JP2002146070A - ポリプロピレン系多孔質フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリプロピレン系多孔質フィルムであり透湿
度、引裂強度、耐候性に優れかつＴ−ダイ成形法でドロ
ーレゾナンスが発生せず、原反成形速度３０ｍ／ｍｉｎ
で成形可能な成形方法を提供する。 【解決手段】エチレン−プロピレンブロック共重合体１
００重量部に対し、低密度ポリエチレン３〜４０重量部
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体３〜４０重量部から
なる樹脂組成物１００重量部に対し炭酸カルシウム１０
０〜２００重量部、シリカおよび／またはアルミナで表
面被覆された酸化チタン０．５〜２０重量部、分子量１
５００〜４５００のヒンダードアミン系光安定剤０．２
〜１０重量部、エチルエステル亜りん酸系又はビフェニ
レンホスフォナイト系酸化防止剤０．０３〜３重量部よ
りなる多孔質フィルムをＴ−ダイ成形法でエアチャンバ
ーもしくはエアナイフ冷却方式で成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は屋根や壁などの透
湿、防水用シートなどに用いられる多孔質フィルムに関
する。詳しくは、不織布等との熱接着性に優れ、透湿性
と防水性に加え耐候性の備わった多孔質フィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィン系多孔質フィルム
に他の強化用多孔性素材を貼りあわせたシートが壁、屋
根などのいわゆる通気層工法に用いられる防水透湿材と
して広く利用されている。かかる用途に使用される透湿
性フィルムは、防水・透湿の機能の他、施工時の強度、
耐久性などが要求されると共に、低価格で製造できるこ
とが要求されている。

【０００３】このため、通常該多孔質フィルムはその片
面又は両面に不織布などの強化用多孔性素材をラミネー
トして強度及び耐久性の向上が図られる。ラミネート方
法はホットメルト接着剤による貼着や熱融着などが一般
的に用いられている。特に経済性から熱融着法で作られ
たポリエチレン（以下ＰＥ）やポリプロピレン（以下Ｐ
Ｐ）繊維よりなる不織布、例えばスパンボンドなどを該
多孔質フィルムに融着させる方法が多く用いられてい
る。かかる目的を達成するためには、不織布との熱融着
性のよい多孔質フィルムを得ることが必要であり、一般
に不織布と同系統の樹脂でフィルムが構成される。通常
はＰＰ系樹脂が多く用いられている。ここで、PP系樹脂
とは、プロピレン成分を５０ｗｔ％以上含有する重合体
又は重合体混合物の総称である。

【０００４】また、多孔質フィルムについても、製造コ
ストを低減させる手段として、膜厚を薄くすること及び
成膜速度を速くすることが検討されている。

【０００５】従来、上記の目的のために、ＰＰ系多孔質
フィルム用の樹脂としてＰＰ樹脂に低密度ＰＥ等を混合
して、熱接着性を改良する試み（特公平１−４８１４
１）もなされているが、ラミネート強度は発現するもの
の、フィルム自身厚さが大きく、薄膜化できるとはいえ
なかった。

【０００６】また、PP樹脂と無機フィラーに滑剤を添加
したフィルムを、１軸に高倍率延伸して得たフィルムに
強化体としてPE製網状繊維を熱接着する提案（特開平５
−２４８０４３）もあるが、該強化体は融点が低いため
にPP樹脂フィルムとの熱接着性は充分とはいえない。

【０００７】また、薄肉のフィルムを得る目的で２０〜
５０μｍの厚さに１軸延伸されたポリオレフィン系多孔
質フィルムとＰＰスパンボンド等の不織布を熱接着する
場合、フィルムには適度の引裂強度が要求され、引裂強
度が弱いとラミネート時フィルムが裂ける場合があり、
従来、例えば５０μｍ以下の如き薄膜は上記用途には使
用し難いと考えられていた。

【０００８】更に、高速成膜を達成するために多孔質フ
ィルムの製造条件について、Ｔ−ダイ押出を用いフィル
ムのドラフト比（引張率）２０〜１０００で１軸延伸す
る方法も提案されている（特開平４−３３５０４３）
が、例えば２０〜５０μｍ厚の薄いフィルムを得る場
合、一般にドラフト比を大きくするほどドローレゾナン
スが生じやすく、高速成膜の目的は十分達成されたとは
いえない。

【０００９】また、無機充填材を多量に配合したポリオ
レフィン系多孔質フィルムのうち、ＰＥ系樹脂について
は、他の樹脂とのブレンドや第３成分の添加による成形
性の改良なども提案されているが、ＰＰ系多孔質フィル
ムを薄膜で高速生産性を追求した技術は、これまでほと
んど存在していなかった。

【００１０】そこで、ＰＰ樹脂をマトリックスとし、均
一な厚さの薄いフィルムで、通気・透湿性を有し、耐候
性、引裂強度の優れた多孔質フィルムを高速成膜するた
めの技術が望まれていた。

