JP2002037952A - 硬化性組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化速度が早くかつ、耐候性に優れた硬化物
を与える、接着剤やシーリング材等として好適に用いら
れ得る硬化性組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）非共役ポリエンである末端ビニル
基含有ノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有
し、かつ分子中に加水分解性シリル基を含有するシリル
基含有エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）、（ｂ）分子内に１個のシラノ
ール基を有する化合物および（または）分子内の加水分
解性ケイ素基と水分とが反応して分子内に１個のシラノ
ール基を有する化合物を生成しうる化合物（Ｂ）、
（ｃ）２個の加水分解性基が結合しているケイ素を含有
する基とアミノ基を有する化合物（Ｃ）および、（ｄ）
３個の加水分解性基が結合しているケイ素を含有する基
とアミノ基を有する化合物（Ｄ）を含有することを特徴
とする硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬化性組成物およびそ
の用途に関し、特にケイ素原子に結合した水酸基および
（または）加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成
することにより架橋しうるケイ素含有基を有するα-オ
レフィン系共重合体ゴムを含有する硬化性組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ケイ素原子に結合した水酸基および（ま
たは）加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成する
ことにより架橋しうるケイ素含有基（以下、反応性ケイ
素基ともいう）を有するオキシアルキレン系重合体は、
特開昭52−73998号公報などに開示されており、その代
表的な例は一般式：

【０００３】

【化９】

【０００４】（式中、Ｘ″はメトキシ基などの加水分解
性基）で表わされる重合体である。反応性ケイ素基を有
するオキシアルキレン系重合体は、室温硬化性シリコン
ゴムのように室温で空気中の湿気などの作用で重合体間
にシロキサン結合（Si−Ｏ−Si）を形成することによっ
て硬化し、ゴム状硬化物を与える。この硬化物は優れた
伸び特性、強度、接着性などを有するため、シーラン
ト、接着剤などの用途に使用されている。

【０００５】シーラントなどに用いられるゴム状硬化物
には種々の特性が要求されるが、引張特性や被着体に対
する接着性は重要な特性である。引貼特性とはモジュラ
ス、伸び、破断強度などの特性であるが、ゴムの特徴で
ある低いモジュラスと高伸びを要求される場合が多い。
また接着性とは被着体に対する接着強度や接着強度の耐
候性などの特性であるが、大きい接着強度と大きい接着
強度の耐候性が要求される。とくに建築用シーラントと
して用いられる場合には、ガラスなどの透明材料に用い
られることが多く、接着強度の耐候性、とくに光照射時
の耐候性は重要な性質である。

【０００６】低いモジュラスの硬化物を与える反応性ケ
イ素基を有するオキシアルキレン系重合体を含有する組
成物として、特開昭61−34066号公報に開示されている
ように、該重合体と分子内に１個のシラノール基を有す
る化合物および（または）分子内の加水分解性ケイ素基
と水分とが反応して分子内に１個のシラノール基を有す
る化合物を生成しうる化合物（以下、１価シラノール系
化合物ともいう）からなる組成物が提案されている。

【０００７】また反応性ケイ素基を有するオキシアルキ
レン系重合体の硬化物の接着性を向上させるため、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン(H₂NCH₂CH₂CH₂Si(OC
H₃） ₃）やγ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン
(H₂NCH₂CH₂CH₂Si(CH₃）(OCH₃）₂）のような加水分解性
基が結合しているケイ素原子とアミノ基を有する化合物
を用いることが、特開昭57−182350号公報に提案されて
いる。

【０００８】しかしながら、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシランのような３個の加水分解性基が結合してい
るケイ素原子を有する化合物を用いた組成物は、その硬
化物のモジュラスが高くなり、１価シラノール系化合物
の効果を低下させてしまうという欠点がある。またγ−
アミノプロピルメチルジメトキシシランのような２個の
加水分解性基が結合しているケイ素原子を有する化合物
を用いた組成物は、その硬化物のモジュラスを高くする
ことは比較的少ないが、接着強度の耐候性が不足してい
るという欠点がある。

【０００９】さらに、特開平２−１１７９５５号公報に
は、反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体
と１価のシラノール系化合物とからなる組成物に、２個
の加水分解性基が結合しているケイ素原子とアミノ基を
有する化合物および少量の３個の加水分解性基が結合し
ているケイ素原子とアミノ基を有する化合物を添加した
硬化性組成物がモジュラス特性、被着体に対する接着強
度および接着強度の耐候性が改善されたものとして提案
されている。しかしながら、得られる硬化物の耐候性は
十分なものではなく、改善の余地の残るものであった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、硬化
速度が早くかつ、耐候性に優れた硬化物を与える、接着
剤やシーリング材等として好適に用いられ得る硬化性組
成物を提供することを課題する。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明は、（ａ）非共役ポリエンである下記一般式［Ｉ］ま
たは［II］で表わされる少なくとも一種の末端ビニル基
含有ノルボルネン化合物から導かれる構成単位を有し、
かつ分子中に下記一般式［III］で表わされる加水分解
性シリル基を含有するシリル基含有エチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、

