JP2002265541A - マレイミド誘導体を含有する光配向材料及び光配向膜の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高温時における電圧保持率を有し、かつ良好な
配向安定性と光や熱に対する十分な耐久性を有する光配
向膜を提供すること。 【構成】光配向性を示す構成単位を有する多官能マレイ
ミド誘導体とアルケニル置換ナジイミド誘導体を含有す
る光配向材料、及びそれを用いて、ラビングを行うこと
なく液晶分子を配向させることのできる光配向膜の製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶の配向方法に
関し、特に光を照射することで、ラビングを行うことな
く液晶分子を配向させることのできる光配向膜に関す
る。本発明の光配向膜は、液晶表示素子用等の液晶配向
膜として好適に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示装置においては、液晶の分子配
列の状態を電場等の作用によって変化させて、これに伴
う光学的特性の変化を表示に利用している。多くの場
合、液晶は二枚の基板の間隙に挟んだ状態で用いられる
が、ここで液晶分子を特定の方向に配列させるために、
基板の内側に配向処理が行われる。

【０００３】通常、配向処理は、ガラス等の基板にポリ
イミド等の高分子の膜を設け、これを一方向に布等で摩
擦する、ラビングという方法が用いられる。これによ
り、基板に接する液晶分子はその長軸（ダイレクタ）が
ラビングの方向に平行になるように配列する。たとえ
ば、ツイストネマチック（ＴＮ）セルでは二枚の直交し
た偏光板の間に、内側に配向膜が塗布された二枚の基板
を対向させ、そのラビング方向が互いに直交するように
配置し、光透過率の変化による表示を可能にしている。

【０００４】しかしながら、ラビング法は製造装置が簡
単であるという利点を有するものの、製造工程において
静電気や埃が発生するため、配向処理後に洗浄工程が必
要となるとともに、特に近年多く用いられているＴＦＴ
方式の液晶セルでは静電気によりあらかじめ基板に設け
られたＴＦＴ素子が破壊され、これが製造における歩留
まりを下げる原因にもなっている。また、布で摩擦する
際の微細な傷が、マイクロディスプレイなどの高精細度
表示素子製造の際に、表示不良をおこす原因となる。

【０００５】一方、液晶表示素子においては構成されて
いる液晶分子の傾きに方向性があるため、表示素子を見
る方向によって表示色やコントラストが変化する等とい
った視野角依存性が問題となっている。これを改善する
方法の一つとして、一画素を分割して領域ごとに液晶分
子のプレチルト角（特開昭６２−１５９１１９号公報）
や配向方向（特開昭６３−１０６６２４号公報）を変え
る配向分割法が考案されているが、このような分割領域
ごとの配向は、従来のラビング法ではプロセスが煩雑
で、実用に適さない。

【０００６】かかる問題を解決するために、近年ラビン
グを行わない液晶配向制御技術が注目されている。この
ようなラビングレスの配向技術としては、斜方蒸着法、
ＬＢ（ラングミュアー−ブロジェット）膜法、フォトリ
ソグラフィ法、光配向法等が検討されてきた。とりわ
け、偏光された光を基板上に設けられた塗膜に照射し
て、液晶配向性を生じさせる光配向法は簡便であり、配
向処理後に洗浄工程が不必要であり、さらにフォトマス
ク等を用いることにより上記の配向分割を容易に行うこ
とができるため、盛んに研究が行われている。この光配
向機構としては、例えばアゾベンゼン基等の光異性化反
応によるもの、シンナモイル基、クマリン基、カルコン
基、ベンゾフェノン等の光二量化反応によるもの、ポリ
イミド樹脂等の光分解反応によるもの等が報告されてい
る。

【０００７】これらの光異性化、光二量化や光分解反応
を利用した光配向材料は、ガラス等の基板に塗布した際
に均一な膜が得られるように、ポリマー等の高分子化合
物が用いられることが多く、アゾベンゼン基、シンナモ
イル基等の光配向性を示す構成単位がこの高分子化合物
の側鎖や主鎖に導入される場合が多い。また、光配向性
を有する分子をゲスト分子とし、高分子化合物からなる
ホスト化合物に分散させて用いる場合もある。

【０００８】しかし、光異性化型の場合、偏光紫外線の
照射による分子の可逆的な異性化反応を利用しているこ
とが多いため、光配向処理後の光安定性に問題がある。
また、光分解型の場合、光配向処理を行った際に生じる
分解生成物により液晶が汚染されるおそれがあるため、
処理後に基板を洗浄する必要があり、光配向膜の洗浄不
要といった特長が失われる。また、高分子化合物を用い
た光配向材料の多くは溶剤に対する溶解性が低く、基板
に塗布する際に使用できる溶媒の種類が限られるといっ
た問題がある。

【０００９】例えば、ＷＯ９６３７８０７号公報には、
光異性化可能であって二色性を示す構成単位及び反応性
官能基を有する樹脂を使用した液晶配向膜が開示されて
いるが、この材料は高分子化合物であり、基板に塗布す
る際に使用できる溶媒の種類が限られ、一般にＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミドやＮ−メチル−２−ピロリドンの
ような高沸点の極性溶媒が使用される。この場合、塗布
後に溶媒を揮発させるために長時間を要し、生産性を低
下させる。さらに、従来の光配向膜材料の多くは熱的安
定性に関しても不十分であるという問題もある。

【００１０】これらの問題点を解決し、光配向膜の液晶
配向能が長期間安定に得られるようにする方法の例とし
ては、偏光照射によって配向性を示す構成単位を付加し
た重合性モノマーを熱もしくは光重合させ、かつ偏光照
射によって光配向させる方法がある。しかし多くの場
合、モノマーを熱もしくは光重合させるには重合開始剤
の添加が必要となる。この重合開始剤は低分子化合物で
あるため、光配向膜の硬化後であっても、長期間が経過
すると、セル内の液晶層に重合開始剤が拡散し、液晶表
示素子としての特性、例えば電圧保持率を劣化させるお
それがある。

【００１１】重合開始剤の不要な光重合性基としては、
マレイミド基がある。このマレイミド基を有する化合物
を用いた光配向膜は特開２０００−５３７６６号公報や
特許２９６２４７３号公報に開示されている。これらは
ポリマレイミドに光配向性基を側鎖として付加した高分
子化合物であり、やはり前記したような溶剤に対する溶
解性の問題がある他、耐熱性や液晶配向能の長期安定性
についても未だ不十分である。

【００１２】そこで本発明者らは、特願平２０００−２
６０７６４号で、特定のマレイミド誘導体を用いること
により、良好な液晶表示素子特性を有する光配向膜を提
供することのできる光配向材料を提案したが、この材料
は、マレイミド基を完全に硬化させるために、加熱や光
硬化を十分に行う必要があり、これが不十分であると、
作成された液晶セルの電圧保持率が低下する問題があっ
た。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、良好な液晶表示素子特性、特に高温時にお
いて高い電圧保持率を有し、かつ良好な配向安定性と光
や熱に対する十分な耐久性を有する光配向膜を提供する
ことにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のマレイミド
誘導体、及びアルケニル置換ナジイミド誘導体を含有す
る材料を用いることにより、驚くべきことに、加熱、あ
るいは光照射により硬化がきわめて速やかに進行し、上
記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は上記課題を解決するため
に、

【００１５】（Ａ） 光配向性を示す構成単位を有する
多官能マレイミド誘導体、及びアルケニル置換ナジイミ
ド誘導体を含有する光配向材料を提供する。

【００１６】また、本発明は、（Ｂ） 上記（Ａ）の光
配向材料を用いた光配向膜の製造方法を提供する。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明は、光配向性を示す構成単
位を有する多官能マレイミド誘導体、及びアルケニル置
換ナジイミド誘導体を併用して用いることを特徴とする
光配向材料、及びそれを用いた光配向膜に関するもので
ある。

【００１８】本発明で使用する多官能マレイミド誘導体
は、光を照射することで二量化反応、異性化反応のよう
な、配向性を示す光反応を生じる構成単位（以下、光配
向性を示す構成単位と略す）を有する。光配向性を示す
構成単位としては特に限定されないが、Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝
Ｎ、Ｎ＝Ｎ、及びＣ＝Ｏからなる群より選ばれる少なく
とも一つの二重結合（但し、芳香環を形成する二重結合
を除く）を有する構成単位が特に好ましく用いられる。

