JP2002097360A - ポリカーボネートの製造法 - Google Patents
ポリカーボネートの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明が解決しようとする課題は、エステル交
換法で製造されたポリカーボネートを安定化する方法を
提供すること。 【解決手段】下記一般式（１）で示される亜リン酸エス
テル化合物を添加する。 【化１】 （式中、Rは水素原子又は、炭素数１〜１８のアルキル
基あるいはアリール基を示し、又は炭素数１〜８のオキ
シアルキル基を示す。）
換法で製造されたポリカーボネートを安定化する方法を
提供すること。 【解決手段】下記一般式（１）で示される亜リン酸エス
テル化合物を添加する。 【化１】 （式中、Rは水素原子又は、炭素数１〜１８のアルキル
基あるいはアリール基を示し、又は炭素数１〜８のオキ
シアルキル基を示す。）
Description
本発明は、エステル交換法によって製造されたポリカー
ボネート樹脂の熱安定性改良に関するものである。
ボネート樹脂の熱安定性改良に関するものである。
【０００１】
【従来の技術】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下、ＢＰＡと記す）等の芳香族ジヒド
ロキシ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存在下、界面重
合により得られるポリカーボネートは、耐衝撃性等の機
械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性にも優れている
ことから、光学材料として各種レンズ、プリズム、光デ
ィスク基板などに利用されている。しかしながら、芳香
族ジヒドロキシ化合物としてＢＰＡだけを用いてなるポ
リカーボネートでは、光弾性定数が大きく、溶融流動性
が比較的悪いために成形品の複屈折が大きくなり、また
屈折率は１．５８と高いものの分散の程度を表すアッベ
数が３０と低く、屈折率とアッベ数とのバランスが悪い
ため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用いられ
るには十分な性能を有していない。このようなＢＰＡ型
ポリカーボネートの欠点を解決する目的で、ＢＰＡとト
リシクロ（５．２．１．０２，６ ）デカンジメタノー
ル（以下、ＴＣＤＤＭと記す）の共重合ポリカーボネー
トが提案されている。（特開昭６４−６６２３４号）し
かしながら、この共重合ポリカーボネートの製造方法
は、ＢＰＡのビスクロロホルメートとＴＣＤＤＭある
いはＴＣＤＤＭ及びＢＰＡとを重縮合する、ＴＣＤＤ
ＭのビスクロロホルメートとＢＰＡあるいはＢＰＡ及び
ＴＣＤＤＭとを重縮合する、ＢＰＡのビスクロロホル
メートとＴＣＤＤＭのビスクロロホルメートとの混合物
とＢＰＡ及び／またはＴＣＤＤＭとを重縮合する方法が
述べられているにすぎない。このような、脂肪族ジヒド
ロキシ化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物の共重合体の
製造において、ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメ
ートを製造し、その後ジヒドロキシ化合物と重縮合させ
るという２段階の反応では、製造工程も複雑になり、そ
の結果として製造コストも高くなる欠点があった。別の
製造方法としては、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合
物とを溶融状態で重縮合させるエステル交換法が知られ
ている。しかし、この製造方法では高温長時間の重合条
件となるため、着色しやすく、また、ポリマー中に残留
する触媒がポリマー物性を低下させる原因となり、特
に、脂肪族構造を含有するポリカーボネートではその傾
向が顕著であった。
ル）プロパン（以下、ＢＰＡと記す）等の芳香族ジヒド
ロキシ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存在下、界面重
合により得られるポリカーボネートは、耐衝撃性等の機
械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性にも優れている
ことから、光学材料として各種レンズ、プリズム、光デ
ィスク基板などに利用されている。しかしながら、芳香
族ジヒドロキシ化合物としてＢＰＡだけを用いてなるポ
リカーボネートでは、光弾性定数が大きく、溶融流動性
が比較的悪いために成形品の複屈折が大きくなり、また
屈折率は１．５８と高いものの分散の程度を表すアッベ
数が３０と低く、屈折率とアッベ数とのバランスが悪い
ため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用いられ
るには十分な性能を有していない。このようなＢＰＡ型
ポリカーボネートの欠点を解決する目的で、ＢＰＡとト
リシクロ（５．２．１．０２，６ ）デカンジメタノー
ル（以下、ＴＣＤＤＭと記す）の共重合ポリカーボネー
トが提案されている。（特開昭６４−６６２３４号）し
かしながら、この共重合ポリカーボネートの製造方法
は、ＢＰＡのビスクロロホルメートとＴＣＤＤＭある
いはＴＣＤＤＭ及びＢＰＡとを重縮合する、ＴＣＤＤ
ＭのビスクロロホルメートとＢＰＡあるいはＢＰＡ及び
ＴＣＤＤＭとを重縮合する、ＢＰＡのビスクロロホル
メートとＴＣＤＤＭのビスクロロホルメートとの混合物
とＢＰＡ及び／またはＴＣＤＤＭとを重縮合する方法が
述べられているにすぎない。このような、脂肪族ジヒド
ロキシ化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物の共重合体の
製造において、ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメ
ートを製造し、その後ジヒドロキシ化合物と重縮合させ
るという２段階の反応では、製造工程も複雑になり、そ
の結果として製造コストも高くなる欠点があった。別の
製造方法としては、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合
物とを溶融状態で重縮合させるエステル交換法が知られ
ている。しかし、この製造方法では高温長時間の重合条
件となるため、着色しやすく、また、ポリマー中に残留
する触媒がポリマー物性を低下させる原因となり、特
に、脂肪族構造を含有するポリカーボネートではその傾
