JP2002201013A - 微細中空状炭素とその製造方法 - Google Patents
微細中空状炭素とその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 均質な微細中空状炭素を得る。
【解決手段】 ガスブレンダー１で調合されたメタンと
二酸化炭素はミキシングタンク２で混合され、供給ポン
プ３と循環ポンプ４を経て反応器５に供給される。反応
器５では次の反応(１)により反応管中に炭素が生成し、
反応管５ｂ内に留まる。 ＣＨ4 ＋ ＣＯ2 → ２Ｃ ＋ ２Ｈ2Ｏ （１） 水素セパレータ８を経たガスは循環ポンプ４により再び
反応器５に戻され、（１）式の反応を完結させる。
二酸化炭素はミキシングタンク２で混合され、供給ポン
プ３と循環ポンプ４を経て反応器５に供給される。反応
器５では次の反応(１)により反応管中に炭素が生成し、
反応管５ｂ内に留まる。 ＣＨ4 ＋ ＣＯ2 → ２Ｃ ＋ ２Ｈ2Ｏ （１） 水素セパレータ８を経たガスは循環ポンプ４により再び
反応器５に戻され、（１）式の反応を完結させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は微細中空状炭素と呼
ばれている微細中空状炭素、それを用いた建材等の黒色
着色材及び微細中空状炭素の製造方法に関するものであ
る。
ばれている微細中空状炭素、それを用いた建材等の黒色
着色材及び微細中空状炭素の製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】微細中空状炭素は、固形炭素をアーク放
電又はレーザー光によって熔融させ、不活性ガス中で冷
却して結晶化させることにより製造されている。しか
し、その方法は、収量を左右する重要なパラメータが不
活性ガスの圧力であり、反応容器内を真空に保つ必要が
ある。そのため、特殊な反応装置が必要になるだけでな
く、均質な形状や物性を持つ微細中空状炭素を工業的に
大量に、かつ安価に製造することができない。
電又はレーザー光によって熔融させ、不活性ガス中で冷
却して結晶化させることにより製造されている。しか
し、その方法は、収量を左右する重要なパラメータが不
活性ガスの圧力であり、反応容器内を真空に保つ必要が
ある。そのため、特殊な反応装置が必要になるだけでな
く、均質な形状や物性を持つ微細中空状炭素を工業的に
大量に、かつ安価に製造することができない。
【０００３】土木建築や住宅産業、その他の一般産業分
野において、セメントや建材に黒色着色することはあま
り行われていない。稀に黒色着色する場合には、鉄黒の
ような金属酸化物系の顔料や微粒子系のファーネスブラ
ックが建築物などの表面に塗布される方法で使用されて
いる。
野において、セメントや建材に黒色着色することはあま
り行われていない。稀に黒色着色する場合には、鉄黒の
ような金属酸化物系の顔料や微粒子系のファーネスブラ
ックが建築物などの表面に塗布される方法で使用されて
いる。
【０００４】屋外のセメント建造物、防災保護物（山肌
のセメント補強など）は、周囲の環境に適合した配色を
施し、長期間風雨や風雪、紫外線に絶えなければならな
い。更に、着色材は素材であるセメントなどの強度を低
下させることなく、素材に容易に混練りでき、かつ安価
に供給できるものでなければならない。しかし、従来の
微細中空状炭素はこのような要請に応えうるものではな
かった。
のセメント補強など）は、周囲の環境に適合した配色を
施し、長期間風雨や風雪、紫外線に絶えなければならな
い。更に、着色材は素材であるセメントなどの強度を低
下させることなく、素材に容易に混練りでき、かつ安価
に供給できるものでなければならない。しかし、従来の
微細中空状炭素はこのような要請に応えうるものではな
かった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的
は、均質な微細中空状炭素を提供することである。本発
明の第２の目的は、そのような微細中空状炭素からなる
黒色着色材を提供することである。本発明の第3の目的
は、そのような微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製