【００１９】これらの光配向性を示す構成単位として
は、以下のものが挙げられる。例えば、Ｃ＝Ｃ結合を有
する構成単位としては、ポリエン、スチルベン、スチル
バゾール、スチルバゾリウム、シンナメート、ヘミチオ
インジゴ、カルコン等の骨格が挙げられる。Ｃ＝Ｎ結合
を有する構成単位としては、芳香族シッフ塩基、芳香族
ヒドラゾン等の骨格が挙げられる。Ｎ＝Ｎ結合を有する
構成単位としては、アゾベンゼン、アゾナフタレン、芳
香族複素環アゾ、ビスアゾ、ホルマザン等のアゾ骨格
や、アゾキシベンゼンが挙げられる。Ｃ＝Ｏ結合を有す
る構成単位としては、ベンゾフェノン、クマリン、アン
トラキノン等の骨格が挙げられる。

【００２０】具体的には、例えば、以下の骨格が挙げら
れる。勿論、これらの骨格に以下の骨格中Ｘで示すよう
に、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリルオ
キシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキ
シル基、スルホン酸基、ハロゲン化アルキル基等の１つ
以上の残基が結合していても差支えない。

【００２１】

【化４】

【００２２】中でも、光二量化反応により光配向性を示
すシンナメート、クマリン、カルコン、又はベンゾフェ
ノンの骨格、あるいは、光異性化反応により光配向性を
示すアゾベンゼン又はアントラキノンの骨格を有するマ
レイミド誘導体は、光配向に必要な光の照射量が少な
く、かつ得られた光配向膜の熱安定性、経時安定性が優
れているため、特に好ましい。中でも、ベンゾフェノン
骨格を有するマレイミド誘導体が最も好ましい。

【００２３】本発明で使用する多官能マレイミド誘導体
は、光配向性を示す構成単位を有し、かつ少なくとも２
個のマレイミド基を有する誘導体であるならば特に限定
されないが、中でも、一般式（１−１）、

【００２４】

【化５】

【００２５】（式中、Ｒ₁は、各々独立して、置換基を
有していても良い、アルキレン基、シクロアルキレン
基、及びアリーレン基からなる群より選ばれる少なくと
も１つの炭化水素基、もしくは、これらの炭化水素基の
複数個が単結合、エステル結合、エーテル結合、アミド
結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれる結合基
で連結している有機基を表す。Ｒ₂は光配向性を示す構
成単位を表し、Ｒ₃、Ｒ₄は各々、水素原子、１〜８個の
炭素原子を含むアルキル基、フェニル基またはハロゲン
原子を表し、ｎは２から１０までの整数を表す。）で表
されるマレイミド誘導体が好ましい。

【００２６】一般式（１−１）において、Ｒ₁は、アル
キレン基、シクロアルキレン基、及びアリーレン基から
なる群より選ばれる少なくとも１つの炭化水素基を表
す。

【００２７】これらの炭化水素基としては、具体的に
は、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチ
レン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメ
チレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデ
カメチレン基の如き直鎖状アルキレン基、シクロペンチ
レン基、シクロヘキシレン基の如きシクロアルキレン
基、フェニレン基の如きアリーレン基が挙げられる。

【００２８】また、これらの炭化水素基は置換基を有し
ていても良い。この置換基としては特に限定されない
が、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリー
ル基、アルコキシ基、アリルオキシ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、
ハロゲン化アルキル基等が挙げられる。また、アクリル
基、エポキシ基、マレイミド基等の反応性官能基が、置
換基として直接炭化水素基に結合していてもよく、エス
テル結合、エーテル結合、アミド結合、およびウレタン
結合等の結合基で連結された炭化水素基を介し置換基と
して結合していても差支えない。

【００２９】また、Ｒ₁は、これら上記に挙げた炭化水
素基の複数個がそれぞれ単結合、エステル結合、エーテ
ル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より
選ばれる結合基で連結していてもよい。

【００３０】このような連結された有機基としては、例
えば、少なくとも２つの炭化水素基がエーテル結合で結
合された（ポリ）エーテルから構成される基、少なくと
も２つの炭化水素基がエステル結合で結合された（ポ
リ）エステルから構成される基、少なくとも２つの炭化
水素基がアミド結合で結合された（ポリ）アミドから構
成される基、少なくとも２つの炭化水素基がウレタン結
合で結合された（ポリ）ウレタンから構成される基や、
少なくとも２つの炭化水素基がエーテル結合された（ポ
リ）エーテル（ポリ）オールと、（ポリ）カルボン酸と
をエステル化して得られる（ポリ）カルボン酸｛（ポ
リ）エーテル（ポリ）オール｝エステルから構成される
基等が挙げられる。

【００３１】上記一般式（１−１）において、Ｒ₂は、
上記に挙げたような光配向性を示す構成単位を表す。こ
こで、Ｒ₂は単結合、あるいはエステル結合、エーテル
結合、アミド結合、又はウレタン結合等の結合基を介し
てＲ₁と結合している。

【００３２】上記一般式（１−１）において、Ｒ₃及び
Ｒ₄は、それぞれ水素原子、メチル基、エチル基等の１
〜８個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基または
ハロゲン原子を表し、ｎは、２〜１０までの整数を表
す。中でも、マレイミド基の重合が容易に進行し、安定
なマレイミド重合体を形成することと、光配向に必要な
光エネルギーの量が比較的少ないことから、ｎは２〜８
が好ましく、２〜４であることが特に好ましい。

【００３３】一般式（１−１）で表されるマレイミド誘
導体は、中でも、下記一般式（１−２）、

【化６】

【００３４】（式中、Ｒ₅は各々独立して、単結合、直
鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、シクロアルキレン
基、及びアリーレン基からなる群より選ばれる少なくと
も１つの炭化水素基、もしくは、これらの炭化水素基の
複数個が単結合、エステル結合、エーテル結合、アミド
結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれる結合基
で連結している有機基を表す。Ｒ₆は光配向性を示す構
成単位を表し、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、およびＲ₁₀は各々、水
素原子、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基またはハロゲン原子を表す。）で表されるマレイミ
ド誘導体が好ましい。

【００３５】一般式(１−２)におけるＲ₅は各々独立し
て、単結合、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、シ
クロアルキレン基、及びアリーレン基からなる群より選
ばれる少なくとも１つの炭化水素基、もしくは、これら
の炭化水素基の複数個が単結合、エステル結合、エーテ
ル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より
選ばれる結合基で連結している有機基を表す。

【００３６】これらの炭化水素基としては、具体的に
は、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチ
レン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメ
チレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデ
カメチレン基の如き直鎖状アルキレン基；シクロペンチ
レン基、シクロヘキシレン基の如きシクロアルキレン
基；フェニレン基の如きアリーレン基が挙げられる。

【００３７】また、Ｒ₅は、これら上記に挙げた炭化水
素基の複数個が単結合、エステル結合、エーテル結合、
アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれる
結合基で連結していてもよい。このような連結された基
としては、具体的には、例えば、少なくとも２つの炭化
水素基が、エーテル結合で結合された（ポリ）エーテル
から構成される基、少なくとの２つの炭化水素基がエス
テル結合で結合された（ポリ）エステルから構成される
基、少なくとも２つの炭化水素基が、アミド結合で結合
された（ポリ）アミドから構成される基、少なくとも２
つの炭化水素基がウレタン結合で結合された、（ポリ）
ウレタンから構成される基や、少なくとも２つの炭化水
素基が、エーテル結合された（ポリ）エーテル（ポリ）
オールと（ポリ）カルボン酸とをエステル化して得られ
る（ポリ）カルボン酸｛（ポリ）エーテル（ポリ）オー
ル｝エステルから構成される基等が挙げられる。

【００３８】Ｒ₆は光配向性を示す構成単位を表す。こ
れらの光配向性を示す構成単位の具体例としては、一般
式（１−１）のＲ₂で説明したものと同様の構成単位が
挙げられる。また、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、およびＲ₁₀は、各
々水素原子、メチル基、エチル基等の１〜８個の炭素原
子を含むアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を
表す。

【００３９】また、式（１−１）は、下記一般式（１−
３）、

【化７】

【００４０】（式中、Ｒ₁₁は各々独立して、単結合、ア
ルキレン基、シクロアルキレン基、及びアリーレン基か
らなる群より選ばれる少なくとも１つの炭化水素基、も
しくは、これらの炭化水素基の複数個が単結合、エステ
ル結合、エーテル結合、アミド結合、及びウレタン結合
からなる群より選ばれる結合基で連結している有機基を
表す。Ｒ₁₂は３価の炭化水素基を表す。Ｒ₁₃は光配向性
を示す構成単位を表し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆及びＲ₁₇は各
々、水素原子、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基、
フェニル基またはハロゲン原子を表す。）で表されるマ
レイミド誘導体も好ましい。