向が顕著であった。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、エステル交
換法で製造されたポリカーボネートを安定化する方法を
提供することを目的としている。
換法で製造されたポリカーボネートを安定化する方法を
提供することを目的としている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情
に鑑み、鋭意検討を行った結果、特定の亜リン酸エステ
ル化合物をエステル交換法で得たポリカーボネートに添
加することにより、極めて優れた熱安定性が付与できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
に鑑み、鋭意検討を行った結果、特定の亜リン酸エステ
ル化合物をエステル交換法で得たポリカーボネートに添
加することにより、極めて優れた熱安定性が付与できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００４】すなわち本発明は、炭酸ジエステルとジヒ
ドロキシ化合物とをアルカリ金属及び／またはアルカリ
土類金属触媒の存在下、溶融重縮合により得られたポリ
カーボネートに下記一般式（Ｉ）で示される亜燐酸エス
テルを所定量配合することにより、色相、熱安定性の優
れたポリカーボネートの製造法を提供するものである。
ドロキシ化合物とをアルカリ金属及び／またはアルカリ
土類金属触媒の存在下、溶融重縮合により得られたポリ
カーボネートに下記一般式（Ｉ）で示される亜燐酸エス
テルを所定量配合することにより、色相、熱安定性の優
れたポリカーボネートの製造法を提供するものである。
【化２】 （式中、Rは水素原子又は、炭素数１〜１８のアルキル
基あるいはアリール基を示し、又は炭素数１〜８のオキ
シアルキル基を示す。）
基あるいはアリール基を示し、又は炭素数１〜８のオキ
シアルキル基を示す。）
【０００５】本発明に用いられる芳香族炭酸ジエステル
は、下記の一般式（II）で表される化合物である。
は、下記の一般式（II）で表される化合物である。
【化３】 （式中、Ａｒは１価の芳香族基であり、Ａｒは同一であ
っても異なっていてもよい。）
っても異なっていてもよい。）
【０００６】上記一般式（II）で表される芳香族炭酸ジ
エステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリー
ルカーボネート、ジキシリルカーボネート、ビスプロピ
ルフェニルカーボネート、ビスオクチルフェニルカーボ
ネート、ビスノニルフェニルカーボネート、ビスメトキ
シフェニルカーボネート、ビスエトキシフェニルカーボ
ネート等が例示されるが、特に好ましくは、ジフェニル
カーボネートが挙げられ、含有する塩素量は１ｐｐｍ以
下であることが好ましい。芳香族炭酸ジエステルは、ジ
ヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０.９７〜１.２
モルの量で用いられることが好ましく、特に好ましく
は、０.９９〜１.１０モルの量である。
エステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリー
ルカーボネート、ジキシリルカーボネート、ビスプロピ
ルフェニルカーボネート、ビスオクチルフェニルカーボ
ネート、ビスノニルフェニルカーボネート、ビスメトキ
シフェニルカーボネート、ビスエトキシフェニルカーボ
ネート等が例示されるが、特に好ましくは、ジフェニル
カーボネートが挙げられ、含有する塩素量は１ｐｐｍ以
下であることが好ましい。芳香族炭酸ジエステルは、ジ
ヒドロキシ化合物の合計１モルに対して０.９７〜１.２
モルの量で用いられることが好ましく、特に好ましく
は、０.９９〜１.１０モルの量である。
【０００７】本発明の反応に用いられるジヒドロキシ化
合物として、脂肪族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジヒド
ロキシ化合物が挙げられる。
合物として、脂肪族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジヒド
ロキシ化合物が挙げられる。
【０００８】脂肪族ジヒドロキシ化合物として、脂環構
造を有するジヒドロキシ化合物が挙げられる。脂環構造
を有するジヒドロキシ化合物として、トリシクロ（５．
２．１．０２，６）デカンジメタノール、β，β，
β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジエタノ
ール（スピログリコール）、ペンタシクロ［９．２．
１．１３，９．０２，１０．０４，８］ペンタデカンジ
メタノール、ペンタシクロ［９．２．１．１４，７．０
２，１０．０３，８］ペンタデカンジメタノール、２，
６−デカリンジメタノールあるいは１，４−シクロヘキ
サンジメタノールなどが挙げられる。これらのうちで、
特にトリシクロ（５．２．１．０２，６）デカンジメタ
ノールが好ましい。これらの脂環構造を有するジヒドロ
キシ化合物は、不純物として含まれるカルボニル基含有
量がＫＯＨ換算で１.０ｍｇ／ｇ以下、好ましくは、０.
５ｍｇ以下、さらに好ましくは、０.１ｍｇ以下である
ものが用いられる。塩素や金属イオンの含有量はそれぞ
れ１ｐｐｍ以下のものが好ましい。また、これらのジヒ
ドロキシ化合物を２種類以上併用して共重合ポリカーボ
ネートを製造することも可能である。共重合ポリカーボ
ネートとしては、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物を原料とする芳香族ー脂肪族共重合ポ
リカーボネートが光学用途として適する。
造を有するジヒドロキシ化合物が挙げられる。脂環構造
を有するジヒドロキシ化合物として、トリシクロ（５．
２．１．０２，６）デカンジメタノール、β，β，
β’，β’−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジエタノ
ール（スピログリコール）、ペンタシクロ［９．２．
１．１３，９．０２，１０．０４，８］ペンタデカンジ
メタノール、ペンタシクロ［９．２．１．１４，７．０
２，１０．０３，８］ペンタデカンジメタノール、２，
６−デカリンジメタノールあるいは１，４−シクロヘキ
サンジメタノールなどが挙げられる。これらのうちで、
特にトリシクロ（５．２．１．０２，６）デカンジメタ
ノールが好ましい。これらの脂環構造を有するジヒドロ
キシ化合物は、不純物として含まれるカルボニル基含有
量がＫＯＨ換算で１.０ｍｇ／ｇ以下、好ましくは、０.
