling agent is dropped or sprayed while stirring and mixing the phosphor particles, the slurry is stirred while the silane coupling agent is dropped on the phosphor in a slurry state, and the phosphor is precipitated after the dripping is completed. A slurry method of drying the phosphor and removing the residual solvent after filtration, dispersing the phosphor in a solvent, adding a silane coupling agent thereto, stirring, and then evaporating the solvent to form an adhesion layer. Or a method in which a silane coupling agent is added to the stimulable phosphor coating dispersion.

【００４３】また、シランカップリング剤の乾燥は、蛍
光体との反応を確実なものにするため６０℃〜１３０℃
で１０分から２００分程度行うことが望ましい。このよ
うな処理方法の一例としては、微粒子及びシランカップ
リング剤の分散液中で焼成直後の蛍光体粒子を液中で解
砕し、蛍光体の解砕と同時に親水性微粒子での被覆とシ
ランカップリング剤での表面処理を行ったのち濾過乾燥
する方法や親水性微粒子及びシランカップリング剤を輝
尽性蛍光体層用塗布分散液に添加しておく方法等があげ
られるがこれらに限られたものではない。The drying of the silane coupling agent is carried out at 60 ° C. to 130 ° C. in order to ensure the reaction with the phosphor.
For about 10 to 200 minutes. As an example of such a treatment method, phosphor particles immediately after firing in a dispersion of fine particles and a silane coupling agent are crushed in a liquid, and simultaneously with the disintegration of the phosphor, coating with hydrophilic fine particles and silane coupling are performed. Examples include, but not limited to, a method of filtering and drying after performing a surface treatment with a coupling agent and a method of adding hydrophilic fine particles and a silane coupling agent to a coating dispersion for a stimulable phosphor layer. Not something.

【００４４】以下、本発明の放射線パネルの上記記載し
た他の構成要素について説明する。はじめに、本発明に
係る輝尽性蛍光体層について説明する。Hereinafter, other components described above of the radiation panel of the present invention will be described. First, the stimulable phosphor layer according to the present invention will be described.

【００４５】本発明に用いることのできる輝尽性蛍光体
としては、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起
光によって、３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光
を示す蛍光体が一般的に使用される。As the stimulable phosphor that can be used in the present invention, a phosphor that emits stimulable light in the wavelength range of 300 to 500 nm by excitation light having a wavelength in the range of 400 to 900 nm is generally used. Is done.

【００４６】以下に、本発明の放射線画像変換パネルで
好ましく用いることのできる蛍光体の例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。The following are examples of phosphors that can be preferably used in the radiation image conversion panel of the present invention, but the present invention is not limited to these.

【００４７】（１）特開昭５５−１２１４５号に記載さ
れている（Ｂａ_1-X，Ｍ（II）_X）ＦＸ：ｙＡ、（式中、
Ｍ（II）はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＺｎおよびＣｄのうちの
少なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少な
くとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐ
ｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも
一つ、そしては、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．
２である）の組成式で表される希土類元素付活アルカリ
土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍光体に
は以下のような添加物が含まれていてもよい。(1) (Ba _1-x , M (II) _x ) FX: yA described in JP-A-55-12145, wherein
M (II) is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn and Cd, X is at least one of Cl, Br and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, P
at least one of r, Ho, Nd, Yb, and Er, and 0 ≦ x ≦ 0.6, and y is 0 ≦ y ≦ 0.
2) a rare earth element-activated alkaline earth metal fluorohalide phosphor represented by the following composition formula; and the phosphor may contain the following additives.

【００４８】ａ）特開昭５６−７４１７５号に記載され
ている、Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ（III）Ｘ′″₃、式中、
Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′″はそれぞれＣｌ、Ｂｒおよび
Ｉの少なくとも一種であり、Ｍ（III）は三価金属であ
る ｂ）特開昭５５−１６００７８号に記載されているＢｅ
Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ₂
Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、ＺｒＯ₂、ＧｅＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅、Ｔａ₂Ｏ₅
およびＴｈＯ₂などの金属酸化物 ｃ）特開昭５６−１１６７７７号に記載されているＺ
ｒ、Ｓｃ ｄ）特開昭５７−２３６７３号に記載されているＢ ｅ）特開昭５７−２３６７５号に記載されているＡｓ、
Ｓｉ ｆ）特開昭５８−２０６６７８号に記載されているＭ・
Ｌ、式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓ
ｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属である ｇ）特開昭５９−２７９８０号に記載されているテトラ
フルオロホウ酸化合物の焼成物；特開昭５９−２７２８
９号に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフ
ルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の
一価もしくは二価金属の塩の焼成物；特開昭５９−５６
４７９号に記載されているＮａＸ′、式中、Ｘ′はＣ
ｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種である ｈ）特開昭５９−５６４８０号に記載されているＶ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属；特開
昭５９−７５２００号に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′、
Ｍ′（II）Ｘ″₂、Ｍ（III）Ｘ′″₃、Ａ、式中、Ｍ
（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
Ｍ′（II）はＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少
なくとも一種の二価金属を表し、Ｍ（III）はＡｌ、Ｇ
ａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、Ａは金属酸化物であり、
Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′″はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである ｉ）特開昭６０−１０１１７３号に記載されているＭ
（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンである ｊ）特開昭６１−２３６７９号に記載されているＭ（I
I）′Ｘ′₂・Ｍ（II）′Ｘ″₂、式中、Ｍ（II）′はＢ
ａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ′およびＸ″はそれ
ぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″である；
更に、特開昭６１−２６４０８４号明細書に記載されて
いるＬｎＸ″₃、式中、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンである。A) X ', BeX ", M (III) X'" ₃ described in JP-A-56-74175, wherein
X ', X "and X""are each at least one of Cl, Br and I, and M (III) is a trivalent metal. B) Be described in JP-A-55-160078.
O, MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Al ₂
O ₃ , Y ₂ O ₃ , La ₂ O ₃ , In ₂ O ₃ , SiO ₂ , Ti
O ₂ , ZrO ₂ , GeO ₂ , SnO ₂ , Nb ₂ O ₅ , Ta ₂ O ₅
And metal oxides such as ThO ₂ c) Z described in JP-A-56-116777
r, Sc d) Be described in JP-A-57-23673. e) As described in JP-A-57-23675.
Sif) M. described in JP-A-58-206678.
L, wherein M is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb and Cs, and L is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm
m, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, L
g) at least one trivalent metal selected from the group consisting of u, Al, Ga, In, and Tl. g) A calcined product of a tetrafluoroborate compound described in JP-A-59-27980; 59-2728
No. 9 baked products of salts of monovalent or divalent metals of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconic acid;
479, wherein X 'is C
h) V, C described in JP-A-59-56480.
transition metals such as r, Mn, Fe, Co and Ni; M (I) X 'described in JP-A-59-75200;
M '(II) X " ₂ , M (III) X'" ₃ , A, where M
(I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs;
M '(II) represents at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg, and M (III) represents Al, G
a, In, and at least one trivalent metal selected from the group consisting of Tl, A is a metal oxide,
X ', X "and X'" are each at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I. i) M described in JP-A-60-101173
(I) X ′, wherein M (I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs,
X 'is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I j) M (I) described in JP-A-61-23679.
I) 'X' ₂ · M (II) 'X " ₂ , where M (II)' is B
X 'and X "are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and X' {X ";
Further, LnX ″ ₃ described in JP-A-61-264084, wherein Ln is Sc, Y, La, Ce,
Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, E
X "is at least one rare earth element selected from the group consisting of r, Tm, Yb and Lu; X" is F, Cl, Br
And at least one halogen selected from the group consisting of

【００４９】（２）特開昭６０−８４３８１号に記載さ
れているＭ（II）Ｘ₂・ａＭ（II）Ｘ′₂：ｘＥｕ²⁺（式
中、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘお
よびＸ′はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であ
り；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦
０．２である）の組成式で表される二価ユーロピウム付
活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍
光体には以下のような添加物が含まれていてもよい。[0049] (2) JP-60-84381 is described in JP _{M (II) X 2 · aM} (II) X '2: xEu 2+ ( wherein, M (II) is Ba, Sr and Ca X and X 'are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and X ≠ X'; and a Is 0.1 ≦ a ≦ 10.0, x is 0 <x ≦
0.2), a divalent europium-activated alkaline earth metal halide phosphor represented by the following composition formula; and the phosphor may contain the following additives.