【００４１】一般式(１−３)におけるＲ₁₁は各々独立し
て、単結合、アルキレン基、シクロアルキレン基、及び
アリーレン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの
炭化水素基、もしくは、これらの炭化水素基の複数個が
単結合、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、及
びウレタン結合からなる群より選ばれる結合基で連結し
ている有機基を表す。これらの基は、一般式（１−２）
のＲ₅で説明したものと同様の炭化水素基、もしくは有
機基が挙げられる。また、Ｒ₁₁は、一般（１−２）のＲ
₅と同様、上記に挙げた炭化水素基、もしくは有機基の
複数個が、単結合、エステル結合、エーテル結合、アミ
ド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれる結合
基で連結されたものでも良い。

【００４２】一般式(１−３)におけるＲ₁₂は、３価の炭
化水素基を表す。価すなわち遊離原子価は炭化水素基の
どの部位に存在しても良く、３つの価のうち２つに、上
記Ｒ₁、Ｒ₂で表される有機基を介してマレイミド基が、
１つに、Ｒ₃で表される有機基を介しＲ₅で表される光配
向性を示す構成単位が結合する。これらの炭化水素基
は、直鎖状でも分岐状でも構わない。具体的には、例え
ばメチリジン基、１−エタニル−２−イリデン基、１，
２，３−プロパントリイル基、１−プロパニル−３−イ
リデン基、１，２，４−ブタントリイル基、１−ブタニ
ル−４−イリデン基、１，２，５−ペンタントリイル
基、１，３，５−ペンタントリイル基、１−ペンタニル
−５−イリデン基、１，２，６−ヘキサントリイル基、
１，３，６−ヘキサントリイル基、１−ヘキサニル−６
−イリデン基、２−プロパニル−１−イリデン基、２−
メチレン−１，３−プロパンジイル基、１−プロパニル
−３−イリデン基、３−ブタニル−１−イリデン基、
１，２，３−ブタントリイル基、１−ブタニル−２−イ
リデン基、２−メチル−１−プロパニル−３−イリデン
基、２−メチル−１，２，３−プロパントリイル基、

【００４３】２−エチル−１，２，３−プロパントリイ
ル基、２−ブタニル−１−イリデン基、２−ブタニル−
３−イリデン基、２−ブタニル−４−イリデン基の如き
３価の非環式炭化水素よりなる基；１，２，３−シクロ
ペンタントリイル基、１，２，５−シクロペンタントリ
イル基、１−シクロペンチル−２−イリデン基、１−シ
クロペンチル−３−イリデン基、１，２，３−シクロヘ
キサントリイル基、１，２，４−シクロヘキサントリイ
ル基、１，３，５−シクロヘキサントリイル基、１−シ
クロヘキシル−２−イリデン基、１−シクロヘキシル−
３−イリデン基、１−シクロヘキシル−４−イリデン
基、シクロヘキシルメチリジン基、４−シクロへキシレ
ンメチレン基、１−シクロヘキシル−２−エタニル−１
−イリデンの如き環式脂肪族炭化水素を含む３価の炭化
水素よりなる有機基；１，３，５−ベンゼントリイル
基、ベンジリジン基、２−フェニル−１，２，３−プロ
パントリイル基の如き芳香族炭化水素を含む３価の炭化
水素よりなる有機基等が挙げられる。

【００４４】Ｒ₁₃は光配向性を示す構成単位を表す。こ
れらの光配向性を示す構成単位の具体例としては、一般
式（１−１）のＲ₂で説明したものと同様の構成単位が
挙げられる。また、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、及びＲ₁₇は、各
々水素原子、メチル基、エチル基等の１〜８個の炭素原
子を含むアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を
表す。

【００４５】次に、本発明で使用するアルケニル置換ナ
ジイミド誘導体は、一般式（２）の構造を含むものであ
れば特に限定されず公知慣用のものが使用できる。

【００４６】

【化８】

【００４７】（式中、Ｒ₁₈及びＲ₁₉は各々、水素原子又
はメチル基を表す） アルケニル置換ナジイミド誘導体の具体例としては、例
えば、Ｎ−メチル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチ
ル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタ
リルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルメチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド、

【００４８】Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルメチ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド、Ｎ−アリル−アリルメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−アリル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソ
プロペニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペ
ニル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペ
ニル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル
−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−ア
リルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−メ
タリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，
３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−アリルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド、

【００４９】Ｎ−フェニル−アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド、Ｎ−ベンジル−アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−ベンジル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベ
ンジル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２′−ヒド
ロキシエチル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２′
−ヒドロキシエチル）−アリルメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−（２′−ヒドロキシエチル）−メタリルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド、

【００５０】Ｎ−（２′，２′−ジメチル−３′−ヒド
ロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−
（２′，２′−ジメチル−３′−ヒドロキシプロピル）
−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２′，３′−
ジヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−（２′，３′−ジヒドロキシプロピル）−アリルメ
チルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３′−ヒドロキシ−１′
−プロペニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４′
−ヒドロキシ−シクロヘキシル）−アリルメチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド、

【００５１】Ｎ−（４′−ヒドロキシフェニル）−アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド、Ｎ−（４′−ヒドロキシフェニ
ル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４′−ヒ
ドロキシフェニル）−メタリルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−
（４′−ヒドロキシフェニル）−メタリルメチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド、Ｎ−（３′−ヒドロキシフェニル）−アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド、Ｎ−（３′−ヒドロキシフェニ
ル）−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ｐ−ヒド
ロキシベンジル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−
｛２′−（２″−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド、

【００５２】Ｎ−｛２′−（２″−ヒドロキシエトキ
シ）エチル｝−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−
｛２′−（２″−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタ
リルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２′−（２″−ヒドロキ
シエトキシ）エチル｝−メタリルメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド、Ｎ−〔２′−｛２″−（２′″−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ｝エチル〕−アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−〔２′−｛２″−（２′″−ヒドロキシエトキシ）
エトキシ｝エチル〕−アリルメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−〔２′−｛２″−（２′″−ヒドロキシエトキシ）
エトキシ｝エチル〕−メタリルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−
｛４′−（４″−ヒドロキシフェニルイソプロピリデ
ン）フェニル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４′
−（４″−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェ
ニル｝−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４′−
（４″−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニ
ル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド、及びこれらのオリゴ
マー等が挙げられる。

【００５３】また、Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（アリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（アリ
ルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−トリメ
チレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−
ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ドデカメチレン−ビス（アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ドデカメチレン−ビ
ス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−シク
ロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，
Ｎ′−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）、

【００５４】１，２−ビス｛３′−（アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３′−
（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタ
ン、１，２−ビス｛３′−（メタリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）プロポキシ｝エタン、ビス〔２′−｛３″−（アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、
ビス〔２′−｛３″−（アリルメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、１，４−ビス
｛３′−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタ
ン、１，４−ビス｛３′−（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）プロポキシ｝ブタン、

【００５５】Ｎ，Ｎ′−ｐ−フェニレン−ビス（アリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｐ−フェニレン−ビス
（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フ
ェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′
−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）、Ｎ，Ｎ′−｛（１−メチル）−２，４−フェニレ
ン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｐ
−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，
Ｎ′−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｍ−キシリレン−ビス（アリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｍ−キシリレン−ビス
（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）、

【００５６】２，２−ビス〔４′−｛４″−（アリルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、
２，２−ビス〔４′−｛４″−（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−
ビス〔４′−｛４″−（メタリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（ア
リルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、

【００５７】ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（ア
リルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビ
ス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エー
テル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニ
ル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）フェニル｝スルホン、

【００５８】ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
フェニル｝スルホン、１，６−ビス（アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）−３−ヒドロキシ−ヘキサン、１，１２−ビ
ス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボキシイミド）−３，６−ジヒドロキ
シ−ドデカン、１，３−ビス（アリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）−５−ヒドロキシ−シクロヘキサン、１，５−ビス
｛３′−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝−３
−ヒドロキシ−ペンタン、１，４−ビス（アリルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド）−２−ヒドロキシ−ベンゼン、

【００５９】１，４−ビス（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）−２，５−ジヒドロキシ−ベンゼン、Ｎ，
Ｎ′−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｐ−（２−ヒドロキ
シ）キシリレン−ビス（アリルメチルシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）、Ｎ，Ｎ′−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−
ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン
−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｍ−（２
−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（メタリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）、Ｎ，Ｎ′−ｐ−（２，３−ジヒドロキシ）
キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

