JP2002162336A - 導電性走査型顕微鏡用プローブ及びこれを用いた加工方法 - Google Patents
導電性走査型顕微鏡用プローブ及びこれを用いた加工方法Info
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Abstract
電圧を印加したり、通電させたりすることができる導電
性走査型顕微鏡用プローブを実現する。 【解決手段】 本発明に係る導電性走査型顕微鏡用プロ
ーブ20は、カンチレバー4に固着された導電性ナノチ
ューブ探針12の先端14aにより試料表面の物性情報
を得る走査型顕微鏡用プローブにおいて、前記カンチレ
バー4の表面に形成された導電性被膜17と、カンチレ
バー4の所要部表面に基端部16を接触配置された導電
性ナノチューブ12と、この導電性ナノチューブ12の
基端部16から前記導電性皮膜17の一部を被覆して導
電性ナノチューブ12を固定する導電性堆積物18から
構成され、導電性ナノチューブ12と導電性被膜17を
導電性堆積物18により導通状態にすることを特徴とし
ている。
Description
ブを探針として用いて試料表面の構造を撮像する走査型
顕微鏡用プローブに関し、更に詳細には、導電性ナノチ
ューブとカンチレバーを導電性堆積物、導電性皮膜及び
導電性コーティング膜により電気的に導通させ、導電性
ナノチューブと試料間に電圧を印加したり通電を可能に
した導電性走査型顕微鏡用プローブ及びこれを用いた加
工方法に関する。
り試料表面の構造を撮像するには、試料表面に接触させ
て信号を取り出す探針が必要である。従来、この探針と
してはカンチレバー部の先端に突出部(ピラミッド部と
も呼ぶ)を形成したシリコン製又はシリコンナイトライ
ド製のカンチレバーが知られている。
ッチング等のマイクロファブリケーション技術を用いて
作成されている。このカンチレバーは、突出部の先端で
試料表面の原子間力を検出するから、先端の先鋭度によ
り撮像精度が決まってしまう。そこで、探針となる突出
部先端の先鋭加工には、半導体加工技術を利用した酸化
工程と酸化膜のエッチング工程が利用されている。しか
し、現在の半導体加工技術にも微小化の限界があるた
め、前記突出部先端の先鋭度にも物理的限界があった。
チューブが発見された。このカーボンナノチューブは、
直径が約1nmから数十nm、長さが数μmであり、ア
スペクト比(長さ/直径)は100〜1000程度にな
る。現在の半導体技術では直径が1nmの探針を作成す
ることは困難であり、この点から考えると、カーボンナ
ノチューブはAFM用探針として最高の条件を備えてい
る。
RE(Vol.384,14 November 19
96)においてカーボンナノチューブをカンチレバーの
突出部の先端に張り付けたAFM用プローブを報告し
た。彼らのプローブは画期的ではあったが、カーボンナ
ノチューブを突出部に付着させたものに過ぎないため、
試料表面を何回か走査している間にカーボンナノチュー
ブが突出部から脱落してしまう性質があった。
カーボンナノチューブをカンチレバーの突出部に強固に
固着させる固定方法を開発するに到った。この開発の成
果は、特開2000−227435号として第1固定方
法が、また特開2000−249712号として第2固
定方法が公開されている。
端部に電子ビームを照射してコーティング膜を形成し、
このコーティング膜によりナノチューブをカンチレバー
突出部に被覆固定する方法である。第2の固定方法は、
ナノチューブの基端部に電子ビーム照射又は通電して、
ナノチューブ基端部をカンチレバー突出部に融着固定す
る方法である。
されているカンチレバーは半導体加工技術を用いて生産
されているため、その材質はシリコン又はシリコンナイ
トライドである。シリコンが半導体であるのに対して、
シリコンナイトライドは絶縁体である。従って、カーボ
ンナノチューブ等の導電性ナノチューブをカンチレバー
の突出部に固定しても、カンチレバー自体が導電性を有
していないために、導電性ナノチューブ探針と試料の間
に電圧を印加したり、探針に電流を流すことはできなか
った。
の用途には大きな制限が存在することを意味する。例え
