JP2002277598A - Radiographic image conversion panel and its manufacturing method - Google Patents
Radiographic image conversion panel and its manufacturing methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体（以
下、単に蛍光体ともいう）を有する放射線画像変換パネ
ルとその製造方法に関するものであり、さらに詳しく
は、吸湿による性能劣化が少なく長期間良好な状態で使
用することのできる放射線画像変換パネルとその製造方
法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor (hereinafter, also simply referred to as "phosphor") and a method of manufacturing the same. The present invention relates to a radiation image conversion panel that can be used in a good state for a long period of time and a method for manufacturing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】Ｘ線画像のような放射線画像は、病気診
断用などの分野で多く用いられている。このＸ線画像を
得る方法としては、被写体を通過したＸ線を蛍光体層
（蛍光スクリーン）に照射し、これにより可視光を生じ
させた後、この可視光を通常の写真を撮るときと同様に
して、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料
ともいう）に照射し、次いで現像処理を施して可視銀画
像を得る、いわゆる放射線写真方式が広く利用されてい
る。2. Description of the Related Art Radiation images such as X-ray images are widely used in fields such as disease diagnosis. As a method of obtaining this X-ray image, X-rays that have passed through a subject are irradiated on a phosphor layer (fluorescent screen) to generate visible light, and then the visible light is used in the same manner as when a normal photograph is taken. A so-called radiographic method, in which a visible silver image is obtained by irradiating a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter also simply referred to as a light-sensitive material) and then performing a development process, is widely used.
【０００３】しかしながら、近年では、ハロゲン化銀塩
を有する感光材料による画像形成方法に代わり、蛍光体
層から直接画像を取り出す新たな方法が提案されてい
る。However, in recent years, a new method of directly taking out an image from a phosphor layer has been proposed instead of an image forming method using a photosensitive material having a silver halide salt.
【０００４】この方法としては被写体を透過した放射線
を蛍光体に吸収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光
又は熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上
記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光とし
て放射せしめ、この蛍光を検出し画像化する方法があ
る。[0004] In this method, radiation transmitted through a subject is absorbed by a phosphor, and then the phosphor is excited by, for example, light or heat energy, so that the radiation energy accumulated by the phosphor is absorbed by the phosphor. Then, there is a method of detecting and imaging this fluorescence.
【０００５】具体的には、例えば、米国特許第３，８５
９，５２７号及び特開昭５５−１２１４４号公報などに
記載されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線画像
変換方法が知られている。Specifically, for example, US Pat.
A radiation image conversion method using a stimulable phosphor as described in JP-A-9,527 and JP-A-55-12144 is known.
【０００６】この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射
線画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変
換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を
当てて、被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線
エネルギーを蓄積させて、その後、輝尽性蛍光体を可視
光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起
することにより、輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射
線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱
による信号を、例えば、光電変換して、電気信号を得
て、この信号をハロゲン化銀写真感光材料などの記録材
料、ＣＲＴなどの表示装置上に可視像として再生するも
のである。In this method, a radiation image conversion panel containing a stimulable phosphor is used. The radiation transmitted through the subject is applied to the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel, and each part of the subject is irradiated with the radiation. Accumulates radiation energy corresponding to the radiation transmission density, and then excites the stimulable phosphor with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared light in a time-series manner, thereby accumulating in the stimulable phosphor. The emitted radiation energy is emitted as stimulated emission, and a signal based on the intensity of the light is photoelectrically converted, for example, to obtain an electric signal, and this signal is used as a recording material such as a silver halide photographic material, a CRT, or the like. Is reproduced as a visible image on a display device.
【０００７】上記の放射線画像の再生方法によれば、従
来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せによる放射
線写真法と比較して、はるかに少ない被曝線量で、かつ
情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利
点を有している。According to the above-described radiographic image reproducing method, a radiographic image with a much smaller exposure dose and an abundant amount of information as compared with a radiographic method using a combination of a conventional radiographic film and an intensifying screen. Can be obtained.
【０００８】このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射
した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であ
るが、実用的には、波長が４００〜９００ｎｍの範囲に
ある励起光によって、３００〜５００ｎｍの波長範囲の
輝尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。As described above, the stimulable phosphor is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then with excitation light. However, in practice, the stimulable phosphor has a wavelength in the range of 400 to 900 nm. Phosphors that exhibit stimulated emission in the wavelength range of 300 to 500 nm by light are generally used.
【０００９】これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画
像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光
の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後
に再度放射線画像の蓄積を行うことができ、繰り返し使
用が可能である。つまり従来の放射線写真法では、一回
の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対し
て、この放射線画像変換方法では放射線画像変換パネル
を繰り返し使用するので、資源保護、経済効率の面から
も有利である。A radiation image conversion panel using these stimulable phosphors emits stored energy by scanning with excitation light after accumulating radiation image information, so that the radiation image can be accumulated again after scanning. Yes, it can be used repeatedly. In other words, in the conventional radiographic method, radiographic film is consumed each time a radiograph is taken, whereas in this radiographic image conversion method, the radiographic image conversion panel is used repeatedly, so from the viewpoint of resource conservation and economic efficiency. It is advantageous.
【００１０】放射線画像変換パネルは、その使用過程に
おいて、長期間にわたり得られる放射線像画質が劣化す
ることなく、常に安定した性能が付与できることが望ま
れている。しかしながら、放射線画像変換パネルの製造
で使用される輝尽性蛍光体の多くは、一般に吸湿性が高
く、このため、一般的な環境条件下に放置すると、徐々
に空気中の水分を吸収し、時間の経過とともに、性能の
著しい劣化を招く。具体的には、例えば、輝尽性蛍光体
を高湿度雰囲気下で長期間保存すると、吸収した水分の
増大に伴い、輝尽性蛍光体の放射線感度が低下する結果
となる。It is desired that the radiation image conversion panel can always provide stable performance without deteriorating the image quality of the radiation image obtained over a long period of time during the use process. However, many of the stimulable phosphors used in the production of radiation image conversion panels generally have high hygroscopicity, and therefore, when left under general environmental conditions, gradually absorb the moisture in the air, With the passage of time, the performance is significantly deteriorated. Specifically, for example, when the stimulable phosphor is stored for a long period of time in a high humidity atmosphere, the radiation sensitivity of the stimulable phosphor decreases as the absorbed water increases.
【００１１】従来、輝尽性蛍光体の吸湿による性能劣化
を防止する方法として、例えば、透湿度の低い防湿性保
護層や防湿性樹脂フィルムで輝尽性蛍光体層を被覆する
ことにより、蛍光体層に到達する水分を低減させる方
法、特公昭６２−１７７５００号に記載の疎水性微粒子
による方法、特公昭６２−２０９３９８号に記載のシラ
ンカップリング剤による方法、特公平２−２７８１９６
号に記載のチタネート系カップリング剤による方法、特
公平５−５２９１９号記載のシリコーンオイルによる方
法等が開示されている。Heretofore, as a method of preventing performance degradation due to moisture absorption of a stimulable phosphor, for example, by coating the stimulable phosphor layer with a moisture-proof protective layer or a moisture-proof resin film having a low moisture permeability, A method of reducing water reaching the body layer, a method using hydrophobic fine particles described in JP-B-62-177500, a method using a silane coupling agent described in JP-B-62-209398, and Japanese Patent Publication No. 2-278196.
And the method using a silicone oil described in Japanese Patent Publication No. 5-52919.
【００１２】しかしながら、防湿性保護フィルムや防湿
性樹脂フィルムで輝尽性蛍光体層を被覆しても、水分の
透過を完全には防止することができず、また、疎水性微
粒子で蛍光体粒子を被覆する撥水化処理により、透過し
た水分が輝尽性蛍光体層と防湿性フィルムとの間に溜ま
り、画像の鮮鋭性が劣化するという問題が明らかにな
り、早急な改良手段の開発が望まれている。However, even if the stimulable phosphor layer is covered with a moisture-proof protective film or a moisture-proof resin film, it is not possible to completely prevent the permeation of moisture, and the hydrophobic fine particles cannot be used for the phosphor particles. Water-repellent treatment that coats the surface of the stimulable phosphor layer and the moisture-proof film, and the problem that the sharpness of the image deteriorates becomes clear. Is desired.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、吸湿による性能
劣化が改良され、長期間にわたり良好な状態で使用する
ことのできる放射線画像変換パネルとその製造方法を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a radiation image conversion apparatus capable of improving performance deterioration due to moisture absorption and being used in a good condition for a long period of time. An object of the present invention is to provide a panel and a manufacturing method thereof.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.
【００１５】１．支持体上に輝尽性蛍光体層を有する蛍
光体シートと、該蛍光体シートの上下に配置し、該輝尽
性蛍光体層と実質的に接着せず、周縁が該蛍光体シート
の周縁より外側にあり、かつ該蛍光体シートの全表面を
被覆するように設けられた防湿性保護フィルムからなる
放射線画像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体層中に
シランカップリング剤と輝尽性蛍光体以外の親水性微粒
子とを含有することを特徴とする放射線画像変換パネ
ル。1. A phosphor sheet having a stimulable phosphor layer on a support, disposed above and below the phosphor sheet, substantially not adhered to the stimulable phosphor layer, and a peripheral edge of the phosphor sheet A radiation image conversion panel comprising a moisture-proof protective film provided on the outer side and covering the entire surface of the phosphor sheet, wherein the stimulable phosphor layer contains a silane coupling agent and a stimulable A radiation image conversion panel containing hydrophilic fine particles other than a phosphor.
【００１６】２．前記輝尽性蛍光体が、前記親水性微粒
子で表面処理されていることを特徴とする前記１項に記
載の放射線画像変換パネル。2. 2. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the stimulable phosphor is surface-treated with the hydrophilic fine particles.
【００１７】３．前記親水性微粒子の含有量が、前記輝
尽性蛍光体に対して０．０１質量％以上、１０質量％以
下であることを特徴とする前記１又は２項に記載の放射
線画像変換パネル。3. 3. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the content of the hydrophilic fine particles is 0.01% by mass or more and 10% by mass or less based on the stimulable phosphor.