【００６０】２，２−ビス〔４′−｛４″−（アリルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド）−２″−ヒドロキシ−フェノキシ｝フ
ェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）−２−ヒドロキシ−フェニル｝メタン、ビス
｛３−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシイミド）−４−ヒドロキシ−
フェニル｝エーテル、ビス｛３−（メタリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）−５−ヒドロキシ−フェニル｝スルホン、
１，１，１−トリ｛４´−（アリルメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）｝フェノキシメチルプロパン、Ｎ，Ｎ’，
Ｎ”−トリ（エチレンメタリルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）イソ
シアヌレート、及びこれらのオリゴマー等が挙げられ
る。

【００６１】さらに、非対称なアルキレン・フェニレン
基を含む次のようなものでも良い。

【００６２】

【化９】

【００６３】また、これらのアルケニル置換ナジイミド
誘導体には、上記一般式（２）で表される主たる構造以
外の部分に、置換基として、ポリエン、スチルベン、ス
チルバゾール、スチルバゾリウム、桂皮酸、ヘミチオイ
ンジゴ、カルコン、芳香族シッフ塩基、芳香族ヒドラゾ
ン、アゾベンゼン、アゾナフタレン、芳香族複素環ア
ゾ、ビスアゾ、ホルマザン、ベンゾフェノン、クマリン
構造などの感光性基、アクリル基、エポキシ基、マレイ
ミド基等の反応性官能基を含有していても差支えないの
はもちろんである。このようなアルケニル置換ナジイミ
ド誘導体は、単独で用いてもよいし、これらの混合物と
して用いてもよい。

【００６４】上記に示した光配向性を示す構成単位を有
するマレイミド誘導体と、アルケニル置換ナジイミド誘
導体は、重量比にして１５／８０〜９５／５の割合とな
ることが好ましく、３５／６５〜７０／３０の割合とな
ることが特に好ましい。マレイミド誘導体が１５％未満
であると光反応性が低下し、また、アルケニル置換ナジ
イミド誘導体が５％未満であると硬化反応促進効果が見
られない。

【００６５】本発明の光配向材料においては、光配向性
を示す構成単位の導入密度を調整し、液晶の配向状態を
向上させる目的、あるいは一般式（１−１）で表される
ようなマレイミド誘導体の結晶性を下げ、基板に対する
塗布性、成膜性を改善する目的等で、下記一般式（３）
で示されるような光配向性を示す構成単位を含まないマ
レイミド誘導体を適宜混合したものを塗布し、光配向性
を示す構成単位を含むマレイミド誘導体、およびアルケ
ニル置換ナジイミド誘導体と混合して反応させても良
い。

【００６６】

【化１０】

【００６７】（式中、Ｒ₂₀は直鎖アルキレン基、分岐ア
ルキレン鎖、シクロアルキレン基、及びアリーレン基か
らなる群より選ばれる少なくとも１つの炭化水素基、も
しくは、これらの炭化水素基の複数個が単結合、エステ
ル結合、エーテル結合、アミド結合、及びウレタン結合
からなる群より選ばれる結合基で連結している有機基を
表す。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、及びＲ₂₄は各々独立して、水
素原子、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基またはハロゲン原子を表す。）

【００６８】上記一般式（３）において、Ｒ₂₀は、一般
式（１−１）のＲ₁で説明したものと同様の有機基を表
す。また、Ｒ₂₀は、これら一般式（１−１）と同様、上
記に挙げた有機基の複数個が、単結合、エステル結合、
エーテル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる
群より選ばれる結合基で連結してされたものでも良い。
また、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、及びＲ₂₄は水素原子、１〜８
個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基またはハロ
ゲン原子を表す。

【００６９】上記一般式（３）に示す光配向性を示す構
成単位を含まないマレイミド誘導体の混合割合は、光配
向材料全体に対し０〜８０重量％の範囲内であることが
好ましく、特に好ましくは０〜５０重量％の範囲であ
る。

【００７０】このほか、本発明の光配向材料は、本発明
の趣旨をそこなわない範囲で、硬化可能なエチレン性化
合物、エポキシ化合物、またポリビニルアルコール、ポ
リビニルシンナメートなどのポリビニル化合物、ポリ
（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリカーボネートなどの高分子材料、
さらには界面活性剤、キレート剤、酸化防止剤、粘度調
製剤など、光配向膜材料として公知の材料を含有するこ
とができる。

【００７１】本発明の光配向材料は、上記に記載した光
配向性を示す構成単位（以下、光配向性を示す構成単位
を光配向性基と略す）を有する多官能マレイミド誘導体
およびアルケニル置換ナジイミド誘導体を含有すること
を特徴とする。次に、本発明の光配向材料を用いて、光
配向膜とこれを具備した液晶表示素子を製造する方法の
例を述べる。

【００７２】本発明の光配向材料は、適切な溶媒に溶解
して用いる。この際、溶媒は特に限定されないが、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ブチルセロ
ソルブ、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロ
フラン等が一般的に用いられる。中でもＮ−メチルピロ
リドン、ブチルセロソルブ、γ−ブチロラクトン、は塗
布性が良好で、均一な膜が得られることから、特に好ま
しい。

【００７３】上記光配向材料の溶液をガラス等の基板に
スピンコーティング法、印刷法等の方法によって塗布
し、乾燥後、マレイミド基とアルケニル置換ナジイミド
誘導体との硬化および光配向性基の配向操作を行う。マ
レイミド基とアルケニル置換ナジイミド誘導体との硬化
は光照射もしくは加熱によって行われる。光や熱による
硬化操作は、既に配向した光配向性基に影響を与える恐
れがあるため、光配向性基の配向に先立って行うことが
好ましいが、アゾベンゼンのような可逆的な光異性化に
よる光配向の状態を固定化する目的で、光配向を行った
後に硬化操作を行う場合もある。

【００７４】マレイミド基とアルケニル置換ナジイミド
誘導体とが硬化する光の波長と光配向性基の配向が生ず
る光の波長とが異なる場合、光による硬化操作は、光配
向の生じない、マレイミド基が硬化する光の波長にでき
るだけ近い波長の光を用いることが好ましい。一方、硬
化する光の波長と光配向性基の配向が生ずる光の波長と
が近い場合には、マレイミド基およびアルケニル置換ナ
ジイミド誘導体との硬化と光配向性基の光配向操作を一
回の光照射で同時に行うことが可能である。このような
光硬化に用いる照射光は特に限定されないが、紫外線が
好ましく用いられる。照射方法についても特に限定され
ず、無偏光あるいは直線偏光、楕円偏光などの偏光が用
いられる。

【００７５】一方、マレイミド誘導体およびアルケニル
置換ナジイミド誘導体の硬化操作を加熱によって行う場
合は、その工程は光配向性基の配向操作の前後いずれで
も良い。また、完全に硬化させるために、最初に光照射
又は加熱で硬化を行い、次に光配向操作を行った後、再
び光照射又は加熱を行っても良い。

【００７６】光配向性基の配向操作は偏光もしくは無偏
光の光を照射することによって行われる。照射光の波長
は光配向性基が効率よく光反応する波長が選ばれ、可視
光線、紫外線等が挙げられるが、特に紫外線が好まし
い。照射方法は特に限定されないが、例えば、偏光を照
射して光配向操作を行う場合は、直線偏光や楕円偏光が
多く用いられる。このとき、液晶分子のプレチルトを得
るために、偏光を基板に対して斜め方向から照射する方
法や、偏光照射後に斜め方向から無偏光の光を照射する
方法を用いても良い。また、無偏光のみを照射して光配
向を行う場合は、基板に対して斜め方向から照射する方
法が好ましい。

【００７７】本発明の光配向材料を用いた液晶セルは、
前記配向膜が形成された２枚の基板を配向膜に照射した
偏光の方向が所定の角度となるようにした上で、所定の
大きさのスペーサーを介して対向させることによって構
成される。この液晶セルに液晶を充填する際には、液晶
が等方相となる温度にまで加熱した後、毛細管法、真空
注入法等によって充填することが好ましい。

【００７８】液晶材料としては、例えば、４−置換安息
香酸４’−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキ
サンカルボン酸４’−置換フェニルエステル、４−置換
シクロヘキサンカルボン酸４’−置換ビフェニルエステ
ル、４−（４−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ）
安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−（４−置換
シクロヘキシル）安息香酸４’−置換フェニルエステ
ル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４’−置
換シクロヘキシルエステル、４−置換４’−置換ビフェ
ニル、４−置換フェニル−４’−置換シクロヘキサン、
４−置換４”―置換ターフェニル、４−置換ビフェニル
４’―置換シクロヘキサン、２−（４−置換フェニル）
−５−置換ピリミジン等を挙げることができる。