造することのできる方法を提供することである。
は、均質な微細中空状炭素を提供することである。本発
明の第２の目的は、そのような微細中空状炭素からなる
黒色着色材を提供することである。本発明の第3の目的
は、そのような微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製
造することのできる方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の微細中空状炭素
は、直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎｍ〜０．１
μｍの微細中空状炭素である。本発明の黒色着色材、こ
の微細中空状炭素からなるものである。
は、直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎｍ〜０．１
μｍの微細中空状炭素である。本発明の黒色着色材、こ
の微細中空状炭素からなるものである。
【０００７】この微細中空状炭素を製造するために、本
発明の製造方法では、少なくともメタンと二酸化炭素を
含む混合ガスを温度４００〜６００℃、圧力０．１〜
０．３ＭＰａ．ａｂｓの条件下でニッケル系触媒に接触
させる。この製造方法で得られる微細中空状炭素の形状
や結晶構造、物性は、触媒の特性、原料ガスであるメタ
ンと二酸化炭素の組成、反応時間、反応温度などに依存
して変化する。
発明の製造方法では、少なくともメタンと二酸化炭素を
含む混合ガスを温度４００〜６００℃、圧力０．１〜
０．３ＭＰａ．ａｂｓの条件下でニッケル系触媒に接触
させる。この製造方法で得られる微細中空状炭素の形状
や結晶構造、物性は、触媒の特性、原料ガスであるメタ
ンと二酸化炭素の組成、反応時間、反応温度などに依存
して変化する。
【０００８】この製造方法により、均質な形状と物性を
持つ微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製造すること
ができるようになる。この製造方法により得られる微細
中空状炭素は、直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎ
ｍ〜０．１μｍのサイズをもつ。そして、この微細中空
状炭素は、セメント混練、建設材などの製造工程で、着
色材として加えて素材を着色することができる。この微
細中空状炭素を混入した素材は、長期間着色が落ちず、
素材強度を低下させることなく、比較的安価、かつ容易
にセメントや建材などに着色を施すことができる。
持つ微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製造すること
ができるようになる。この製造方法により得られる微細
中空状炭素は、直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎ
ｍ〜０．１μｍのサイズをもつ。そして、この微細中空
状炭素は、セメント混練、建設材などの製造工程で、着
色材として加えて素材を着色することができる。この微
細中空状炭素を混入した素材は、長期間着色が落ちず、
素材強度を低下させることなく、比較的安価、かつ容易
にセメントや建材などに着色を施すことができる。
【０００９】
【実施例】図1は本発明の製造方法を実施するための反
応装置を概略的に示したものであり、微細中空状炭素製
造の実験装置の一例を概略的に示したものである。1は
原料として供給されたメタン（ＣＨ4）と二酸化炭素
（ＣＯ2）ガスを配合して所定の組成となるように設定
するガスブレンダーである。2はミキシングタンクであ
り、ガスブレンダー1で組成が調整されて供給されたガ
スを混合する。3はミキシングタンク２からの混合ガス
を反応系に送り込む供給ポンプである。５は反応器であ
り、供給ポンプ３と反応器５の間には、この反応装置で
反応ガスの循環流路を構成するための循環ポンプ４が設
けられている。
応装置を概略的に示したものであり、微細中空状炭素製
造の実験装置の一例を概略的に示したものである。1は
原料として供給されたメタン（ＣＨ4）と二酸化炭素
（ＣＯ2）ガスを配合して所定の組成となるように設定