【００１８】４．前記親水性微粒子の平均粒径が、２ｎ
ｍ以上、５０ｎｍ以下であることを特徴とする前記１〜
３項のいずれか１項に記載の放射線画像変換パネル。4. The average particle diameter of the hydrophilic fine particles is 2n
m or more and 50 nm or less.
4. The radiation image conversion panel according to any one of the three items.
【００１９】５．前記シランカップリング剤が、メルカ
プト基を有することを特徴とする前記１〜４項のいずれ
か１項に記載の放射線画像変換パネル。5. The radiation image conversion panel according to any one of Items 1 to 4, wherein the silane coupling agent has a mercapto group.
【００２０】６．１）輝尽性蛍光体粒子を親水性微粒子
で表面処理する工程、２）表面処理された該輝尽性蛍光
体粒子を有機溶剤中で結合剤と混合、分散して塗布液を
調製した後、該塗布液を塗布、乾燥して蛍光体シートを
形成する工程、及び３）蛍光体シートを防湿性フィルム
で被覆、密閉する工程からなる放射線画像変換パネルの
製造方法。6.1) a step of surface-treating the stimulable phosphor particles with hydrophilic fine particles; 2) a step of mixing, dispersing and coating the surface-treated stimulable phosphor particles with a binder in an organic solvent. A method for producing a radiation image conversion panel, comprising: preparing a liquid, applying the coating liquid, and drying to form a phosphor sheet; and 3) covering the phosphor sheet with a moisture-proof film and sealing the phosphor sheet.
【００２１】７．１）親水性微粒子を有機溶剤中で結合
剤と混合、分散し、親水性微粒子分散液を調製する工
程、２）輝尽性蛍光体粒子、有機溶剤中に溶解された結
合剤、親水性微粒子分散液とを混合、分散して塗布液を
調製した後、該塗布液を塗布、乾燥して蛍光体シートを
形成する工程、及び３）蛍光体シートを防湿性フィルム
で被覆、密閉する工程からなる放射線画像変換パネルの
製造方法。7.1) Step of mixing and dispersing hydrophilic fine particles with a binder in an organic solvent to prepare a hydrophilic fine particle dispersion, 2) Photostimulable phosphor particles, bonding dissolved in an organic solvent Mixing and dispersing an agent and a hydrophilic fine particle dispersion to prepare a coating solution, applying the coating solution, and drying to form a phosphor sheet; and 3) coating the phosphor sheet with a moisture-proof film. , A method of manufacturing a radiation image conversion panel comprising a sealing step.
【００２２】本発明者らは、上記課題について鋭意検討
を行い、輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルの
吸湿による画像の鮮鋭性劣化現象について調査するなか
で、特に、重要な画質性能の１つである鮮鋭性劣化が、
防湿フィルムを通過した水分が蛍光体シートと防湿フィ
ルムの間に滞留し、蛍光体シートと防湿シートの間の空
気層が喪失することによって、光の屈折率が変化し、画
像の鮮鋭性劣化を招いていることを新たに見いだした。
即ち、撥水性微粒子やシランカップリング剤等による蛍
光体粒子の撥水化処理と、防湿フィルムによる防湿加工
の組み合わせにより、上記の鮮鋭性劣化を引き起こして
いた。The present inventors have conducted intensive studies on the above problems and studied the sharpness deterioration of images due to moisture absorption of a radiation image conversion panel using a stimulable phosphor. One of the sharpness degradation,
Moisture that has passed through the moisture-proof film stays between the phosphor sheet and the moisture-proof film, and the air layer between the phosphor sheet and the moisture-proof sheet is lost, thereby changing the refractive index of light and degrading image sharpness. I found something new.
That is, the combination of the water-repellent treatment of the phosphor particles with the water-repellent fine particles and the silane coupling agent and the moisture-proof treatment with the moisture-proof film causes the sharpness deterioration described above.
【００２３】そこで、蛍光体自身の湿度による感度劣化
と防湿フィルムの吸湿及び水分の滞留による空気層の喪
失、それに伴う鮮鋭性の劣化の両方を防止すべく、鋭意
検討を行った結果、上記記載の構成により、解決するこ
とを見出した。Accordingly, the present inventors have conducted intensive studies to prevent both the sensitivity deterioration due to the humidity of the phosphor itself, the loss of the air layer due to the moisture absorption of the moisture-proof film and the stagnation of moisture, and the deterioration of the sharpness associated with the deterioration. It has been found that the above configuration solves the problem.
【００２４】即ち、本発明に係る親水性微粒子による被
覆処理、あるいは蛍光体層内への添加は、防湿フィルム
を通り抜けてきた水分を蛍光体層と防湿フィルムの間に
留めることなく、蛍光体層内に均一に拡散し、鮮鋭性の
劣化を防止する効果があると推測される。また、シラン
カップリング剤を併用することにより、蛍光体の感度劣
化を防止することができる。That is, the coating treatment with the hydrophilic fine particles according to the present invention or the addition to the phosphor layer is performed without keeping moisture passing through the moisture-proof film between the phosphor layer and the moisture-proof film. It is presumed that it diffuses uniformly in the inside and has an effect of preventing sharpness from deteriorating. Also, by using a silane coupling agent in combination, it is possible to prevent the sensitivity of the phosphor from deteriorating.
【００２５】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項１に係る放射線画像変換パネルにおいては、輝尽性
蛍光体層中にシランカップリング剤と輝尽性蛍光体以外
の親水性微粒子とを含有することが特徴である。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The radiation image conversion panel according to claim 1 is characterized in that the stimulable phosphor layer contains a silane coupling agent and hydrophilic fine particles other than the stimulable phosphor.
【００２６】本発明においては、親水性微粒子は、蛍光
体粒子の表面を被覆している状態でも、蛍光体層内に独
立して存在していても良い。In the present invention, the hydrophilic fine particles may be present in a state of covering the surface of the phosphor particles or independently in the phosphor layer.
【００２７】本発明でいう親水性微粒子とは、メタノー
ルウエッタビリティー法による疎水化度（ＭＷ値）が５
以下の微粒子をいう。The hydrophilic fine particles referred to in the present invention are those having a hydrophobicity (MW value) of 5 as determined by the methanol wettability method.
The following particles are referred to.
【００２８】本発明に係る親水性微粒子としては、特に
制限はないが、シリカ、アルミナ、酸化チタンの１種又
は２種以上からなり、平均粒径が２〜５０ｎｍのものが
好ましい。平均粒径が２ｎｍ以下の親水性微粒子は工業
的に入手困難であり、また、平均粒径が５０ｎｍを越え
ると、蛍光体粒子の表面を効果的に被覆することができ
ず、また、蛍光体層内に均一に存在させることが難しい
ため好ましくはない。The hydrophilic fine particles according to the present invention are not particularly limited, but are preferably composed of one or more of silica, alumina and titanium oxide and have an average particle diameter of 2 to 50 nm. Hydrophilic fine particles having an average particle size of 2 nm or less are difficult to obtain industrially, and if the average particle size exceeds 50 nm, the surface of the phosphor particles cannot be effectively coated, It is not preferable because it is difficult to uniformly exist in the layer.
【００２９】本発明に係る親水性微粒子の具体例として
は、例えば、火炎加水分解法やアーク法によるシリカ、
アルミナ、二酸化チタンのような乾式法親水性微粒子の
ほか、ケイ酸ナトリウムのような塩の酸による分解で得
られる湿式法親水性微粒子、オルガノゲルの加水分解に
よるものなど各種の製造方法によって得られるものを挙
げることができる。Specific examples of the hydrophilic fine particles according to the present invention include, for example, silica by a flame hydrolysis method and an arc method,
In addition to dry-process hydrophilic fine particles such as alumina and titanium dioxide, wet-process hydrophilic fine particles obtained by decomposition of a salt such as sodium silicate with an acid, and those obtained by various production methods such as those obtained by hydrolysis of an organogel. Can be mentioned.
【００３０】平均粒径が数μｍ〜数十μｍの蛍光体粒子
に対し、適当量の親水性微粒子を混合するには、公知の
混合方法を用いることができ、例えば、ターブラシェー
カーミキサー（例えば、シンマルエンタープライゼス社
製）のような混合装置を使用して、親水性微粒子全量に
対して蛍光体粒子を徐々に添加していく混合方法や、
０．５〜１０．０質量％の親水性微粒子分散液中で蛍光
体粒子を撹拌した後、濾過、乾燥する方法等を挙げるこ
とができ、これらの方法は蛍光体粒子への均一被覆の観
点から好ましい。A known mixing method can be used to mix an appropriate amount of the hydrophilic fine particles with the phosphor particles having an average particle size of several μm to several tens μm. For example, a turbula shaker mixer (for example, , A mixing device such as Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), a mixing method in which phosphor particles are gradually added to the total amount of hydrophilic fine particles,
After stirring the phosphor particles in a hydrophilic fine particle dispersion liquid of 0.5 to 10.0% by mass, there may be mentioned a method of filtering and drying, and the like. Is preferred.
【００３１】また、親水性微粒子を蛍光体塗布液の調製
時に添加するには、予め結合剤、溶剤と混合し、ビーズ
ミルなどでスラリー状に分散した後、添加することが、
蛍光体層内での分布の状態を均一にすることができ好ま
しい。この場合の親水性微粒子の添加量は０．０５〜５
質量％が好ましく、さらには０．１〜２質量％が好まし
い。In addition, in order to add the hydrophilic fine particles at the time of preparing the phosphor coating solution, it is necessary to mix a binder and a solvent in advance, disperse the slurry in a bead mill or the like, and then add.
This is preferable because the state of distribution in the phosphor layer can be made uniform. In this case, the addition amount of the hydrophilic fine particles is 0.05 to 5
% By mass, and more preferably 0.1 to 2% by mass.
【００３２】本発明に係るシランカップリング剤は、特
に制限はないが、下記一般式（１）で表される化合物が
好ましい。The silane coupling agent according to the present invention is not particularly limited, but is preferably a compound represented by the following general formula (1).