ば、このプローブをトンネル顕微鏡(STM)に用いる
ことはできない。トンネル顕微鏡は探針と試料の間に流
れるトンネル電流を検出して試料を撮像するからであ
る。
原子を堆積させたり、原子を移動させたり、原子を取り
出したりすることができない。このように原子を操作し
て試料を加工するには、探針に電圧を印加することが必
要である。このナノ加工は、バイオと並ぶ21世紀の基
本技術と考えられており、これができないということ
は、プローブ自体の将来性を狭めてしまうことに繋が
る。
電性ナノチューブからなる探針とカンチレバーを電気的
に導通させて、導電性ナノチューブと試料の間に電圧を
印加したり、通電させたりすることができる導電性走査
型顕微鏡用プローブを実現することである。
チレバーに固着された導電性ナノチューブ探針の先端に
より試料表面の物性情報を得る走査型顕微鏡用プローブ
において、前記カンチレバーの表面に形成された導電性
被膜と、カンチレバーの所要部表面に基端部を接触配置
された導電性ナノチューブと、この導電性ナノチューブ
の基端部から前記導電性皮膜の一部を被覆して導電性ナ
ノチューブを固定する有機ガスの導電性分解堆積物から
構成され、導電性ナノチューブと導電性被膜を導電性分
解堆積物により導通状態にしたことを特徴とする導電性
走査型顕微鏡用プローブである。
れた導電性ナノチューブ探針の先端により試料表面の物
性情報を得る走査型顕微鏡用プローブにおいて、前記カ
ンチレバーの表面に形成された導電性被膜と、この導電
性皮膜の所要部表面に基端部を接触配置された導電性ナ
ノチューブと、その基端部を被覆して導電性ナノチュー
ブを固定する導電性堆積物から構成され、導電性ナノチ
ューブと導電性被膜を導電性堆積物により導通状態にし
たことを特徴とする導電性走査型顕微鏡用プローブであ
る。
に更に導電性ナノチューブと導電性被膜に達する導電性
コーティング膜を被覆形成し、導電性ナノチューブとカ
ンチレバーの導通状態を確実にする請求項1又は2に記
載の導電性走査型顕微鏡用プローブである。
た導電性ナノチューブ探針の先端部により試料表面の物
性情報を得る走査型顕微鏡用プローブにおいて、前記カ
ンチレバーの所要部表面に基端部を接触配置された導電
性ナノチューブと、この基端部を被覆して導電性ナノチ
ューブをカンチレバーに固定する導電性堆積物と、この
導電性堆積物の上から導電性ナノチューブとカンチレバ
ー表面に到るように形成された導電性コーティング膜か
ら構成され、導電性ナノチューブとカンチレバーを導通
状態にすることを特徴とする導電性走査型顕微鏡用プロ
ーブである。
グ膜はナノチューブの先端部及び先端を被覆するように
形成される請求項3又4に記載の導電性走査型顕微鏡用
プローブである。
グ膜を構成する導電性物質が磁性物質である請求項5に
記載の導電性走査型顕微鏡用プローブである。
性走査型顕微鏡用プローブを用い、その導電性コーティ
ング膜を金属膜で形成して金属源とし、この導電性走査
型顕微鏡用プローブと試料間に所定電圧を印加して、ナ
ノチューブの先端から試料表面に前記金属源に属する金
属原子を電界によりイオン放出し、試料表面に金属堆積
物を形成することを特徴とする導電性走査型顕微鏡用プ
ローブを用いた試料の加工方法である。
が50nm以下である請求項7に記載の加工方法であ
る。
用プローブの開発について鋭意検討した結果、導電性ナ
ノチューブとカンチレバーとの間を導電性被膜又は導電
性コーティング膜により電気的に連結する方法を想到す
るに到った。
形成しておき、この導電性被膜と導電性ナノチューブを
導電性堆積物で導通させる構造である。この導通性を確
実にするために、導電性堆積物の上から導電性コーティ
ング膜を形成し、導電性ナノチューブと導電性被膜を強
制導通させる構造を採っている。
を有するナノチューブである。一般に、導電性ナノチュ
ーブにはカーボンナノチューブ等があり、絶縁性ナノチ
ューブにはBN系ナノチューブ、BCN系ナノチューブ
等がある。しかし、この絶縁性ナノチューブの表面に導
電性被膜を形成すれば、絶縁性ナノチューブを導電性ナ
ノチューブに転換できる。導電性ナノチューブは加工に