するガスブレンダーである。2はミキシングタンクであ
り、ガスブレンダー1で組成が調整されて供給されたガ
スを混合する。3はミキシングタンク２からの混合ガス
を反応系に送り込む供給ポンプである。５は反応器であ
り、供給ポンプ３と反応器５の間には、この反応装置で
反応ガスの循環流路を構成するための循環ポンプ４が設
けられている。
【００１０】反応器５は内部に触媒５ａが充填された反
応管５ｂと、反応管５ｂの外側方を取り囲み、反応管５
ｂ内を所定の温度に保つ電気炉５ｃとを備えている。触
媒５ａは反応管５ｂ内で上下両側からガラスウールなど
の支持材により支持されて固定床反応器を構成してい
る。
応管５ｂと、反応管５ｂの外側方を取り囲み、反応管５
ｂ内を所定の温度に保つ電気炉５ｃとを備えている。触
媒５ａは反応管５ｂ内で上下両側からガラスウールなど
の支持材により支持されて固定床反応器を構成してい
る。
【００１１】反応器５の下流の流路には順にバグフィル
タ6、凝縮器7、水素セパレータ8が設けられている。バ
グフィルタ6は反応器5から飛散した炭素を捕捉するもの
である。凝縮器7はバグフィルタ6を経由したガスから水
を凝縮して除去するものである。水素セパレータ８は、
凝縮器７で水分が除去された後のガスから水素を分離し
て系外に取り出すものである。原料ガスの組成がメタン
過剰の場合には、水素が余剰に生成するからである。水
素セパレータ８の下流の流路は、三方弁１３を経て供給
ポンプ３と循環ポンプ４の間の流路に接続され、循環流
路を構成している。
タ6、凝縮器7、水素セパレータ8が設けられている。バ
グフィルタ6は反応器5から飛散した炭素を捕捉するもの
である。凝縮器7はバグフィルタ6を経由したガスから水
を凝縮して除去するものである。水素セパレータ８は、
凝縮器７で水分が除去された後のガスから水素を分離し
て系外に取り出すものである。原料ガスの組成がメタン
過剰の場合には、水素が余剰に生成するからである。水
素セパレータ８の下流の流路は、三方弁１３を経て供給
ポンプ３と循環ポンプ４の間の流路に接続され、循環流
路を構成している。
【００１２】三方弁１３には三方弁１３により切り替え
られてガスを排出する排出流路１４が接続されている。
また、余剰に供給された原料ガスをミキシングタンク２
から排出する開閉弁１５も設けられている。この反応装
置は三方弁１３の切替えにより、反応器５を通ったガス
を再び反応器５に戻す循環式反応様式と、反応器５を一
度通ったガスは再び反応器５には戻さないで外部に排出
する流通式反応様式の何れかに切り替えて使用すること
ができる。
られてガスを排出する排出流路１４が接続されている。
また、余剰に供給された原料ガスをミキシングタンク２
から排出する開閉弁１５も設けられている。この反応装
置は三方弁１３の切替えにより、反応器５を通ったガス
を再び反応器５に戻す循環式反応様式と、反応器５を一
度通ったガスは再び反応器５には戻さないで外部に排出
する流通式反応様式の何れかに切り替えて使用すること
ができる。
【００１３】この反応装置の各部分におけるガス組成を
監視するために、３箇所の位置にガスを取り出すガスク
ロポート１０〜１２が設けられている。各ポート１０〜
１２から取り出されたガスはガスクロマトグラフにより
分析し、反応状態を監視する。それらのガスクロポート
は、ミキシングタンク２で供給する原料ガスの組成を監
視するためのガスクロポート１０、反応器５の直前の位
置で反応器に供給される反応ガス組成を監視するための
ガスクロポート１１、及び水素セパレータ８を経た後で
循環流路に戻すガス組成又は外部に排出するガス組成を
監視するためのガスクロポート１２である。
監視するために、３箇所の位置にガスを取り出すガスク
ロポート１０〜１２が設けられている。各ポート１０〜
１２から取り出されたガスはガスクロマトグラフにより
分析し、反応状態を監視する。それらのガスクロポート
は、ミキシングタンク２で供給する原料ガスの組成を監
視するためのガスクロポート１０、反応器５の直前の位
置で反応器に供給される反応ガス組成を監視するための
ガスクロポート１１、及び水素セパレータ８を経た後で
循環流路に戻すガス組成又は外部に排出するガス組成を
監視するためのガスクロポート１２である。