【００５０】ａ）特開昭６０−１６６３７９号に記載さ
れているＭ（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣ
ｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｂ）特開昭６０−２２１４８３号に記載されているＫ
Ｘ″、ＭｇＸ′″₂、Ｍ（III）Ｘ″″₃、式中、Ｍ（II
I）はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ｘ″、
Ｘ′″およびＸ″″はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
る ｃ）特開昭６０−２２８５９２号に記載されているＢ、
特開昭６０−２２８５９３号に記載されているＳｉ
Ｏ₂、Ｐ₂Ｏ₅等の酸化物、特開昭６１−１２０８８２号
に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ″、式中、Ｘ″は
Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである ｄ）特開昭６１−１２０８８３号に記載されているＳｉ
Ｏ；特開昭６１−１２０８８５号に記載されているＳｎ
Ｘ″₂、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｅ）特開昭６１−２３５４８６号に記載されているＣｓ
Ｘ″、ＳｎＸ′″₂、式中、Ｘ″およびＸ′″はそれぞ
れＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである；更に、特開昭６１−２３
５４８７号に記載されているＣｓＸ″、Ｌｎ³⁺、式中、
Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素である （３）特開昭５５−１２１４４号に記載されているＬｎ
ＯＸ：ｘＡ（式中、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕ
のうち少なくとも一つ；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのう
ち少なくとも一つ；ＡはＣｅおよびＴｂのうち少なくと
も一つ；ｘは、０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表さ
れる希土類元素付活希土類オキシハライド蛍光体。A) M (I) X 'described in JP-A-60-166379, wherein M (I) is Rb and C
X 'is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I. b) described in JP-A-60-221483. K
X ″, MgX ′ ″ ₂ , M (III) X ″ ″ ₃ , wherein M (II
I) is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu;
X ′ ″ and X ″ ″ are each F, Cl, Br and I
C) at least one halogen selected from the group consisting of: c) B described in JP-A-60-228592;
Si described in JP-A-60-228593
Oxides such as O ₂ and P ₂ O ₅ , LiX ″ and NaX ″ described in JP-A-61-120882, wherein X ″ is at least one selected from the group consisting of F, Cl, Br and I. D) a kind of halogen d) Si described in JP-A-61-120883
O: Sn described in JP-A-61-120885
X " ₂ , wherein X" is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I. e) Cs described in JP-A-61-235486.
X ", SnX"" ₂ , wherein X" and X "" are each at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I;
CsX ″, Ln ³⁺ described in No. 5487, wherein
X "is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; Ln is Sc, Y, C
e, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, E
at least one rare earth element selected from the group consisting of r, Tm, Yb and Lu. (3) Ln described in JP-A-55-12144
OX: xA (where Ln is La, Y, Gd, and Lu
X is at least one of Cl, Br, and I; A is at least one of Ce and Tb; x is 0 <x <0.1) Rare earth element activated rare earth oxyhalide phosphor.

【００５１】（４）特開昭５８−６９２８１号に記載さ
れているＭ（II）ＯＸ：ｘＣｅ（式中、Ｍ（II）はＰ
ｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少
なくとも一種の酸化金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およ
びＩのうち少なくとも一つであり；ｘは０＜ｘ＜０．１
である）の組成式で表されるセリウム付活三価金属オキ
シハライド蛍光体。(4) M (II) OX: xCe described in JP-A-58-69281 (where M (II) is P
r, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, E
at least one metal oxide selected from the group consisting of r, Tm, Yb, and Bi; X is at least one of Cl, Br, and I; and x is 0 <x <0.1.
The cerium-activated trivalent metal oxyhalide phosphor represented by the following composition formula:

【００５２】（５）特開昭６２−２５１８９号明細書に
記載されているＭ（Ｉ）Ｘ：ｘＢｉ（式中、Ｍ（Ｉ）は
ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そ
してｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式
で表されるビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光
体。(5) M (I) X: xBi described in JP-A-62-25189 (wherein M (I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs) X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). Alkali metal halide phosphor.

【００５３】（６）特開昭６０−１４１７８３号に記載
されているＭ（II）₅（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（式中、
Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＦ、
Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数
値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活ア
ルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。(6) M (II) ₅ (PO ₄ ) ₃ X: xEu ²⁺ described in JP-A-60-141783 (wherein
M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is F;
At least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2) divalent europium-activated alkaline earth metal represented by a composition formula Halophosphate phosphor.

【００５４】（７）特開昭６０−１５７０９９号に記載
されているＭ（II）₂ＢＯ₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（式中、Ｍ（I
I）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂ
ｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ
土類金属ハロホウ酸塩蛍光体。(7) M (II) ₂ BO ₃ X: xEu ²⁺ described in JP-A-60-157099 (wherein M (I
I) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is Cl, B
at least one halogen selected from the group consisting of r and I; x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2) divalent europium-activated alkaline earth metal haloboric acid represented by the composition formula: Salt phosphor.

【００５５】（８）特開昭６０−１５７１００号に記載
されているＭ（II）₂（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺（式中、
Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣ
ｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値で
ある）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカ
リ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。(8) M (II) ₂ (PO ₄ ) ₃ X: xEu ²⁺ described in JP-A-60-157100 (wherein
M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba;
at least one halogen selected from the group consisting of l, Br and I; and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2) divalent europium-activated alkaline earth metal represented by a composition formula Halophosphate phosphor.

【００５６】（９）特開昭６０−２１７３５４号に記載
されているＭ（II）ＨＸ：ｘＥｕ²⁺（式中、Ｍ（II）は
Ｃａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組
成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属
水素化ハロゲン化物蛍光体。(9) M (II) HX: xEu ²⁺ described in JP-A-60-217354 (wherein M (II) is at least one member selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba) X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). Bivalent europium activated alkaline earth metal hydride halide phosphor.

【００５７】（１０）特開昭６１−２１１７３号に記載
されているＬｎＸ₃・ａＬｎ′Ｘ′₃：ｘＣｅ³⁺、（式
中、ＬｎおよびＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、Ｇｄおよび
Ｌｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であって、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１＜ａ
≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の
範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希
土類複合ハロゲン化物蛍光体。(10) LnX ₃ .aLn'X ' ₃ : xCe ³⁺ described in JP-A-61-21173, wherein Ln and Ln' are each composed of Y, La, Gd and Lu X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and X ≠ X ′; and a is 0.1 <a
≦ 10.0, and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). The cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the composition formula:

【００５８】（１１）特開昭６１−２１１８２号に記載
されているＬｎＸ₃・ａＭ（Ｉ）Ｘ′３：ｘＣｅ³⁺、
（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ
（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘお
よびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウ
ム付活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体。[0058] (11) LnX ₃ · aM that are described in ^{JP-A-61-21182 (I) X'3: xCe 3+} ,
(Wherein, Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu;
(I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Cs and Rb; X and X 'are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, respectively. And a is a numerical value in the range of 0 <a ≦ 10.0, and x is 0 <x ≦
A cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the following composition formula:

【００５９】（１２）特開昭６１−４０３９０号に記載
されているＬｎＰＯ₄・ａＬｎＸ₃：ｘＣｅ³⁺、（式中、
ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の希土類元素であり；ＸはＦ、Ｃｌ、
ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範
囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩
蛍光体。(12) LnPO ₄ .aLnX ₃ : xCe ³⁺ described in JP-A-61-40390 (wherein
Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu; X is F, Cl,
At least one halogen selected from the group consisting of Br and I; and a is a numerical value in the range of 0.1 ≦ a ≦ 10.0, and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2. ) A cerium-activated rare earth halophosphate phosphor represented by the composition formula:

【００６０】（１３）特開昭６１−２３６８８８号明細
書に記載されているＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ²⁺、
（式中、ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、
ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表
される二価ユーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビ
ジウム蛍光体。[0060] (13) CsX are described in JP 61-236888 specification: aRbX ': xEu ^2+,
Wherein X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a is a numerical value in the range of 0 <a ≦ 10.0;
x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). A divalent europium-activated cesium rubidium halide phosphor represented by a composition formula:

【００６１】（１４）特開昭６１−２３６８９０号に記
載されているＭ（II）Ｘ₂・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：ｘＥ
ｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、ＲｂおよびＣｓからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘおよ
びＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
０．１≦ａ≦２０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ
≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価
ユーロピウム付活複合ハロゲン化物蛍光体。(14) M (II) X ₂ .aM (I) X ': xE described in JP-A-61-236890
u ²⁺ , wherein M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; M (I) is selected from the group consisting of Li, Rb and Cs X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a is a numerical value in the range of 0.1 ≦ a ≦ 20.0. , X is 0 <x
≦ 0.2) is a divalent europium-activated composite halide phosphor represented by the composition formula:

【００６２】上記の輝尽性蛍光体のうちで、輝尽性蛍光
体粒子がヨウ素を含有していることが好ましく、例え
ば、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土
類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二
価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍
光体、ヨウ素を含有する希土類元素付活希土類オキシハ
ロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス
付活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は、高輝度の輝
尽発光を示すため好ましく、特には輝尽性蛍光体がＥｕ
付加ＢａＦＩ化合物であることが好ましい。Among the above stimulable phosphors, the stimulable phosphor particles preferably contain iodine. For example, divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide containing iodine Phosphor, iodine-containing divalent europium activated alkaline earth metal halide phosphor, iodine containing rare earth activated rare earth oxyhalide phosphor, and iodine containing bismuth activated alkali metal halogen Phosphor-based phosphors are preferred because they exhibit high-brightness stimulated emission.
Preferably, it is an additional BaFI compound.

【００６３】本発明の放射線画像変換パネルに用いられ
る支持体としては、各種高分子材料、ガラス、金属等が
用いられる。特に、情報記録材料としての取り扱い上、
可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが
好適であり、この点からいえば、例えば、セルロースア
セテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
イミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウ
ム、鉄、銅、クロム等の金属シートあるいは該親水性微
粒子の被覆層を有する金属シートが好ましい。As the support used in the radiation image conversion panel of the present invention, various polymer materials, glass, metal and the like are used. In particular, in handling as information recording material,
Those that can be processed into a flexible sheet or web are preferable, and in this regard, for example, plastics such as cellulose acetate film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyamide film, polyimide film, triacetate film, and polycarbonate film A film, a metal sheet of aluminum, iron, copper, chromium or the like or a metal sheet having a coating layer of the hydrophilic fine particles is preferable.

【００６４】また、これら支持体の膜厚は、用いる支持
体の材質等によって異なるが、一般的には３〜１０００
μｍであり、取り扱い易さの観点からは、８０〜５００
μｍであることが好ましい。The thickness of the support varies depending on the material of the support to be used and the like.
μm, and from the viewpoint of easy handling, 80 to 500 μm.
μm is preferred.

【００６５】これらの支持体の表面は、滑面であっても
よいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的
で、マット面としてもよい。The surface of the support may be a smooth surface or a mat surface for the purpose of improving the adhesion to the stimulable phosphor layer.

【００６６】さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層
との接着性を向上させる目的で、輝尽性蛍光体層が設け
られる面に下引層を設けてもよい。Further, these supports may be provided with an undercoat layer on the surface on which the stimulable phosphor layer is provided, for the purpose of improving the adhesion to the stimulable phosphor layer.

【００６７】本発明において、下引き層に用いられる結
合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン
等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのような天
然高分子物質；および、ポリビニルブチラール、ポリ酢
酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化
ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メ
タ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマ
ー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、
ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのような
合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げるこ
とができる。また、これらの結合剤は、架橋剤により架
橋されたものでも良い。In the present invention, examples of the binder used in the undercoat layer include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, and natural high molecular substances such as gum arabic; and polyvinyl butyral and polyvinyl acetate. , Nitrocellulose, ethylcellulose, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, polyalkyl (meth) acrylate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate,
Binders represented by synthetic polymer substances such as polyvinyl alcohol and linear polyester can be used. These binders may be crosslinked with a crosslinking agent.

【００６８】本発明において、輝尽性蛍光体層に用いら
れる結合剤の例としては、上記下引き層に記載の化合物
を同様に用いることができ、これらの結合剤は、架橋剤
により架橋されたものでも良い。In the present invention, as examples of the binder used in the stimulable phosphor layer, the compounds described in the undercoat layer can be used in the same manner, and these binders are crosslinked by a crosslinking agent. May be used.

【００６９】輝尽性蛍光体層塗布液において、結合剤と
輝尽性蛍光体との混合比は、目的とする放射線画像変換
パネルの特性、蛍光体の種類等によって異なるが、概
ね、蛍光体に対する結合剤の比率は、１〜２０質量部が
好ましいが、得られる放射線画像変換パネルの輝度と鮮
鋭性の点では結着剤は少ない方が好ましく、塗布の容易
さとの兼合いから２〜１０質量部の範囲がより好まし
い。In the stimulable phosphor layer coating solution, the mixing ratio between the binder and the stimulable phosphor varies depending on the desired characteristics of the radiation image conversion panel, the kind of the phosphor, and the like. The ratio of the binder to the binder is preferably 1 to 20 parts by mass, but the smaller the binder, the better in terms of brightness and sharpness of the obtained radiation image conversion panel, and 2 to 10 parts in view of the balance with ease of application. The range of parts by mass is more preferred.

【００７０】輝尽性蛍光体層塗布液の調製に用いられる
有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコ
ールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルなどのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳
香族化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライド
などのハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが
挙げられる。Examples of the organic solvent used for preparing the stimulable phosphor layer coating solution include methanol, ethanol, and the like.
Lower alcohols such as isopropanol and n-butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters of lower fatty acids such as methyl acetate, ethyl acetate and n-butyl acetate with lower alcohols; dioxane; ethylene glycol monoethyl Examples thereof include ethers, ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, aromatic compounds such as triol and xylol, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, and mixtures thereof.

【００７１】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結
合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混
合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散
剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン
酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。ま
た、可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリ
クレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル
酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エ
ステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコー
ル酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステ
ル；そして、トリエチレングリコールとアジピン酸との
ポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。ま
た、輝尽性蛍光体層塗布液中に、輝尽性蛍光体粒子の分
散性を向上させる目的で、ステアリン酸、フタル酸、カ
プロン酸、親油性界面活性剤などの分散剤を混合しても
よい。The coating solution contains a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and the dispersant between the binder and the phosphor in the stimulable phosphor layer after formation. Various additives such as a plasticizer for improving the bonding strength may be mixed. Examples of dispersants used for such purposes include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, and lipophilic surfactants. Examples of the plasticizer include phosphoric esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate and diphenyl phosphate; phthalic esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate; And polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids, such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid, and polyesters of diethylene glycol and succinic acid. In addition, in the stimulable phosphor layer coating solution, for the purpose of improving the dispersibility of the stimulable phosphor particles, a dispersant such as stearic acid, phthalic acid, caproic acid, and a lipophilic surfactant is mixed. Is also good.