【００１１】本発明者らは、上記技術は単に製造技術の
検討では達成し得ないものと判断し、使用する樹脂組成
を含め次の課題を解決する技術の検討を行なった。すな
わち、 （１）フィルム厚さが２０〜６０μｍ程度の薄いフィル
ムを得るため、高速引取において未延伸フィルムが均一
に吐出され、且つ未延伸フィルムがドローレゾナンスを
起こさない、しかも引裂強度の優れた充填材入り樹脂組
成物 （２）該樹脂は面積倍率で少なくとも１．３倍以上に延
伸することにより、厚さが２０〜６０μｍで透湿性が１
０００〜３０００ｇ／ｍ²・２４ｈで、配向方向（延伸
方向）に対する引裂強度が５０ｍＮ（ミリニュートン）
以上とすることができ、しかも、ＰＰ不織布との熱接着
性がよいフィルムを得る。

【００１２】かくして、本発明者らは、上記課題を解決
する手段を見出し、すでに特願平１１−３６９９３２号
として特許出願を行った。該特許出願に係る発明は、
（１）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で示される最大ピー
ク温度（Ｔｍ）が１４０℃≦Ｔｍ≦１６５℃であるエチ
レン−プロピレンブロック共重合体１００重量部に対
し、低密度ポリエチレン３〜４０重量部及びエチレン−
酢酸ビニル共重合体３〜４０重量部からなるポリプロピ
レン系樹脂組成物１００重量部及び（２）炭酸カルシウ
ム１００〜２００重量部からなる樹脂組成物よりなり、
厚さ２０〜５０μｍの薄膜状で且つ分子配向しており、
配向方向に対する引裂強度が５０ｍＮ以上で１０００〜
３０００ｇ／ｍ²・２４ｈの透湿度を有することを特徴
とする多孔質フィルムである。また、かかる多孔質フイ
ルムを得る方法として、上記樹脂組成物をT−ダイ法で
エアチャンバーもしくはエアナイフ冷却方式により、ド
ラフト比２〜３０で原反成形速度３０ｍ／分以上で引き
取り冷却した後、延伸することを特徴とするポリプロピ
レン系多孔質フィルムの製造方法をも提案している。

【００１３】上記の多孔質フィルムは、水蒸気などの透
湿性（通気性）を有し、且つ防水性を有する上、適度の
強度を有し、更に不織布等との熱接着性も良好であり生
産性にも優れているため、ハウスラップやルーフィング
等の建材用途などに適する多孔質フィルムである。しか
しながら、かかる用途に使用される資材は、往々にして
施工前に屋外の直接太陽光線にさらされる場所に放置さ
れる可能性があり、性能の劣化を来たすこともある。そ
の場合通常樹脂に配合される安定剤の添加では十分対応
し難いことがあった。

【００１４】耐候性の改良されたハウスラップ等の建材
用多孔質フィルムとしては、従来ＰＥ系樹脂と無機充填
剤と紫外線吸収剤よりなる組成物を一軸又は二軸に延伸
し、多孔化したフィルム及びその製造方法（特開平９−
２７７４１４）が提案されている。しかし、建材用通気
性フィルムとして必要な耐候性能が得られているとはい
えない上、強度に問題があった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者らは
建材用としての性能に優れ、しかも耐候性のある多孔質
フィルムの開発について鋭意検討した結果、エチレンを
含有するプロピレンブロック共重合体に特定量の低密度
ＰＥ及びエチレン−酢酸ビニル共重合体が配合されてな
る樹脂混合物に対し、無機フィラーとして炭酸カルシウ
ム、耐候性改良剤としてシリカ及び／またはアルミナで
表面被覆された酸化チタン、分子量１５００〜４５００
のヒンダードアミン系光安定剤、及びエチルエステル亜
りん酸系又はビフェニレンホスフォナイト系酸化防止剤
が添加されて成る樹脂組成物を、Ｔ−ダイより押出し、
該溶融樹脂組成物をドラフト比２〜３０でドローイング
し、エアナイフまたはエアチャンバー方式にて冷却して
原反を得た後、一軸又は二軸方向に少なくとも面積倍率
で１．３倍以上に延伸することにより、目的のフィルム
が得られることを見出し、本発明を完成した。

【００１６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は
（１）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で示される最大ピー
ク温度（Ｔｍ）が１４０℃≦Ｔｍ≦１６５℃のエチレン
−プロピレンブロック共重合体１００重量部に対し、低
密度ＰＥ３〜４０重量部及びエチレン−酢酸ビニル共重
合体３〜４０重量部からなるＰＰ系樹脂組成物１００重
量部及び（２）炭酸カルシウム１００〜２００重量部、
シリカ及び／またはアルミナで表面被覆された酸化チタ
ン０．５〜２０重量部、分子量１５００〜４５００のヒ
ンダードアミン系光安定剤０．２〜１０重量部、エチル
エステル亜りん酸系又はビフェニレンホスフォナイト系
酸化防止剤０．０３〜３重量部からなる樹脂組成物より
なり、厚さ２０〜６０μｍの薄膜状で且つ分子配向して
おり、配向方向に対する引裂強度が５０ｍＮ以上で１０
００〜３０００ｇ／ｍ²・２４ｈの透湿度を有すること
を特徴とする多孔質フィルムである。