【００３３】[0033]
【化１】 Embedded image
【００３４】一般式（１）において、Ｒは脂肪族或いは
芳香族の炭化水素基を表し、不飽和基（例えば、ビニル
基）を介在していてもよいし、Ｒ2ＯＲ3−、Ｒ2ＣＯＯ
Ｒ3−、Ｒ2ＮＨＲ3−（Ｒ2はアルキル基又はアリール基
を表し、Ｒ3はアルキレン基又はアリーレン基を表
す）、その他の置換基で置換されていてもよい。In the general formula (1), R represents an aliphatic or aromatic hydrocarbon group, which may include an unsaturated group (for example, a vinyl group), R 2 OR 3 —, R 2 COO
R 3 —, R 2 NHR 3 — (R 2 represents an alkyl group or an aryl group, and R 3 represents an alkylene group or an arylene group), and may be substituted with another substituent.
【００３５】またＸ1、Ｘ2、Ｘ3は各々脂肪族もしくは
芳香族の炭化水素、アシル基、アミド基、アルコキシ
基、アルキルカルボニルオキシ基、エポキシ基、メルカ
プト基又はハロゲン原子を表す。ただし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ
3の少なくとも１つは炭化水素以外の基である。また、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は各々加水分解を受ける基であることが
好ましい。X 1 , X 2 and X 3 each represent an aliphatic or aromatic hydrocarbon, an acyl group, an amide group, an alkoxy group, an alkylcarbonyloxy group, an epoxy group, a mercapto group or a halogen atom. Where X 1 , X 2 , X
At least one of 3 is a group other than a hydrocarbon. Also,
X 1 , X 2 and X 3 are each preferably a group which undergoes hydrolysis.
【００３６】一般式（１）で表されるシランカップリン
グ剤の具体例としては、例えば、メチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ
−クロロプロピルメチルジクロロシラン、γ−クロロプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロ
ピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩及びアミノシ
ラン配合物などが挙げられ、特に、ビニル系、メルカプ
ト系、グリシドキシ系、メタクリロキシ系が好ましく、
特に、請求項５に係る発明では、シランカップリング剤
が、メルカプト基を有していることが特徴である。Specific examples of the silane coupling agent represented by the general formula (1) include, for example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, γ- Chloropropyltrimethoxysilane, γ
-Chloropropylmethyldichlorosilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N -(Β-aminoethyl)-
γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane Methoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- Anilinopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane,
N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride and an aminosilane compound, and the like, in particular, vinyl, mercapto, glycidoxy, and methacryloxy are preferable.
In particular, the invention according to claim 5 is characterized in that the silane coupling agent has a mercapto group.
【００３７】親水性微粒子で被覆した蛍光体粒子に、上
記シランカップリング剤を付着するにあたっては、公知
の方法を使用することができ、例えば、ヘンシェルミキ
サーを用い、蛍光体粒子を攪拌混合しながらシランカッ
プリング剤を滴下又は噴霧する乾式法、スラリー状の蛍
光体にシランカップリング剤を滴下しながら攪拌し、滴
下終了後に蛍光体を沈澱させ濾過してから蛍光体を乾燥
させ残留溶媒を除去するスラリー法、蛍光体を溶媒に分
散させ、これにシランカップリング剤を添加して攪拌し
た後、溶媒を蒸発して付着層を形成する方法又はシラン
カップリング剤を輝尽性蛍光体用塗布分散液に添加する
方法などが挙げられる。For attaching the silane coupling agent to the phosphor particles coated with the hydrophilic fine particles, a known method can be used. For example, the phosphor particles are stirred and mixed using a Henschel mixer. A dry method in which a silane coupling agent is dropped or sprayed. The slurry is stirred while the silane coupling agent is dropped on the phosphor, and after completion of the dropping, the phosphor is precipitated and filtered, and then the phosphor is dried to remove the residual solvent. Slurry method, a method of dispersing a phosphor in a solvent, adding a silane coupling agent to the mixture, stirring the mixture, and then evaporating the solvent to form an adhesion layer, or applying the silane coupling agent to a stimulable phosphor. A method of adding to a dispersion liquid is exemplified.
【００３８】また、シランカップリング剤の乾燥は、蛍
光体との反応を確実なものにするため、６０〜１３０℃
で１０〜２００分程度行うことが好ましい。このような
処理方法の一例としては、親水性微粒子とシランカップ
リング剤を含む分散液中で、焼成直後の蛍光体粒子を液
中解砕し、蛍光体の解砕と同時に親水性微粒子での被覆
とシランカップリング剤での表面処理を行ったのち濾過
乾燥する方法や親水性微粒子とシランカップリング剤を
輝尽性蛍光体層形成用の塗布液中に添加する方法等を挙
げることができるが、本発明はこれらに限られるもので
はない。The drying of the silane coupling agent is carried out at 60 to 130 ° C. in order to ensure the reaction with the phosphor.
For about 10 to 200 minutes. As an example of such a treatment method, in a dispersion liquid containing hydrophilic fine particles and a silane coupling agent, the phosphor particles immediately after firing are crushed in the liquid, and simultaneously with the crushing of the phosphor, the hydrophilic particles are used. A method of performing a coating and a surface treatment with a silane coupling agent, followed by filtration and drying, a method of adding hydrophilic fine particles and a silane coupling agent to a coating solution for forming a stimulable phosphor layer, and the like can be given. However, the present invention is not limited to these.
【００３９】請求項３に係る発明では、親水性微粒子の
含有量が、前記輝尽性蛍光体に対して０．０１質量％以
上、１０質量％以下であることが特徴であり、１０質量
％を越えると感度低下を引き起こし、また０．０１質量
％より少ないと本発明の効果を十分に発揮することがで
きない。The invention according to claim 3 is characterized in that the content of the hydrophilic fine particles is not less than 0.01% by mass and not more than 10% by mass based on the stimulable phosphor. If the amount exceeds 0.01%, the sensitivity is lowered. If the amount is less than 0.01% by mass, the effect of the present invention cannot be sufficiently exhibited.
【００４０】以下、本発明の放射線パネルの上記記載し
た他の構成要素について説明する。はじめに、本発明に
係る輝尽性蛍光体層について説明する。Hereinafter, other components described above of the radiation panel of the present invention will be described. First, the stimulable phosphor layer according to the present invention will be described.
【００４１】本発明に係る輝尽性蛍光体層には、輝尽性
蛍光体が含有されている。本発明に用いることのできる
輝尽性蛍光体としては、波長が４００〜９００ｎｍの範
囲にある励起光によって、３００〜５００ｎｍの波長範
囲の輝尽発光を示す蛍光体が一般的に使用される。The stimulable phosphor layer according to the present invention contains a stimulable phosphor. As the stimulable phosphor that can be used in the present invention, a phosphor that emits stimulable light in a wavelength range of 300 to 500 nm by excitation light having a wavelength in the range of 400 to 900 nm is generally used.
【００４２】以下に、本発明の放射線画像変換パネルで
好ましく用いることのできる蛍光体の例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。The following are examples of phosphors that can be preferably used in the radiation image conversion panel of the present invention, but the present invention is not limited to these.
【００４３】（１）特開昭５５−１２１４５号に記載さ
れている（Ｂａ1-X，Ｍ（II）X）ＦＸ：ｙＡ、（式中、
Ｍ（II）はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＺｎおよびＣｄのうちの
少なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少な
くとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐ
ｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも
一つ、そしては、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．
２である）の組成式で表される希土類元素付活アルカリ
土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍光体に
は以下のような添加物が含まれていてもよい。(1) (Ba 1-X , M (II) x ) FX: yA, described in JP-A-55-12145, wherein
M (II) is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn and Cd, X is at least one of Cl, Br and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, P
at least one of r, Ho, Nd, Yb, and Er, and 0 ≦ x ≦ 0.6, and y is 0 ≦ y ≦ 0.
2) a rare earth element-activated alkaline earth metal fluorohalide phosphor represented by the following composition formula; and the phosphor may contain the following additives.
【００４４】ａ）特開昭５６−７４１７５号に記載され
ている、Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ（III）Ｘ′″3、式中、
Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′″はそれぞれＣｌ、Ｂｒおよび
Ｉの少なくとも一種であり、Ｍ（III）は三価金属であ
る ｂ）特開昭５５−１６００７８号に記載されているＢｅ
Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ2
Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｔｉ
Ｏ2、ＺｒＯ2、ＧｅＯ2、ＳｎＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5
およびＴｈＯ2などの金属酸化物 ｃ）特開昭５６−１１６７７７号に記載されているＺ
ｒ、Ｓｃ ｄ）特開昭５７−２３６７３号に記載されているＢ ｅ）特開昭５７−２３６７５号に記載されているＡｓ、
Ｓｉ ｆ）特開昭５８−２０６６７８号に記載されているＭ・
Ｌ、式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓ
ｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属である ｇ）特開昭５９−２７９８０号に記載されているテトラ
フルオロホウ酸化合物の焼成物；特開昭５９−２７２８
９号に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフ
ルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の
一価もしくは二価金属の塩の焼成物；特開昭５９−５６
４７９号に記載されているＮａＸ′、式中、Ｘ′はＣ
ｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種である ｈ）特開昭５９−５６４８０号に記載されているＶ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属；特開
昭５９−７５２００号に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ′、
Ｍ′（II）Ｘ″2、Ｍ（III）Ｘ′″3、Ａ、式中、Ｍ
（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
Ｍ′（II）はＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少
なくとも一種の二価金属を表し、Ｍ（III）はＡｌ、Ｇ
ａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、Ａは金属酸化物であり、
Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′″はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである ｉ）特開昭６０−１０１１７３号に記載されているＭ
（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンである ｊ）特開昭６１−２３６７９号に記載されているＭ（I
I）′Ｘ′2・Ｍ（II）′Ｘ″2、式中、Ｍ（II）′はＢ
ａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ′およびＸ″はそれ
ぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″である；
更に、特開昭６１−２６４０８４号明細書に記載されて
いるＬｎＸ″3、式中、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンである。A) X ', BeX ", M (III) X'" 3 described in JP-A-56-74175, wherein
X ', X "and X""are each at least one of Cl, Br and I, and M (III) is a trivalent metal. B) Be described in JP-A-55-160078.
O, MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Al 2
O 3 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , Ti
O 2 , ZrO 2 , GeO 2 , SnO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5
And metal oxides such as ThO 2 c) Z described in JP-A-56-116777
r, Sc d) Be described in JP-A-57-23673. e) As described in JP-A-57-23675.