より導電性を獲得したナノチューブも含む。
金属被膜やカーボン被膜などの電気的導通性を有する被
膜を言う。その製法には、蒸着・イオンプレーティング
・スパッタリング等の物理的蒸着法(PVD)や化学的
気相反応法(CVD)、電気メッキや無電界メッキなど
各種の方法が利用できる。このようにして形成された導
電性被膜は外部電源を接続する電極の機能を有する。
させる導電性堆積物は、炭化水素系ガスや有機金属ガス
などの有機ガスを電子ビームやイオンビーム等で分解し
ながら分解ガスを所要部に堆積させて形成される。材料
はカーボン堆積物や金属堆積物などの導電性材料が利用
される。
記分解堆積物は炭素堆積物になる。一般に、炭素堆積物
がグラファイト物質からなる場合には導電性を有する
が、アモルファスカーボンからなる場合には膜厚により
導電性から絶縁性に広く分布する。アモルファスカーボ
ンでは膜厚が薄いと導電性になり、厚くなると絶縁性に
なる。従って、導電性の極薄膜炭素堆積物により導電性
ナノチューブをカンチレバーの所要部に固着させて導通
を確保することになる。
分解堆積物は金属堆積物となる。この金属堆積物は導電
性を有するから、本発明の導電性堆積物として利用され
る。金属堆積物は膜厚の大小に拘わらず導電性を有する
から、導電性を確実にするには炭素堆積物より金属堆積
物の方が利便性が高い。
化水素、エチレン系炭化水素、アセチレン系炭化水素、
環状炭化水素などがあり、具体的にはエチレンやアセチ
レンなど比較的分子量の小さな炭化水素が好ましい。ま
た、前記有機金属ガスとしては、例えばW(CO)6、
Cu(hfac)2(hfac:hexa−fluor
o−acetyl−acetonate)、(CH3)
2AlH、Al(CH2−CH)(CH3)2、[(C
H3)3Al]2、(C2H5)3Al、(CH3)3
Al、(i−C4H9)3Al、(CH3)3AlCH
3、Ni(CO)4、Fe(CO)4、Cr[C6H5
(CH3)2]、Mo(CO)6、Pb(C
2H5)4、Pb(C5H7O2)2、(C2H5)3
PbOCH2C(CH3)2、(CH3)4Sn、(C
2H5)4Sn、Nb(OC2H5)5、Ti(i−O
C3H7)4、Zr(C11H19O2)4、La(C
11H19O2)3、Sr[Ta(OC
2H5)6]2、Sr[Ta(OC2H5)5(OC2
H4OCH3)]2、Sr[Nb(OC2H5)5(O
C2H4OCH3)]2、Sr(C11H
19O2)2、Ba(C11H19O2)2、(Ba,
Sr)3(C11H19O2)6、Pb(C11H19
O2)2、Zr(OtC4H9)4、Zr(OiC3H
7)(C11H19O2)3、Ti(OiC3H7)2
(C11H19O2)2、Bi(OtC5H11)3、
Bi(C6H5)3、Ta(OC2H5)5、Ta(O
iC3H7)5、Nb(OiC3H7)5、Ge(OC
2H5)4、Y(C11H19O2)3、Ru(C11
H19O2)3、Ru(C5H4C2H5)2、Ir
(C5H4C2H5)(C8H12)、Pt(C5H4
C2H5)(CH3)3、Ti[N(CH3)2]4、
Ti[N(C2H5)2]4、As(OC2H5)3、
B(OCH3)3、Ca(OCH3)2、Ce(OC2
H5)3、Co(OiC3H7)2、Dy(OiC3H
7)2、Er(OiC3H7)2、Eu(OiC
3H7)2、Fe(OCH3)3、Ga(OC
H3)3、Gd(OiC3H7)3、Hf(OCH3)
4、In(OCH3)3、KOCH3、LiOCH3、
Mg(OCH3)2、Mn(OiC3H7)2、NaO
CH3、Nd(OiC3H7)3、Po(OC
H3)3、Pr(OiC3H7)3、Sb(OCH3)
3、Sc(OiC3H7)3、Si(OC2H5)4、
VO(OCH3)3、Yb(OiC3H7)3、Zn
(OCH3)2等が利用できる。
被うように形成され、しかも導電性ナノチューブから導
電性被膜に亘って被覆形成される。つまり、導電性ナノ
チューブと導電性被膜を導電性コーティング膜により導
通させるものである。また、導電性被膜がない場合で
も、この導電性コーティング膜をカンチレバー部表面に
まで形成して、電極膜として利用する。