【００１７】更に本発明は、（１）１４０℃≦Ｔｍ≦１
６５℃の関係を有するエチレン−プロピレンブロック共
重合体１００重量部に対し、低密度ＰＥ３〜４０重量部
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体３〜４０重量部から
なるＰＰ系樹脂組成物１００重量部及び（２）炭酸カル
シウム１００〜２００重量部、シリカ及び／またはアル
ミナで表面被覆された酸化チタン０．５〜２０重量部、
分子量１５００〜４５００のヒンダードアミン系光安定
剤０．２〜１０重量部、エチルエステル亜りん酸系又は
ビフェニレンホスフォナイト系酸化防止剤０．０３〜３
重量部からなる樹脂組成物を、T−ダイ法で押出し、エ
アチャンバーもしくはエアナイフ、好ましくはエアナイ
フを用いて冷却しつつ、ドラフト比２〜３０で且つ２０
ｍ／分以上の引取速度で原反を得、これを延伸すること
により、厚さ２０〜６０μｍで且つ分子配向しており、
配向方向に対する引裂強度が５０ｍＮ以上で透湿度１０
００〜３０００ｇ／ｍ²・２４ｈの透湿性を有する多孔
質フィルムの製造方法でもある。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の多孔質フィルムの最大の
特徴は耐候性に優れ常圧下で水の漏洩を生ぜず、且つ１
０００〜３０００ｇ／ｍ²・２４ｈの透湿度を有し、し
かも配向方向に対する引裂強度が５０ｍＮ以上の物性や
肉厚の一定した多孔質フィルムである点にある。更に、
別の特徴はコストパフォーマンスに優れていることにあ
り、そのため多孔質フィルムの厚さが２０〜６０μｍ、
好ましくは２０〜５０μｍと薄いこと及び生産性が高
く、例えば２０ｍ／分以上、好ましくは３０ｍ／分以上
の原反成形速度が得られることにある。

【００１９】上記目的を達成するために、本発明にあっ
ては特定のＰＰ系樹脂組成物に、特定の添加剤等を配合
した樹脂組成物を用い、特定の製造手段を用いるもので
ある。

【００２０】すなわち、本発明に用いるＰＰ系樹脂組成
物は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で示される最大ピー
ク温度（Ｔｍ）が１４０℃≦Ｔｍ≦１６５℃のエチレン
−プロピレンブロック共重合体１００重量部に対し、低
密度ＰＥ３〜４０重量部及びエチレン−酢酸ビニル共重
合体３〜４０重量部からなる。

【００２１】ここで使用される上記ＤＳＣの範囲にある
エチレン−プロピレンブロック共重合体は、本発明の多
孔質フィルムの柔軟性及び引裂強度を得るために必須で
ある。この重合体はエチレン成分が２重量％以上、好適
には４重量％以上含まれることが望ましい。また、プロ
ピレン成分は７０重量％以上、好ましくは９０重量％以
上存在することが望ましい。更に、エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体には、他の成分として炭素数４〜１
２のα−オレフィン、好適には１−ブテン成分を２重量
％以下含んでいてもよい。

【００２２】更に、エチレン−プロピレンブロック共重
合体以外の樹脂成分、例えばプロピレンホモポリマー、
エチレン−プロピレンランダム共重合体、プロピレン−
１−ブテン共重合体等を３０重量％以下、好ましくは１
０重量％以下ブレンドされていてもよい。しかしなが
ら、エチレン−プロピレンブロック共重合体以外の樹脂
が３０重量％を越えて多くなると引裂強度が劣り、強化
体などとのラミネートが困難となり、更に本発明の目的
とする多孔質フィルムの性能を満たさなくなるので好ま
しくない。

【００２３】本発明に使用される低密度ＰＥは高圧重合
法で製造されたものであり、一般に密度は０．９１〜
０．９３ｇ／ｃｍ³、好適には０．９１５〜０．９２６
ｇ／ｃｍ³である。低密度ＰＥの配合量が３重量部未満
の場合ドローレゾナンスが生じ、原反成形速度２０ｍ／
分以上の速度で成形できない。また４０重量部を超える
と充分な透湿度が得られない。

【００２４】ドローレゾナンスとはダイより押出された
溶融樹脂の主として流れ方向（ＭＤ方向）で周期的に厚
さが変動する現象であり、冷延伸時にさらに延伸ムラを
促進する原因となる。