【００７２】輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、例え
ば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライタ
ー、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙ
ミル、あるいは超音波分散機などの分散装置を用いて行
なわれる。The preparation of the coating solution for the stimulable phosphor layer is carried out by, for example, a ball mill, a bead mill, a sand mill, an attritor, a three-roll mill, a high-speed impeller disperser, Kady.
This is performed using a dispersing device such as a mill or an ultrasonic dispersing machine.

【００７３】上記のようにして調製された塗布液を、下
塗層の表面上に均一に塗布することにより塗膜を形成す
る。用いることのできる塗布方法としては、通常の塗布
手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、ナ
イフコーター、コンマコーター、リップコーターなどを
用いることができる。A coating film is formed by uniformly applying the coating solution prepared as described above on the surface of the undercoat layer. As a coating method that can be used, usual coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater, a comma coater, a lip coater and the like can be used.

【００７４】上記の手段により形成された塗膜は、その
後加熱、乾燥されて、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形
成を完了する。輝尽性蛍光体層の膜厚は、目的とする放
射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合
剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は１
０〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００
μｍである。The coating film formed by the above means is then heated and dried to complete the formation of the stimulable phosphor layer on the undercoat layer. The thickness of the stimulable phosphor layer varies depending on the intended characteristics of the radiation image conversion panel, the type of the stimulable phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, and the like.
0 to 1000 μm, more preferably 10 to 500
μm.

【００７５】支持体上に輝尽性蛍光体層が塗設された蛍
光体シートは、所定の大きさに断裁される。断裁にあた
っては、一般のどのような方法でも可能であるが、作業
性、精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望まし
い。A phosphor sheet having a stimulable phosphor layer coated on a support is cut into a predetermined size. Any general method can be used for cutting, but a cosmetic cutting machine, a punching machine, or the like is desirable in terms of workability and accuracy.

【００７６】本発明の放射線画像変換パネルには、輝尽
性蛍光体層の表面を物理的、化学的に保護するための保
護膜（保護フィルムともいう）を設けることが好まし
く、それらの構成は目的、用途などに応じて適宜選択す
ることができる。The radiation image conversion panel of the present invention is preferably provided with a protective film (also referred to as a protective film) for physically and chemically protecting the surface of the stimulable phosphor layer. It can be appropriately selected according to the purpose, use, and the like.

【００７７】本発明の放射線画像変換パネルに設ける保
護層としては、ＡＳＴＭＤ−１００３に記載の方法によ
り測定したヘイズ率が、５％以上６０％未満の励起光吸
収層を備えたポリエステルフィルム、ポリメタクリレー
トフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースア
セテートフィルム等が使用できるが、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィル
ム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で
保護層として好ましく、更には、これらのポリエチレン
テレフタレートフィルムやポリエチレンテレフタレート
フィルム上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着し
た蒸着フィルムが防湿性の面からより好ましい。As the protective layer provided on the radiation image conversion panel of the present invention, a polyester film or a polymethacrylate having an excitation light absorbing layer having a haze ratio of 5% or more and less than 60% as measured by the method described in ASTM D-1003 Films, nitrocellulose films, cellulose acetate films and the like can be used, but stretched films such as polyethylene terephthalate films and polyethylene naphthalate films are preferred as a protective layer in terms of transparency and strength, and furthermore, these A polyethylene terephthalate film or a vapor-deposited film obtained by vapor-depositing a thin film of a metal oxide, silicon nitride, or the like on a polyethylene terephthalate film is more preferable from the viewpoint of moisture resistance.

【００７８】保護層で用いるフィルムのヘイズ率は、使
用する樹脂フィルムのヘイズ率を選択することで容易に
調整でき、また任意のヘイズ率を有する樹脂フィルムは
工業的に容易に入手することができる。放射線画像変換
パネルの保護フィルムとしては、光学的に透明度の非常
に高いものが想定されている。そのような透明度の高い
保護フィルム材料として、ヘイズ値が２〜３％の範囲に
ある各種のプラスチックフィルムが市販されている。本
発明の効果を得るために好ましいヘイズ率としては５％
以上６０％未満であり、さらに好ましくは１０％以上５
０％未満である。ヘイズ率が５％未満では、画像ムラや
線状ノイズを解消する効果が低く、また６０％以上では
鮮鋭性の向上効果が損なわれ、好ましくない。The haze ratio of the film used in the protective layer can be easily adjusted by selecting the haze ratio of the resin film to be used, and a resin film having an arbitrary haze ratio can be easily obtained industrially. . It is assumed that the protective film of the radiation image conversion panel has a very high optical transparency. Various plastic films having a haze value in the range of 2 to 3% are commercially available as such a highly transparent protective film material. A preferable haze ratio for obtaining the effect of the present invention is 5%.
Not less than 60%, more preferably not less than 10% and 5%.
It is less than 0%. If the haze ratio is less than 5%, the effect of eliminating image unevenness and linear noise is low, and if it is 60% or more, the effect of improving sharpness is impaired, which is not preferable.

【００７９】本発明において、保護層で用いるフィルム
は、必要とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹
脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを
複数枚積層することで最適な防湿性とすることができ、
輝尽性蛍光体の吸湿劣化防止を考慮して、透湿度は少な
くとも５０ｇ／ｍ²・ｄａｙ以下であることが好まし
い。樹脂フィルムの積層方法としては、特に制限はな
く、公知のいずれの方法を用いても良い。In the present invention, the film used for the protective layer is formed by laminating a resin film or a plurality of vapor-deposited films obtained by vapor-depositing a metal oxide or the like on the resin film according to the required moisture-proof property. And can be
It is preferable that the moisture permeability is at least 50 g / m ² · day or less in consideration of the prevention of moisture absorption deterioration of the stimulable phosphor. The method for laminating the resin film is not particularly limited, and any known method may be used.

【００８０】また、積層された樹脂フィルム間に励起光
吸収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な
衝撃や化学的な変質から保護され安定したプレート性能
が長期間維持でき好ましい。また、励起光吸収層は複数
箇所設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含
有して、励起光吸収層としても良い。Further, by providing the excitation light absorbing layer between the laminated resin films, the excitation light absorbing layer is protected from physical shock and chemical deterioration, and stable plate performance can be maintained for a long time, which is preferable. Further, a plurality of excitation light absorbing layers may be provided, or a colorant may be contained in an adhesive layer for lamination to form an excitation light absorbing layer.