Sif) M. described in JP-A-58-206678.
L, wherein M is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb and Cs, and L is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm
m, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, L
g) at least one trivalent metal selected from the group consisting of u, Al, Ga, In, and Tl. g) A calcined product of a tetrafluoroborate compound described in JP-A-59-27980; 59-2728
No. 9 baked products of salts of monovalent or divalent metals of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconic acid;
479, wherein X 'is C
h) V, C described in JP-A-59-56480.
transition metals such as r, Mn, Fe, Co and Ni; M (I) X 'described in JP-A-59-75200;
M '(II) X " 2 , M (III) X'" 3 , A, where M
(I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs;
M '(II) represents at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg, and M (III) represents Al, G
a, In, and at least one trivalent metal selected from the group consisting of Tl, A is a metal oxide,
X ', X "and X'" are each at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I. i) M described in JP-A-60-101173
(I) X ′, wherein M (I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs,
X 'is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I j) M (I) described in JP-A-61-23679.
I) 'X' 2 · M (II) 'X " 2 , where M (II)' is B
X 'and X "are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and X' {X ";
Further, LnX ″ 3 described in JP-A-61-264084, wherein Ln is Sc, Y, La, Ce,
Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, E
X "is at least one rare earth element selected from the group consisting of r, Tm, Yb and Lu; X" is F, Cl, Br
And at least one halogen selected from the group consisting of
【００４５】（２）特開昭６０−８４３８１号に記載さ
れているＭ（II）Ｘ2・ａＭ（II）Ｘ′2：ｘＥｕ2+（式
中、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘお
よびＸ′はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であ
り；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦
０．２である）の組成式で表される二価ユーロピウム付
活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍
光体には以下のような添加物が含まれていてもよい。(2) M (II) X 2 · aM (II) X ′ 2 : xEu 2+ described in JP-A-60-84381 (where M (II) is Ba, Sr and Ca X and X 'are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and X ≠ X'; and a Is 0.1 ≦ a ≦ 10.0, x is 0 <x ≦
0.2), a divalent europium-activated alkaline earth metal halide phosphor represented by the following composition formula; and the phosphor may contain the following additives.
【００４６】ａ）特開昭６０−１６６３７９号に記載さ
れているＭ（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣ
ｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｂ）特開昭６０−２２１４８３号に記載されているＫ
Ｘ″、ＭｇＸ′″2、Ｍ（III）Ｘ″″3、式中、Ｍ（II
I）はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ｘ″、
Ｘ′″およびＸ″″はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
る ｃ）特開昭６０−２２８５９２号に記載されているＢ、
特開昭６０−２２８５９３号に記載されているＳｉ
Ｏ2、Ｐ2Ｏ5等の酸化物、特開昭６１−１２０８８２号
に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ″、式中、Ｘ″は
Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである ｄ）特開昭６１−１２０８８３号に記載されているＳｉ
Ｏ；特開昭６１−１２０８８５号に記載されているＳｎ
Ｘ″2、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである ｅ）特開昭６１−２３５４８６号に記載されているＣｓ
Ｘ″、ＳｎＸ′″2、式中、Ｘ″およびＸ′″はそれぞ
れＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである；更に、特開昭６１−２３
５４８７号に記載されているＣｓＸ″、Ｌｎ3+、式中、
Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素である （３）特開昭５５−１２１４４号に記載されているＬｎ
ＯＸ：ｘＡ（式中、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕ
のうち少なくとも一つ；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのう
ち少なくとも一つ；ＡはＣｅおよびＴｂのうち少なくと
も一つ；ｘは、０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表さ
れる希土類元素付活希土類オキシハライド蛍光体。A) M (I) X 'described in JP-A-60-166379, wherein M (I) is Rb and C
X 'is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I. b) described in JP-A-60-221483. K
X ″, MgX ′ ″ 2 , M (III) X ″ ″ 3 , wherein M (II
I) is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu;
X ′ ″ and X ″ ″ are each F, Cl, Br and I
C) at least one halogen selected from the group consisting of: c) B described in JP-A-60-228592;
Si described in JP-A-60-228593
Oxides such as O 2 and P 2 O 5 , LiX ″ and NaX ″ described in JP-A-61-120882, wherein X ″ is at least one selected from the group consisting of F, Cl, Br and I. D) a kind of halogen d) Si described in JP-A-61-120883
O: Sn described in JP-A-61-120885
X " 2 , wherein X" is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I. e) Cs described in JP-A-61-235486.
X ", SnX"" 2 , wherein X" and X "" are each at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I;
CsX ″, Ln 3+ described in No. 5487, wherein
X "is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; Ln is Sc, Y, C
e, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, E
at least one rare earth element selected from the group consisting of r, Tm, Yb and Lu. (3) Ln described in JP-A-55-12144
OX: xA (where Ln is La, Y, Gd, and Lu
X is at least one of Cl, Br, and I; A is at least one of Ce and Tb; x is 0 <x <0.1) Rare earth element activated rare earth oxyhalide phosphor.
【００４７】（４）特開昭５８−６９２８１号に記載さ
れているＭ（II）ＯＸ：ｘＣｅ（式中、Ｍ（II）はＰ
ｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少
なくとも一種の酸化金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およ
びＩのうち少なくとも一つであり；ｘは０＜ｘ＜０．１
である）の組成式で表されるセリウム付活三価金属オキ
シハライド蛍光体。(4) M (II) OX: xCe described in JP-A-58-69281 (where M (II) is P
r, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, E
at least one metal oxide selected from the group consisting of r, Tm, Yb, and Bi; X is at least one of Cl, Br, and I; and x is 0 <x <0.1.
The cerium-activated trivalent metal oxyhalide phosphor represented by the following composition formula:
【００４８】（５）特開昭６２−２５１８９号明細書に
記載されているＭ（Ｉ）Ｘ：ｘＢｉ（式中、Ｍ（Ｉ）は
ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そ
してｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式
で表されるビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光
体。(5) M (I) X: xBi described in JP-A-62-25189 (wherein M (I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs) X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). Alkali metal halide phosphor.
【００４９】（６）特開昭６０−１４１７８３号に記載
されているＭ（II）5（ＰＯ4）3Ｘ：ｘＥｕ2+（式中、
Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＦ、
Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数
値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活ア
ルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。(6) M (II) 5 (PO 4 ) 3 X: xEu 2+ described in JP-A-60-141783 (wherein
M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is F;
At least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2) divalent europium-activated alkaline earth metal represented by a composition formula Halophosphate phosphor.
【００５０】（７）特開昭６０−１５７０９９号に記載
されているＭ（II）2ＢＯ3Ｘ：ｘＥｕ2+（式中、Ｍ（I
I）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂ
ｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ
土類金属ハロホウ酸塩蛍光体。(7) M (II) 2 BO 3 X: xEu 2+ described in JP-A-60-157099 (wherein M (I
I) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba; X is Cl, B
at least one halogen selected from the group consisting of r and I; x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2) divalent europium-activated alkaline earth metal haloboric acid represented by the composition formula: Salt phosphor.
【００５１】（８）特開昭６０−１５７１００号に記載
されているＭ（II）2（ＰＯ4）3Ｘ：ｘＥｕ2+（式中、
Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣ
ｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値で
ある）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカ
リ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。(8) M (II) 2 (PO 4 ) 3 X: xEu 2+ described in JP-A-60-157100 (wherein
M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba;
at least one halogen selected from the group consisting of l, Br and I; and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2) divalent europium-activated alkaline earth metal represented by a composition formula Halophosphate phosphor.
【００５２】（９）特開昭６０−２１７３５４号に記載
されているＭ（II）ＨＸ：ｘＥｕ2+（式中、Ｍ（II）は
Ｃａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組
成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属
水素化ハロゲン化物蛍光体。(9) M (II) HX: xEu 2+ described in JP-A-60-217354 (wherein M (II) is at least one member selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba) X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). Bivalent europium activated alkaline earth metal hydride halide phosphor.
【００５３】（１０）特開昭６１−２１１７３号に記載
されているＬｎＸ3・ａＬｎ′Ｘ′3：ｘＣｅ3+、（式
中、ＬｎおよびＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、Ｇｄおよび
Ｌｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒおよ
びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であって、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１＜ａ
≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の
範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希
土類複合ハロゲン化物蛍光体。(10) LnX 3 .aLn'X ' 3 : xCe 3+ described in JP-A-61-21173, wherein Ln and Ln' are each composed of Y, La, Gd and Lu X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and X ≠ X ′; and a is 0.1 <a
≦ 10.0, and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). The cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the composition formula:
【００５４】（１１）特開昭６１−２１１８２号に記載
されているＬｎＸ3・ａＭ（Ｉ）Ｘ′３：ｘＣｅ3+、
（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ
（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘお
よびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウ
ム付活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体。[0054] (11) LnX 3 · aM that are described in JP-A-61-21182 (I) X'3: xCe 3+ ,
(Wherein, Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu;
(I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Cs and Rb; X and X 'are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, respectively. And a is a numerical value in the range of 0 <a ≦ 10.0, and x is 0 <x ≦
A cerium-activated rare earth composite halide phosphor represented by the following composition formula:
【００５５】（１２）特開昭６１−４０３９０号に記載
されているＬｎＰＯ4・ａＬｎＸ3：ｘＣｅ3+、（式中、
ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の希土類元素であり；ＸはＦ、Ｃｌ、
ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範
囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩
蛍光体。(12) LnPO 4 .aLnX 3 : xCe 3+ described in JP-A-61-40390 (wherein
Ln is at least one rare earth element selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu; X is F, Cl,
At least one halogen selected from the group consisting of Br and I; and a is a numerical value in the range of 0.1 ≦ a ≦ 10.0, and x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2. ) A cerium-activated rare earth halophosphate phosphor represented by the composition formula:
【００５６】（１３）特開昭６１−２３６８８８号明細
書に記載されているＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ2+、
（式中、ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、
ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表
される二価ユーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビ
ジウム蛍光体。(13) CsX: aRbX ': xEu 2+ , described in JP-A-61-236888.