【００２５】本発明に使用されるエチレン−酢酸ビニル
共重合体の酢酸ビニル含量は１５〜４０重量％（約５〜
１３モル％）が好ましく、更に好適には２０〜３０重量
％である。エチレン−酢酸ビニル共重合体が３重量部未
満では、フィルムにおいて縦筋が発生し外観不良となり
やすい。また４０重量部を超えると剛性及び耐熱性が低
下する傾向にある。

【００２６】上記各樹脂のメルトインデックス（ＭＩ）
は１．０から１５ｇ／１０分が好ましい。なかでもエチ
レン−プロピレンブロック共重合体及び低密度ＰＥは好
適には４．０〜１０ｇ／１０分、エチレン−酢酸ビニル
共重合体は好適には２．０から５．０ｇ／１０分が好ま
しい。ＭＩが１．０未満の場合は、溶融粘度が高く、樹
脂圧力、樹脂温度が上昇し高速成形等の生産性が低下す
ると共に、フィルムの透湿性も低下する傾向にある。ま
た、ＭＩが１５を越えると透湿性は良好であるが、成形
時の樹脂圧が上がり難く、フィルムの厚さ精度及び機械
強度が低下し好ましくない。なお、ＭＩはエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体についてはＪＩＳ Ｋ ６７５
８に準拠し荷重２１６０ｇ、温度２３０℃で、低密度Ｐ
Ｅ及びエチレン−酢酸ビニル共重合体についてはＪＩＳ
Ｋ ６７６０に準拠し、荷重２１６０ｇ、温度１９０℃
で測定した値である。

【００２７】以上の如き、ＰＰ系樹脂組成物には、更に
炭酸カルシウム及び耐候性の改良剤等が配合され成形に
供される樹脂組成物を得る。

【００２８】本発明に用いられる炭酸カルシウムは、フ
ィルムに本発明に適する多孔性を付与するために必須で
あり、純度の良好なカルサイト型の結晶質の石灰石を機
械的に粉砕、分級して製造した重質炭酸カルシウムや、
炭酸ガス化合法、塩化カルシウムソーダ法、石灰ソーダ
などの化学反応により湿式で製造した軽質炭酸カルシウ
ム等の粒子のいずれもが制限なく使用できる。また、機
械的物性の向上、透湿性の発現よりその平均粒子径は、
０．１〜３０μｍ、更に好適には０．８〜５．０μｍが
好ましい。

【００２９】本発明において炭酸カルシウムは本発明の
ＰＰ系樹脂組成物１００重量部に対し、１００〜２００
重量部、好適には１２０〜１５０重量部が配合される。
炭酸カルシウムの配合割合が１００重量部未満では連通
孔の形成が困難となり透湿度が低下する。また２００重
量部より多い場合は、透湿性は向上するが、高速生産
性、機械特性が低下し所定の物性のフィルムは得られな
い。

【００３０】また、炭酸カルシウム以外に他の無機充填
剤、例えば、硫酸バリウム、石膏、亜硫酸カルシウム、
燐酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水和珪酸、無水珪
酸、ソーダ灰、塩化ナトリウム、タルク、クレー、各種
セメント、火山灰、シラス、酸化チタン、酸化鉄、カー
ボンブラック、種々の金属粉、その他無機物又は無機物
を主体とする有機金属塩等を炭酸カルシウムの５０重量
％以下に代えて使用することもできる。これらと単独ま
たは複数種混合して使用することもできる。

【００３１】本発明において必要な耐候性はＪＩＳ Ａ
６１１１の規定に従い透湿防水シート解説によれば建
築現場等屋外に透湿防水シートを施行する場合の耐候性
評価として、サンシャインカーボンアーク灯で波長３０
０〜４００ｎｍの紫外線量を４４ＭＪ照射することによ
って判定される。この紫外線量は年間の平均値に基づく
２ヶ月分の太陽紫外線量に相当する。しかし、気温が高
くかつ紫外線量の多い５月から９月にかけては屋外に曝
露されるフィルムの紫外線及び熱劣化が促進されるの
で、実用上、本発明においては安全性を加味して８８Ｍ
Ｊに耐えることを目標とする。これは平均４ヶ月間の屋
外曝露に相当する。耐候性の評価は、紫外線照射後の引
張伸度保持率が４０％以上であることをもって評価され
るものである。

【００３２】本発明において耐候性の向上に最も効果的
な組み合せとして上記のＰＰ系樹脂組成物に対しシリカ
及び／またはアルミナで表面被覆された酸化チタンおよ
び分子量１５００〜４５００のヒンダードアミン系光安
定剤及びエチルエステル亜りん酸系又はビフェニレンホ
スフォナイト系酸化防止剤を配合する事が最大の特徴で
ある。かかる組み合わせの中で一つでも添加剤が未添加
または所定量以下の場合十分な耐候性は得られない。