【００１４】触媒５ａとしては、例えばニッケル系触媒
を用いることができる。ニッケル系触媒の一例は、触媒
成分のニッケルを担体のシリカ(SｉO2)に担持したもの
で、その担持触媒に占めるニッケルの割合が９０％のも
のである。反応管５ｂのサイズは内径が約８５ｍｍ、長
さが約５０ｃｍであり、内部に充填される触媒５ａの量
は１〜２０gである。電気炉５ｃにより反応管５ｂ内の
反応温度を４００〜６００℃に設定する。ガスブレンダ
ー１で設定する原料ガスの組成はＣＨ4：ＣＯ2＝５：５
〜９：１である。反応器５に供給される原料ガスの流量
は、循環式の場合も流通式の場合も２〜１０リットル／
分であり、反応管５b内の圧力が０．１〜０．３ＭＰ
ａ．ａｂｓ（ゲージ圧）となるように供給ポンプ３と循
環ポンプ４を調節する。
を用いることができる。ニッケル系触媒の一例は、触媒
成分のニッケルを担体のシリカ(SｉO2)に担持したもの
で、その担持触媒に占めるニッケルの割合が９０％のも
のである。反応管５ｂのサイズは内径が約８５ｍｍ、長
さが約５０ｃｍであり、内部に充填される触媒５ａの量
は１〜２０gである。電気炉５ｃにより反応管５ｂ内の
反応温度を４００〜６００℃に設定する。ガスブレンダ
ー１で設定する原料ガスの組成はＣＨ4：ＣＯ2＝５：５
〜９：１である。反応器５に供給される原料ガスの流量
は、循環式の場合も流通式の場合も２〜１０リットル／
分であり、反応管５b内の圧力が０．１〜０．３ＭＰ
ａ．ａｂｓ（ゲージ圧）となるように供給ポンプ３と循
環ポンプ４を調節する。
【００１５】この反応装置を用いて循環式反応様式で反
応を行なわせる場合の動作について説明する。三方弁１
３は水素セパレータ８を経たガスを循環ポンプ４により
反応器５に戻す循環流路を構成するように設定してお
く。ガスブレンダー１で調合されたメタンと二酸化炭素
はミキシングタンク２で混合され、供給ポンプ３と循環
ポンプ４を経て反応器５に供給される。反応器５では次
の反応(１)により反応管中に炭素が生成し、反応管５ｂ
内に留まる。 ＣＨ4 ＋ ＣＯ2 → ２Ｃ ＋ ２Ｈ2Ｏ （１）
応を行なわせる場合の動作について説明する。三方弁１
３は水素セパレータ８を経たガスを循環ポンプ４により
反応器５に戻す循環流路を構成するように設定してお
く。ガスブレンダー１で調合されたメタンと二酸化炭素
はミキシングタンク２で混合され、供給ポンプ３と循環
ポンプ４を経て反応器５に供給される。反応器５では次
の反応(１)により反応管中に炭素が生成し、反応管５ｂ
内に留まる。 ＣＨ4 ＋ ＣＯ2 → ２Ｃ ＋ ２Ｈ2Ｏ （１）
【００１６】反応管５ａから飛散した炭素はバグフィル
タ６で捕捉される。バグフィルタ６を経たガス中の水分
は凝縮器７で除去され、ガス組成比により生成した余剰
の水素は水素セパレータ８で分離されて系外に取り出さ
れる。原料ガス組成中のメタンが余剰の場合、次の反応
(２)により水素が生成する。 ＣＨ4 → Ｃ ＋ ２Ｈ2 （２）
タ６で捕捉される。バグフィルタ６を経たガス中の水分
は凝縮器７で除去され、ガス組成比により生成した余剰
の水素は水素セパレータ８で分離されて系外に取り出さ
れる。原料ガス組成中のメタンが余剰の場合、次の反応
(２)により水素が生成する。 ＣＨ4 → Ｃ ＋ ２Ｈ2 （２）
【００１７】水素セパレータ８を経たガスは循環ポンプ
４により再び反応器５に戻され、上の（１）式の反応を
完結させる。反応中は随時ガスクロポート１０〜１２か
らガスを取り出し、ガスクロマトグラフにより分析して
反応状態を監視した。
４により再び反応器５に戻され、上の（１）式の反応を
完結させる。反応中は随時ガスクロポート１０〜１２か
らガスを取り出し、ガスクロマトグラフにより分析して
反応状態を監視した。
【００１８】反応は短い場合で２時間、長い場合で７２
時間に渡って行なった。７２時間経過時点でも反応が起
こっていた。この反応装置を用いて流通式の反応様式で
反応を行なわせる場合は、三方弁１３を切り替えて、水
素セパレータ８を経たガスを反応器５に戻すことなく、
排出流路１４から系外に排出する。ミキシングタンク２
の開閉弁１５を用いて反応器５に供給する原料ガスの流
量を調節し、余剰の原料ガスは開閉弁１５から系外に排
出する。