【００１２】

【化１０】

【００１３】［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、
Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
であり、Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５のアル
キル基である］、

【００１４】

【化１１】

【００１５】［式中、Ｒ³ は水素原子または炭素原子数
１〜１０のアルキル基である］、

【００１６】

【化１２】

【００１７】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価
炭化水素基であり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン
基、メルカプト基、アルケニルオキシ基、アルコキシル
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸
アミド基、アミノオキシ基、チオアルコキシ基およびア
ミノ基から選ばれる加水分解性基であり、ａは０、１ま
たは２の整数である。］、およびアミノ基置換シラン系
化合物（Ｘ）を含有することを特徴とする硬化性組成物
である。

【００１８】本発明の硬化性組成物は、（ａ）上記シリ
ル基含有エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンラ
ンダム共重合体ゴム（Ａ）、（ｂ）分子内に１個のシラ
ノール基を有する化合物および（または）分子内の加水
分解性ケイ素基と水分とが反応して分子内に１個のシラ
ノール基を有する化合物を生成しうる化合物（Ｂ）、並
びに、上記アミノ基置換シラン系化合物（Ｘ）としての
（ｃ）２個の加水分解性基が結合しているケイ素を含有
する基とアミノ基を有する化合物（Ｃ）および（ｄ）３
個の加水分解性基が結合しているケイ素を含有する基と
アミノ基を有する化合物（Ｄ）を含有することを特徴と
するものであることが好ましい。

【００１９】上記課題を解決する本発明はさらに、
（ａ）下記一般式[III]で表される加水分解性シリル基
を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結合を含まない
有機重合体、

【００２０】

【化１３】

【００２１】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価
炭化水素基であり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン
基、メルカプト基、アルケニルオキシ基、アルコキシル
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸
アミド基、アミノオキシ基、チオアルコキシ基およびア
ミノ基から選ばれる加水分解性基であり、ａは０、１ま
たは２の整数である。］、およびアミノ基置換シラン系
化合物（Ｘ）を含有してなる硬化性組成物であって、電
気・電子部品、輸送機、土木・建築、医療またはレジャ
−の用途に用いられることを特徴とする硬化性組成物で
ある。

【００２２】この硬化性組成物としても、（ａ）上記一
般式[III]で表される加水分解性シリル基を含有する、
主鎖に実質的に不飽和二重結合を含まない有機重合体、
（ｂ）分子内に１個のシラノール基を有する化合物およ
び（または）分子内の加水分解性ケイ素基と水分とが反
応して分子内に１個のシラノール基を有する化合物を生
成しうる化合物（Ｂ）、並びに上記アミノ基置換シラン
系化合物（Ｘ）としての（ｃ）２個の加水分解性基が結
合しているケイ素を含有する基とアミノ基を有する化合
物（Ｃ）および（ｄ）３個の加水分解性基が結合してい
るケイ素を含有する基とアミノ基を有する化合物（Ｄ）
を含有するものであることが望ましい。

【００２３】上記課題を解決する本発明はさらに、
（ａ）上記一般式[III]で表される加水分解性シリル基
を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結合を含まない
有機重合体、およびアミノ基置換シラン系化合物（Ｘ）
を含有する硬化性組成物からなることを特徴とするシー
リング材である。上記課題を解決する本発明はまた、
（ａ）上記一般式[III]で表される加水分解性シリル基
を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結合を含まない
有機重合体、およびアミノ基置換シラン系化合物（Ｘ）
を含有する硬化性組成物からなることを特徴とするポッ
ティング材である。

【００２４】上記課題を解決する本発明はさらに、
（ａ）上記一般式[III]で表される加水分解性シリル基
を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結合を含まない
有機重合体、およびアミノ基置換シラン系化合物（Ｘ）
を含有する硬化性組成物からなることを特徴とするコー
ティング材である。上記課題を解決する本発明はさら
に、（ａ）上記一般式[III]で表される加水分解性シリ
ル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結合を含ま
ない有機重合体、およびアミノ基置換シラン系化合物
（Ｘ）を含有する硬化性組成物からなることを特徴とす
る接着剤である。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施形態に基づき
詳細に説明する。 ［シリル基含有エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ）］本発明で用いられる
シリル基含有エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、下記一般式［III］
で表わされる加水分解性シリル基を含有しており、特定
のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム
共重合体ゴム（Ａ₀)に、特定のケイ素化合物をハイドロ
シリレーション反応（ヒドロシリル化反応）させること
などにより得ることができる。