【００８１】保護フィルムは、輝尽性蛍光体層に接着層
を介して密着していても良いが、蛍光体面を被覆するよ
うに設けられた構造（以下、封止または封止構造ともい
う）であることがより好ましい。蛍光体プレートを封止
するにあたっては、公知のいずれの方法でもよいが、防
湿性保護フィルムの蛍光体シートに接する側の最外層樹
脂層を熱融着性を有する樹脂フィルムとすることは、防
湿性保護フィルムが融着可能となり蛍光体シートの封止
作業が効率化される点で、好ましい形態の１つである。
さらには、蛍光体シートの上下に防湿性保護フィルムを
配置し、その周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側に
ある領域で、上下の防湿性保護フィルムをインパルスシ
ーラー等で加熱、融着して封止構造とすることで、蛍光
体シートの外周部からの水分進入も阻止でき好ましい。
また、さらには、支持体面側の防湿性保護フィルムが１
層以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿
フィルムとすることで、より確実に水分の進入を低減で
き、またこの封止方法は作業的にも容易であり好まし
い。上記インパルスシーラーで加熱融着する方法におい
ては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光体シート
の防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿
気を排除する意味でより好ましい。The protective film may be in close contact with the stimulable phosphor layer via an adhesive layer, but is provided to cover the phosphor surface (hereinafter, also referred to as sealing or sealing structure). Is more preferable. In sealing the phosphor plate, any known method may be used.However, the outermost resin layer on the side of the moisture-proof protective film that is in contact with the phosphor sheet is made of a moisture-proof resin film. This is one of the preferred embodiments in that the protective film can be fused and the sealing work of the phosphor sheet is made more efficient.
Furthermore, a moisture-proof protective film is disposed above and below the phosphor sheet, and the peripheral edge thereof is located outside the peripheral edge of the phosphor sheet, and the upper and lower moisture-proof protective films are heated and fused with an impulse sealer or the like. The use of a sealing structure is preferable because it prevents moisture from entering from the outer peripheral portion of the phosphor sheet.
Further, the moisture-proof protective film on the support surface side may be
By forming a laminated moisture-proof film formed by laminating more than one layer of aluminum film, the invasion of moisture can be reduced more reliably, and this sealing method is preferable because it is easy in work. In the method of heat-sealing with the impulse sealer, the heat-sealing under a reduced-pressure environment is more preferable in terms of preventing displacement of the phosphor sheet in the moisture-proof protective film and eliminating moisture in the atmosphere.

【００８２】防湿性保護フィルムの蛍光体面が接する側
の熱融着性を有する最外層の樹脂層と蛍光体面は、接着
していないことが好ましい。ここでいう接着していない
状態とは、微視的には蛍光体面と防湿性保護フィルムと
が点接触していても、光学的、力学的には殆ど蛍光体面
と防湿性保護フィルムは不連続体として扱える状態のこ
とである。また、上記の熱融着性を有する樹脂フィルム
とは、一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能
な樹脂フィルムのことで、例えば、エチレン酢酸ビニル
コポリマー（ＥＶＡ）やポリプロピレン（ＰＰ）フィル
ム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム等を挙げることがで
きるが、本発明はこれに限定されるものではない。It is preferable that the heat-fusible outermost resin layer on the side of the moisture-proof protective film in contact with the phosphor surface is not bonded to the phosphor surface. Here, the state of non-adhesion means that even if the phosphor surface and the moisture-proof protective film are microscopically in point contact, the phosphor surface and the moisture-proof protective film are optically and mechanically almost discontinuous. It can be treated as a body. In addition, the above-mentioned resin film having a heat-fusing property is a resin film that can be fused with a generally used impulse sealer. For example, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), a polypropylene (PP) film, a polyethylene ( PE) film, etc., but the present invention is not limited thereto.

【００８３】[0083]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を例証するが、
本発明はこれらの実施例に限定されない。The present invention will be illustrated below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples.

【００８４】実施例１ 《放射線画像変換パネルの作製》 〔放射線画像変換パネル１〜８の作製〕 （蛍光体Ａの調製）ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウ
ムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ₂水
溶液（３．６ｍｏｌ／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ₃水溶
液（０．１５ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。
この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保温し
た。次いで、弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）
３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入
し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２
時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈澱物をろ
別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させてユ
ーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成
時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子
サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒
子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して
結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させ
た。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて
水素ガス雰囲気下で、８５０℃で２時間焼成してユーロ
ピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体Ａを得た。Example 1 << Preparation of Radiation Image Conversion Panel >> [Preparation of Radiation Image Conversion Panels 1 to 8] (Preparation of Phosphor A) Synthesis of a stimulable phosphor precursor of europium-activated barium fluoroiodide To this end, 2780 ml of an aqueous solution of BaI ₂ (3.6 mol / L) and 27 ml of an aqueous solution of EuI ₃ (0.15 mol / L) were placed in a reactor.
The reaction mother liquor in the reactor was kept at 83 ° C. while stirring. Next, an aqueous solution of ammonium fluoride (8 mol / L)
322 ml were injected into the reaction mother liquor using a roller pump to produce a precipitate. Keep warm and stir even after pouring
The sediment was aged continuously over time. Next, the precipitate was separated by filtration, washed with ethanol, and dried under vacuum to obtain europium-activated barium fluoroiodide crystals. In order to prevent a change in particle shape due to sintering during firing and a change in particle size distribution due to inter-particle fusion, 0.2% by mass of ultrafine alumina powder is added, and the mixture is sufficiently stirred with a mixer to obtain a crystal surface. Alumina ultrafine particles were uniformly adhered to the substrate. This was filled in a quartz boat, and fired at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor A.

【００８５】（蛍光体の親水性微粒子による表面処理）
次いで、上記調製したユーロピウム付活弗化ヨウ化バリ
ウム蛍光体Ａを、下記に記載の親水性微粒子とシランカ
ップリング剤とを含有するエタノール分散液中に浸して
スラリー状とした後、濾過、乳鉢解砕して、８０℃で３
時間乾燥した後、分級して平均粒径７μｍの蛍光体Ａ１
を調製した。(Surface Treatment of Phosphor with Hydrophilic Fine Particles)
Next, the above-prepared europium-activated barium fluoroiodide phosphor A is immersed in an ethanol dispersion containing the hydrophilic fine particles described below and a silane coupling agent to form a slurry, followed by filtration and mortar. Disintegrate at 80 ° C for 3
After drying for hours, the phosphor was classified and the phosphor A1 having an average particle size of 7 μm was obtained.
Was prepared.

【００８６】 ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体Ａ １００ｇ シランカップリング剤（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン） ５．０ｇ 親水性微粒子（シリカ粒子 日本アエロジル社製 平均粒径１２ｎｍ） １．０ｇ （蛍光体の疎水性微粒子による表面処理）次いで、上記
調製したユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体Ａ
の１００ｇを、下記に記載の疎水性微粒子とシランカッ
プリング剤とを含有するエタノール分散液中に浸してス
ラリー状とした後、濾過、乳鉢解砕して、８０℃で３時
間乾燥した後、分級して平均粒径７μｍの蛍光体Ａ２を
調製した。Europium-activated barium fluoroiodide phosphor A 100 g Silane coupling agent (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane) 5.0 g Hydrophilic fine particles (silica particles, average particle diameter 12 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1.0 g ( Surface Treatment of Phosphor with Hydrophobic Fine Particles) Then, the above-prepared europium-activated barium fluoroiodide phosphor A
Was immersed in an ethanol dispersion containing the hydrophobic fine particles described below and a silane coupling agent to form a slurry, filtered, mortar-crushed, and dried at 80 ° C. for 3 hours. The resultant was classified to prepare a phosphor A2 having an average particle size of 7 μm.

【００８７】 ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体Ａ １００ｇ シランカップリング剤（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン） ５．０ｇ 疎水性微粒子（オクチルシランによる疎水性処理済みシリカ粒子 日本アエロジル社製 平均粒径１２ｎｍ） １．０ｇ （蛍光体層塗布液の調製）上記調製した蛍光体Ａ１を２
５ｇ、蛍光体Ａ２を７５ｇ、ポリエステル樹脂（東洋紡
社製、バイロン６３ＳＳ）１６．７ｇをメチルエチルケ
トン−トルエン（１：１）混合溶媒に添加し、プロペラ
ミキサーによって分散し、粘度２５〜３０Ｐａ・ｓとし
て蛍光体層塗布液１を調製した。Europium-activated barium fluoroiodide phosphor A 100 g Silane coupling agent (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane) 5.0 g Hydrophobic fine particles (silica particles having been subjected to hydrophobic treatment with octylsilane Average particles manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1.0 g (Preparation of phosphor layer coating solution)
5 g, 75 g of phosphor A2, and 16.7 g of a polyester resin (Vylon 63SS, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) are added to a mixed solvent of methyl ethyl ketone-toluene (1: 1), and dispersed with a propeller mixer to obtain a viscosity of 25 to 30 Pa · s. A body layer coating solution 1 was prepared.