５ｍｇ以下、さらに好ましくは、０.１ｍｇ以下である
ものが用いられる。塩素や金属イオンの含有量はそれぞ
れ１ｐｐｍ以下のものが好ましい。また、これらのジヒ
ドロキシ化合物を２種類以上併用して共重合ポリカーボ
ネートを製造することも可能である。共重合ポリカーボ
ネートとしては、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物を原料とする芳香族ー脂肪族共重合ポ
リカーボネートが光学用途として適する。
【０００９】本発明の反応に用いられる芳香族ジヒドロ
キシ化合物は下記一般式（III）で示される化合物であ
る。
キシ化合物は下記一般式（III）で示される化合物であ
る。
【００１０】
【化４】 （式中、Ｘは
【００１１】
【化５】 であり、ここに、Ｒ３およびＲ４は水素原子または炭素
数１〜１０のアルキル基あるいはフェニル基であり、Ｒ
３とＲ４が結合し環を形成していてもよい。Ｒ１とＲ２
は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基又はハロ
ゲンであり、Ｒ１とＲ２は同じでも異なっていてもよ
い。また、ｍおよびｎは置換基数を表し０〜４の整数で
ある。）
数１〜１０のアルキル基あるいはフェニル基であり、Ｒ
３とＲ４が結合し環を形成していてもよい。Ｒ１とＲ２
は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基又はハロ
ゲンであり、Ｒ１とＲ２は同じでも異なっていてもよ
い。また、ｍおよびｎは置換基数を表し０〜４の整数で
ある。）
【００１２】一般式（III）で示される芳香族ジヒドロ
キシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン等のビスフェノール類；４，４’
−ジヒドロキシジビフェニル、３，３’，５，５’−テ
トラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル等のビ
フェノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン等が挙げられる。これらのうちで、特
に１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン（以下、ＢＰＺと記す）が好ましい。また、一般式
（III）で示される芳香族ジヒドロキシ化合物を２種類
以上併用して用いることもできる。
キシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン等のビスフェノール類；４，４’
−ジヒドロキシジビフェニル、３，３’，５，５’−テ
トラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル等のビ
フェノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン等が挙げられる。これらのうちで、特
に１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン（以下、ＢＰＺと記す）が好ましい。また、一般式
（III）で示される芳香族ジヒドロキシ化合物を２種類
以上併用して用いることもできる。
【００１３】本発明では、エステル交換法で製造したポ
リカーボネートに下記一般式（I）で示される亜燐酸エ
ステルを添加する。
リカーボネートに下記一般式（I）で示される亜燐酸エ
ステルを添加する。
【００１４】
【化６】 （式中、Rは水素原子又は、炭素数１〜１８のアルキル
基あるいはアリール基を示し、又は炭素数１〜８のオキ
シアルキル基を示す。）
基あるいはアリール基を示し、又は炭素数１〜８のオキ
シアルキル基を示す。）
【００１５】一般式（I）で示される亜燐酸エステルと
しては亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジベンジル、亜リ
ン酸ジn-ブチル、亜リン酸ジドデシル、亜リン酸ジエチ
ル、亜リン酸ジイソプロピル、亜リン酸ジラウリル、亜
リン酸ジメチル、等が上げられる。これらは、単独ある
いは２種以上併用して用いてもよい
しては亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジベンジル、亜リ
ン酸ジn-ブチル、亜リン酸ジドデシル、亜リン酸ジエチ
ル、亜リン酸ジイソプロピル、亜リン酸ジラウリル、亜
リン酸ジメチル、等が上げられる。これらは、単独ある
いは２種以上併用して用いてもよい
【００１６】これらの亜リン酸エステルの添加量は、ポ
リカーボネート１００重量部に対して０．０００１〜
０．１重量部、好ましくは、０．０００５〜０．０８重
量部、さらに好ましくは、０．０１〜０．０５重量であ
り、これより少ないと所望の効果が得られず、過剰では
耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。
リカーボネート１００重量部に対して０．０００１〜
０．１重量部、好ましくは、０．０００５〜０．０８重
量部、さらに好ましくは、０．０１〜０．０５重量であ
り、これより少ないと所望の効果が得られず、過剰では
耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。
【００１７】本発明では、触媒としてアルカリ金属化合
物及び／またはアルカリ土類金属化合物が用いられる。
このような化合物としては、アルカリ金属、アルカリ土
類金属等の有機酸塩類、無機塩類、酸化物、水酸化物、
水素化物あるいはアルコキシド等が好ましく用いられ、
これらの化合物は、単独あるいは組み合わせて用いるこ
とができる。
物及び／またはアルカリ土類金属化合物が用いられる。
このような化合物としては、アルカリ金属、アルカリ土
類金属等の有機酸塩類、無機塩類、酸化物、水酸化物、
水素化物あるいはアルコキシド等が好ましく用いられ、
これらの化合物は、単独あるいは組み合わせて用いるこ
とができる。
【００１８】このようなアルカリ金属化合物としては、
例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セ
シウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フ
ェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナト
リウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム
塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム
塩、リチウム塩等が挙げられる。
例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セ
シウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フ
ェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナト
リウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム
塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム
塩、リチウム塩等が挙げられる。
【００１９】また、アルカリ土類金属化合物としては、
例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸
化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシ
ウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、
炭酸水素バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カル
シウム、フェニルリン酸マグネシウム等が挙げられる。
例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸
化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシ
ウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、