Wherein X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a is a numerical value in the range of 0 <a ≦ 10.0;
x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2). A divalent europium-activated cesium rubidium halide phosphor represented by a composition formula:
【００５７】（１４）特開昭６１−２３６８９０号に記
載されているＭ（II）Ｘ2・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：ｘＥ
ｕ2+、（式中、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、ＲｂおよびＣｓからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘおよ
びＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは
０．１≦ａ≦２０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ
≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価
ユーロピウム付活複合ハロゲン化物蛍光体。(14) M (II) X 2 .aM (I) X ': xE described in JP-A-61-236890
u 2+ , wherein M (II) is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; M (I) is selected from the group consisting of Li, Rb and Cs X and X ′ are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a is a numerical value in the range of 0.1 ≦ a ≦ 20.0. , X is 0 <x
≦ 0.2) is a divalent europium-activated composite halide phosphor represented by the composition formula:
【００５８】上記の輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含
有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロ
ゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム
付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を
含有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍
光体、およびヨウ素を含有するビスマス付活アルカリ金
属ハロゲン化物系蛍光体は、高輝度の輝尽発光を示すた
め好ましく、特には、輝尽性蛍光体がＥｕ付加ＢａＦＩ
化合物であることが好ましい。Among the stimulable phosphors described above, iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide-based phosphors and iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal halides Phosphors, rare earth element-activated rare earth oxyhalide-based phosphors containing iodine, and bismuth-activated alkali metal halide phosphors containing iodine are preferable because they exhibit high-luminance photostimulated luminescence, particularly , The stimulable phosphor is Eu-added BaFI
Preferably, it is a compound.
【００５９】本発明の放射線画像変換パネルに用いられ
る支持体としては、各種高分子材料、ガラス、金属等が
用いられる。特に、情報記録材料としての取り扱い上、
可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが
好適であり、この点からいえば、例えば、セルロースア
セテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
イミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウ
ム、鉄、銅、クロム等の金属シートあるいは該親水性微
粒子の被覆層を有する金属シートが好ましい。As the support used in the radiation image conversion panel of the present invention, various polymer materials, glass, metal and the like are used. In particular, in handling as information recording material,
Those that can be processed into a flexible sheet or web are preferable, and in this regard, for example, plastics such as cellulose acetate film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyamide film, polyimide film, triacetate film, and polycarbonate film A film, a metal sheet of aluminum, iron, copper, chromium or the like or a metal sheet having a coating layer of the hydrophilic fine particles is preferable.
【００６０】また、これら支持体の膜厚は、用いる支持
体の材質等によって異なるが、一般的には３〜１０００
μｍであり、取り扱い易さの観点からは、８０〜５００
μｍであることが好ましい。The thickness of the support varies depending on the material of the support to be used and the like.
μm, and from the viewpoint of easy handling, 80 to 500 μm.
μm is preferred.
【００６１】これらの支持体の表面は、滑面であっても
よいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的
で、マット面としてもよい。The surface of the support may be a smooth surface or a mat surface for the purpose of improving the adhesion to the stimulable phosphor layer.
【００６２】さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層
との接着性を向上させる目的で、輝尽性蛍光体層が設け
られる面に下引層を設けてもよい。Further, these supports may be provided with an undercoat layer on the surface on which the stimulable phosphor layer is provided, for the purpose of improving the adhesion to the stimulable phosphor layer.
【００６３】本発明において、輝尽性蛍光体層に用いら
れる結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキス
トラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのよ
うな天然高分子物質；および、ポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロー
ス、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアル
キル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコ
ポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレ
ート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどの
ような合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙
げることができる。このような結合剤の中で、特に好ま
しいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポ
リアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと
線状ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリ
アルキル（メタ）アクリレートとの混合物およびポリウ
レタンとポリビニルブチラールとの混合物である。な
お、これらの結合剤は、架橋剤によって架橋されたもの
であってもよい。In the present invention, examples of the binder used in the stimulable phosphor layer include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, and natural high molecular substances such as gum arabic; and polyvinyl butyral;
Synthetic polymers such as polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethyl cellulose, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, polyalkyl (meth) acrylate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyester, etc. Binders represented by substances and the like can be mentioned. Among such binders, particularly preferred are nitrocellulose, linear polyesters, polyalkyl (meth) acrylates, mixtures of nitrocellulose and linear polyester, mixtures of nitrocellulose and polyalkyl (meth) acrylate And a mixture of polyurethane and polyvinyl butyral. In addition, these binders may be cross-linked by a cross-linking agent.
【００６４】塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との
混合比は、目的とする放射線画像変換パネルの特性、蛍
光体の種類、によって異なるが、蛍光体に対し１〜２０
質量部が好ましく、さらには２〜１０質量部がより好ま
しい。The mixing ratio between the binder and the stimulable phosphor in the coating solution varies depending on the intended characteristics of the radiation image conversion panel and the kind of the phosphor, but is preferably 1 to 20 with respect to the phosphor.
A mass part is preferable, and also 2 to 10 mass parts is more preferable.
【００６５】輝尽性蛍光体層用塗布液の調製に用いられ
る溶剤の例としては、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールと
のエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルな
どのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化
合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの
ハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げら
れる。Examples of the solvent used for preparing the coating solution for the stimulable phosphor layer include lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and n-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and the like.
Ketones such as cyclohexanone, esters of lower fatty acids such as methyl acetate, ethyl acetate and n-butyl acetate with lower alcohols, dioxane, ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether, aromatic compounds such as triols and xylol And halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, and mixtures thereof.
【００６６】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結
合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混
合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散
剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン
酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。ま
た、可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリ
クレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル
酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エ
ステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコー
ル酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステ
ル；そして、トリエチレングリコールとアジピン酸との
ポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。ま
た、輝尽性蛍光体層塗布液中に、輝尽性蛍光体粒子の分
散性を向上させる目的で、ステアリン酸、フタル酸、カ
プロン酸、親油性界面活性剤などの分散剤を混合しても
よい。The coating solution contains a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and a binder between the binder and the phosphor in the stimulable phosphor layer after formation. Various additives such as a plasticizer for improving the bonding strength may be mixed. Examples of dispersants used for such purposes include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, and lipophilic surfactants. Examples of the plasticizer include phosphoric esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate and diphenyl phosphate; phthalic esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate; And polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids, such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid, and polyesters of diethylene glycol and succinic acid. In addition, in the stimulable phosphor layer coating solution, for the purpose of improving the dispersibility of the stimulable phosphor particles, a dispersant such as stearic acid, phthalic acid, caproic acid, and a lipophilic surfactant is mixed. Is also good.
【００６７】輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、例え
ば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライタ
ー、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙ
ミル、あるいは超音波分散機などの分散装置を用いて行
なわれる。The preparation of the coating solution for the stimulable phosphor layer is carried out by, for example, a ball mill, a bead mill, a sand mill, an attritor, a three-roll mill, a high-speed impeller disperser, Kady.
This is performed using a dispersing device such as a mill or an ultrasonic dispersing machine.
【００６８】上記のようにして調製された塗布液を、下
塗層の表面上に均一に塗布することにより塗膜を形成す
る。用いることのできる塗布方法としては、通常の塗布
手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、ナ
イフコーター、コンマコーター、リップコーターなどを
用いることができる。A coating film is formed by uniformly applying the coating solution prepared as described above on the surface of the undercoat layer. As a coating method that can be used, usual coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater, a comma coater, a lip coater and the like can be used.
【００６９】また、請求項６に係る親水性微粒子分散液
の調製においても、上記の輝尽性蛍光体層の形成で用い
ると同様の結合剤、分散剤等を用いることができ、また
分散法としても、上述の分散装置を適宜選択して用いる
ことができる。親水性微粒子分散液は、輝尽性蛍光体層
用塗布液の調製時に添加することにより、蛍光体層に均
一の存在させることができる。Also in the preparation of the hydrophilic fine particle dispersion according to claim 6, the same binders and dispersants as used in the formation of the stimulable phosphor layer can be used. Also, the above-described dispersing apparatus can be appropriately selected and used. By adding the hydrophilic fine particle dispersion at the time of preparing the coating solution for the stimulable phosphor layer, it can be uniformly present in the phosphor layer.
【００７０】次いで、形成された塗膜を加熱、乾燥し
て、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形成を完了する。輝
尽性蛍光体層の膜厚は、目的とする放射線画像変換パネ
ルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混
合比などによって異なるが、通常は１０〜１０００μｍ
であり、より好ましくは１０〜５００μｍである。Next, the formed coating film is heated and dried to complete the formation of the stimulable phosphor layer on the undercoat layer. The thickness of the stimulable phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of the stimulable phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, and is usually 10 to 1000 μm.
And more preferably 10 to 500 μm.
【００７１】支持体上に輝尽性蛍光体層が塗設された蛍
光体シートは、所定の大きさに断裁される。断裁にあた
っては、一般のどのような方法でも可能であるが、作業
性、精度の面から化粧断裁機、打ち抜き機等が望まし
い。A phosphor sheet having a stimulable phosphor layer coated on a support is cut into a predetermined size. Any general method can be used for cutting, but a cosmetic cutting machine, a punching machine, or the like is desirable in terms of workability and accuracy.
【００７２】本発明の放射線画像変換パネルには、輝尽
性蛍光体層の表面を物理的、化学的に保護するための保
護膜（保護フィルムともいう）を設けることが好まし
く、それらの構成は目的、用途などに応じて適宜選択す
ることができる。The radiation image conversion panel of the present invention is preferably provided with a protective film (also referred to as a protective film) for physically and chemically protecting the surface of the stimulable phosphor layer. It can be appropriately selected according to the purpose, use, and the like.