【００２６】

【化１４】

【００２７】一般式［III］において、Ｒは、非置換ま
たは置換の炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基であ
り、好ましくは脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水
素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、これらの炭
素原子に結合した水素原子の一部または全部をフッ素原
子等のハロゲン原子などで置換した基が挙げられる。

【００２８】また、Ｘは、ハイドライド基（−Ｈ）、ハ
ロゲン基、メルカプト基、アルケニルオキシ基、アルコ
キシル基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド
基（−ＣＯＮＨ₂)、酸アミド基、アミノオキシ基（−Ｏ
・ＮＨ₂)、チオアルコキシ基、またはアミノ基（−ＮＨ
₂)である。ハロゲン基、アルコキシル基、アシルオキシ
基、ケトキシメート基、酸アミド基およびチオアルコキ
シ基の具体例は、後述する一般式［IV］中のＸにおける
これらの基の具体例と同じ基が挙げられる。

【００２９】ａは０、１または２の整数であり、好まし
くは０または１である。エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀) 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ₀)は、エチレンと、
炭素原子数３〜２０のα-オレフィンと、非共役ポリエ
ンとのランダム共重合体である。

【００３０】このような炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オ
クテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセ
ン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、
1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-ノナデセン、1-エ
イコセン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデセ
ン、12- エチル-1- テトラデセンなどが挙げられる。中
でも、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンが好まし
く、特にプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ンなどが好ましく用いられる。

【００３１】これらのα- オレフィンは、単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いられる。本発明で用いら
れる非共役ポリエンは、下記の一般式［Ｉ］または［I
I］で表わされる末端ビニル基含有ノルボルネン化合物
である。

【００３２】

【化１５】

【００３３】一般式［Ｉ］において、ｎは０ないし１０
の整数であり、Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ¹ の炭素原子数１〜１０のア
ルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル
基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペ
ンチル基、t-ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、イソヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基などが挙げられる。

【００３４】Ｒ²水素原子または炭素原子数１〜５のア
ルキル基である。Ｒ²の炭素原子数１〜５のアルキル基
の具体例としては、上記Ｒ¹の具体例のうち、炭素原子
数１〜５のアルキル基が挙げられる。

【００３５】

【化１６】

【００３６】一般式［II］において、Ｒ³水素原子また
は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。Ｒ³のアル
キル基の具体例としては、上記Ｒ¹ のアルキル基の具
体例と同じアルキル基を挙げることができる。上記一般
式［Ｉ］または［II］で表わされるノルボルネン化合物
としては、具体的には、5-メチレン-2- ノルボルネン、
5-ビニル-2- ノルボルネン、5-（2-プロペニル）-2- ノ
ルボルネン、5-（3-ブテニル）-2- ノルボルネン、5-
（1-メチル-2- プロペニル）-2- ノルボルネン、5-（4-
ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-（1-メチル-3- ブテ
ニル）-2- ノルボルネン、5-（5-ヘキセニル）-2- ノル
ボルネン、5-（1-メチル-4- ペンテニル）-2- ノルボル
ネン、5-（2,3-ジメチル-3- ブテニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（2-エチル-3- ブテニル）-2- ノルボルネン、5-
（6-ヘプテニル）-2- ノルボルネン、5-（3-メチル-5-
ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（3,4-ジメチル-4-
ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-（3-エチル-4- ペン
テニル）-2- ノルボルネン、5-（7-オクテニル）-2- ノ
ルボルネン、5-（2-メチル-6- ヘプテニル）-2- ノルボ
ルネン、5-（1,2-ジメチル-5- ヘキセシル）-2- ノルボ
ルネン、5-（5-エチル-5- ヘキセニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（1,2,3-トリメチル-4- ペンテニル）-2- ノルボ
ルネンなど挙げられる。このなかでも、5-ビニル-2- ノ
ルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-（2-プロ
ペニル）-2- ノルボルネン、5-（3-ブテニル）-2- ノル
ボルネン、5-（4-ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-
（5-ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（6-ヘプテニ
ル）-2- ノルボルネン、5-（7-オクテニル）-2- ノルボ
ルネンが好ましい。これらのノルボルネン化合物は、単
独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができ
る。