【００３３】本発明に使用されるシリカ及び／またはア
ルミナで表面被覆された酸化チタンは、塩素法または硫
酸法により得られるルチル型あるいはアナターゼ型の結
晶構造を有する酸化チタンの表面をシリカ及び／または
アルミナで被覆されたものが好適である。シリカ及び／
またはアルミナによる被覆量は、得られる多孔性シート
の耐候性や着色性等の理由から、酸化チタン１００重量
部に対して２〜２０重量部、好ましくは４〜２０重量部
被覆したものが好適である。特にシリカおよびアルミナ
の複合体により４〜１０重量部被覆したルチル型酸化チ
タンを用いた場合がもっとも耐候性向上効果が得られ
る。かかる表面被覆酸化チタンは、たとえばタイオキサ
イド社などからすでに市販されている。

【００３４】本発明においてシリカ及び／またはアルミ
ナで表面被覆した酸化チタンは本発明のＰＰ系樹脂組成
物１００重量部に対し、０．５〜２０重量部、好適には
１〜５重量部が配合される。この配合割合が０．５重量
部未満では該組成物のシリカおよび／またはアルミナで
表面被覆した酸化チタンによる耐候性改善の相乗効果が
なくなる。また２０重量部より多い場合は耐候性が平衡
状態となり、かつ透湿性、強度の低下等によりかえって
好ましくない。

【００３５】本発明に使用されるヒンダードアミン系光
安定剤としては分子量が１５００〜４５００、好適には
２０００〜４０００のものである。分子量が１５００未
満では、フィルム表面へのブリードが避けられず、長期
の耐候性が保証されない。また４５００を越えるものは
実用的でない。かかるヒンダードアミンの例は、Ｎ，
Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−テトラキス−（４，６−ビス−（ブ
チル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イ
ル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ポ
リ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ア
ミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ポリ［（６−モノ
フォリノ１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ}ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチル
と４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１
−ピペリジンエタノールとの重合物、ジブチルアミン・
１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキ
サメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，
β，β’，β’，テトラメチル−３，９−（２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）
ジエタノールとの縮合物、ポリメチルプロピル−３−オ
キシ−［４（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジ
ニル］シロキサン等が挙げられる。これらは単独もしく
は２種以上混合して使用できる。特に、ＮＨタイプとＮ
ＣＨ₃タイプのヒンダードアミンを併用すると耐候性改
良の相乗効果が期待できる。この場合両アミンの併用割
合は重量比で２／８〜８／２程度が好ましい。

【００３６】本発明においてヒンダードアミン系光安定
剤は本発明のＰＰ系樹脂組成物１００重量部に対し、
０．２〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部であ
る。さらに好適には０．５〜２重量部が配合される。こ
の配合割合が０．２重量部未満では耐候性が発現でき
ず、また１０重量部より多い場合は耐候性が平衡状態と
なり、かつコストアップとなり実用上好ましくない。ま
た、分子量１５００〜４５００のヒンダードアミン系光
安定剤以外に分子量１５００未満のヒンダードアミン系
光安定剤を分子量１５００〜４５００のヒンダードアミ
ン系光安定剤の５０％以下に代えて使用することもでき
る。

【００３７】本発明に使用されるエチルエステル亜りん
酸系又はビフェニレンホスフォナイト系酸化防止剤の例
としてはビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチ
ル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜りん酸、
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
［１，１−ビフェニル］−４，４'−ジイルビスホスフ
ォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−４，４'−ビフェニレンホスフォナイト等
が挙げられる。本発明においてエチルエステル亜りん酸
系又はビフェニレンホスフォナイト系酸化防止剤は本発
明のＰＰ系樹脂組成物１００重量部に対し、０．０３〜
３重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。この配
合割合が０．０３重量部未満では溶融成形時の加工安定
性が十分でなく耐候性が低下し、また３重量部より多い
場合は加工安定性、耐候性が平衡状態となり、かつコス
ト高となり実用上好ましくない。また、エチルエステル
亜りん酸系またはビフェニレンホスフォナイト系酸化防
止剤にホスファイト系酸化防止剤をエチルエステル亜り
ん酸系またはビフェニレンホスフォナイト系酸化防止剤
の５０重量％以下に代えて使用することもできる。

【００３８】本発明の樹脂組成物は、更に本発明の目的
を阻害しない範囲で石油樹脂など他の熱可塑性樹脂、顔
料、安定剤、界面活性剤、可塑剤、オイル、その他添加
剤を必要に応じて適時添加する事ができる。なかでも押
出成形時、ダイのリップに付着しやすい通称目ヤニの抑
制については、脂肪酸金属塩、とりわけヒドロキシステ
アリン酸の金属塩の配合が好適である。また、フィルム
の耐熱性をより向上させる為にヒンダードフェノール系
酸化防止剤の配合が好適である。これらの配合割合は、
通常使用される程度であればよい。例えば樹脂組成物１
００重量部に対して０．１〜１０重量部程度の範囲であ
る。