【００７９】本発明においては、光配向性基を有するマ
レイミド誘導体及びアルキレン置換ナジイミド誘導体を
含有する光配向材料を基板に塗布した後、硬化操作およ
び、光配向操作を行うことによって光配向膜を得る。塗
布する材料がモノマーであるため、溶剤溶解性が高く、
塗布が容易であるという特徴を有する。また、硬化後は
架橋構造の中に光配向性基を有する構造となるため、光
や熱に対する安定性が高い光配向膜が得られる。

【００８０】また、マレイミド誘導体及びアルキレン置
換ナジイミド誘導体の硬化反応は、反応開始剤を必要と
せず、かつ硬化速度が速いため、硬化操作が短時間で済
み、液晶セル作製後に、液晶中に反応開始剤が溶出する
ことがなく、電圧保持率の低下等、液晶表示素子の性能
劣化の原因を取り除くことができる。

【００８１】

【実施例】以下、合成例、実施例および比較例を用いて
本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例の範囲に限定されるものではない。

【００８２】［参考例１］マレイミド酢酸の合成 撹拌機、温度計、滴下ロート、ディーンスターク分留器
及び冷却管を備えた容量５００ミリリットルの４つ口フ
ラスコに、トルエン１４０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸
一水和物５．２ｇ及びトリエチルアミン２．８ｇを順次
仕込み、撹拌しながら無水マレイン酸３０ｇを加えた
後、３０℃まで昇温させながら溶解させた。さらにグリ
シン２３ｇを加えた後、撹拌しながら７０℃で３時間反
応させた。トルエン５０ｇ、トリエチルアミン６０ｇを
加え、溶媒を加熱還流させて生成する水を除去しながら
１時間反応させた。反応混合物から溶媒を留去して得ら
れた残留物に、４ｍｏｌ／ｄｍ3の塩酸を加えてｐＨ２
に調整した後、加熱−再結晶して、マレイミド酢酸の淡
黄色固体７．３ｇを得た。

【００８３】［参考例２］４，４’−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゾフェノンの合成 撹拌機、温度計、滴下ロート及び冷却管を備えた容量３
００ミリリットル４つ口フラスコに、２−ブロモエタノ
ール６２．５ｇを入れ、氷浴による冷却下、撹拌しなが
らＮ−メチルピロリドン１００ｇを加えた。これにｐ−
トルエンスルホン酸一水和物１０ｍｇを加え、ジヒドロ
ピラン４２．１ｇを約１０分かけて滴下した。氷冷下で
２時間撹拌し、さらに室温で２時間撹拌した後、４，
４’−ジヒドロキシベンゾフェノン４２．８ｇおよび炭
酸カリウム６９．１ｇを加え、１２０℃で３時間反応し
た。冷却後、４００ｍｌの水に反応混合物を加え、４０
０ｍｌのトルエンで２回抽出し、得られたトルエン層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、エバポレータで溶媒を留
去した。得られた残渣にメタノール４５０ｇ、水７０
ｇ、濃塩酸１．０ｇを加え、室温で一晩撹拌し、生成し
た沈殿を濾過し、メタノールでよく洗浄した後に乾燥さ
せ、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾ
フェノン５２ｇを得た。

【００８４】［合成例１］ベンゾフェノンを含有するマ
レイミド誘導体の合成 撹拌機、温度計、ディーンスターク分留器及び冷却管を
備えた容量５００ミリリットルの３つ口フラスコに、参
考例１で得たマレイミド酢酸８．８ｇ、参考例２で得た
４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェ
ノン６．１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．４
ｇ、ヒドロキノン２０ｍｇ及びトルエン１５０ｍｌを順
次仕込み、減圧下、９０℃に加熱して、溶媒を還流させ
て生成する水を除去しながら１５時間反応させた。反応
終了後、反応混合物を熱時濾過し、得られた固体をメタ
ノールでよく洗浄し、乾燥させることにより式（４）

【００８５】

【化１１】 で表される２官能マレイミド誘導体８．６ｇを得た。

【００８６】［合成例２］ ベンゾフェノンを含有しないマレイミド誘導体の合成 撹拌機、温度計、ディーンスターク分留器及び冷却管を
備えた容量５００ミリリットルの３つ口フラスコに、参
考例１で得たマレイミド酢酸８．８ｇ、数平均分子量４
００のポリプロピレングリコール５．０ｇ、ｐ−トルエ
ンスルホン酸一水和物０．４ｇ、ヒドロキノン２０ｍｇ
及びトルエン１５０ｍｌを順次仕込み、減圧下、９０℃
に加熱して、溶媒を還流させて生成する水を除去しなが
ら１５時間反応させた。反応終了後、反応混合物を希水
酸化ナトリウム溶液で２回、次いで純水で３回洗浄し、
トルエンを留去して式（５）

【００８７】

【化１２】 で表されるマレイミド誘導体７．７ｇを得た。

【００８８】［参考例３］４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）シンナミックアシッド−２−ヒドロキシエチルエス
テルの合成 容量５００ｍｌのオートクレーブに水酸化ナトリウム４
０．０ｇ（１．０ｍｏｌ）のエタノール８０ｍｌ、水１
００ｍｌの混合溶液を仕込み、４−ヒドロキシケイ皮酸
８２．１ｇ（０．５ｍｏｌ）を加えて溶解させる。氷冷
しながらオキシラン１３２．２ｇ（３．０ｍｏｌ）を加
えて密閉し、８０℃で６時間反応させる。水２００ｍｌ
を加えて希釈し、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出す
る。抽出液をシリカゲルクロマトグラフィーで精製した
後、酢酸エチルを減圧下留去、乾固し、ブタノールで再
結晶して、４−（２−ヒドロキシエトキシ）シンナミッ
クアシッド−２−ヒドロキシエチルエステル９０．８ｇ
（７２％）を得た。

【００８９】［合成例３］シンナモイル基を含有するマ
レイミド誘導体の合成 撹拌機、温度計、ディーンスターク分留器及び冷却管を
備えた容量５００ミリリットルの３つ口フラスコに、参
考例１で得たマレイミド酢酸８．８ｇ、参考例３で得た
４−（２−ヒドロキシエトキシ）シンナミックアシッド
−２−ヒドロキシエチルエステル５．１ｇ、ｐ−トルエ
ンスルホン酸一水和物０．４ｇ、ヒドロキノン２０ｍｇ
及びトルエン１５０ｍｌを順次仕込み、減圧下、９０℃
に加熱して、溶媒を還流させて生成する水を除去しなが
ら１５時間反応させた。反応終了後、反応混合物を熱時
濾過し、得られた固体をメタノールでよく洗浄し、乾燥
させることにより式（６）

【００９０】

【化１３】 で表される２官能マレイミド誘導体７．８ｇを得た。

【００９１】［参考例４］２，２−ジメチル−５−エチ
ル−５−（ブロモメチル）−１，３−ジオキサンの合成 撹拌機、温度計及び塩化カルシウム乾燥管を付けた冷却
管を備えた容量５００ミリリットル４つ口フラスコに、
トリメチロールプロパン ６７．１ｇ、２,２−ジメト
キシプロパン５７．３ｇ、トルエン１００ｇ及びｐ−ト
ルエンスルホン酸一水和物２．９ｇを入れ、６０℃で３
時間撹拌した。冷却後、炭酸カリウム２．５ｇを加え、
一晩室温で撹拌した。フラスコ内の固体を濾過で除き、
減圧下、溶媒を留去して２，２−ジメチル−５−エチル
−５−（ブロモメチル）−１，３−ジオキサンの中間体
８０．６ｇ（液体）を得た。

【００９２】撹拌機、温度計、窒素導入管及び塩化カル
シウム乾燥管を付けた冷却管を備えた容量５００ミリリ
ットル４つ口フラスコに上記中間体４３．８ｇ、四臭化
炭素１１６．６ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３
００ｍｌを加え、窒素雰囲気下、撹拌しながら氷塩浴で
充分に冷却させ、トリフェニルフォスフィン９１．９ｇ
を少しずつ、液温が０℃を越えないように加えた。トリ
フェニルフォスフィン添加終了後、３０分氷塩浴中で撹
拌し、その後、氷浴中で１時間、室温で２時間撹拌した
後、溶媒を５０℃で減圧下、留去した。濃縮された混合
物をアセトン−ヘキサン混合溶媒（１／３）２００ｇで
３回抽出し、得られた抽出液をシリカゲルを用いたカラ
ムクロマトグラフィーで精製して２，２−ジメチル−５
−エチル−５−（ブロモメチル）−１，３−ジオキサン
４７ｇを得た。（収率 ７９％）