【００３７】上記ノルボルネン化合物例えば5-ビニル-2
- ノルボルネンの他に、本発明の目的とする物性を損な
わない範囲で、以下に示す非共役ポリエンを併用するこ
ともできる。このような非共役ポリエンとしては、具体
的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキサジエ
ン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、4,5-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、7-メチル
-1,6- オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテト
ラヒドロインデン、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-
メチレン-2- ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2- ノ
ルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロロ
メチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、ジシクロ
ペンタジエン等の環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロピ
リデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロピ
リデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボル
ナジエン等のトリエンなどが挙げられる。

【００３８】上記のような諸成分からなるエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ₀)は、以下のような特性を有している。 （ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
とのモル比（エチレン／α- オレフィン） エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)は、（ａ）エチレンで導かれる単位と
（ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィン（以下単に
α- オレフィンということがある）から導かれる単位と
を、４０／６０〜９５／５、好ましくは５０／５０〜９
０／１０、さらに好ましくは５５／４５〜８５／１５、
特に好ましくは６０／４０〜８０／２０のモル比
［（ａ）／（ｂ）］で含有している。

【００３９】このモル比が上記範囲内にあると、耐熱老
化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒
性および加工性に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴ
ム組成物が得られる。 （ii）ヨウ素価 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)のヨウ素価は、０．５〜５０(g/100
g)、好ましくは０．８〜４０(g/100g)、さらに好ましく
は１〜３０(g/100g)、特に好ましくは１．５〜２５(g/1
00g)である。

【００４０】このヨウ素価が上記範囲内にあると、加水
分解性シリル基を目的とする含有量に調整でき、耐圧縮
永久歪み性に優れるとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老
化性）に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物
が得られる。ヨウ素価が５０を超えると、コスト的に不
利になるので好ましくない。 （iii） 極限粘度 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)の１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、０．００１〜２ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．０１〜２ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．０５〜１ｄ
ｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０５〜０．７ｄｌ／ｇ、
特に好ましくは０．１〜０．５ｄｌ／ｇであることが望
ましい。

【００４１】この極限粘度［η］が上記範囲内にある
と、強度特性および耐圧縮永久歪み性に優れた架橋ゴム
成形体を提供できる、流動性に優れたゴム組成物が得ら
れる。 （iv）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ₀)のＧＰＣにより測定した分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３〜１００、好ましくは３．３〜７
５、さらに好ましくは３．５〜５０である。

【００４２】この分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲
内にあると、加工性に優れるとともに、強度特性に優れ
た架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ₀)は、下記化合物
（Ｈ）および（Ｉ）を主成分として含有する触媒の存在
下に、重合温度３０〜６０℃、特に３０〜５９℃、重合
圧力４〜１２ｋｇｆ／ｃｍ² 、特に５〜８ｋｇｆ／ｃｍ
²、非共役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比（非
共役ポリエン／エチレン）０．０１〜０．２の条件で、
エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
上記一般式［Ｉ］または［II］で表わされる末端ビニル
基含有ノルボルネン化合物とをランダム共重合すること
により得られる。共重合は、炭化水素媒体中で行なうの
が好ましい。（Ｈ）ＶＯ（ＯＲ）_nＸ_3-n（式中、Ｒは炭
化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０また
は１〜３の整数である）で表わされる可溶性バナジウム
化合物、またはＶＸ₄（Ｘはハロゲン原子である）で表
わされるバナジウム化合物。

【００４３】上記可溶性バナジウム化合物（Ｈ）は、重
合反応系の炭化水素媒体に可溶性の成分であり、具体的
には、一般式 ＶＯ（ＯＲ）_aＸ_bまたはＶ（ＯＲ）_cＸ_d
（式中、Ｒは炭化水素基であり、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦
３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ
＋ｄ≦４）で表わされるバナジウム化合物、あるいはこ
れらの電子供与体付加物を代表例として挙げることがで
きる。

【００４４】より具体的には、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂
Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ−iso-
Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ−n-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅)₃、ＶＯＢｒ₃、ＶＣｌ₄、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ（Ｏ
−n-Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＶＣｌ₃・２ＯＣ₆Ｈ₁₂ＯＨなどを例示
することができる。 （Ｉ）Ｒ'_mＡlＸ'_3-m （Ｒ’は炭化水素基であり、
Ｘ’はハロゲン原子であり、 ｍは１〜３である）で表
わされる有機アルミニウム化合物。

【００４５】上記有機アルミニウム化合物（Ｉ）として
は、具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルア
ルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエ
トキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のア
ルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ¹ _0.5Ａｌ
（ＯＲ¹）_0.5などで表わされる平均組成を有する部分的
にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチル
アルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアル
ミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキ
ハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルア
ルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド
等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハ
ロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジ
アルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジ
ヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化された
アルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシク
ロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチル
アルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキ
シ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなど
を挙げることができる。