【００８８】次いで、上記蛍光体層塗布液１において、
蛍光体Ａ１と蛍光体Ａ２の混合比を表１に記載のように
変更した以外は同様にして、蛍光体層塗布液２〜７を調
製した。また、上記蛍光体層塗布液１において、蛍光体
Ａ１と蛍光体Ａ２に代えて、表面処理を施していない蛍
光体Ａを用いた以外は同様にして、比較の蛍光体層塗布
液８を調製した。Next, in the phosphor layer coating solution 1,
Phosphor layer coating solutions 2 to 7 were prepared in the same manner except that the mixing ratio of phosphor A1 and phosphor A2 was changed as shown in Table 1. Further, a comparative phosphor layer coating liquid 8 was prepared in the same manner except that the phosphor layer A1 and the phosphor A2 were replaced with the phosphor A without a surface treatment. did.

【００８９】（蛍光体層の形成）上記調製した塗布液１
〜８を用いて、ドクターブレードにより、厚さ１８８μ
ｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に、各々膜厚
が２３０μｍとなるように塗布したのち、１００℃で１
５分間乾燥させて蛍光体層１〜８を形成して、蛍光体シ
ート１〜８を作製した。(Formation of Phosphor Layer) Coating solution 1 prepared above
Using a doctor blade with a thickness of 188 μm
m on a polyethylene terephthalate support having a thickness of 230 μm.
After drying for 5 minutes, phosphor layers 1 to 8 were formed, and phosphor sheets 1 to 8 were produced.

【００９０】（防湿性保護フィルムの作製）上記作製し
た蛍光体シート１〜８の蛍光体層塗設面側の保護フィル
ムとして下記構成（Ａ）のものを使用した。(Preparation of Moisture-Proof Protective Film) A protective film having the following constitution (A) was used as the protective film on the side of the phosphor sheets 1 to 8 on which the phosphor layer was coated.

【００９１】構成（Ａ） ＮＹ１５／／／ＶＭＰＥＴ１２／／／ＶＭＰＥＴ１２／
／／ＰＥＴ１２／／／ＣＰＰ２０ ＮＹ：ナイロン ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＣＰＰ：キャステングポリプロピレン ＶＭＰＥＴ：アルミナ蒸着ＰＥＴ（市販品：東洋メタラ
イジング社製） 各樹脂フィルムの後ろに記載の数字は、樹脂層の膜厚
（μｍ）を示す。Configuration (A) NY15 /// VMPET12 /// VMPET12 /
// PET12 /// CPP20 NY: Nylon PET: Polyethylene terephthalate CPP: Casting polypropylene VMPET: Alumina-deposited PET (commercially available: manufactured by Toyo Metallizing Co., Ltd.) μm).

【００９２】上記「／／／」は、ドライラミネーション
接着層で、接着剤層の厚みが３．０μｍであることを意
味する。使用したドライラミネーション用の接着剤は、
２液反応型のウレタン系接着剤を用いた。The above “///” means that the dry lamination adhesive layer has a thickness of 3.0 μm. The adhesive used for dry lamination is
A two-component reaction type urethane adhesive was used.

【００９３】また、蛍光体シートの支持体裏面側の保護
フィルムは、ＣＰＰ３０μｍ／アルミフィルム９μｍ／
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）１８８μｍの構
成のドライラミネートフィルムとした。また、この場合
の接着剤層の厚みは１．５μｍで２液反応型のウレタン
系接着剤を使用した。The protective film on the back side of the support of the phosphor sheet is made of CPP 30 μm / aluminum film 9 μm /
A dry laminated film having a structure of polyethylene terephthalate (PET) 188 μm was obtained. In this case, the adhesive layer had a thickness of 1.5 μm, and a two-component reaction type urethane adhesive was used.

【００９４】（放射線画像変換パネルの作製）前記作製
した蛍光体シート１〜８を、各々一辺が２０ｃｍの正方
形に断裁した後、上記作製した防湿性保護フィルムを用
いて、減圧下で周縁部をインパルスシーラを用いて融
着、封止して、放射線画像変換パネル１〜８を作製し
た。尚、融着部から蛍光体シート周縁部までの距離は１
ｍｍとなるように融着した。融着に使用したインパルス
シーラーのヒーターは３ｍｍ幅のものを使用した。(Preparation of Radiation Image Conversion Panel) The phosphor sheets 1 to 8 prepared as described above were cut into squares each having a side of 20 cm, and the periphery was reduced under reduced pressure using the moisture-proof protective film prepared above. The images were fused and sealed using an impulse sealer to produce radiation image conversion panels 1 to 8. The distance from the fused portion to the peripheral edge of the phosphor sheet is 1
mm. The heater of the impulse sealer used for fusion had a width of 3 mm.

【００９５】《放射線画像変換パネルの評価》以上のよ
うにして作製した各放射線画像変換パネルを用いて、以
下に示す方法に従って、輝度及び鮮鋭性の安定性評価を
行った。<< Evaluation of Radiation Image Conversion Panel >> Using each of the radiation image conversion panels produced as described above, the stability of luminance and sharpness was evaluated according to the following method.

【００９６】（輝度安定性の評価）各放射線画像変換パ
ネルを、４０℃、９０％ＲＨ環境下で５日間の強制劣化
処理（強制劣化処理パネル）を施した後、未処理の放射
線画像変換パネル（基準パネル）とともに、以下に示す
方法で輝度測定を行った。(Evaluation of Luminance Stability) Each of the radiation image conversion panels was subjected to a forced degradation process (forced degradation processing panel) at 40 ° C. and 90% RH for 5 days, and then an unprocessed radiation image conversion panel was obtained. The luminance was measured by the following method together with the (reference panel).

【００９７】輝度の測定は、強制劣化処理有無の各放射
線画像変換パネルについて、管電圧８０ｋＶｐのＸ線を
照射した後、パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎ
ｍ）で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発
光を受光器（分光輝度Ｓ−５の光電子像倍管）で受光し
て、その強度を測定して、これを輝度と定義し、基準パ
ネルに対する強制劣化処理パネルの輝度劣化率を算出
し、下記の基準に則りランク付けを行った。The luminance was measured by irradiating each radiation image conversion panel with or without forced deterioration treatment with X-rays having a tube voltage of 80 kVp, and then applying He-Ne laser light (633n) to the panels.
m), the stimulated emission emitted from the phosphor layer is received by a photodetector (photoelectron image multiplier with a spectral luminance of S-5), and the intensity is measured. Then, the luminance deterioration rate of the compulsory deterioration processing panel with respect to the reference panel was calculated and ranked according to the following criteria.

【００９８】 ◎：輝度劣化率が５％未満 ○：輝度劣化率が５〜１０％未満 △：輝度劣化率が１０〜２０％未満 ×：輝度劣化率が２０％以上 上記ランクにおいて、△以上であれば、実用上許容範囲
にあると判定した。：: The luminance deterioration rate is less than 5%. ○: The luminance deterioration rate is less than 5 to 10%. Δ: The luminance deterioration rate is less than 10 to 20%. X: The luminance deterioration rate is 20% or more. If so, it was determined that it was within a practically acceptable range.