【００７３】本発明の放射線画像変換パネルに設ける保
護層としては、ＡＳＴＭＤ−１００３に記載の方法によ
り測定したヘイズ率が、５％以上６０％未満の励起光吸
収層を備えたポリエステルフィルム、ポリメタクリレー
トフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースア
セテートフィルム等が使用できるが、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィル
ム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で
保護層として好ましく、更には、これらのポリエチレン
テレフタレートフィルムやポリエチレンテレフタレート
フィルム上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着し
た蒸着フィルムが防湿性の面からより好ましい。As the protective layer provided on the radiation image conversion panel of the present invention, a polyester film or a polymethacrylate having an excitation light absorbing layer having a haze ratio of 5% or more and less than 60% as measured by the method described in ASTM D-1003 Films, nitrocellulose films, cellulose acetate films and the like can be used, but stretched films such as polyethylene terephthalate films and polyethylene naphthalate films are preferred as a protective layer in terms of transparency and strength, and furthermore, these A polyethylene terephthalate film or a vapor-deposited film obtained by vapor-depositing a thin film of a metal oxide, silicon nitride, or the like on a polyethylene terephthalate film is more preferable from the viewpoint of moisture resistance.
【００７４】保護層で用いるフィルムのヘイズ率は、使
用する樹脂フィルムのヘイズ率を選択することで容易に
調整でき、また任意のヘイズ率を有する樹脂フィルムは
工業的に容易に入手することができる。放射線画像変換
パネルの保護フィルムとしては、光学的に透明度の非常
に高いものが想定されている。そのような透明度の高い
保護フィルム材料として、ヘイズ値が２〜３％の範囲に
ある各種のプラスチックフィルムが市販されている。本
発明の効果を得るために好ましいヘイズ率としては５％
以上６０％未満であり、さらに好ましくは１０％以上５
０％未満である。ヘイズ率が５％未満では、画像ムラや
線状ノイズを解消する効果が低く、また６０％以上では
鮮鋭性の向上効果が損なわれ、好ましくない。The haze ratio of the film used in the protective layer can be easily adjusted by selecting the haze ratio of the resin film to be used, and a resin film having an arbitrary haze ratio can be easily obtained industrially. . It is assumed that the protective film of the radiation image conversion panel has a very high optical transparency. Various plastic films having a haze value in the range of 2 to 3% are commercially available as such a highly transparent protective film material. A preferable haze ratio for obtaining the effect of the present invention is 5%.
Not less than 60%, more preferably not less than 10% and 5%.
It is less than 0%. If the haze ratio is less than 5%, the effect of eliminating image unevenness and linear noise is low, and if it is 60% or more, the effect of improving sharpness is impaired, which is not preferable.
【００７５】本発明において、保護層で用いるフィルム
は、必要とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹
脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを
複数枚積層することで最適な防湿性とすることができ、
輝尽性蛍光体の吸湿劣化防止を考慮して、透湿度は少な
くとも５０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることが好まし
い。樹脂フィルムの積層方法としては、特に制限はな
く、公知のいずれの方法を用いても良い。In the present invention, the film used for the protective layer is formed by laminating a resin film or a plurality of vapor-deposited films obtained by vapor-depositing a metal oxide or the like on the resin film according to the required moisture-proof property. And can be
It is preferable that the moisture permeability is at least 50 g / m 2 · day or less in consideration of the prevention of moisture absorption deterioration of the stimulable phosphor. The method for laminating the resin film is not particularly limited, and any known method may be used.
【００７６】また、積層された樹脂フィルム間に励起光
吸収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な
衝撃や化学的な変質から保護され安定したプレート性能
が長期間維持でき好ましい。また、励起光吸収層は複数
箇所設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含
有して、励起光吸収層としても良い。Further, by providing an excitation light absorbing layer between the laminated resin films, the excitation light absorbing layer is protected from physical impact and chemical deterioration, and stable plate performance can be maintained for a long time, which is preferable. Further, a plurality of excitation light absorbing layers may be provided, or a colorant may be contained in an adhesive layer for lamination to form an excitation light absorbing layer.
【００７７】保護フィルムは、輝尽性蛍光体層に接着層
を介して密着していても良いが、蛍光体面を被覆するよ
うに設けられた構造（以下、封止または封止構造ともい
う）であることがより好ましい。蛍光体プレートを封止
するにあたっては、公知のいずれの方法でもよいが、防
湿性保護フィルムの蛍光体シートに接する側の最外層樹
脂層を熱融着性を有する樹脂フィルムとすることは、防
湿性保護フィルムが融着可能となり蛍光体シートの封止
作業が効率化される点で、好ましい形態の１つである。
さらには、蛍光体シートの上下に防湿性保護フィルムを
配置し、その周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側に
ある領域で、上下の防湿性保護フィルムをインパルスシ
ーラー等で加熱、融着して封止構造とすることで、蛍光
体シートの外周部からの水分進入も阻止でき好ましい。
また、さらには、支持体面側の防湿性保護フィルムが１
層以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿
フィルムとすることで、より確実に水分の進入を低減で
き、またこの封止方法は作業的にも容易であり好まし
い。上記インパルスシーラーで加熱融着する方法におい
ては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光体シート
の防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿
気を排除する意味でより好ましい。The protective film may be in close contact with the stimulable phosphor layer via an adhesive layer, but is provided so as to cover the phosphor surface (hereinafter also referred to as sealing or sealing structure). Is more preferable. In sealing the phosphor plate, any known method may be used.However, the outermost resin layer on the side of the moisture-proof protective film that is in contact with the phosphor sheet is made of a moisture-proof resin film. This is one of the preferred embodiments in that the protective film can be fused and the sealing work of the phosphor sheet is made more efficient.
Furthermore, a moisture-proof protective film is disposed above and below the phosphor sheet, and the peripheral edge thereof is located outside the peripheral edge of the phosphor sheet, and the upper and lower moisture-proof protective films are heated and fused with an impulse sealer or the like. The use of a sealing structure is preferable because it prevents moisture from entering from the outer peripheral portion of the phosphor sheet.
Further, the moisture-proof protective film on the support surface side may be
By forming a laminated moisture-proof film formed by laminating more than one layer of aluminum film, the invasion of moisture can be reduced more reliably, and this sealing method is preferable because it is easy in work. In the method of heat-sealing with the impulse sealer, the heat-sealing under a reduced-pressure environment is more preferable in terms of preventing displacement of the phosphor sheet in the moisture-proof protective film and eliminating moisture in the atmosphere.
【００７８】防湿性保護フィルムの蛍光体面が接する側
の熱融着性を有する最外層の樹脂層と蛍光体面は、接着
していないことが好ましい。ここでいう接着していない
状態とは、微視的には蛍光体面と防湿性保護フィルムと
が点接触していても、光学的、力学的には殆ど蛍光体面
と防湿性保護フィルムは不連続体として扱える状態のこ
とである。また、上記の熱融着性を有する樹脂フィルム
とは、一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能
な樹脂フィルムのことで、例えば、エチレン酢酸ビニル
コポリマー（ＥＶＡ）やポリプロピレン（ＰＰ）フィル
ム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム等を挙げることがで
きるが、本発明はこれに限定されるものではない。It is preferred that the heat-fusible outermost resin layer on the side of the moisture-proof protective film in contact with the phosphor surface is not bonded to the phosphor surface. Here, the state of non-adhesion means that even if the phosphor surface and the moisture-proof protective film are microscopically in point contact, the phosphor surface and the moisture-proof protective film are optically and mechanically almost discontinuous. It can be treated as a body. In addition, the above-mentioned resin film having a heat-fusing property is a resin film that can be fused with a generally used impulse sealer. For example, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), a polypropylene (PP) film, a polyethylene ( PE) film, etc., but the present invention is not limited thereto.
【００７９】[0079]
【実施例】以下、実施例を挙げて具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されない。The present invention will be specifically described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples.
【００８０】《放射線画像変換パネルの作製》 〔放射線画像変換パネル１〜３の作製：本発明〕 （蛍光体１〜３の調製）ユーロピウム付活弗化ヨウ化バ
リウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ
2水溶液（３．６ｍｏｌ／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ3水
溶液（０．１５ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れ
た。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保
温した。次いで、弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／
Ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて
注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌
を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈澱物
をろ別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させ
てユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。
焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による
粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超
微粒子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌
して結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着さ
せた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用い
て水素ガス雰囲気下で、８５０℃で２時間焼成してユー
ロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子Ａを得た。<< Preparation of Radiation Image Conversion Panel >> [Preparation of Radiation Image Conversion Panels 1-3: The Present Invention] (Preparation of Phosphors 1-3) Stimulable phosphor precursor of europium-activated barium fluoroiodide In order to synthesize
2780 ml of 2 aqueous solution (3.6 mol / L) and 27 ml of EuI 3 aqueous solution (0.15 mol / L) were put in a reactor. The reaction mother liquor in the reactor was kept at 83 ° C. while stirring. Then, an ammonium fluoride aqueous solution (8 mol /
L) 322 ml were injected into the reaction mother liquor using a roller pump to form a precipitate. After completion of the injection, the temperature and the stirring were continued for 2 hours to ripen the precipitate. Next, the precipitate was separated by filtration, washed with ethanol, and dried under vacuum to obtain europium-activated barium fluoroiodide crystals.
In order to prevent a change in particle shape due to sintering during firing and a change in particle size distribution due to inter-particle fusion, 0.2% by mass of ultrafine alumina powder is added, and the mixture is sufficiently stirred with a mixer to obtain a crystal surface. Alumina ultrafine particles were uniformly adhered to the substrate. This was filled in a quartz boat, and calcined at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles A.
【００８１】次いで、上記調製したユーロピウム付活弗
化ヨウ化バリウム蛍光体Ａを、親水性微粒子（Ａ１）と
シランカップリング剤を添加したエタノール分散液中に
浸してスラリー状とした後、濾過、乳鉢解砕して、８０
℃で３時間乾燥した後、分級して平均粒径７μｍの蛍光
体１を調製した。Next, the europium-activated barium fluoroiodide phosphor A prepared as above is immersed in an ethanol dispersion liquid containing the hydrophilic fine particles (A1) and a silane coupling agent to form a slurry, which is then filtered. Mortar crushed, 80
After drying at 3 ° C. for 3 hours, classification was performed to prepare phosphor 1 having an average particle size of 7 μm.