時間に渡って行なった。７２時間経過時点でも反応が起
こっていた。この反応装置を用いて流通式の反応様式で
反応を行なわせる場合は、三方弁１３を切り替えて、水
素セパレータ８を経たガスを反応器５に戻すことなく、
排出流路１４から系外に排出する。ミキシングタンク２
の開閉弁１５を用いて反応器５に供給する原料ガスの流
量を調節し、余剰の原料ガスは開閉弁１５から系外に排
出する。
【００１９】実施例の反応装置を用いて製造された微細
中空状炭素の透過型電子顕微鏡写真を図２と図３に示
す。図２と図３は異なる条件で製造されたものである。
図２は２５０００倍、図３は２０万倍に拡大したもので
ある。
中空状炭素の透過型電子顕微鏡写真を図２と図３に示
す。図２と図３は異なる条件で製造されたものである。
図２は２５０００倍、図３は２０万倍に拡大したもので
ある。
【００２０】これらの写真から、直径が１０〜２００ｎ
ｍ、長さが５０ｎｍ〜０．１μｍの非直線状で微細中空
状の炭素が生成している。図３中の符号Ａで示されるよ
うに、長い炭素の先端に付着している黒い塊は触媒であ
る。また符号Bで示されるように、先端が白く中空にな
っているのは、触媒から離脱した後を示している。図３
の写真からこの長い炭素が中空であることがわかる。付
着している触媒は不純物であるが、建材等の着色材とし
て使用する場合には炭素と分離することなく使用しても
差し支えがない。
ｍ、長さが５０ｎｍ〜０．１μｍの非直線状で微細中空
状の炭素が生成している。図３中の符号Ａで示されるよ
うに、長い炭素の先端に付着している黒い塊は触媒であ
る。また符号Bで示されるように、先端が白く中空にな
っているのは、触媒から離脱した後を示している。図３
の写真からこの長い炭素が中空であることがわかる。付
着している触媒は不純物であるが、建材等の着色材とし
て使用する場合には炭素と分離することなく使用しても
差し支えがない。
【００２１】実施例では反応器５は触媒５ａが反応管５
ｂ内に固定された固定床反応槽であるが、触媒５ａが反
応管５ｂ内で流動可能に封中された流動槽方式のもので
あってもよい。実施例は実験装置であるので、原料ガス
としてメタンと二酸化炭素を用い、それらを混合して原
料混合ガスとしているが、実際の製造装置として利用す
る場合にはメタンと二酸化炭素の混合ガスとして供給さ
れることもあり得る。そのような混合ガスを原料に利用
する場合は、ガスブレンダー１とミキシングタンク２は
不要になる。例えば、有機廃棄物を嫌気性発酵させて発
生するガスは、メタンと二酸化炭素にわずかな窒素を含
んだ混合ガスである。メタンと二酸化炭素以外に（1）
式の反応を阻害しないガスが含まれていても差し支えが
なく、そのまま供給ポンプ3により反応器５に供給する
ことができる。また、化学処理プラントなどから発生す
るガスでもメタンと二酸化炭素を含んで（1）式の反応
を起こすことができの混合ガスであれば、そのまま原料
ガスとして利用することができる。
ｂ内に固定された固定床反応槽であるが、触媒５ａが反
応管５ｂ内で流動可能に封中された流動槽方式のもので
あってもよい。実施例は実験装置であるので、原料ガス
としてメタンと二酸化炭素を用い、それらを混合して原
料混合ガスとしているが、実際の製造装置として利用す
る場合にはメタンと二酸化炭素の混合ガスとして供給さ
れることもあり得る。そのような混合ガスを原料に利用
する場合は、ガスブレンダー１とミキシングタンク２は
不要になる。例えば、有機廃棄物を嫌気性発酵させて発
生するガスは、メタンと二酸化炭素にわずかな窒素を含
んだ混合ガスである。メタンと二酸化炭素以外に（1）
式の反応を阻害しないガスが含まれていても差し支えが
なく、そのまま供給ポンプ3により反応器５に供給する
ことができる。また、化学処理プラントなどから発生す
るガスでもメタンと二酸化炭素を含んで（1）式の反応
を起こすことができの混合ガスであれば、そのまま原料
ガスとして利用することができる。
【００２２】
【発明の効果】本発明の微細中空状炭素は、直径が１０
〜２００ｎｍ、長さが５０ｎｍ〜０．１μｍの微細中空
状炭素であるので、セメント、建設材などの黒色着色材
として好適である。本発明の製造方法は、少なくともメ
タンと二酸化炭素を含む混合ガスを温度４００〜６００