炭酸水素バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カル
シウム、フェニルリン酸マグネシウム等が挙げられる。
【００２０】これらの触媒は、ジヒドロキシ化合物の合
計１モル当たり１０−９〜１０−３モル、好ましくは、
１０−７〜１０−５モルの量で用いられる。
計１モル当たり１０−９〜１０−３モル、好ましくは、
１０−７〜１０−５モルの量で用いられる。
【００２１】また、亜燐酸エステルと併用して、芳香族
スルホン酸ホスホニウム塩類の添加も有効であり、例え
ば、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、
ｐ−トルエンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、
ブチルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、オクチルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラメチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエ
チルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テト
ラヘキシルホスホニウム塩等が挙げられる。
スルホン酸ホスホニウム塩類の添加も有効であり、例え
ば、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、
ｐ−トルエンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、
ブチルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、オクチルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラメチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエ
チルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テト
ラヘキシルホスホニウム塩等が挙げられる。
【００２２】これら芳香族スルホン酸ホスホニウム塩の
配合量は、ポリカーボネート１００重量部に対して０．
０００１〜０．０３重量部、好ましくは、０．００１〜
０．０１重量部であり、これより少ないと所望の効果が
得られず、過剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当
ではない。
配合量は、ポリカーボネート１００重量部に対して０．
０００１〜０．０３重量部、好ましくは、０．００１〜
０．０１重量部であり、これより少ないと所望の効果が
得られず、過剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当
ではない。
【００２３】また、亜燐酸エステルと併用して、ｐ−ト
ルエンスルホン酸のごとき芳香族スルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸へキシ
ル等の芳香族スルホン酸エステル類、ジメチル硫酸のご
ときアルキル硫酸、ホウ酸、リン酸、などの無機酸等の
添加も有効である。
ルエンスルホン酸のごとき芳香族スルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸へキシ
ル等の芳香族スルホン酸エステル類、ジメチル硫酸のご
ときアルキル硫酸、ホウ酸、リン酸、などの無機酸等の
添加も有効である。
【００２４】これらの配合量は、ポリカーボネート１０
０重量部に対して０．０００１〜０．０３重量部、好ま
しくは、０．００１〜０．０１重量部であり、これより
少ないと所望の効果が得られず、過剰では耐熱物性、機
械的物性が低下し適当ではない。
０重量部に対して０．０００１〜０．０３重量部、好ま
しくは、０．００１〜０．０１重量部であり、これより
少ないと所望の効果が得られず、過剰では耐熱物性、機
械的物性が低下し適当ではない。
【００２５】また、用途、目的に応じて、慣用の添加
剤、例えば、熱安定剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、
滑剤、酸化防止剤、着色剤、充填材（強化剤）、離型
剤、可塑剤、赤外線吸収剤、抗菌剤などを使用できる。
これらの添加剤は、１種又は２種以上組み合わせて使用
できる。
剤、例えば、熱安定剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、
滑剤、酸化防止剤、着色剤、充填材（強化剤）、離型
剤、可塑剤、赤外線吸収剤、抗菌剤などを使用できる。
これらの添加剤は、１種又は２種以上組み合わせて使用
できる。
【００２６】酸化防止剤として、例えば、リン化合物、
ヒンダードフェノール化合物などが挙げられる。
ヒンダードフェノール化合物などが挙げられる。
【００２７】前記リン化合物として、例えば、トリエチ
ルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリ
イソデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、
フェニルジイソデシルホスファイト、ジフェニルイソデ
シルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス
−トリルホスファイト、フェニル−ビス（４−ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（４−オクチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス［４−（１−フェニルエチ
ル）フェニル］ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、ペンタエリスリトー
ル−ビス［（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ホスファイト］、ペンタエリスリトール−ビス
［（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト］
などのホスファイト化合物；テトラキス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホス
フォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−４，４′−（２，２−ジフェニルプロパン）ホ
スフォナイトなどのホスフォナイト化合物；フェニルホ
スフォン酸ジメチルなどのフェニルホスフォン酸エステ
ル化合物などが挙げられる。これらは、単独あるいは２
種以上併用して用いてもよい。これらリン化合物の配合
量は、ポリカーボネート１００重量部に対して０．００
５〜０．２重量部、好ましくは、０．０１〜０．１重量
部であり、これより少ないと所望の効果が得られず、過
剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない
ルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリ
イソデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、
フェニルジイソデシルホスファイト、ジフェニルイソデ
シルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス
−トリルホスファイト、フェニル−ビス（４−ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（４−オクチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス［４−（１−フェニルエチ
ル）フェニル］ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、ペンタエリスリトー
ル−ビス［（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ホスファイト］、ペンタエリスリトール−ビス