【００８２】 ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子Ａ １００ｇ シランカップリング剤（γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン） ５．０ｇ 親水性微粒子（Ａ１：シリカ粒子 日本アエロジル社製 平均粒径１２ｎｍ） １．０ｇ 次いで、上記蛍光体１の調製において、親水性微粒子Ａ
１に代えて、Ａ２、Ａ３を用いた以外は同様にして、蛍
光体２、３を調製した。Europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles A 100 g Silane coupling agent (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane) 5.0 g Hydrophilic fine particles (A1: silica particles, average particle diameter 12 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1 Next, in the preparation of the phosphor 1, the hydrophilic fine particles A
Phosphors 2 and 3 were prepared in the same manner except that A2 and A3 were used in place of 1.
【００８３】なお、Ａ２、Ａ３の詳細は以下の通りであ
る。 Ａ２：アルミナ粒子（日本アエロジル社製 粒径１３ｎ
ｍ） Ａ３：シリカ：アルミナ混合粒子 質量比５：１（日本
アエロジル社製） （蛍光体層塗布液の調製）上記調製した各蛍光体１００
ｇ、ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロン６３Ｓ
Ｓ）１６．７ｇをメチルエチルケトン−トルエン（１：
１）混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散
し、粘度２５〜３０Ｐａ・ｓの各塗布液１〜３を調製し
た。The details of A2 and A3 are as follows. A2: Alumina particles (Nippon Aerosil Co., Ltd., particle size 13n)
m) A3: silica: alumina mixed particles mass ratio 5: 1 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) (Preparation of phosphor layer coating solution) Each phosphor 100 prepared above
g, polyester resin (manufactured by Toyobo, Byron 63S)
S) 16.7 g of methyl ethyl ketone-toluene (1:
1) It was added to a mixed solvent and dispersed by a propeller mixer to prepare coating solutions 1 to 3 having a viscosity of 25 to 30 Pa · s.
【００８４】（蛍光体層の形成）上記調製した各塗布液
を、ドクターブレードを用いて、厚さ１８８μｍのポリ
エチレンテレフタレート支持体上に、各々膜厚が２３０
μｍとなるように塗布したのち、１００℃で１５分間乾
燥させて蛍光体層１〜３を形成して、蛍光体シート１〜
３を作製した。(Formation of Phosphor Layer) Each coating solution prepared above was applied to a polyethylene terephthalate support having a thickness of 188 μm using a doctor blade to form a film having a thickness of 230 μm.
μm, and then dried at 100 ° C. for 15 minutes to form phosphor layers 1 to 3,
3 was produced.
【００８５】（防湿性保護フィルムの作製）上記作製し
た蛍光体シート１〜３の蛍光体層塗設面側の保護フィル
ムとして下記構成（Ａ）のものを使用した。(Preparation of Moisture-Proof Protective Film) As the protective film on the side of the phosphor sheets 1 to 3 on which the phosphor layer was applied, the following structure (A) was used.
【００８６】構成（Ａ） ＮＹ１５／／／ＶＭＰＥＴ１２／／／ＶＭＰＥＴ１２／
／／ＰＥＴ１２／／／ＣＰＰ２０ ＮＹ：ナイロン ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＣＰＰ：キャステングポリプロピレン ＶＭＰＥＴ：アルミナ蒸着ＰＥＴ（市販品：東洋メタラ
イジング社製） 各樹脂フィルムの後ろに記載の数字は、樹脂層の膜厚
（μｍ）を示す。Configuration (A) NY15 /// VMPET12 /// VMPET12 /
// PET12 /// CPP20 NY: Nylon PET: Polyethylene terephthalate CPP: Casting polypropylene VMPET: Alumina-deposited PET (commercially available: manufactured by Toyo Metallizing Co., Ltd.) μm).
【００８７】上記「／／／」は、ドライラミネーション
接着層で、接着剤層の厚みが３．０μｍであることを意
味する。使用したドライラミネーション用の接着剤は、
２液反応型のウレタン系接着剤を用いた。The above “///” means that the dry lamination adhesive layer has a thickness of 3.0 μm. The adhesive used for dry lamination is
A two-component reaction type urethane adhesive was used.
【００８８】また、蛍光体シートの支持体裏面側の保護
フィルムは、ＣＰＰ３０μｍ／アルミフィルム９μｍ／
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）１８８μｍの構
成のドライラミネートフィルムとした。また、この場合
の接着剤層の厚みは１．５μｍで２液反応型のウレタン
系接着剤を使用した。The protective film on the back side of the support of the phosphor sheet is CPP 30 μm / aluminum film 9 μm /
A dry laminated film having a structure of polyethylene terephthalate (PET) 188 μm was obtained. In this case, the adhesive layer had a thickness of 1.5 μm, and a two-component reaction type urethane adhesive was used.
【００８９】（放射線画像変換パネルの作製）前記作製
した蛍光体シート１〜３を、各々一辺が２０ｃｍの正方
形に断裁した後、上記作製した防湿性保護フィルムを用
いて、減圧下で周縁部をインパルスシーラを用いて融
着、封止して、放射線画像変換パネル１〜３を作製し
た。図１に本発明の放射線画像変換パネルの断面図の一
例を示す。尚、融着部から蛍光体シート周縁部までの距
離は１ｍｍとなるように融着した。融着に使用したイン
パルスシーラーのヒーターは３ｍｍ幅のものを使用し
た。(Preparation of Radiation Image Conversion Panel) After the prepared phosphor sheets 1 to 3 were cut into squares each having a side of 20 cm, the peripheral portion was reduced under reduced pressure using the prepared moisture-proof protective film. The images were fused and sealed using an impulse sealer to produce radiation image conversion panels 1 to 3. FIG. 1 shows an example of a cross-sectional view of the radiation image conversion panel of the present invention. The fusion was performed so that the distance from the fusion portion to the peripheral edge of the phosphor sheet was 1 mm. The heater of the impulse sealer used for fusion had a width of 3 mm.
【００９０】〔放射線画像変換パネル４〜６の作製：本
発明〕上記放射線画像変換パネル１の作製において、蛍
光体塗布液１に代えて、下記に示す方法に従って調製し
た蛍光体塗布液４〜６を用いた以外は同様にして、放射
線画像変換パネル４〜６を作製した。[Preparation of Radiation Image Conversion Panels 4 to 6: The Present Invention] In the preparation of the radiation image conversion panel 1, instead of the phosphor coating solution 1, the phosphor coating solutions 4 to 6 prepared according to the following method were used. The radiation image conversion panels 4 to 6 were prepared in the same manner except that was used.
【００９１】（蛍光体塗布液４〜６の調製）前記調製し
たユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子Ａの
１００ｇを、シランカップリング剤（γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン）５．０ｇを含むエタノール
分散液に浸してスラリー状とした後、濾過、乳鉢解砕し
８０℃で３時間乾燥した。(Preparation of Phosphor Coating Solutions 4 to 6) 100 g of the prepared europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles A was mixed with 5.0 g of a silane coupling agent (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane). The slurry was immersed in an ethanol dispersion liquid containing the mixture to form a slurry, filtered, mortar-crushed, and dried at 80 ° C. for 3 hours.
【００９２】次いで、上記調製した混合物１００ｇ、ポ
リエステル樹脂（東洋紡社製、バイロン６３ＳＳ）１
６．７ｇ、下記記載の親水性微粒子分散液４〜６（親水
性微粒子１ｇ相当）とを、メチルエチルケトン−トルエ
ン（１：１）混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによ
って分散して、粘度２５〜３０Ｐａ・ｓの塗布液４〜６
を調製した。Then, 100 g of the mixture prepared above and a polyester resin (Vylon 63SS, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
6.7 g of hydrophilic fine particle dispersions 4 to 6 described below (corresponding to 1 g of hydrophilic fine particles) are added to a mixed solvent of methyl ethyl ketone-toluene (1: 1) and dispersed by a propeller mixer to give a viscosity of 25 to 30 Pa.・ S coating solution 4-6
Was prepared.
【００９３】〈親水性微粒子分散液４〜６の調製〉前記
の親水性微粒子Ａ１を１００ｇ、ポリエステル樹脂（東
洋紡社製、バイロン６３ＳＳ）１６．７ｇとを、メチル
エチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に添加し、
ビーズミルで分散して、親水性微粒子分散液４を調製し
た。<Preparation of hydrophilic fine particle dispersions 4 to 6> 100 g of the above-mentioned hydrophilic fine particles A1 and 16.7 g of a polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron 63SS) were mixed with a mixed solvent of methyl ethyl ketone-toluene (1: 1). Added to
The mixture was dispersed by a bead mill to prepare a hydrophilic fine particle dispersion 4.
【００９４】ついで、親水性微粒子Ａ１に代えて、親水
性微粒子Ａ２、Ａ３を用いた以外は上記と同様にして、
親水性微粒子分散液５、６を調製した。Then, in the same manner as above except that hydrophilic fine particles A2 and A3 were used instead of hydrophilic fine particles A1,
Hydrophilic fine particle dispersions 5 and 6 were prepared.
【００９５】〔放射線画像変換パネル７、８の作製：比
較例〕前記放射線画像変換パネル１の作製において、蛍
光体シートの作製に用いた親水性微粒子Ａ１に代えて、
疎水性微粒子Ｂ１、Ｂ２を用いた以外は同様にして、放
射線画像変換パネル７、８を作製した。[Preparation of Radiation Image Conversion Panels 7 and 8: Comparative Example] In the preparation of the radiation image conversion panel 1, instead of the hydrophilic fine particles A1 used for preparing the phosphor sheet,
Radiation image conversion panels 7 and 8 were produced in the same manner except that the hydrophobic fine particles B1 and B2 were used.
【００９６】なお、疎水性微粒子Ｂ１、Ｂ２の詳細は、
以下の通りである。 疎水性微粒子Ｂ１：疎水化処理済みシリカ粒子（日本ア
エロジル社製、オクチルシラン処理 平均粒径１２ｎ
ｍ） 疎水性微粒子Ｂ２：疎水化処理済みシリカ粒子（日本ア
エロジル社製、ジメチルクロルシラン処理 平均粒径７
ｎｍ） 《放射線画像変換パネルの評価》以上のようにして作製
した各放射線画像変換パネルを用いて、以下に示す方法
に従って、感度及び鮮鋭性の安定性評価を行った。The details of the hydrophobic fine particles B1 and B2 are as follows.