【００９９】（鮮鋭性の安定性評価）輝度安定性の評価
と同様にして、基準パネル及び強制劣化処理パネルを作
製し、以下に示す方法に従い、強制劣化処理有無による
鮮鋭性の安定性評価を行った。(Evaluation of Stability of Sharpness) In the same manner as the evaluation of luminance stability, a reference panel and a forced deterioration treated panel were prepared, and the stability of sharpness was evaluated based on the presence or absence of a forced deterioration treatment according to the following method. went.

【０１００】鮮鋭性については、放射線画像変換パネル
に鉛製のＭＴＦチャートを通して管電圧８０ｋＶｐのＸ
線を照射した後、パネルＨｅ−Ｎｅレーザー光で操作し
て励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を上記と同
じ受光器で受光して電気信号に変換し、これをアナログ
／デジタル変換して磁気テープに記録し、磁気テープを
コンピューターで分析して磁気テープに記録されている
Ｘ線像の１サイクル／ｍｍにおける変調伝達関数（ＭＴ
Ｆ）を調べ、基準パネルのＭＴＦに対する強制劣化処理
パネルのＭＴＦの劣化率を算出し、鮮鋭性の劣化率とし
た。その劣化率を、下記の基準に則りランク付けを行っ
た。Regarding the sharpness, X-ray with a tube voltage of 80 kVp was passed through a lead MTF chart through a radiation image conversion panel.
After irradiating a line, the panel is excited by operating with a panel He-Ne laser beam, the stimulated emission emitted from the phosphor layer is received by the same receiver as described above, and converted into an electric signal, which is converted into an analog / digital signal. The magnetic tape is converted and recorded on a magnetic tape. The magnetic tape is analyzed by a computer, and the modulation transfer function (MT
F) was checked, and the MTF deterioration rate of the compulsory deterioration processing panel with respect to the MTF of the reference panel was calculated, which was taken as the sharpness deterioration rate. The deterioration rate was ranked according to the following criteria.

【０１０１】 ◎：鮮鋭度劣化率が５％未満 ○：鮮鋭度劣化率が５〜１０％未満 △：鮮鋭度劣化率が１０〜１５％未満 ×：鮮鋭度劣化率が１５％以上 上記ランクにおいて、△以上であれば、実用上許容範囲
にあると判定した。◎: Sharpness deterioration rate is less than 5% ○: Sharpness deterioration rate is less than 5 to 10% Δ: Sharpness deterioration rate is less than 10 to 15% ×: Sharpness deterioration rate is 15% or more In the above ranks , △ or more, it was determined that it was within a practically acceptable range.

【０１０２】以上により得られた結果を、表１に示す。Table 1 shows the results obtained as described above.

【０１０３】[0103]

【表１】 [Table 1]

【０１０４】表１から明らかなように、本発明のシラン
カップリング剤と共に親水性微粒子又は疎水性微粒子で
表面処理を行った輝尽性蛍光体を有する放射線画像変換
パネルは、比較品に対し、高温高湿下で長期間晒されて
も、輝度及び鮮鋭性の劣化が少なく、極めて安定性に優
れていることが判る。特に、親水性微粒子の混合比が２
５〜７５％である放射線画像変換パネルは、より一層そ
の効果が大きいことが判る。As is clear from Table 1, the radiation image conversion panel having the stimulable phosphor surface-treated with hydrophilic fine particles or hydrophobic fine particles together with the silane coupling agent of the present invention is different from the comparative product. It can be seen that, even when exposed for a long time under high temperature and high humidity, the brightness and sharpness are hardly deteriorated and the stability is extremely excellent. In particular, when the mixing ratio of the hydrophilic fine particles is 2
It can be seen that the radiation image conversion panel of 5 to 75% has a much larger effect.

【０１０５】実施例２ 《放射線画像変換パネルの作製》 〔放射線画像変換パネル２１〜２７の作製〕 （蛍光体の表面処理）実施例１で調製した蛍光体Ａ１０
０ｇを、下記の混合比（親水性微粒子：疎水性微粒子＝
２５：７５）の親水性微粒子及び疎水性微粒子と、シラ
ンカップリング剤とを含有するエタノール分散液中に浸
してスラリー状とした後、濾過、乳鉢解砕して、８０℃
で３時間乾燥した後、分級して平均粒径７μｍの蛍光体
Ｂ１を調製した。Example 2 << Preparation of Radiation Image Conversion Panel >> [Preparation of Radiation Image Conversion Panels 21 to 27] (Surface Treatment of Phosphor) Phosphor A10 prepared in Example 1
0 g with the following mixing ratio (hydrophilic fine particles: hydrophobic fine particles =
25:75) is immersed in an ethanol dispersion containing hydrophilic fine particles and hydrophobic fine particles and a silane coupling agent to form a slurry, followed by filtration and mortar pulverization.
After drying for 3 hours, phosphor B1 having an average particle size of 7 μm was prepared.

【０１０６】 ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体Ａ １００ｇ シランカップリング剤（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン） ５．０ｇ 親水性微粒子（シリカ粒子 日本アエロジル社製 平均粒径１２ｎｍ） ０．２５ｇ 疎水性微粒子（オクチルシランによる疎水性処理済みシリカ粒子 日本アエロジル社製 平均粒径１２ｎｍ） ０．７５ｇ 次いで、上記蛍光体Ｂ１の調製において、親水性微粒子
と疎水性微粒子の混合比を表２に記載のように変更した
以外は同様にして、蛍光体Ｂ２〜Ｂ７を調製した。Europium-activated barium fluoroiodide phosphor A 100 g Silane coupling agent (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane) 5.0 g Hydrophilic fine particles (silica particles, average particle size 12 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.25 g hydrophobic Water-soluble fine particles (Silica particles having been subjected to hydrophobic treatment with octylsilane, average particle diameter 12 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.75 g Then, in the preparation of the phosphor B1, the mixing ratio between the hydrophilic fine particles and the hydrophobic fine particles is shown in Table 2. Phosphors B2 to B7 were prepared in the same manner except that the above changes were made.

【０１０７】（蛍光体層塗布液の調製、塗布及び蛍光体
シートの作製）実施例１の蛍光体層塗布液１の調製にお
いて、蛍光体Ａ１に代えて、上記調製した蛍光体Ｂ２〜
Ｂ７を用いた以外は同様にして各塗布液を調製し、実施
例１に記載の方法と同様に塗布を行って蛍光体シート２
１〜２７を作製した。(Preparation of phosphor layer coating solution, coating and preparation of phosphor sheet) In the preparation of the phosphor layer coating solution 1 of Example 1, the phosphors B2 to B2 prepared above were used instead of the phosphor A1.
Each coating solution was prepared in the same manner except that B7 was used, and coating was performed in the same manner as described in Example 1 to obtain a phosphor sheet 2.
Nos. 1-27 were produced.

【０１０８】（放射線画像変換パネルの作製）上記作製
した蛍光体シート２１〜２７を用いて、実施例１に記載
の方法と同様にして、放射線画像変換パネル２１〜２７
を作製した。(Preparation of Radiation Image Conversion Panel) Using the phosphor sheets 21 to 27 prepared above, the radiation image conversion panels 21 to 27 were formed in the same manner as described in Example 1.
Was prepared.

【０１０９】《放射線画像変換パネルの評価》以上のよ
うにして作製した放射線画像変換パネル２１〜２７と実
施例１で作製した放射線画像変換パネル８について、実
施例１に記載の方法により、輝度及び鮮鋭性の安定性評
価を行い、得られた結果を表２に示す。<< Evaluation of Radiation Image Conversion Panel >> With respect to the radiation image conversion panels 21 to 27 manufactured as described above and the radiation image conversion panel 8 manufactured in Example 1, the luminance and the brightness were determined by the method described in Example 1. The stability of sharpness was evaluated, and the obtained results are shown in Table 2.