［（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト］
などのホスファイト化合物；テトラキス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホス
フォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−４，４′−（２，２−ジフェニルプロパン）ホ
スフォナイトなどのホスフォナイト化合物；フェニルホ
スフォン酸ジメチルなどのフェニルホスフォン酸エステ
ル化合物などが挙げられる。これらは、単独あるいは２
種以上併用して用いてもよい。これらリン化合物の配合
量は、ポリカーボネート１００重量部に対して０．００
５〜０．２重量部、好ましくは、０．０１〜０．１重量
部であり、これより少ないと所望の効果が得られず、過
剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない
【００２８】ヒンダートフェノール化合物としては、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト
リエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３
−トリス［２−メチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）−５−
ｔ−ブチルフェニル］ブタン等が挙げられる。これら
は、単独あるいは２種以上併用して用いてもよい。
ンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト
リエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３
−トリス［２−メチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）−５−
ｔ−ブチルフェニル］ブタン等が挙げられる。これら
は、単独あるいは２種以上併用して用いてもよい。
【００２９】これらのヒンダートフェノール化合物の配
合量は、ポリカーボネート１００重量部に対して０．０
０５〜０．１重量部、好ましくは、０．０１〜０．０８
重量部、さらに好ましくは、０．０１〜０．０５重量で
あり、これより少ないと所望の効果が得られず、過剰で
は耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。
合量は、ポリカーボネート１００重量部に対して０．０
０５〜０．１重量部、好ましくは、０．０１〜０．０８
重量部、さらに好ましくは、０．０１〜０．０５重量で
あり、これより少ないと所望の効果が得られず、過剰で
は耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。
【００３０】紫外線吸収剤としては、例えば、２−（５
−メチル―２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール］］、２−（４，６−ジフェニ
ル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘ
キシル）オキシ］−フェノール、２，４−ジヒドロキソ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６，−テトラメチルピペリジン重縮合物、ビス
（１−オクチロキシ−２，２，６，６，−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が
挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上併用して
用いてもよい。
−メチル―２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール］］、２−（４，６−ジフェニ
ル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘ
キシル）オキシ］−フェノール、２，４−ジヒドロキソ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、コハク酸ジメチル−
１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，
２，６，６，−テトラメチルピペリジン重縮合物、ビス
（１−オクチロキシ−２，２，６，６，−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が
挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上併用して
用いてもよい。
【００３１】離型剤としては、一般的に使用されている
ものでよく、例えば、天然パラフィン類、合成パラフィ
ン類、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス類、蜜
蝋、ステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグ
リセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート等
の脂肪酸エステル等が挙げられ、これらは、単独あるい
は２種以上併用して用いてもよい。
ものでよく、例えば、天然パラフィン類、合成パラフィ
ン類、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス類、蜜
蝋、ステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグ
リセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート等
の脂肪酸エステル等が挙げられ、これらは、単独あるい
は２種以上併用して用いてもよい。
【００３２】これら触媒失活剤、添加剤等の添加時期に
制限はないが、一般には重縮合反応終了後、樹脂が溶融
状態にあるうちに添加する方法、あるいは一端冷却ペレ
ット化した後に再溶融混合する方法が採られ、優れた撹
拌翼を備えた横型攪拌装置が使われる。
制限はないが、一般には重縮合反応終了後、樹脂が溶融
状態にあるうちに添加する方法、あるいは一端冷却ペレ
ット化した後に再溶融混合する方法が採られ、優れた撹
拌翼を備えた横型攪拌装置が使われる。
【００３３】また、添加方法にも制限はなく、例えば、
重合装置に直接投入混合する方法、単軸あるいは２軸押
出機等を用い混練する方法などが挙げられる。押出機を
使用する場合においては、溶融樹脂の温度を２３０℃〜
３００℃、好ましくは、２４０℃〜２７０℃の範囲で制
御するのが望ましい。この温度より低いと添加剤が十分
に分散されないため効果が発揮されず、これより高いと
樹脂の熱劣化が促進され着色の原因となる。
重合装置に直接投入混合する方法、単軸あるいは２軸押
出機等を用い混練する方法などが挙げられる。押出機を
使用する場合においては、溶融樹脂の温度を２３０℃〜
３００℃、好ましくは、２４０℃〜２７０℃の範囲で制
御するのが望ましい。この温度より低いと添加剤が十分
に分散されないため効果が発揮されず、これより高いと
樹脂の熱劣化が促進され着色の原因となる。
【００３４】また、減圧条件下でベント式押出機を用い
た場合は、添加剤の添加混練と併せてポリマー中に残留
するモノマー等の低沸点化合物の脱揮除去を行うことも
できる。その場合、水等の脱揮助剤の添加も低沸点化合
物の除去に有効である。
た場合は、添加剤の添加混練と併せてポリマー中に残留
するモノマー等の低沸点化合物の脱揮除去を行うことも
できる。その場合、水等の脱揮助剤の添加も低沸点化合
物の除去に有効である。
【００３５】添加剤の形態としては、希釈せずにそのま
ま添加する方法、可溶性溶媒に希釈し添加する方法、マ
スターバッチの形態で添加する方法などが挙げられるが
特に制限はない。
ま添加する方法、可溶性溶媒に希釈し添加する方法、マ
スターバッチの形態で添加する方法などが挙げられるが
特に制限はない。
【００３６】本発明に用いられる ポリカーボネートの
重量平均分子量は、２０，０００〜２００，０００であ
ることが好ましく、さらに好ましくは、４０，０００〜
１２０，０００である。