い領域に形成される場合も、広い領域に亘って形成され
る場合も存する。狭い領域に形成する場合には、導電性
堆積物の形成方法を採用できる。つまり、狭い領域で
は、電子ビームやイオンビーム等のビームを利用して有
機ガスを分解し、この分解ガスを局所的に堆積させて導
電性コーティング膜を形成する。また、広い領域では、
蒸着・イオンプレーティング・スパッタリング等の物理
的蒸着法(PVD)や化学的気相反応法(CVD)、電
気メッキや無電界メッキなど各種の方法が利用できる。
端及び先端部を被覆して形成される場合には、ナノチュ
ーブ探針にその導電性物質の性質を付与することにな
る。例えば、導電性物質としてFe、Co、Ni等の強
磁性金属を用いた場合には、ナノチューブ探針が試料表
面の磁性を検出できる。つまり、このプローブが試料の
磁性分布などを検出する磁気力顕微鏡(MFM)の探針
と機能することができる。
顕微鏡用プローブを試料に接近させ、試料を陰極、プロ
ーブを陽極となるように試料・プローブ間に電圧を印加
すると、ナノチューブ先端と試料間に形成される超高電
界によりナノチューブ先端の金属がイオン化される。こ
の金属イオンが電界により試料表面に衝突し、試料表面
に金属堆積物が形成される。このように、電圧の印加に
よって、試料に対し金属原子の移動・堆積などの加工を
行うことができる。
用プローブ及びこれを用いた加工方法の実施形態を図面
に従って詳細に説明する。
プローブの第1実施形態の概略説明図である。カンチレ
バー4はAFMの探針として用いられる部材で、カンチ
レバー部6とその先端に突出状に形成された突出部8か
ら構成される。このカンチレバー4には、カンチレバー
部6から突出部表面17に到るまで導電性皮膜17が形
成されている。この導電性皮膜17は金属や炭素などの
導電性材料から構成されている。
ブ等の導電性ナノチューブ12の基端部16が接触して
配置され、この実施形態では基端部16と導電性被膜1
7とは接触していない。導電性ナノチューブ12の先端
部14は外方に突出しており、その先端14aが信号検
出用の探針先端となる。
物18により突出部表面10に強固に固着されており、
この導電性堆積物18によって導電性ナノチューブ12
がカンチレバー4と一体に固定されて導電性走査型顕微
鏡用プローブ20(以後プローブと称する)が完成す
る。導電性堆積物18による固定が強固であるほど、導
電性ナノチューブ12の脱落は無くなり、プローブ20
の耐久性が向上する。
17の一端を被って形成されている。従って、導電性ナ
ノチューブ12と導電性被膜17とは導電性堆積物18
により電気的に導通状態にある。カンチレバー部6の導
電性被膜17は電極膜の機能を有し、この電極を通して
導電性ナノチューブ12に電圧を印加したり、通電させ
たりできる。
プローブの第2実施形態の概略説明図である。図1と同
一部分には同一番号を付してその説明を省略し、異なる
部分を以下に説明する。この実施形態では、導電性皮膜
17はカンチレバー部6だけでなく突出部8の全表面に
まで形成されている。
出部表面10の導電性皮膜17上に接触配置される。こ
の基端部表面を被うように導電性堆積物18が形成され
て導電性ナノチューブ12を強固にカンチレバー4に固
着し、プローブ20が完成する。基端部16が導電性被
膜17に接触しているから、両者は電気的に導通してい
る。この導通を確実にするために導電性堆積物18が機
能する。
の理由で汚れなどの絶縁物が介在する場合には、基端部
16と導電性被膜17の導通は確実ではない。この場合
には、両者の導通性は導電性堆積物18によって達成さ
れる。即ち、この実施形態では、導電性ナノチューブ1
2と導電性被膜17との接触、及び導電性堆積物による
両者間の強制導通と2重の電気的導通が確保され、導通
の確実性が保証される。
プローブの第3実施形態の概略説明図である。この第3
実施形態は、導電性コーティング膜22を第2実施形態
に形成したものである。即ち、導電性コーティング膜2
2を導電性堆積物18を被うように導電性ナノチューブ
12から導電性被膜17に亘って形成し、導電性ナノチ
ューブ12と導電性被膜17の電気的導通を更に確実に
保証するものである。