【００４６】本発明において、上記化合物（Ｈ）のう
ち、ＶＯＣｌ₃ で表わされる可溶性バナジウム化合物
と、上記化合物（Ｉ）のうち、Ａｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ
／Ａｌ₂（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ₃のブレンド物（ブレンド比
は１／５以上）を触媒成分として使用すると、ソックス
レー抽出（溶媒：沸騰キシレン、抽出時間：３時間、メ
ッシュ：３２５）後の不溶解分が１％以下であるエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
ゴム（Ａ₀)が得られるので好ましい。

【００４７】また、上記共重合の際に使用する触媒とし
て、いわゆるメタロセン触媒例えば特開平９−４０５８
６号公報に記載されているメタロセン触媒を用いても差
し支えない。ケイ素化合物 本発明で用いられるケイ素化合物は、下記一般式［IV］
で表わされる。

【００４８】

【化１７】

【００４９】一般式［IV］において、Ｒは、非置換また
は置換の炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基、好まし
くは脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水素基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フ
ェニル基、トリル基等のアリール基、これらの炭素原子
に結合した水素原子の一部または全部をフッ素原子等の
ハロゲン原子などで置換した基が挙げられる。

【００５０】また、Ｘは、ハイドライド基（−Ｈ）、ハ
ロゲン基、メルカプト基、アルケニルオキシ基、アルコ
キシル基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド
基（−ＣＯＮＨ₂)、酸アミド基、アミノオキシ基（−Ｏ
・ＮＨ₂)、チオアルコキシ基、またはアミノ基（−ＮＨ
₂)である。ハロゲン基としては、例えば、塩素原子、フ
ッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

【００５１】アルコキシル基としては、例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、プロポキシブトキシ
基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ
基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、フェノキシ基などが挙げられる。アシルオキシ
基としては、例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基などが挙げられる。

【００５２】ケトキシメート基としては、例えば、アセ
トキシメート基、ジメチルケトキシメート基、ジエチル
ケトキシメート、シクロヘキシルケトキシメート基など
が挙げられる。アミド基としては、例えば、ジメチルア
ミド基、ジエチルアミド基、ジプロピルアミド基、ジブ
チルアミド基、ジフェニルアミド基などが挙げられる。

【００５３】酸アミド基としては、例えば、カルボン酸
アミド基、マレイン酸アミド基、アクリル酸アミド基、
イタコン酸アミド基などが挙げられる。チオアルコキシ
基としては、例えば、チオメトキシ基、チオエトキシ
基、チオプロポキシ基、チオイソプロポキシ基、sec-チ
オブトキシ基、tert-チオブトキシ基、チオペンチルオ
キシ基、チオヘキシルオキシ基、チオフェノキシ基など
が挙げられる。

【００５４】アミノ基としては、例えば、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチ
ルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられる。こ
れらの中では、アルコキシル基、特に炭素原子数１〜４
のアルコキシル基が好ましい。上記一般式［IV］におけ
るａは０、１または２の整数であり、好ましくは０また
は１である。

【００５５】上記一般式［IV］で表わされるケイ素化合
物としては、具体的には、トリクロロシラン、メチルジ
クロロシラン、ジメチルクロロシラン、エチルジクロロ
シラン、ジエチルクロロシラン、フェニルジクロロシラ
ン、ジフェニルクロロシラン等のハロゲン化シラン類；
トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジメ
トキシシラン、エチルジメトキシシラン、ブチルジメト
キシシラン、メチルジエトキシシラン、エチルジエトキ
シシラン、ブチルジエトキシシラン、フェニルジメトキ
シシラン等のアルコキシシラン類；トリアセトキシシラ
ン、メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセトキシ
シラン等のアシロキシシラン類；トリス（アセトキシメ
ート）シラン、ビス（ジメチルケトキシメート）メチル
シラン、ビス（メチルエチルケトキシメート）メチルシ
ラン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシ
ラン等のケトキシメートシラン類；アミノキシシラン、
トリアミノキシシラン等のアミノオキシシラン類；メチ
ルジアミノシラン、トリアミノシラン等のアミノシラン
類などが挙げられる。これらの中では、特にアルコキシ
シラン類が望ましい。