重量平均分子量は、２０，０００〜２００，０００であ
ることが好ましく、さらに好ましくは、４０，０００〜
１２０，０００である。
【００３７】本発明に関わるエステル交換反応は、公知
の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前
記の原料及び触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下
でエステル交換反応により副生するモノヒドロキシ化合
物を除去しながら重縮合反応を行うものである。
の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前
記の原料及び触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下
でエステル交換反応により副生するモノヒドロキシ化合
物を除去しながら重縮合反応を行うものである。
【００３８】反応は、一般には二段以上の多段工程で実
施される。具体的には、第一段目の反応を１２０〜２６
０℃、好ましくは、１８０〜２４０℃の温度で０．１〜
５時間、好ましくは、０.５〜３時間反応させる。次い
で、反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香
族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と芳
香族炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には、１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合
反応を行う。このような反応は、連続式、バッチ式のい
ずれでもよい。上記の反応を行うに際して用いられる反
応装置としては、槽型、押出機型あるいはパドル翼、格
子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備えた
横型攪拌装置が使われる。
施される。具体的には、第一段目の反応を１２０〜２６
０℃、好ましくは、１８０〜２４０℃の温度で０．１〜
５時間、好ましくは、０.５〜３時間反応させる。次い
で、反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香
族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と芳
香族炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には、１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合
反応を行う。このような反応は、連続式、バッチ式のい
ずれでもよい。上記の反応を行うに際して用いられる反
応装置としては、槽型、押出機型あるいはパドル翼、格
子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備えた
横型攪拌装置が使われる。
【００３９】また、本発明の樹脂を光学用途に使用する
場合は、製品への異物混入を防止するため、クリーンル
ーム、クリーンブース等の環境下で製造することが望ま
しい。また、その場合は、原料用フィルターの設置やペ
レット化時に用いる冷却水用フィルターの装着あるいは
押出機の出口にポリマーフィルターを装着することが異
物混入を防止するのに有効である。
場合は、製品への異物混入を防止するため、クリーンル
ーム、クリーンブース等の環境下で製造することが望ま
しい。また、その場合は、原料用フィルターの設置やペ
レット化時に用いる冷却水用フィルターの装着あるいは
押出機の出口にポリマーフィルターを装着することが異
物混入を防止するのに有効である。
【００４０】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるも
のではない。
るが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるも
のではない。
【００４１】（１）重量平均分子量（Ｍｗ） ＧＰＣ（Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ｓｙｓｔｅｍ １１）
を用い、スチレン換算分子量（重量平均分子量：Ｍｗ）
として測定した。展開溶媒にはクロロホルムを用いた。
を用い、スチレン換算分子量（重量平均分子量：Ｍｗ）
として測定した。展開溶媒にはクロロホルムを用いた。
【００４２】（２）溶液色相（ＹＩ値） サンプル９.０ｇを塩化メチレン９０ｍｌに溶解し、５.
０ｃｍ石英ガラスセルを用いてＹＩ値（Ｙｅｌｌｏｗ
Ｉｎｄｅｘ）を測定した、色差計は日本電色工業（株）
社製スペクトロカラーメーターＳＥ−２０００を使用し
た。
０ｃｍ石英ガラスセルを用いてＹＩ値（Ｙｅｌｌｏｗ
Ｉｎｄｅｘ）を測定した、色差計は日本電色工業（株）
社製スペクトロカラーメーターＳＥ−２０００を使用し
た。
【００４３】（３）滞留安定性（ｄＹＩ値） サンプル２.０ｇを試験管にとり、ＳＣＩＮＩＣＳ社製
ＤＲＹ ＢＬＯＣＫ ＢＡＴＨ ＡＬ−３０１を用いて１
２０℃窒素フロー下で２時間乾燥させた後、２６０℃窒
素フロー下で２時間滞留試験を行った。サンプルを室温
に戻した後、塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、５.５ｃ
ｍ石英ガラスセルを用いてＹＩ値を測定し、塩化メチレ
ンのみのＹＩ値との差（ｄＹＩ）を評価した。色差計は
日本電色工業（株）社製スペクトロカラーメーターＳＥ
−２０００を使用した。
ＤＲＹ ＢＬＯＣＫ ＢＡＴＨ ＡＬ−３０１を用いて１
２０℃窒素フロー下で２時間乾燥させた後、２６０℃窒
素フロー下で２時間滞留試験を行った。サンプルを室温
に戻した後、塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、５.５ｃ
ｍ石英ガラスセルを用いてＹＩ値を測定し、塩化メチレ
ンのみのＹＩ値との差（ｄＹＩ）を評価した。色差計は
日本電色工業（株）社製スペクトロカラーメーターＳＥ
−２０００を使用した。
【００４４】合成例１ ニッケル張り製槽型反応器に、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン４５６０ｇ（２０モル）、ジ
フェニルカーボネート４３９１．５ｇ（２０．５モ
ル）、無水炭酸セシウム１３０３ｍｇ（４×１０-3モ
ル）を加え、窒素下１６０℃で融解後、１時間攪拌し、
徐々に減圧しながら昇温させ、最終的に１トール、２７
０℃で４時間重縮合させ、生成するフェノールを留去
し、更にニ軸セルフクリーニング型反応機で５０分反応
させることにより、無色透明なポリカーボネート樹脂を
得た。得られたポリカーボネートの重量平均分子量は５
５，０００、溶液色相ＹＩ値は１．１０であった。また
触媒を水酸化ナトリウム１６０ｍｇ（４×１０-3モル）
に代え同様に重合を行い無色透明なポリカーボネート樹
脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂の重量平均分
子量は５６，０００で溶液色相ＹＩ値は１．１３であっ
た。
ロキシフェニル）プロパン４５６０ｇ（２０モル）、ジ
フェニルカーボネート４３９１．５ｇ（２０．５モ
ル）、無水炭酸セシウム１３０３ｍｇ（４×１０-3モ
ル）を加え、窒素下１６０℃で融解後、１時間攪拌し、
徐々に減圧しながら昇温させ、最終的に１トール、２７
０℃で４時間重縮合させ、生成するフェノールを留去
し、更にニ軸セルフクリーニング型反応機で５０分反応
させることにより、無色透明なポリカーボネート樹脂を
得た。得られたポリカーボネートの重量平均分子量は５
５，０００、溶液色相ＹＩ値は１．１０であった。また
触媒を水酸化ナトリウム１６０ｍｇ（４×１０-3モル）
に代え同様に重合を行い無色透明なポリカーボネート樹
脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂の重量平均分
子量は５６，０００で溶液色相ＹＩ値は１．１３であっ
た。
【００４５】合成例２ １、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン（ＢＰＺ ）６０３８.０ｇ、トリシクロ（５．２．