【００３９】次に上記多孔質フィルムを製造する好まし
い方法について説明する。

【００４０】本発明の樹脂組成物を構成する各成分及び
必要により配合する添加剤等の混合及び造粒方法は特に
限定されず、公知の方法が採用できる。例えば通常のヘ
ンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー等で
混合した後、一般に高混練ダイプの２軸押出機、タンデ
ム型混練機等でストランドカット、ホットカット、アン
ダーウォーターカットなどの方法で混練、ペレット化す
る。

【００４１】上記組成物をＴ−ダイ法でフィルム状に成
形し、１軸もしくは２軸延伸法で多孔質フィルムを成形
する。成膜手段はもちろんサーキュラダイを用いること
も可能ではあるが、成膜速度やフィルムの均質性を考慮
するとＴ−ダイを用いることが好ましい。

【００４２】すなわち、本発明にあっては厚さ２０〜６
０μｍ、好ましくは２０〜５０μｍの分子配向している
多孔質フィルムを、ドローレゾナンスや縦筋等の欠陥を
生じることなく冷延伸後の製品フィルムとして２３ｍ／
分、好ましくは６０ｍ／分以上の速度で生産することが
産業上のコストパフォーマンス上重要となる。

【００４３】そのため、本発明ではＴ−ダイから押出さ
れた原反フィルムの引取速度、ドラフト比あるいは冷却
方式が重要な意味を持つ。すなわち、ドラフト比が２〜
３０となるようダイリップ開度を調整しかつ冷却固化方
式はエアチャンバーまたはエアナイフ法とすることが重
要である。

【００４４】本発明におけるドラフト比とはＴ−ダイの
リップ開度を原反フィルムの厚みで割った値である。

【００４５】ドラフト比が３０を越えるとドローレゾナ
ンスが発生しやすくなり安定した原反速度が低下し、ま
たダイと冷却ロールまでの距離であるエアギャップを長
く取る必要があり、そのためにネックインが大きくなり
フィルム幅が狭くなる等の現象が起こり高速生産性には
適さない。また、ドラフト比が２未満ではＴ−ダイのリ
ップ開度を極端に狭くしなければならず、樹脂温度、ダ
イ圧の上昇を来たし、メルトフラクチャー等の欠陥が生
ずる。また、冷却固化方式がエアチャンバーまたはエア
ナイフ法以外の例えばニップロール方式であると、ドロ
ーレゾナンスが発生しやすく所定の速度で成形できな
い。特に好ましいのはエアナイフの使用である。

【００４６】また、原反の成形速度は、最終的に得られ
る多孔質フィルムの生産速度に関係する技術的に重要な
要素である。本発明にあっては、コストパフォーマンス
の面から、２０ｍ／分以上、好ましくは３０ｍ／分以上
とする必要がある。この原反成形速度は、樹脂組成物の
組成とドラフト比によって定まり、ドラフト比は、３０
を超えてあまりに高くすることはドローレゾナンスの誘
発につながるため、原反成形速度の上限は１２０ｍ／分
程度までが一般的である。

【００４７】上記フィルムはロール延伸機またはテンタ
ー延伸機で１軸または２軸で延伸されることにより、多
孔質フィルムとなる。延伸倍率は面積倍率で１．３以
上、一般には１．３〜３．０倍が好ましい。通常一軸延
伸とするが、もちろん二軸延伸であってもよいし、また
引裂強度の縦横方向のバランスをとるためには二軸延伸
が好ましい場合もしばしばある。延伸倍率が面積倍率で
１．３倍未満では所定の透湿度は得られない。また、
３．０倍を越えると透湿度は十分であるが引裂強度が低
下し好ましくない。延伸温度は、低密度ポリエチレン樹
脂の融点より約２０℃低い温度で延伸するのが好まし
い。さらに延伸工程についで熱処理工程やコロナ放電等
の表面処理を行なうことも一般的に好ましい。

【００４８】以上の方法で得られる本発明のＰＰ系多孔
質フィルムは通常連通孔の最大細孔径が０．５〜２．０
μｍ、好適には０．７〜１．３μｍであるのが好まし
い。さらに耐水圧が１５０Ｋｐａ以上、好適には２５０
ＫＰａ以上となる。

【００４９】

【発明の効果】本発明のＰＰ系多孔質フィルムは均一に
多孔化されており、透湿性、引裂強度、耐候性に優れ、
ＰＰ系樹脂の高い融点のためＰＰスパンポンドとの熱接
着が容易であるとともに厚さ２０〜６０μｍにおいても
原反成形速度２０ｍ／分以上の高速で成膜が可能であ
り、更に最終的に延伸配向させたフィルムを６０ｍ／分
以上の速度で引取り多孔質フィルムとすることも可能で
ある。

【００５０】従って、このような性質を有する多孔質フ
ィルムは特にハウスラップ、ルーフィング等の建材用
途、産業用資材などの他、衛材、メディカル用の通気性
フィルムとしても好適に使用される。

【００５１】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示すが、本発明は
これらの実施例に制限されるものではない。尚、実施例
比較例に記載した物性値は以下に示す方法によって測定
したものである。