【０１１０】[0110]

【表２】 [Table 2]

【０１１１】表２から明らかなように、実施例１の結果
と同様に、本発明のシランカップリング剤と共に親水性
微粒子と疎水性微粒子とにより表面処理された輝尽性蛍
光体を用いた放射線画像変換パネルは、比較品に対し、
高温高湿下で長期間晒されても、輝度及び鮮鋭性の劣化
が少なく、極めて安定性に優れていることが判る。特
に、親水性微粒子の混合比が２５〜７５％である放射線
画像変換パネルは、より一層その効果が大きいことが判
る。As is clear from Table 2, similarly to the results of Example 1, radiation using a stimulable phosphor surface-treated with hydrophilic fine particles and hydrophobic fine particles together with the silane coupling agent of the present invention. The image conversion panel is
It can be seen that even when exposed under high temperature and high humidity for a long period of time, the brightness and sharpness are hardly degraded and the stability is extremely excellent. In particular, it can be seen that the radiation image conversion panel in which the mixing ratio of the hydrophilic fine particles is 25 to 75% has a much greater effect.

【０１１２】[0112]

【発明の効果】本発明により、高温高湿下での輝度及び
鮮鋭性の劣化が改良され、長期間にわたり良好な状態で
使用することのできる放射線画像変換パネル及びその製
造方法を提供することができた。According to the present invention, it is possible to provide a radiation image conversion panel which has improved deterioration in brightness and sharpness under high temperature and high humidity and can be used in a good condition for a long period of time, and a method of manufacturing the same. did it.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2G083 AA03 BB01 CC01 CC02 DD01 DD02 DD03 DD06 DD11 DD12 DD17 EE02 EE03 EE08  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2G083 AA03 BB01 CC01 CC02 DD01 DD02 DD03 DD06 DD11 DD12 DD17 EE02 EE03 EE08

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に輝尽性蛍光体層を有する蛍光
体シートと、該蛍光体シートの上下に配置し、該輝尽性
蛍光体層と実質的に接着せず、かつ周縁が該蛍光体シー
トの周縁より外側にあり、該蛍光体シートの全表面を被
覆するように設けられた防湿性保護フィルムからなる放
射線画像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体が、親水
性微粒子及びシランカップリング剤で表面処理された輝
尽性蛍光体と疎水性微粒子及びシランカップリング剤で
表面処理された輝尽性蛍光体との混合物であることを特
徴とする放射線画像変換パネル。1. A phosphor sheet having a stimulable phosphor layer on a support, disposed above and below the phosphor sheet, substantially not adhering to the stimulable phosphor layer, and having a peripheral edge. A radiation image conversion panel comprising a moisture-proof protective film provided outside the peripheral edge of the phosphor sheet and covering the entire surface of the phosphor sheet, wherein the stimulable phosphor comprises hydrophilic fine particles and A radiation image conversion panel comprising a mixture of a stimulable phosphor surface-treated with a silane coupling agent, hydrophobic fine particles, and a stimulable phosphor surface-treated with a silane coupling agent. 【請求項２】 前記親水性微粒子及びシランカップリン
グ剤で表面処理された輝尽性蛍光体の比率が、全輝尽性
蛍光体の２５〜７５質量％であることを特徴とする請求
項１に記載の放射線画像変換パネル。2. The ratio of the stimulable phosphor surface-treated with the hydrophilic fine particles and the silane coupling agent is 25 to 75% by mass of the total stimulable phosphor. 3. A radiation image conversion panel according to item 1. 【請求項３】 支持体上に輝尽性蛍光体層を有する蛍光
体シートと、該蛍光体シートの上下に配置し、該輝尽性
蛍光体層と実質的に接着せず、かつ周縁が該蛍光体シー
トの周縁より外側にあり、該蛍光体シートの全表面を被
覆するように設けられた防湿性保護フィルムからなる放
射線画像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体が、親水
性微粒子と疎水性微粒子の混合物及びシランカップリン
グ剤で表面処理されたものであることを特徴とする放射
線画像変換パネル。3. A phosphor sheet having a stimulable phosphor layer on a support, disposed above and below the phosphor sheet, substantially not adhering to the stimulable phosphor layer, and having a peripheral edge. A radiation image conversion panel comprising a moisture-proof protective film provided outside the peripheral edge of the phosphor sheet and covering the entire surface of the phosphor sheet, wherein the stimulable phosphor comprises hydrophilic fine particles. A radiation image conversion panel, which has been surface-treated with a mixture of hydrophobic fine particles and a silane coupling agent. 【請求項４】 前記親水性微粒子と疎水性微粒子の混合
物における親水性微粒子の比率が、２５〜７５質量％で
あることを特徴とする請求項３に記載の放射線画像変換
パネル。4. The radiation image conversion panel according to claim 3, wherein the ratio of the hydrophilic fine particles in the mixture of the hydrophilic fine particles and the hydrophobic fine particles is 25 to 75% by mass. 【請求項５】 前記親水性微粒子又は前記疎水性微粒子
の平均粒径が、２〜５０ｎｍであることを特徴とする請
求項１〜４のいずれか１項に記載の放射線画像変換パネ
ル。5. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the hydrophilic fine particles or the hydrophobic fine particles have an average particle diameter of 2 to 50 nm. 【請求項６】 前記シランカップリング剤が、メルカプ
ト基を有していることを特徴とする請求項１〜５のいず
れか１項に記載の放射線画像変換パネル。6. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the silane coupling agent has a mercapto group. 【請求項７】 １）輝尽性蛍光体粒子を親水性微粒子及
びシランカップリング剤で表面処理する工程、２）輝尽
性蛍光体粒子を疎水性微粒子及びシランカップリング剤
で表面処理する工程、３）前記の１）、２）の各工程で
表面処理された輝尽性蛍光体粒子を、有機溶剤中で結合
剤と混合、分散して塗布液を調製した後、該塗布液を塗
布、乾燥して蛍光体シートを形成する工程、４）該蛍光
体シートを防湿性フィルムで被覆、密閉する工程からな
る放射線画像変換パネルの製造方法。7. A step of surface-treating stimulable phosphor particles with hydrophilic fine particles and a silane coupling agent. 2) A step of surface-treating stimulable phosphor particles with hydrophobic fine particles and a silane coupling agent. 3) mixing and dispersing the stimulable phosphor particles surface-treated in each of the above steps 1) and 2) with a binder in an organic solvent to prepare a coating solution, and then applying the coating solution; Drying the phosphor sheet to form a phosphor sheet; and 4) covering the phosphor sheet with a moisture-proof film and sealing the phosphor sheet. 【請求項８】 １）輝尽性蛍光体粒子を親水性微粒子と
疎水性微粒子、及びシランカップリング剤で表面処理す
る工程、２）表面処理された輝尽性蛍光体粒子を、有機
溶剤中で結合剤と混合、分散して塗布液を調製した後、
該塗布液を塗布、乾燥して蛍光体シートを形成する工
程、３）該蛍光体シートを防湿性フィルムで被覆、密閉
する工程からなる放射線画像変換パネルの製造方法。8. A step of 1) treating the stimulable phosphor particles with hydrophilic fine particles, hydrophobic fine particles, and a silane coupling agent, and 2) placing the surface-treated stimulable phosphor particles in an organic solvent. After mixing and dispersing with the binder to prepare a coating solution,
A process of applying the coating solution and drying to form a phosphor sheet; and 3) covering the phosphor sheet with a moisture-proof film and sealing the same, and a method for producing a radiation image conversion panel.