プローブの第4実施形態の概略説明図である。この第4
実施形態では、導電性被膜17をカンチレバー4に形成
していない。作成手順は、導電性ナノチューブ12の基
端部16をカンチレバー4の突出部表面10に接触配置
し、その上から導電性堆積物18を形成して強固に固着
し、更にその上から導電性コーティング膜22を形成し
てプローブ22を完成する。
堆積物18を被うように導電性ナノチューブ12からカ
ンチレバー部6に亘って形成され、カンチレバー部6上
の導電性コーティング膜22が電極膜として機能する。
従って、この導電性コーティング膜22により導電性ナ
ノチューブ12とカンチレバー4とを導通させ、この導
電性コーティング膜22から外部電源により導電性ナノ
チューブ12に対し電圧印加や通電を行う。
プローブの第5実施形態の概略説明図である。この第5
実施形態は、第3実施形態の導電性コーティング膜22
をナノチューブ12の先端部14を被覆するように延長
形成したものである。この導電性コーティング膜22は
先端22aを被覆しており、導電性物質の性質を探針に
付与するものである。
のような強磁性金属原子から構成される場合には、ナノ
チューブ探針が試料の磁性を検出する性質を有する。つ
まり、試料表面の磁性を探針先端の強磁性金属が検出
し、試料表面の磁気像を撮像できるようになる。
プローブの第6実施形態の概略説明図である。この第6
実施形態は、第4実施形態の導電性コーティング膜22
をナノチューブ12の先端部14を被覆するように延長
形成したものである。この導電性コーティング膜22は
先端22aを被覆しており、導電性物質の性質を探針に
付与している。この探針の機能は第5実施形態と同様で
あるから、その説明を省略する。
用プローブを用いて試料表面に微小ドットを形成する概
略説明図である。プローブ20は第5実施形態で作成さ
れた導電性走査型顕微鏡用プローブで、このプローブ2
0の導電性被膜17と試料24の間に電源26を接続
し、例えば10V程度の直流電圧を印加する。
し、導電性被膜17を陽極、試料24を陰極になるよう
に電圧を印加すると、コーティング被膜先端22aから
試料表面に超高電界が点線のように形成される。この電
界により、金属原子がイオン化され、電界力によって矢
印a方向に加速され、試料表面に堆積して微小ドット2
8が堆積形成される。
であり、この細いナノチューブ12を金属源とするた
め、直径が50nm以下の微小ドットを容易に形成する
ことができる。この微小ドット28を用いて試料表面2
4aにナノ回路やナノ構造物などを形成できるため、本
発明のプローブ20を用いてナノエンジニアリングの一
手法を確立することができる。
なく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲における種
々の変形例や設計変更なども本発明の技術的範囲内に包
含されることは言うまでもない。
ューブと導電性被膜を導電性分解堆積物により導通状態
にするから、外部電源を導電性被膜に接続して導電性ナ
ノチューブに電圧を印加したり、通電することができる
導電性走査型顕微鏡用プローブを提供できる。
要部表面に導電性ナノチューブの基端部を接触配置して
導電性皮膜と導電性ナノチューブをまず導通させ、さら
に基端部を被覆する導電性堆積物を形成して両者間の導
通を確実に保証する。従って、導電性ナノチューブの固
定と同時に電圧印加及び通電を確実に保証できる導電性
走査型顕微鏡用プローブを提供できる。
上に更に導電性ナノチューブと導電性被膜に達する導電
性コーティング膜を被覆形成するから、導電性ナノチュ
ーブとカンチレバーの導通状態をより一層確実にする導
電性走査型顕微鏡用プローブを提供できる。
上から導電性ナノチューブとカンチレバー表面に到るよ
うに導電性コーティング膜を形成し、この導電性コーテ
ィング膜を導電性被膜として利用するから、構造が簡単
で安価に導通性を確保できる導電性走査型顕微鏡用プロ
ーブを提供できる。
ング膜をナノチューブの先端部及び先端を被覆するよう
に形成しているから、ナノチューブ探針に導電性物質の
性質を付与できる。この特定の性質を有するプローブを