【００５６】上記一般式［IV］で表わされるケイ素化合
物は、上記エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
ランダム共重合体ゴム（Ａ₀)中の二重結合１モル当た
り、０．０１〜５モル、好ましくは０．０５〜３モルと
することが好ましい。ハイドロシリレーション反応は、
遷移金属錯体の触媒を使用して行なう。このような触媒
としては、たとえば白金、ロジウム、コバルト、パラジ
ウムおよびニッケルから選ばれるＶIII 族遷移金属錯体
化合物が有効に使用される。これらの中では、特に塩化
白金酸、白金オレフィン錯体のような白金系触媒が好ま
しい。この場合、触媒の使用量は触媒量であるが、好ま
しくは反応物（エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ₀)に対して、金属単位と
して０．１〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１〜１００
０ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜２００ｐｐｍである。
このハイドロシリレーション反応の好適な温度は３０〜
１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃である。また、こ
のハイドロシリレーション反応は、必要に応じて加圧下
で行なうことができる。反応時間は１０秒〜１０時間程
度である。

【００５７】なお、この反応では、溶剤は使用してもし
なくてもよいが、使用する場合はエーテル類、炭化水素
類のような不活性溶剤が好ましい。本発明においては、
上記ハイドロシリレーション反応により、エチレン・α
-オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ₀)中の二重結合に、上記一般式［IV］で表わされる
ケイ素化合物のＳｉＨ基が付加した、下記のような加水
分解性シリル基含有のエチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）が得られる。

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】なお、上記一般式［IV］で表わされる加水
分解性シリル基含有化合物とともに、下記式で表わされ
る片末端水素変性シロキサンを付加させて、シロキサン
の特徴である耐候性、滑り性、ガス透過性を付与するこ
とも可能である。

【００６１】

【化２０】

【００６２】（式中、Ｒ¹は、一般式［IV］におけるＲ
と同様、非置換または置換の炭素原子数１〜１２の１価
炭化水素基であり、特にアルキル基であることが好まし
い。また、ｍは５〜２００の整数であり、特に１０〜１
５０の整数が好ましい。）本発明では、このような構造
を有する加水分解性シリル基含有のエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）を
用いたことを主たる要因として、硬化速度および耐候性
における優れた特性を発揮する。

【００６３】［１価シラノール系化合物（Ｂ）］本発明
の組成物には、必要に応じて、分子内に１個のシラノー
ル基を有する化合物および（または）水分と反応して分
子内に１個のシラノール基を有する化合物を生成しうる
化合物（１価シラノール系化合物）（Ｂ）が用いられ
る。この成分（Ｂ）を用いることにより加水分解性シリ
ル基含有のエチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン
ランダム共重合体ゴム（Ａ）の硬化物のモジュラスを低
下させるという効果が期待できる。またこの成分は容易
に入手することができ、かつ単に加水分解性シリル基含
有のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）に添加するだけで前記効果が得ら
れるというすぐれた特徴を有している。

【００６４】１価シラノール系化合物のうちの１種であ
る分子中に１個のシラノール基を有する化合物として
は、SiOH基を分子中に１個有する化合物である限りとく
に制限なく使用しうる。前記化合物の具体例としては、
例えば（CH₃）₃SiOH、（CH₃CH₂）₃SiOH、(CH₃CH₂CH₂)₃S
iOH、(C₆H₅)₃SiOH、

【００６５】

【化２１】

【００６６】のような一般式：（R³）₃SiOH（式中、R³
は同種または異種の炭素数１〜20の置換もしくは非置換
のアルキル基またはアリール基）で表わされる化合物、

【００６７】

【化２２】

【００６８】のようなシラノール基を含有する環状ポリ
シロキサン化合物、

【００６９】

【化２３】

【００７０】（式中、R³は同種または異種の炭素数１〜
20の置換もしくは非置換のアルキル基またはアリール
基、ｎは０または１〜40の整数）のようなシラノール基
を含有する鎖状ポリシロキサン化合物などが挙げられ
る。これらの化合物のうちでは、SiOH基含量の高いもの
ほど同一添加量での効果が大きく、この点からは（C
H₃）₃SiOH、（CH₃CH₂）₃SiOHなどが好ましい。また取扱
い易さ、空気中での安定性という点からは（C₆H₅）₃SiO
Hが好ましい。

【００７１】１価シラノール系化合物のうちの１種であ
る水分と反応して分子内に１個のシラノール基を有する
化合物を生成しうる化合物としては、いわゆるシリル化
剤として知られている

【００７２】

【化２４】

【００７３】などが挙げられ、好適に使用されうるが、
加水分解生成物のSiOH含量が多いという点からは

【００７４】

【化２５】

【００７５】が特に好ましい。これらの化合物が硬化物
の引張り物性の改善、すなわち低モジュラス・高伸び化
に効果があるのは、これらの化合物が加水分解性シリル
基含有のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンラ
ンダム共重合体ゴム（Ａ）中の加水分解性シリル基と反
応し、キャッピングすることにより該重合体硬化物の架
橋点の数が減少し、架橋点間分子量が増大し、結果とし
て低モジュラス・高伸び化が達成されるためと考えられ
る。