【００９３】［合成例４］側鎖にクマリン基を有するマ
レイミド誘導体の合成（１） 撹拌機、温度計及び塩化カルシウム乾燥管を付けた冷却
管を備えた容量１００ミリリットルの３つ口フラスコ
に、２，２−ジメチル−５−エチル−５−（ブロモメチ
ル）−１，３−ジオキサン１１．９ｇ、７−ヒドロキシ
クマリン８．３ｇ、Ｎ−メチルピロリドン４０ｇを加え
て撹拌した。均一な溶液になったところで、炭酸カリウ
ム７．１ｇを加え、１５０℃で２時間反応させた。冷却
後、減圧下溶媒を留去し、濃縮された混合物を４リット
ルの酢酸エチルに溶解した。この溶液を５００ｇの水で
３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下、留去した。得られた１３．５ｇの固体をテトラヒド
ロフラン１００ｇに溶かし、６％塩酸３０ｇを加え、室
温で４時間撹拌した。減圧下、溶媒を留去し、得られた
固体を水洗後、濾過、乾燥した。

【００９４】撹拌機、温度計、ディーンスターク分留器
及び冷却管を備えた容量５００ミリリットルの３つ口フ
ラスコに、上で得られた固体９．４ｇ、参考例１で得た
マレイミド酢酸１２．６ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一
水和物０．８ｇ、ヒドロキノン４０ｍｇ及びトルエン２
００ミリリットルを順次仕込み、減圧下、９０℃に加熱
して、溶媒を還流させて生成する水を除去しながら１５
時間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン２００
ミリリットルを加えて希釈し、５０ｇの水で４回洗浄し
た。このトルエン溶液を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下、溶媒を留去して得られた固体をシリカゲルを用いた
カラムクロマトグラフィーで精製することにより式
（７）

【００９５】

【化１４】 で表される２官能マレイミド誘導体１２ｇを得た。

【００９６】［合成例５］側鎖にクマリン基を有するマ
レイミド誘導体の合成（２） 撹拌機、温度計、滴下ロート及び冷却管を備えた容量３
００ミリリットル４つ口フラスコに、２−ブロモエタノ
ール６．３ｇをいれ、氷浴による冷却下、撹拌しながら
Ｎ−メチルピロリドン１０ｇを加えた。これにｐ−トル
エンスルホン酸一水和物２ｍｇを加え、ジヒドロピラン
４．２ｇを約１０分かけて滴下した。氷冷下で２時間撹
拌し、さらに室温で２時間撹拌した後、７−ヒドロキシ
クマリン８．５ｇおよび炭酸カリウム６．９ｇを加え、
１２０℃で３時間反応した。冷却後、１００ｍｌの水に
反応混合物を加え、１００ｍｌのトルエンで２回抽出
し、得られたトルエン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、エバポレータで溶媒を留去した。得られた残渣にメ
タノール４５ｇ、水７ｇ、濃塩酸０．５ｇを加え、室温
で一晩撹拌した。溶媒を留去後、トルエン２５０ｇを加
えて溶液とし、５０ｇの水で２回洗浄した。

【００９７】撹拌機、温度計及び冷却管を備えた容量５
００ミリリットル３つ口フラスコに、上で得られたトル
エン溶液を入れ、参考例４で合成した化合物１０．５
ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．９ｇ及び４
０パーセント水酸化ナトリウム水溶液８０ｇを加え、撹
拌しながら５時間還流した。冷却後、この混合物を分液
ロートに移して、水層を分離、除去し、２０ｇの水で３
回洗浄した。得られたトルエン溶液を減圧下で溶媒を留
去し、残渣をテトラヒドロフラン１００ｇに溶かし、６
％塩酸３０ｇを加え、室温で４時間撹拌した。減圧下、
溶媒を留去し、得られた固体を水洗後、濾過、乾燥し
た。撹拌機、温度計、ディーンスターク分留器及び冷却
管を備えた容量５００ミリリットルの３つ口フラスコ
に、上で得られた固体１０．８ｇ、参考例１で得たマレ
イミド酢酸１２．６ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和
物０．８ｇ、ヒドロキノン４０ｍｇ及びトルエン２００
ミリリットルを順次仕込み、減圧下、９０℃に加熱し
て、溶媒を還流させて生成する水を除去しながら１５時
間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン２００ミ
リリットルを加えて希釈し、５０ｇの水で４回洗浄し
た。このトルエン溶液を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下、溶媒を留去して得られた固体をシリカゲルを用いた
カラムクロマトグラフィーで精製することにより式
（８）

【化１５】 で表される２官能マレイミド誘導体１６ｇを得た。

【００９８】［合成例６］側鎖にカルコン基を有する２
官能マレイミド誘導体の合成 攪拌機、温度計及び塩化カルシウム乾燥管を付けた冷却
管を備えた容量１００ミリリットルの３つ口フラスコに
参考例４で得られた化合物１１．９ｇ、４−ヒドロキシ
カルコン１１．５ｇ、Ｎ−メチルピロリドン４０ｇを加
えて撹拌した。均一な溶液になったところで、炭酸カリ
ウム７．１ｇを加え、１５０℃で２時間反応させた。冷
却後、減圧下、溶媒を留去し、濃縮された混合物４リッ
トルの酢酸エチルに溶解した。この溶液を５００ｇの水
で３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減
圧下、留去した。得られた１５．０ｇの固体をテトラヒ
ドロフラン１００ｇに溶かし、６％塩酸３０ｇを加え、
室温で４時間撹拌した。減圧下、溶媒を留去し、得られ
た固体を水洗後、濾過、乾燥した。

【００９９】攪拌機、温度計、ディーンスターク分留器
及び冷却管を備えた５００ミリリットルの３つ口フラス
コに、上で得られた固体１０．４ｇ、参考例１で得たマ
レイミド酢酸１２．６ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水
和物０．８ｇ、ヒドロキノン４０ｍｇ及びトルエン２０
０ミリリットルを順次仕込み、減圧下、９０℃に加熱し
て、溶媒を還流させて生成する水を除去しながら１５時
間反応させた。反応終了後、反応液にトルエン２００ミ
リリットルを加えて希釈し、５０ｇの水で４回洗浄し
た。このトルエン溶液を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下、溶媒を留去して得られた固体をシリカゲルを用いた
カラムクロマトグラフィーで精製することにより、式
（９）

【化１６】 で表される２官能マレイミド誘導体１３ｇを得た。

【０１００】［合成例７］アルケニル置換ナジイミド誘
導体（Ｎ，Ｎ′−２，２−ビス（４−フェニレン）プロ
パン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、以下ＮＩ−Ｍ
と略す）の合成 窒素置換した内容量５００ｍｌのフラスコに、アリルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物（純度９８％品）１５１．０ｇ（０．７
４ｍｏｌ）およびトルエン２００ｍｌを仕込み、加熱、
攪拌しながら、トルエンの還流下、８１．４ｇ（０．３
６ｍｏｌ）の２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロ
パンを６０分かけて少量ずつ加えた。生成した水を水分
分離器で分離、除去しながら反応を４時間続けた後、微
量の固形残渣を濾別し、溶媒のトルエンを留去した。次
に内容物を２００℃、１mmHgの減圧下で１．５時間熱処
理したところ、２０８．８ｇ（アミン基準の収率：９７
％）の目的物であるＮ，Ｎ′−２，２−ビス（４−フェ
ニレン）プロパン−ビス（アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
（ＮＩ−Ｍ）が得られた。

【０１０１】［合成例８］アルケニル置換ナジイミド誘
導体（Ｎ，Ｎ′m−キシリレン−ビス（アリルメチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボキシイミド）、以下ＮＩ−Ｘと略す）の合成 窒素置換した内容量５００ｍｌのフラスコに、アリルメ
チルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボン酸無水物（純度９８％品）１６１．３ｇ
（０．７４ｍｏｌ）およびトルエン２００ｍｌを仕込
み、加熱、攪拌しながら、トルエンの還流下、４９．０
ｇ（０．３６ｍｏｌ）のｍ−キシリレンジアミンを６０
分かけて少量ずつ加えた。生成した水を水分分離器で分
離、除去しながら反応を４時間続けた後、微量の固形残
渣を濾別し、溶媒のトルエンを留去した。次に内容物を
２００℃、１mmHgの減圧下で１．５時間熱処理したとこ
ろ、２０８．８ｇ（アミン基準の収率：９７％）の目的
物であるＮ，Ｎ′ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド）（ＮＩ−Ｘ）が得られた。

【０１０２】［比較合成例１］ ベンゾフェノンを含有するアクリル酸誘導体の合成 合成例1のマレイミド誘導体の合成において、マレイミ
ド酢酸の代りにアクリル酸を用いて式（１０）

【０１０３】

【化１７】 で表される２官能アクリル酸誘導体を得た。

【０１０４】［比較合成例２］ 側鎖にクマリン基を有するアクリル酸誘導体の合成 合成例４のマレイミド誘導体の合成において、マレイミ
ド酢酸の代りにアクリル酸を用いて式（１１）