１．０２，６）デカンジメタノール（ＴＣＤＤＭ）４４
１６.５ｇ 、ジフェニルカーボネート１００２５.５ｇ
及び触媒として０．１ｗｔ％酢酸カルシウム水溶液をＢ
ＰＺとＴＣＤＤＭの合計モル量に対して２．０×１０
−６ｍｏｌ／ｍｏｌとなるようニッケル製の５０Ｌ重合
釜に仕込み、窒素置換を３回行った後、１８０℃に加熱
し、常圧で３０分間撹拌溶解した。次いで、減圧度１５
０ｍｍＨｇ、重合温度２１０℃の条件下で１時間反応さ
せ、さらに減圧度を１５ｍｍＨｇ、重合温度を２３０℃
に変更し１時間反応させた後、最終的に０.２ｍｍＨ
ｇ、２４０℃の条件で２時間反応を行った。反応終了
後、窒素雰囲気下で生成ポリカーボネートを取り出しペ
レットとした。得られたポリカーボネートの重量平均分
子量は５６，５００、溶液色相ＹＩ値は１．０７であっ
た。また触媒を炭酸水素ナトリウムに代え同様に重合を
行い無色透明なポリカーボネート樹脂を得た。得られた
ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は５７，０００
で溶液色相ＹＩ値は１．１１であった。
ン（ＢＰＺ ）６０３８.０ｇ、トリシクロ（５．２．
１．０２，６）デカンジメタノール（ＴＣＤＤＭ）４４
１６.５ｇ 、ジフェニルカーボネート１００２５.５ｇ
及び触媒として０．１ｗｔ％酢酸カルシウム水溶液をＢ
ＰＺとＴＣＤＤＭの合計モル量に対して２．０×１０
−６ｍｏｌ／ｍｏｌとなるようニッケル製の５０Ｌ重合
釜に仕込み、窒素置換を３回行った後、１８０℃に加熱
し、常圧で３０分間撹拌溶解した。次いで、減圧度１５
０ｍｍＨｇ、重合温度２１０℃の条件下で１時間反応さ
せ、さらに減圧度を１５ｍｍＨｇ、重合温度を２３０℃
に変更し１時間反応させた後、最終的に０.２ｍｍＨ
ｇ、２４０℃の条件で２時間反応を行った。反応終了
後、窒素雰囲気下で生成ポリカーボネートを取り出しペ
レットとした。得られたポリカーボネートの重量平均分
子量は５６，５００、溶液色相ＹＩ値は１．０７であっ
た。また触媒を炭酸水素ナトリウムに代え同様に重合を
行い無色透明なポリカーボネート樹脂を得た。得られた
ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は５７，０００
で溶液色相ＹＩ値は１．１１であった。
【００４６】実施例１ 合成例１で製造したポリカーボネートペレットを真空乾
燥機にて１ｍｍＨｇ、９０℃の条件で１２時間乾燥させ
た後、ペレット重量に対し５０ｐｐｍの亜リン酸ジフェ
ニル（東京化成社製）とポリカーボネート１００重量部
に対して０．０５重量部のビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−
ホスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ−３６、旭電
化社製）及び０．０１重量部の５，７−ジ−ｔ−ブチル
−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフ
ラン−２−オン（商品名ＨＰ−１３６、チバスペシャリ
ティケミカルズ社製）をマスターバッチの形態で添加混
合した後、２軸混練押出機にて混練し再ペレット化し
た。得られたペレットの重量平均分子量は５５，６０
０、溶液色相はＹＩ値０．９６、滞留安定性ｄＹＩ値は
１．７７であった。
燥機にて１ｍｍＨｇ、９０℃の条件で１２時間乾燥させ
た後、ペレット重量に対し５０ｐｐｍの亜リン酸ジフェ
ニル（東京化成社製）とポリカーボネート１００重量部
に対して０．０５重量部のビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−
ホスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ−３６、旭電
化社製）及び０．０１重量部の５，７−ジ−ｔ−ブチル
−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフ
ラン−２−オン（商品名ＨＰ−１３６、チバスペシャリ
ティケミカルズ社製）をマスターバッチの形態で添加混
合した後、２軸混練押出機にて混練し再ペレット化し
た。得られたペレットの重量平均分子量は５５，６０
０、溶液色相はＹＩ値０．９６、滞留安定性ｄＹＩ値は
１．７７であった。
【００４７】実施例２，比較例１〜４ 添加剤の種類及び量を表−１に示すように変えた以外
は、実施例１と同様の方法でポリカーボネートを製造し
物性評価を行った。評価結果を表−１に示す。
は、実施例１と同様の方法でポリカーボネートを製造し
物性評価を行った。評価結果を表−１に示す。
【００４８】実施例３〜４，比較例５〜８ 添加剤の種類及び量を表−2に示すように変え、合成例
２で製造したポリカーボネートペレットを用いる以外
は、実施例１と同様の方法でポリカーボネートを製造し
物性評価を行った。評価結果を表−2に示す。
２で製造したポリカーボネートペレットを用いる以外
は、実施例１と同様の方法でポリカーボネートを製造し
物性評価を行った。評価結果を表−2に示す。
【００４９】
【発明の効果】本発明によれば、ポリカーボネートに、
特定構造の燐酸エステルを所定量配合することにより、
優れた耐熱安定性を有するポリカーボネートを製造する
ことができ、色相に優れた光学材料用途など広範囲の用
途に使用できる成形材料を得ることが可能となった。
特定構造の燐酸エステルを所定量配合することにより、
優れた耐熱安定性を有するポリカーボネートを製造する
ことができ、色相に優れた光学材料用途など広範囲の用
途に使用できる成形材料を得ることが可能となった。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CG001 EW126 FD066 4J029 AA09 BB12A BB12B BB13A BB13B BD10 BE05A BF14A BG07X BG08X BH02 DB07 DB10 DB12 DB13 HC05A HC05B JA091 JA121 JA161 JA251 JA301 JB041 JB161 JC581 JC593 JC731 JF021 JF031 JF041 JF051 KE05
Claims (3)
- 【請求項１】炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物をア
ルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属触媒の存在
下、溶融重縮合により得られたポリカーボネート１００
重量部に対して、下記一般式（Ｉ）式で示される亜リン
酸エステル化合物を０．０００１〜０．１重量部配合す
ることを特徴とするポリカーボネートの製造法。 【化１】 （式中、Rは水素原子又は、炭素数１〜１８のアルキル
基あるいはアリール基を示し、又は炭素数１〜８のオキ
シアルキル基を示す。） - 【請求項２】前記ポリカーボネートが、炭酸ジエステル
と芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合
物をアルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属触媒の
存在下、溶融重縮合により得られたものである請求項１
記載のポリカーボネートの製造法。 - 【請求項３】前記ポリカーボネートが、炭酸ジエステル
とトリシクロ（５．２．１．０２， ６）デカンジメタノ
ールと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサンをアルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属
触媒の存在下、溶融重縮合により得られたものである請
求項１記載のポリカーボネートの製造法。
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|---|---|---|---|
| JP2000289292A JP5092182B2 (ja) | 2000-09-22 | 2000-09-22 | ポリカーボネートの製造法 |
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| EP01967758A EP1327665B1 (en) | 2000-09-22 | 2001-09-20 | Process for producing polycarbonate |