【００７６】１価シラノール系化合物の添加量は、一般
に加水分解性シリル基含有のエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）100部に
対して、好ましくは0.1〜20部、さらに好ましくは0.5〜
10部であるが、加水分解性シリル基含有のエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）中に含有される加水分解性シリル基に対し、シラ
ノール当量（SiOH）で計算して添加量を決定することも
できる。通常は加水分解性シリル基に対して、シラノー
ル基当量で0.1〜0.9倍になるようにすればよい。ただ
し、該化合物により完全にキャップされずに残る加水分
解性シリル基の数が、加水分解性シリル基含有のエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
ゴム（Ａ）の分子内に少なくとも１個は残るようにする
のが好ましい。シラノール基当量で0.9倍をこえて使用
することも可能であるが、経済性からみて有利でない。

【００７７】［アミノ基置換シラン系化合物（Ｘ）］本
発明の硬化性組成物には、上記した加水分解性シリル基
含有のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）と組み合わせてアミノ基置換シ
ラン系化合物（Ｘ）が配合される。アミノ基置換シラン
系化合物（Ｘ）としては、各種のものを単独であるいは
複数組み合わせて用いることが可能であるが、以下に詳
述する２官能アミノシラン化合物（Ｃ）および３官能ア
ミノシラン化合物（Ｄ）を併合して用いることが好まし
い。

【００７８】［２官能アミノシラン化合物（Ｃ）］本発
明に用いる２個の加水分解性基が結合しているケイ素を
含有する基とアミノ基を有する化合物（以下、２官能ア
ミノシラン化合物（Ｃ）という）における加水分解性基
が結合しているケイ素を含有する基の代表例は、一般
式：

【００７９】

【化２６】

【００８０】（式中、R²は炭素数１〜４０の１価の有機
基であり、Ｘ′は加水分解性基を示す）で表される基で
ある。加水分解性基の例としては、ハロゲン原子、水素
原子、アルコキシル基、アシルオキシ基、ケトキシメー
ト基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプ
ト基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。加水分解
性がマイルドであるという点から、メトキシ基、エトキ
シ基などのアルコキシル基が好ましい。アミノ基として
は−NH₂基や−NH₂基の水素原子が他の基で置換した置換
アミノ基を用いることができる。このようなアミノ基の
代表例は一般式：−NR₂ ⁴（式中、R⁴は水素原子あるいは
炭素数１〜30の置換あるいは非置換の炭化水素基で、同
じであっても異なっていてもよい）で表わされる基であ
る。

【００８１】２官能アミノシラン化合物（Ｃ）の具体例
としては、H₂NCH₂CH₂CH₂Si(CH₃)(OCH₃)₂、H₂NCH₂CH₂NHC
H₂CH₂CH₂Si(CH₃)(OCH₃)₂、(CH₃)NHCH₂CH₂CH₂Si(CH₃)(OC
H₃)₂、(C₂H₅)NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si(CH₃)(OCH₃)₂、H₂N
CH₂CH₂CH₂Si(CH₃)(OCOCH₃)₂、H₂NCH₂CH₂CH₂Si(CH₃)(ON=
C(CH₃)(C₂H₅))₂、H₂NCH₂CH₂CH₂Si(CH₃)(OC(CH₃)=CH₂)₂
などを挙げることができる。

【００８２】２官能アミノシラン化合物（Ｃ）の添加量
は、加水分解性シリル基含有のエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）100部
に対して、好ましくは0.1〜20部、さらに好ましくは0.5
〜10部である。また２官能アミノシランの添加量は１価
シラノール系化合物に対して多すぎることは好ましくな
い。１価シラノール系化合物/2官能アミノシランが重量
比で1/0.01〜1/5であるのが好ましく、1/0.05〜1/2であ
るのがさらに好ましい。

【００８３】［３官能アミノシラン化合物（Ｄ）］本発
明に用いる３個の加水分解性基が結合しているケイ素を
含有する基とアミノ基を有する化合物（以下、３官能ア
ミノシラン化合物という）における加水分解性基が結合
しているケイ素を含有する基の代表例は一般式：−SiX₃
（式中、Ｘは加水分解性基を示す）で表わされる基であ
る。またアミノ基としては前記と同じものを示すことが
できる。３官能アミノシラン化合物（Ｄ）の具体例とし
ては、H₂NCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃）₃H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si
(OCH₃)₃、(CH₃)NHCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃、(C₂H₅)NHCH₂CH₂
NHCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃、H₂NCH₂CH₂CH₂Si(OCOCH₃)₃、H₂N
CH₂CH₂CH₂Si(ON=C(CH₃)(C₂H₅))₃、H₂NCH₂CH₂CH₂Si(OC(C
H₃)=CH₂）₃などを挙げることができる。