【０１０５】

【化１８】 で表される２官能アクリレートを得た。

【０１０６】［比較参考例１］ポリヒドロキシフェニル
マレイミドの合成 窒素が充填された３つ口丸底フラスコに米国、ポリサイ
エンス社（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ ｃｏ．，Ｕ．Ｓ．
Ａ．）の無水マレイン酸ポリマー５ｇとアミノフェノー
ル３ｇをキシレン１００ｍｌに入れて常温で３０分間攪
拌し、さらにイソキノリン２．９ｇを入れ、徐々に昇温
して１５０℃まで上げた後、反応中に生成した水を続け
て除去しながら３時間程度反応を続けた。水が生成しな
くなったことを確認して反応を終了し、温度を常温に下
げた後、メタノール５００ｍｌに注いで生成物を沈殿さ
せ、減圧濾過後１００℃で真空乾燥してポリヒドロキシ
フェニルマレイミドを得た。

【０１０７】［比較参考例２］側鎖（パラフルオロベン
ゾイルシンナモイルクロライド）の合成 パラヒドロキシケイ皮酸１６．４２ｇ（０．１モル）と
水酸化ナトリウム８ｇを水１００ｍｌとジメチルスルホ
オキシド（ＤＭＳＯ）１００ｍｌに溶解し、０℃で激し
く攪拌しながら、パラフルオロベンゾイルクロライド１
５．８６ｇ（０．１モル）を徐々に滴下した。常温で約
２時間反応した後、薄い塩酸でｐＨ＝６〜７に中和し
た。得られた固体状の中間体を濾過して水で完全に洗滌
した。真空下で完全に乾燥させた後、エタノールの中で
再結晶させてパラフルオロベンゾイルオキシケイ皮酸を
収率９０％で得た。これを塩化チオニル１．２当量と塩
化メチレン約５０ｍｌを添加し、常温で透明な溶液が得
られるまで反応させた。反応後、溶媒と塩化チオニルを
真空下で除去し、完全に乾燥させてパラフルオロベンゾ
イルシンナモイルクロライドを得た。

【０１０８】［比較合成例３］マレイミドを主鎖に持
ち、光配向性基を側鎖に有する高分子光配向材料の合成 比較参考例１で得られたポリヒドロキシフェニルマレイ
ミド１．７ｇをＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）５０ｍ
ｌに溶解した後、トリエチルアミン１．０ｇを入れて３
０分間攪拌した。反応温度を５℃に下げて激しく攪拌し
ながら前記の比較参考例２で得られたパラフルオロベン
ゾイルシンナモイルクロライド２．１３ｇをゆっくり滴
下した。パラフルオロベンゾイルシンナモイルクロライ
ドのすべてを滴下した後、１時間程度続けて攪拌し、反
応を終了した。反応液を、水とメタノール各々２００ｍ
ｌを混合したビーカーに注いで生成物を沈殿させ、その
後続けて過量の水とメタノールで徹底的に洗滌した後、
減圧濾過し真空乾燥させて、最終的に側鎖にパラフルオ
ロベンゾイルシンナモイル基を有し、マレイミドを主鎖
に持つ高分子光配向材料を得た。

【０１０９】以上の合成例及び比較合成例により得られ
た光配向材料を用いて、光配向膜を作成し、物性評価を
行った。光配向膜の作成方法及び物性評価方法は、下記
の方法に従い行った。

【０１１０】［光配向膜の作成方法］ ａ．光配向材料溶液の調製 合成例で得られたマレイミド誘導体およびアルキレン置
換ナジイミド誘導体を、Ｎ−メチルピロリドン／ブチル
セロソルブ＝１／１の混合溶媒に溶かして、固形分濃度
５％溶液とし、これを０．１μｍのフィルターでろ過
し、光配向材料溶液とした。

【０１１１】ｂ−１．光配向膜作成（熱硬化方法） 上記ａ．の方法で得られた光配向材料溶液を、スピンコ
ーターにてＩＴＯ電極付ガラス基板上に均一に塗布し、
１９０℃、１時間で乾燥及び硬化を行った。次に、得ら
れた塗膜表面に超高圧水銀ランプより、積算光量で１０
Ｊ／ｃｍ²の３６５ｎｍ付近の直線偏光した紫外光を照
射し、光配向膜を作成した。

【０１１２】ｂ−２．光配向膜作成（光硬化方法） 上記ａ．の方法で得られた光配向膜溶液を、スピンコー
ターにてＩＴＯ電極付ガラス基板上に均一に塗布し、１
００℃、１５分乾燥したのち、塗膜表面に超高圧水銀ラ
ンプより、積算光量で１０Ｊ／ｃｍ²の波長３１３ｎｍ
付近の直線偏光した紫外光を照射し、マレイミド誘導
体、及びアルケニル置換ナジイミド誘導体の光硬化と光
配向性基の二量化による配向とを同時に行うことによ
り、光配向膜を作成した。

【０１１３】ｃ．液晶セルの作成 上記ｂ−１または２で得られた光配向膜基板の周囲に直
径８μｍのスチレンビーズを含んだエポキシ系接着剤を
液晶注入口を残して塗布し、配向面が相対するように、
かつ偏光光の方向が直交する向きに重ねあわせて圧着
し、接着剤を１５０℃、９０分かけて硬化させた。次い
で、液晶注入口より一例としてカイラルネマチック液晶
組成物（４−（４−エトキシフェニル）シクロヘキシル
プロパン １９％、４−（４−（３，４−ジフルオロフ
ェニル）シクロヘキシル）シクロヘキシルエタン １８
％、４−（４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロ
ヘキシル）シクロヘキシルペンタン１８％、４−（４−
（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）シク
ロヘキシルプロパン １８％、４−（４−ブチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシルプロパン ７％、４−フルオ
ロフェニル−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シク
ロヘキシルカルボン酸エステル ６％４−フルオロフェ
ニル−４−（４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキ
シルカルボン酸エステル ６％４−（４−クロロフェニ
ル）シクロヘキシルペンタン ５％、４−（４−（４−
クロロフェニル）シクロヘキシル）シクロヘキシルブタ
ン ３％、および大日本インキ化学工業社製カイラル材
ＳＰＥ−０１を０．１％外添したもの）をアイソトロピ
ック相で真空注入し充填した後、エポキシ系接着剤で液
晶注入口を封止した。

【０１１４】［光配向膜の評価方法］ ｄ．液晶配向性評価 上記ｃ．の方法で得られた液晶セルを、偏光方向が直交
する２枚の偏光板の間に挟み、電極間に５Ｖの電圧を印
加してＯＮ／ＯＦＦし、明暗をスイッチングさせること
により、液晶の配向性を評価した。

【０１１５】ｅ．電圧保持率の測定 上記ｃ．の方法で得られた液晶セルに、８０℃に保持し
た状態で５Ｖの直流電圧を６４マイクロ秒間印加し、つ
づいて１６．６ミリ秒間開放した間の保持電圧を測定
し、その時間積分値と、初期印加電圧×開放時間との比
を保持率として表した。

【０１１６】ｆ．耐久性の測定 この液晶セルを８０℃にて１０００時間保持したのち
の、配向性を目視評価した。

【０１１７】［実施例１］合成例１で得られたマレイミ
ド誘導体（４）／合成例７で得られたアルキレン置換ナ
ジイミド誘導体（ＮＩ−Ｍ）＝５０／５０重量比からな
る光配向材料を用いて、上記ａ．の調製方法に従い、光
配向材料溶液を調製し、次にｂ−１．の光配向膜の熱硬
化作成方法に従い、光配向膜を作成した。得られた光配
向膜を用いて上記ｃ．に従って液晶セルを作成し、上記
評価方法に従い物性評価を行った。この結果、８０℃に
保持した状態での電圧保持率は９４％、また液晶配向
性、耐久性共に良好であった。

【０１１８】［実施例２］合成例１で得られたマレイミ
ド誘導体（４）／合成例７で得られたアルキレン置換ナ
ジイミド誘導体＝５０／５０重量比からなる光配向材料
（ＮＩ−Ｍ）を用いて、上記ａ．の調製方法に従い、光
配向材料溶液を調製し、次にｂ−２．の光配向膜の光硬
化作成方法に従い、光配向膜を作成した。得られた光配
向膜を用いて液晶セルを作成し、上記評価方法に従い物
性評価を行った。この結果、８０℃に保持した状態での
電圧保持率は９５％、また液晶配向性、耐久性共に良好
であった。