| PCT/JP2001/008200 WO2002024810A1 (fr) | 2000-09-22 | 2001-09-20 | Procede permettant de produire du polycarbonate |
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| WO2005069061A1 (ja) * | 2004-01-20 | 2005-07-28 | Teijin Chemicals Ltd. | 眼鏡レンズおよびその製造方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09118817A (ja) * | 1995-08-21 | 1997-05-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリカーボネート組成物の製法 |
| JPH11228683A (ja) * | 1998-02-10 | 1999-08-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規な共重合ポリカーボネート樹脂及びこの製造法 |
| JP2000080159A (ja) * | 1998-09-02 | 2000-03-21 | Ge Plastics Japan Ltd | 光学用ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2000169573A (ja) * | 1998-09-29 | 2000-06-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規なポリカ―ボネ―ト樹脂 |
| JP2000178355A (ja) * | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Ge Plastics Japan Ltd | ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2000230044A (ja) * | 1999-02-15 | 2000-08-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | コポリカーボネート樹脂 |
| JP2000256456A (ja) * | 1999-01-06 | 2000-09-19 | Teijin Ltd | ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2569593B2 (ja) * | 1987-09-08 | 1997-01-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族−脂肪族ポリカーボネート共重合体 |
| JP2924985B2 (ja) * | 1991-06-28 | 1999-07-26 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
| JP3102840B2 (ja) * | 1995-08-30 | 2000-10-23 | 旭化成工業株式会社 | 色調に優れたポリカーボネート組成物 |
| JP3613355B2 (ja) * | 1995-09-19 | 2005-01-26 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート及びその製造方法 |
| EP0857744A3 (en) * | 1996-12-30 | 1999-03-10 | Eastman Chemical Company | Process for deactivating alkali metal catalyst residues in poly(2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutylene carbonate) |
| JPH11106635A (ja) | 1997-09-30 | 1999-04-20 | Ge Plastics Japan Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 |
| JP3799435B2 (ja) | 1998-04-13 | 2006-07-19 | 三共有機合成株式会社 | 安定化された抗菌性樹脂組成物 |
| JP2000009904A (ja) | 1998-06-25 | 2000-01-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | プラスチックレンズの製造方法 |
| KR100692938B1 (ko) * | 2000-09-12 | 2007-03-12 | 데이진 가부시키가이샤 | 방향족 폴리카보네이트 및 그 제조법 |
-
2000
- 2000-09-22 JP JP2000289292A patent/JP5092182B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-09-20 WO PCT/JP2001/008200 patent/WO2002024810A1/ja active Application Filing
- 2001-09-20 US US10/380,667 patent/US6790928B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-20 DE DE60138822T patent/DE60138822D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-20 EP EP01967758A patent/EP1327665B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09118817A (ja) * | 1995-08-21 | 1997-05-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリカーボネート組成物の製法 |
| JPH11228683A (ja) * | 1998-02-10 | 1999-08-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規な共重合ポリカーボネート樹脂及びこの製造法 |
| JP2000080159A (ja) * | 1998-09-02 | 2000-03-21 | Ge Plastics Japan Ltd | 光学用ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2000169573A (ja) * | 1998-09-29 | 2000-06-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規なポリカ―ボネ―ト樹脂 |
| JP2000178355A (ja) * | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Ge Plastics Japan Ltd | ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2000256456A (ja) * | 1999-01-06 | 2000-09-19 | Teijin Ltd | ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
| JP2000230044A (ja) * | 1999-02-15 | 2000-08-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | コポリカーボネート樹脂 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012214728A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
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