【００５２】１）厚さ ＪＩＳ Ｋ ６７３４法に準じてダイヤルゲージにて測
定した。

【００５３】２）引裂強度 ＪＩＳ Ｋ ６７７２法に準じて測定した。

【００５４】３）透湿度 ＤＩＮ ５２６１５法に準じて測定した。測定温度は２
３℃、湿度は８５％の条件下で測定した。

【００５５】４）耐候性 耐候促進装置としてサンシャインウェザーメーター（機
種名 Ｓ８０ スガ試験機（株）製 放射照度２５５Ｗ／
ｍ²＜３００〜７００ｎｍ＞）を使用した。耐候促進条
件としてブラックパネル温度６３℃の条件下で紫外線部
（３００〜４００ｎｍ）の全照射強度が１００ＭＪ／ｍ
²となるように耐候促進試験を行った。評価は試験片の
耐候促進試験前後の引張伸度変化をＪＩＳ Ｋ ７１２
７に準じて試験片タイプ２を用い、ＭＤ方向に引張速度
２００ｍｍ／分で測定し、以下の計算により引張伸度保
持率を算出した。

【００５６】引張伸度保持率＝耐候促進試験後（１００
ＭＪ／ｍ²照射）の引張伸度／耐候促進試験前の引張伸
度×１００（％） 引張伸度保持率が４０％以上あれば屋外暴露４ヶ月に十
分耐えられる耐候性を有している。

【００５７】５）最大細孔径 ＡＳＴＭ Ｆ ３１６法に準じてエタノールバブルポイ
ント法により測定した。

【００５８】６）耐水圧 ＪＩＳ Ｌ １０９２Ｂ法に準じて測定した。

【００５９】７）フィルム外観 ＭＤ方向の縦筋（厚みムラ）の有無を目視で判定した。

【００６０】実施例１〜６ エチレン−プロピレンブロックコポリマー（商品名；Ｐ
Ｎ６４０Ｇ エチレン含量＝４．１重量％ ＭＩ＝６．
５ｇ／１０分 （株）トクヤマ製）１００重量部に対
し、低密度ＰＥ（商品名；１６ＳＰ０ ＭＩ＝４．５ｇ
／１０分 三井化学（株）製）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（商品名；ＥＶ４６０ ＭＩ＝２．５ｇ／１０
分 酢酸ビニル含量 １９重量％ 三井デュポンポリケミ
カル（株）製）からなる組成物１００重量部に対し重質
炭酸カルシウム（商品名；ＣＳＫ−５ 比表面積 １５
５００ｃｍ²／ｇ 平均粒子径１．４μｍ （株）同和カ
ルファイン製）および表−１に示す酸化チタン、ヒンダ
ードアミン系光安定剤または紫外線吸収剤、酸化防止剤
を表−２の１に示す割合で用い、スーパーミキサーで混
合し、二軸混練押出機で１９０℃のシリンダ温度で溶融
し、ペレット状の混練物を得た。このペレットを６５φ
単軸押出機の先端部に装着したリップ開度６５０μｍの
Ｔ−ダイより、ダイ温度２００℃で冷却方式がエアナイ
フ方式の引取機に引取り、ドローレゾナンスが発生しな
い条件まで速度を変更し、５５μｍの原反フィルムを得
た。この時のドラフト比は１２であった。引き続き該原
反フィルムを６０℃で予熱し、延伸温度９５℃で延伸倍
率２．０倍で１軸方向に延伸し、１００℃と５０℃のア
ニーリングロール間で熱処理を行ない厚さ３５μｍの多
孔質フィルムを得た。

【００６１】この様にして得られた多孔性フィルムの物
性を成形条件とともに前記した物性測定法により求めた
結果を表２の１に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】比較例１〜２ 実施例１のエチレン−プロピレンブロックコポリマーの
グレードをエチレン−プロピレンランダムコポリマー
（商品名；ＰＮ５４０Ｇ エチレン含量＝５．５重量％
ＭＩ＝７．５ｇ／１０分 （株）トクヤマ製）プロピレ
ンホモポリマー（商品名；ＰＮ１３０Ｇ ＭＩ＝４ｇ／
１０分 （株）トクヤマ製）に変更した他は実施例１と
同様にして多孔質フィルムを得た。この様にして得られ
た多孔性フィルムの物性を成形条件とともに前記した物
性測定法により求めた結果を表３の１に示した。結果は
引裂強度が低下し、強度の低いフィルムになるととも
に、エチレン−プロピレンランダムコポリマーを使用し
た系は透湿度が低下した。

【００６４】実施例７ 実施例１のリップ開度を３３０μｍにしてドラフト比を
６にした以外は実施例１と同様にして多孔質フィルムを
得た。この様にして得られた多孔性フィルムの物性を成
形条件とともに前記した物性測定法により求めた結果を
表２の１に示した。