℃、圧力０．１〜０．３ＭＰａ．ａｂｓの条件下でニッ
ケル系触媒に接触させることにより、均質な形状と物性
を持つ微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製造するこ
とができる。
〜２００ｎｍ、長さが５０ｎｍ〜０．１μｍの微細中空
状炭素であるので、セメント、建設材などの黒色着色材
として好適である。本発明の製造方法は、少なくともメ
タンと二酸化炭素を含む混合ガスを温度４００〜６００
℃、圧力０．１〜０．３ＭＰａ．ａｂｓの条件下でニッ
ケル系触媒に接触させることにより、均質な形状と物性
を持つ微細中空状炭素を大量に、かつ安価に製造するこ
とができる。
【図１】本発明の製造方法を実施するための反応装置の
一例を概略的に示すブロック図である。
一例を概略的に示すブロック図である。
【図２】実施例の反応装置を用いて製造された微細中空
状炭素の透過型電子顕微鏡写真である。
状炭素の透過型電子顕微鏡写真である。
【図３】図２のものと異なる条件で製造された微細中空
状炭素の透過型電子顕微鏡写真である。
状炭素の透過型電子顕微鏡写真である。
【符号の説明】 １ ガスブレンダー ２ ミキシングタンク ３ 供給ポンプ ４ 循環ポンプ ５ 反応器 ５ａ 触媒 ５ｂ 反応管 ５ｃ 電気炉 ６ バグフィルタ ７ 凝縮器 ８ 水素セパレータ １０，１１，１２ ガスクロポート １３ 三方弁 １４ 排出流路
フロントページの続き (72)発明者 吉瀬 良文 京都府京都市中京区西ノ京桑原町１番地 株式会社島津製作所内 (72)発明者 大田 昌昭 京都府京都市中京区西ノ京桑原町１番地 株式会社島津製作所内 Ｆターム(参考） 4G046 CA01 CA02 CB02 CB08 CC02 CC03 CC08 4J037 BB01 BB02 BB30 BB31 DD05 DD06 FF05
Claims (3)
- 【請求項1】 直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎ
ｍ〜０．１μｍの微細中空状炭素。 - 【請求項２】 直径が１０〜２００ｎｍ、長さが５０ｎ
ｍ〜０．１μｍの微細中空状炭素からなる黒色着色材。 - 【請求項３】 少なくともメタンと二酸化炭素を含む混
合ガスを温度４００〜６００℃、圧力０．１〜０．３Ｍ
Ｐａ．ａｂｓの条件下でニッケル系触媒に接触させるこ
とを特徴とする微細中空状炭素の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000402542A JP4872154B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 微細中空状炭素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000402542A JP4872154B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 微細中空状炭素の製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002201013A true JP2002201013A (ja) | 2002-07-16 |
| JP2002201013A5 JP2002201013A5 (ja) | 2007-12-13 |
| JP4872154B2 JP4872154B2 (ja) | 2012-02-08 |
Family
ID=18866806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000402542A Expired - Lifetime JP4872154B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 微細中空状炭素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4872154B2 (ja) |
Cited By (7)
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