【０１１９】［実施例３］光配向材料を、合成例１で得
られたマレイミド誘導体（４）／合成例２で得られたマ
レイミド誘導体（５）／合成例７で得られたナジイミド
誘導体（ＮＩ−Ｍ）＝４０／２０／４０混合物とした他
は、実施例１と同様にして評価を行った。この結果、８
０℃に保持した状態での電圧保持率は９３％、また液晶
配向性、耐久性共に良好であった。

【０１２０】［実施例４］合成例１で得られたマレイミ
ド誘導体（４）を、合成例３で得られたマレイミド誘導
体（６）に代えた他は、実施例１と同様にして、評価を
行った。この結果、８０℃に保持した状態での電圧保持
率は９４％、また液晶配向性、耐久性共に良好であっ
た。

【０１２１】［実施例５］光配向材料を、合成例１で得
られたマレイミド誘導体（４）／合成例２で得られたマ
レイミド誘導体（５）／合成例８で得られたナジイミド
誘導体（ＮＩ−Ｘ）＝６５／１０／２５の混合物とした
他は、実施例１と同様にして、評価を行った。この結
果、８０℃に保持した状態での電圧保持率は９４％、ま
た液晶配向性、耐久性共に良好であった。

【０１２２】［実施例６］合成例１で得られたマレイミ
ド誘導体（４）を、合成例４で得られたマレイミド誘導
体（７）に代えた他は、実施例１と同様にして、評価を
行った。この結果、８０℃に保持した状態での電圧保持
率は９４％、また液晶配向性、耐久性共に十分なもので
あった。

【０１２３】［実施例６］合成例１で得られたマレイミ
ド誘導体（４）を、合成例４で得られたマレイミド誘導
体（７）に代えた他は、実施例２と同様にして、評価を
行った。この結果、８０℃に保持した状態での電圧保持
率は９４％、また液晶配向性、耐久性共に十分なもので
あった。

【０１２４】［実施例７］合成例１で得られたマレイミ
ド誘導体（４）を、合成例５で得られたマレイミド誘導
体（８）に代えた他は、実施例１と同様にして評価を行
った。この結果、８０℃に保持した状態での電圧保持率
は９５％、また液晶配向性、耐久性共に十分なものであ
った。

【０１２５】［実施例８］光配向材料を、合成例６で得
られたマレイミド誘導体（９）／合成例２で得られたマ
レイミド誘導体（５）／合成例８で得られたナジイミド
誘導体（ＮＩ−Ｘ）＝４０／３０／３０混合物とした他
は、実施例１と同様にして評価を行った。この結果、８
０℃に保持した状態での電圧保持率は９４％、また液晶
配向性、耐久性共に十分なものであった。

【０１２６】［比較例１］合成例１で得られたマレイミ
ド誘導体（４）を、比較合成例１で合成したアクリル酸
誘導体（１０）及びそれに対して２，２‘−アゾビスイ
ソブチロニトリルを０．１％加えたものに代えた他は、
実施例２と同様にして評価を行った。この結果、液晶配
向性、耐久性は良好であったが、８０℃に保持した状態
での電圧保持率は８０％と低かった。

【０１２７】［比較例２］比較合成例３で合成した側鎖
にパラフルオロベンゾイルシンナモイル基を有し、マレ
イミドを主鎖に持つ高分子を光配向材料に用いた他は、
実施例１と同様にして評価を行った。この結果、８０℃
に保持した状態での電圧保持率は９４％で、液晶配向性
も良好であったが、耐久性試験後は、明暗のスイッチン
グが不明瞭であり、配向性が低下していた。

【０１２８】［比較例３］合成例１で得られたマレイミ
ド誘導体（４）を、比較合成例２で合成したアクリル酸
誘導体（１１）及びそれに対して２，２‘−アゾビスイ
ソブチロニトリルを０．１％加えたものに代えた他は、
実施例２と同様にして、評価を行った。この結果、液晶
配向性、耐久性は良好であったが、８０℃に保持した状
態での電圧保持率は８０％と低かった。

【０１２９】［比較例４］アルケニル置換ナジイミド誘
導体を使用せず、合成例１で得られたマレイミド誘導体
（４）のみを用いて、上記ａ．の調製方法に準じて光配
向材料溶液を調製し、次にｂ−１．の光配向膜の熱硬化
作成方法に従い、光配向膜を作成した。得られた光配向
膜を用いて上記ｃ．に従って液晶セルを作成し、上記評
価方法に従い物性評価を行った。この結果、液晶配向
性、耐久性共に良好であったが、８０℃に保持した状態
での電圧保持率は８３％と低かった。

【発明の効果】本発明のマレイミド誘導体およびアルケ
ニル置換ナジイミド誘導体よりなる光配向材料を用いる
ことにより、良好な液晶表示素子特性、特に高温時にお
いて高い電圧保持率を有し、かつ良好な配向安定性と光
や熱に対する十分な耐久性を有する光配向膜を得ること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H090 HB08Y HC05 MB12 4J100 AM55Q AS13P BA02Q BA11Q BA15Q BC01P BC03P BC04P BC43P BC43Q BC53Q CA04 JA39

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光配向性を示す構成単位を有する多官能
   マレイミド誘導体、及びアルケニル置換ナジイミド誘導
   体を含有する光配向材料。
2. 【請求項２】 マレイミド誘導体が、光二量化反応又は
   光異性化反応により光配向性を示す構成単位を有する請
   求項１に記載の光配向材料。
3. 【請求項３】 光二量化反応により光配向性を示す構成
   単位が、シンナメート、クマリン、カルコン、及びベン
   ゾフェノンからなる群より選ばれる骨格である請求項２
   に記載の光配向材料。
4. 【請求項４】 光異性化反応により光配向性を示す構成
   単位が、アゾベンゼン骨格又はアントラキノン骨格であ
   る請求項２に記載の光配向材料。
5. 【請求項５】 マレイミド誘導体が、一般式（１−１） 【化１】 （式中、Ｒ₁は、各々独立して、アルキレン基、シクロ
   アルキレン基、及びアリーレン基からなる群より選ばれ
   る少なくとも１つの炭化水素基、もしくは、これらの炭
   化水素基の複数個が単結合、エステル結合、エーテル結
   合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ば
   れる結合基で連結している有機基を表す。Ｒ₂は光配向
   性を示す構成単位を表し、Ｒ₃及びＲ₄は各々、水素原
   子、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基
   またはハロゲン原子を表し、ｎは２から１０までの整数
   を表す。）で表される請求項１〜４のいずれか１つに記
   載の光配向材料。
6. 【請求項６】 マレイミド誘導体が、一般式（１−２） 【化２】 （式中、Ｒ₅は各々独立して、単結合、直鎖アルキレン
   基、分岐アルキレン基、シクロアルキレン基、及びアリ
   ーレン基からなる群より選ばれる少なくとも１つの炭化
   水素基、もしくは、これらの炭化水素基の複数個が単結
   合、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、及びウ
   レタン結合からなる群より選ばれる結合基で連結してい
   る有機基を表す。Ｒ₆は光配向性を示す構成単位を表
   し、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀は各々、水素原子、１〜８
   個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基またはハロ
   ゲン原子を表す。）で表される請求項１〜５のいずれか
   １つに記載の光配向材料。
7. 【請求項７】 マレイミド誘導体が、一般式（１−３） 【化３】 （式中、Ｒ₁₁は各々独立して、単結合、アルキレン基、
   シクロアルキレン基、及びアリーレン基からなる群より
   選ばれる少なくとも１つの炭化水素基、もしくは、これ
   らの炭化水素基の複数個が単結合、エステル結合、エー
   テル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群よ
   り選ばれる結合基で連結している有機基を表す。Ｒ₁₂は
   ３価の炭化水素基を表す。Ｒ₁₃は光配向性を示す構成単
   位を表し、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆及びＲ₁₇は各々、水素原
   子、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基
   またはハロゲン原子を表す。）で表される請求項１〜５
   のいずれか１つに記載の光配向材料。
8. 【請求項８】 光配向性を示す構成単位を有する多官能
   マレイミド誘導体とアルケニル置換ナジイミド誘導体の
   重量比が１５／８０〜９５／５である請求項１〜７のい
   ずれか１つに記載の光配向材料。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか１つに記載の光
   配向材料を基板上に塗布し、次いで光照射によりマレイ
   ミド誘導体とアルケニル置換ナジイミド誘導体の硬化、
   及び光配向性を示す構成単位の光反応とを行う光配向膜
   の製造方法。
10. 【請求項１０】 請求項１〜８のいずれか１つに記載の
    光配向材料を基板上に塗布し、加熱によりマレイミド誘
    導体とアルケニル置換ナジイミド誘導体の硬化を行い、
    次いで光照射により光配向性を示す構成単位の光反応を
    行う光配向膜の製造方法。