【００６５】実施例８ 実施例１のリップ開度を４２０μｍにし、原反フィルム
厚さを３５μｍ、延伸後の多孔質フィルムの厚さを２０
μｍにした以外は実施例１と同様にして多孔質フィルム
を得た。この様にして得られた多孔性フィルムの物性を
成形条件とともに前記した物性測定法により求めた結果
を表２の２に示した。

【００６６】比較例３、４ 実施例１の低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体をそれぞれ未配合とした以外は実施例１と同様
にして多孔質フィルムを得た。この様にして得られた多
孔性フィルムの物性を成形条件とともに前記した物性測
定法により求めた結果を表３の１に示した。結果は、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体を配合しないと延伸した多
孔質フィルムの外観に縦筋が生じ、また低密度ポリエチ
レンを配合しないと、原反成形速度が１０ｍ／分を超え
るとドローレゾナンスが生じ速度成形性は困難であっ
た。

【００６７】比較例５ 実施例１の引取機の冷却方式をニップロールに変更した
以外は実施例１と同様にして多孔質フィルムを得た。こ
の様にして得られた多孔性フィルムの物性を成形条件と
ともに前記した物性測定法により求めた結果を表３の１
に示した。結果は、原反成形速度１２ｍ／分を越えると
ドローレゾナンスが生じ高速成形性は困難であった。

【００６８】比較例６ 実施例１のリップ開度を２７５０μｍにしてドラフト比
を５０にした以外は実施例１と同様にして多孔質フィル
ムを得た。この様にして得られた多孔性フィルムの物性
を成形条件とともに前記した物性測定法により求めた結
果を表３の１に示した。結果は、原反成形速度１６ｍ／
分を越えるとドローレゾナンスが生じ高速成形性は困難
であった。

【００６９】比較例７〜１３ 実施例１の酸化チタン、ヒンダードアミン系光安定剤ま
たは紫外線吸収剤、酸化防止剤の種類を変更するか、ま
たは添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして多
孔質フィルムを得た。この様にして得られた多孔性フィ
ルムの物性を成形条件とともに前記した物性測定法によ
り求めた結果を表３の１及び２に示した。結果は耐候性
能が不十分であった。

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 9/02 Ｃ０８Ｋ 9/02 Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０８Ｌ 53/00 //(Ｃ０８Ｌ 53/00 (Ｃ０８Ｌ 53/00 23:06 23:06 23:08） 23:08） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F074 AA17 AA20 AA25 AA98 AC17 AC26 AD13 AD16 CA01 CA02 CC02Y CC04Z DA08 DA24 DA53 DA59 4F210 AA07 AA09F AA10 AA17 AB06 AB16 AG01 AG20 AR08 QC02 QG01 QG18 4J002 BB032 BB063 BP021 DE137 DE236 EU088 EU188 EW069 EW129 FB077 FD016 FD017 FD048 FD079 GB00 GF00 GL00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で示さ
   れる最大ピーク温度（Ｔｍ）が１４０℃≦Ｔｍ≦１６５
   ℃であるエチレン−プロピレンブロック共重合体１００
   重量部に対し、低密度ポリエチレン３〜４０重量部及び
   エチレン−酢酸ビニル共重合体３〜４０重量部からなる
   ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部及び（２）炭
   酸カルシウム１００〜２００重量部、シリカ及び／また
   はアルミナで表面被覆された酸化チタン０．５〜２０重
   量部、分子量１５００〜４５００のヒンダードアミン系
   光安定剤０．２〜１０重量部、及びエチルエステル亜り
   ん酸系又はビフェニレンホスフォナイト系酸化防止剤
   ０．０３〜３重量部からなる樹脂組成物よりなり、厚さ
   ２０〜６０μｍの薄膜状で且つ分子配向しており、配向
   方向に対する引裂強度が５０ｍＮ以上で１０００〜３０
   ００ｇ／ｍ²・２４ｈの透湿度を有することを特徴とす
   る多孔質フィルム。
2. 【請求項２】（１）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で示さ
   れる最大ピーク温度（Ｔｍ）が１４０℃≦Ｔｍ≦１６５
   ℃であるエチレン−プロピレンブロック共重合体１００
   重量部に対し、低密度ポリエチレン３〜４０重量部及び
   エチレン−酢酸ビニル共重合体３〜４０重量部からなる
   ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部及び（２）炭
   酸カルシウム１００〜２００重量部、シリカ及び／また
   はアルミナで表面被覆された酸化チタン０．５〜２０重
   量部、分子量１５００〜４５００のヒンダードアミン系
   光安定剤０．２〜１０重量部、及びエチルエステル亜り
   ん酸系又はビフェニレンホスフォナイト系酸化防止剤
   ０．０３〜３重量部からなる樹脂組成物を、T−ダイ法
   でエアチャンバーもしくはエアナイフ冷却方式により、
   ドラフト比２〜３０で原反成形速度２０ｍ／分以上で引
   き取り冷却した後、延伸することを特徴とする請求項１
   記載の多孔質フィルムの製造方法。