用いて、この性質が敏感に感応する試料表面の特定の物
性を高感度に検出することができる。
ティング膜を構成する導電性物質が磁性金属であるか
ら、このプローブを用いて試料表面を走査すると、試料
表面の原子レベルでの磁気情報を高感度に検出すること
ができる。
の導電性走査型顕微鏡用プローブを用いて、電圧の印加
によりプローブから試料表面上に金属原子を自在に移動
させることができ、試料表面にナノ回路やナノ構造物を
形成することができる。
以下という極小のナノ構造物を試料表面に形成すること
が可能になり、ナノエンジニアリングの一手法を確立す
ることができる。
第1実施形態の概略説明図である。
第2実施形態の概略説明図である。
第3実施形態の概略説明図である。
第4実施形態の概略説明図である。
第5実施形態の概略説明図である。
第6実施形態の概略説明図である。
用いて試料表面に微小ドットを形成する概略説明図であ
る。
Claims (8)
- 【請求項1】 カンチレバー4に固着された導電性ナノ
チューブ探針12の先端14aにより試料表面の物性情
報を得る走査型顕微鏡用プローブにおいて、前記カンチ
レバー4の表面に形成された導電性被膜17と、カンチ
レバー4の所要部表面に基端部16を接触配置された導
電性ナノチューブ12と、この導電性ナノチューブ12
の基端部16から前記導電性皮膜17の一部を被覆して
導電性ナノチューブ12を固定する導電性堆積物18か
ら構成され、導電性ナノチューブ12と導電性被膜17
を導電性堆積物18により導通状態にしたことを特徴と
する導電性走査型顕微鏡用プローブ。 - 【請求項2】 カンチレバー4に固着された導電性ナノ
チューブ探針12の先端14aにより試料表面の物性情
報を得る走査型顕微鏡用プローブにおいて、前記カンチ
レバー4の表面に形成された導電性被膜17と、この導
電性皮膜17の所要部表面に基端部16を接触配置され
た導電性ナノチューブ12と、その基端部16を被覆し
て導電性ナノチューブ12を固定する導電性堆積物18
から構成され、導電性ナノチューブ12と導電性被膜1
7を導電性堆積物18により導通状態にしたことを特徴
とする導電性走査型顕微鏡用プローブ。 - 【請求項3】 前記導電性堆積物18の上に更に導電性
ナノチューブ12と導電性被膜17に達する導電性コー
ティング膜22を被覆形成し、導電性ナノチューブ12
とカンチレバー4の導通状態を確実にする請求項1又は
2に記載の導電性走査型顕微鏡用プローブ。 - 【請求項4】 カンチレバー4に固着した導電性ナノチ
ューブ探針12の先端14aにより試料表面の物性情報
を得る走査型顕微鏡用プローブにおいて、前記カンチレ
バー4の所要部表面に基端部16を接触配置された導電
性ナノチューブ12と、この基端部16を被覆して導電
性ナノチューブ12をカンチレバー4に固定する導電性
堆積物18と、この導電性堆積物18の上から導電性ナ
ノチューブ12とカンチレバー4に到るように形成され
た導電性コーティング膜22から構成され、導電性ナノ
チューブ12とカンチレバー4を導通状態にすることを
特徴とする導電性走査型顕微鏡用プローブ。 - 【請求項5】 前記導電性コーティング膜22はナノチ
ューブ12の先端部14及び先端14aを被覆するよう
に形成される請求項3又4に記載の導電性走査型顕微鏡
用プローブ。 - 【請求項6】 前記導電性コーティング膜を構成する導
電性物質が磁性物質である請求項5に記載の導電性走査
型顕微鏡用プローブ。 - 【請求項7】 請求項5に記載の導電性走査型顕微鏡用
プローブ20を用い、その導電性コーティング膜22を
金属膜で形成して金属源とし、この導電性走査型顕微鏡
用プローブ20と試料24間に所定電圧を印加して、ナ
ノチューブ12の先端14aから試料表面24aに前記
金属源に属する金属原子を電界によりイオン放出し、試
料表面24aに金属堆積物28を形成することを特徴と
する導電性走査型顕微鏡用プローブを用いた試料の加工
方法。 - 【請求項8】 前記金属堆積物28の直径が50nm以
下である請求項7に記載の加工方法。
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