It is as follows. Hydrophobic fine particle B1: Hydrophobized silica particles (Nippon Aerosil Co., Ltd., octylsilane treatment, average particle size 12n)
m) Hydrophobic fine particles B2: Hydrophobized silica particles (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., dimethylchlorosilane treatment, average particle size 7)
nm) << Evaluation of Radiation Image Conversion Panel >> Using each of the radiation image conversion panels produced as described above, the sensitivity and the stability of sharpness were evaluated according to the following methods.
【００９７】（感度安定性の評価）各放射線画像変換パ
ネルを、４０℃、９０％ＲＨ環境下で５日間の強制劣化
処理（強制劣化処理パネル）を施した後、未処理の放射
線画像変換パネル（基準パネル）とともに、以下に示す
方法で感度測定を行った。(Evaluation of Sensitivity Stability) Each radiation image conversion panel was subjected to a forced deterioration treatment (forced deterioration processing panel) for 5 days in an environment of 40 ° C. and 90% RH, and then an unprocessed radiation image conversion panel was obtained. The sensitivity was measured by the following method together with the (reference panel).
【００９８】感度の測定は、強制劣化処理有無の各放射
線画像変換パネルについて、管電圧８０ｋＶｐのＸ線を
照射した後、パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎ
ｍ）で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発
光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子像倍管）で受光し
て、その強度を測定して、これを感度と定義し、基準パ
ネルに対する強制劣化処理パネルの感度劣化率を算出
し、下記の基準に則りランク付けを行った。The sensitivity was measured by irradiating X-rays at a tube voltage of 80 kVp to each radiation image conversion panel with or without forced deterioration processing, and then applying He-Ne laser light (633n) to the panels.
m), the photostimulated emission emitted from the phosphor layer is received by a photodetector (a photomultiplier with a spectral sensitivity of S-5), and the intensity is measured. Then, the sensitivity deterioration rate of the forced deterioration processing panel with respect to the reference panel was calculated, and ranking was performed according to the following criteria.
【００９９】 ◎：感度劣化率が１０％未満 ○：感度劣化率が１０〜２０％未満 ×：感度劣化率が２０％以上 上記ランクにおいて、○以上であれば、実用上問題ない
と判定した。：: Sensitivity deterioration rate is less than 10% ○: Sensitivity deterioration rate is less than 10 to 20% ×: Sensitivity deterioration rate is 20% or more In the above ranks, it was judged that there was no practical problem if it was ○ or more.
【０１００】（鮮鋭性の安定性評価）感度安定性の評価
と同様にして、基準パネル及び強制劣化処理パネルを作
製し、以下に示す方法に従い、強制劣化処理有無による
鮮鋭性の安定性評価を行った。(Evaluation of Stability of Sharpness) In the same manner as in the evaluation of sensitivity stability, a reference panel and a forced deterioration treated panel were prepared, and the stability of sharpness with and without forced deterioration treatment was evaluated according to the following method. went.
【０１０１】鮮鋭性については、放射線画像変換パネル
に鉛製のＭＴＦチャートを通して管電圧８０ｋＶｐのＸ
線を照射した後、パネルＨｅ−Ｎｅレーザー光で操作し
て励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を上記と同
じ受光器で受光して電気信号に変換し、これをアナログ
／デジタル変換して磁気テープに記録し、磁気テープを
コンピューターで分析して磁気テープに記録されている
Ｘ線像の１サイクル／ｍｍにおける変調伝達関数（ＭＴ
Ｆ）を調べ、基準パネルのＭＴＦに対する強制劣化処理
パネルのＭＴＦの劣化率を算出し、鮮鋭性の劣化率とし
た。その劣化率を、下記の基準に則りランク付けを行っ
た。Regarding the sharpness, the radiation image conversion panel was passed through a lead-made MTF chart to obtain a X-ray with a tube voltage of 80 kVp.
After irradiating a line, the panel is excited by operating with a panel He-Ne laser beam, the stimulated emission emitted from the phosphor layer is received by the same receiver as described above, and converted into an electric signal, which is converted into an analog / digital signal. The magnetic tape is converted and recorded on a magnetic tape. The magnetic tape is analyzed by a computer, and the modulation transfer function (MT
F) was checked, and the MTF deterioration rate of the compulsory deterioration processing panel with respect to the MTF of the reference panel was calculated, which was taken as the sharpness deterioration rate. The deterioration rate was ranked according to the following criteria.
【０１０２】 ◎：鮮鋭度劣化率が５％未満 ○：鮮鋭度劣化率が５〜１０％未満 ×：鮮鋭度劣化率が１０％以上 上記ランクにおいて、○以上であれば、実用上問題ない
と判定した。◎: Sharpness deterioration rate is less than 5% ○: Sharpness deterioration rate is 5 to less than 10% ×: Sharpness deterioration rate is 10% or more In the above rank, if it is ○ or more, there is no practical problem. Judged.
【０１０３】以上により得られた結果を、表１に示す。Table 1 shows the results obtained as described above.
【０１０４】[0104]
【表１】 [Table 1]
【０１０５】表１から明らかなように、本発明の構成か
らなる輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネル
は、比較品に対し、高温高湿下で長期間晒されても、感
度及び鮮鋭性の劣化が少なく、極めて安定性に優れてい
ることが判る。As is clear from Table 1, the radiation image conversion panel having the stimulable phosphor layer having the constitution of the present invention has sensitivity and sensitivity to the comparative product even when exposed to high temperature and high humidity for a long period of time. It can be seen that the sharpness is less deteriorated and the stability is extremely excellent.
【０１０６】[0106]
【発明の効果】本発明により、高温高湿下での感度及び
鮮鋭性の劣化が改良され、長期間にわたり良好な状態で
使用することのできる放射線画像変換パネルとその製造
方法を提供することができた。According to the present invention, it is possible to provide a radiation image conversion panel which has improved sensitivity and sharpness under high temperature and high humidity and can be used in a good condition for a long period of time, and a method of manufacturing the same. did it.
【図１】本発明の放射線画像変換パネルの断面図であ
る。FIG. 1 is a sectional view of a radiation image conversion panel of the present invention.
１１ 蛍光体 １２ 支持体 １３ 積層保護フィルム １４ アルミラミネートフィルム REFERENCE SIGNS LIST 11 phosphor 12 support 13 laminated protective film 14 aluminum laminated film
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2G083 AA03 BB01 CC01 CC02 DD03 DD06 DD11 DD12 EE02 EE03 EE08 2H013 AC01 4H001 CA01 CA08 CC04 CC05 CC13 XA53 XA56 YA63 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2G083 AA03 BB01 CC01 CC02 DD03 DD06 DD11 DD12 EE02 EE03 EE08 2H013 AC01 4H001 CA01 CA08 CC04 CC05 CC13 XA53 XA56 YA63
Claims (7)
体シートと、該蛍光体シートの上下に配置し、該輝尽性
蛍光体層と実質的に接着せず、周縁が該蛍光体シートの
周縁より外側にあり、かつ該蛍光体シートの全表面を被
覆するように設けられた防湿性保護フィルムからなる放
射線画像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体層中にシ
ランカップリング剤と輝尽性蛍光体以外の親水性微粒子
とを含有することを特徴とする放射線画像変換パネル。1. A phosphor sheet having a stimulable phosphor layer on a support, disposed above and below the phosphor sheet, substantially not adhered to the stimulable phosphor layer, and the peripheral edge is In a radiation image conversion panel comprising a moisture-proof protective film provided outside the peripheral edge of the phosphor sheet and covering the entire surface of the phosphor sheet, silane coupling is included in the stimulable phosphor layer. A radiation image conversion panel comprising an agent and hydrophilic fine particles other than a stimulable phosphor.
で表面処理されていることを特徴とする請求項１に記載
の放射線画像変換パネル。2. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the stimulable phosphor is surface-treated with the hydrophilic fine particles.
性蛍光体に対して０．０１質量％以上、１０質量％以下
であることを特徴とする請求項１又は２に記載の放射線
画像変換パネル。3. The radiation according to claim 1, wherein the content of the hydrophilic fine particles is 0.01% by mass or more and 10% by mass or less based on the stimulable phosphor. Image conversion panel.
以上、５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜
３のいずれか１項に記載の放射線画像変換パネル。4. An average particle diameter of the hydrophilic fine particles is 2 nm.
As described above, the thickness is 50 nm or less.
4. The radiation image conversion panel according to any one of 3.
ト基を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか
１項に記載の放射線画像変換パネル。5. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the silane coupling agent has a mercapto group.
表面処理する工程、 ２）表面処理された該輝尽性蛍光体粒子を有機溶剤中で
結合剤と混合、分散して塗布液を調製した後、該塗布液
を塗布、乾燥して蛍光体シートを形成する工程、及び
３）蛍光体シートを防湿性フィルムで被覆、密閉する工
程からなる放射線画像変換パネルの製造方法。6. A step of 1) surface-treating stimulable phosphor particles with hydrophilic fine particles, 2) mixing and dispersing the surface-treated stimulable phosphor particles with a binder in an organic solvent, and applying the mixture. A method for producing a radiation image conversion panel, comprising: preparing a liquid, applying the coating liquid, and drying to form a phosphor sheet; and 3) covering the phosphor sheet with a moisture-proof film and sealing the phosphor sheet.
と混合、分散し、親水性微粒子分散液を調製する工程、
２）輝尽性蛍光体粒子、有機溶剤中に溶解された結合
剤、親水性微粒子分散液とを混合、分散して塗布液を調
製した後、該塗布液を塗布、乾燥して蛍光体シートを形
成する工程、及び３）蛍光体シートを防湿性フィルムで
被覆、密閉する工程からなる放射線画像変換パネルの製
造方法。7. A step of mixing and dispersing hydrophilic fine particles with a binder in an organic solvent to prepare a hydrophilic fine particle dispersion,
2) A stimulable phosphor particle, a binder dissolved in an organic solvent, and a hydrophilic fine particle dispersion are mixed and dispersed to prepare a coating solution, and then the coating solution is applied and dried to obtain a phosphor sheet. And 3) covering the phosphor sheet with a moisture-proof film and sealing the phosphor sheet.
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