【００８４】３官能アミノシラン化合物（Ｄ）の添加量
は、加水分解性シリル基含有のエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）100部
に対して、好ましくは0.01〜５部、さらに好ましくは0.
05〜３部である。また３官能アミノシラン化合物の添加
量が多すぎると硬化物のモジュラスが高くなるので、１
価シラノール系化合物/3官能アミノシラン化合物が重量
比で1/0.01〜1/0.75であるのが好ましく、1/0.02〜1/0.
5であるのがさらに好ましい。

【００８５】［その他の配合物］本発明の組成物には、
必要に応じて、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、その他の
添加剤などを加えて使用してもよい。本発明に使用しう
る硬化促進剤としては、例えば有機スズ化合物、酸性リ
ン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミンとの反応
物、飽和または不飽和の多価カルボン酸またはその酸無
水物、有機チタネート化合物などが挙げられる。前記有
機スズ化合物の具体例としては、ジブチルスズジラウレ
ート、ジオクチルスズジマレエート、ジブチルスズフタ
レート、オクチル酸スズ、ジブチルスズメトキシドなど
が挙げられる。

【００８６】また前記酸性リン酸エステルとは、

【００８７】

【化２７】

【００８８】部分を含むリン酸エステルのことであり、
例えば

【００８９】

【化２８】

【００９０】（式中、ｄは１または２、R⁵は有機基を示
す）で示される有機酸性リン酸エステルなど、具体的に
は

【００９１】

【化２９】

【００９２】

【化３０】

【００９３】などが挙げられる。さらに前記有機チタネ
ート化合物としては、例えばテトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミン
チタネートなどのチタン酸エステルが挙げられる。硬化
促進剤を用いる場合の使用量は、加水分解性シリル基含
有のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）100部に対し0.1〜10部の範囲で用
いるのが好ましい。

【００９４】本発明に使用しうる可塑剤としては、ジオ
クチルフタレートなどの低分子可塑剤、高分子可塑剤あ
るいは高粘度可塑剤を用いることができる。可塑剤の具
体例としては、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレ
ート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート
などのフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジ
オクチルセバケートなどの非芳香族２塩基酸エステル
類；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレ
ングリコールジベンゾエートなどのポリアルキレングリ
コールのエステル類；トリクレンジルホスフェート、ト
リブチルホスフェートなどのリン酸エステル類；塩化パ
ラフィン類；アルキルジフェニル、ポリブテン、水添ポ
リブデン、エチレン−α−オレフィンオリゴマー、α−
メチルスチレンオリゴマー、ビフェニル、トリフェニ
ル、トリアリールジメタン、アルキレントリフェニル、
液状ポリブタジエン、水添液状ポリブタジエン、パラフ
ィン油、ナフテン油、アタクチックポリプロピレン、部
分水添ターフェニルなどの炭化水素系油などであげるこ
とができ、これらは単独または２種以上混合して使用す
ることができる。なおそれら可塑剤は重合体製造時に配
合することも可能である。

【００９５】これらの中で不飽和基を有さない炭化水素
系化合物類（具体的には水添ポリブデン、水添液状ポリ
ブタジエン、パラフィン油、ナフテン油、アタクチック
ポリプロピレン等）が、本発明組成物に配合される各種
成分との相溶性が良好であり、また該組成物の硬化速度
への影響が小さく、しかも得られる硬化物の耐候性が良
好となり、且つ安価なため、好ましい。

【００９６】これらの可塑剤は、飽和炭化水素系重合体
に反応性珪素基を導入する際に、反応温度の調節、反応
系の粘度の調節等の目的で溶剤の代りに用いてもよい。
可塑剤を使用する場合、加水分解性シリル基含有エチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
ゴム（Ａ）100部に対して１〜400部用いるのが好まし
く、さらに好ましくは１〜150部、より好ましくは10〜1
20部、とくに好ましくは20〜100部である。

【００９７】充填剤の具体例としては、例えば木粉、パ
ルプ、木綿チップ、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊
維、マイカ、クルミ殻粉、もみ殻粉、グラファイト、珪
藻土、白土、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水珪
酸、カーボンブラック、炭酸カルシウム、クレー、カオ
リン、タルク、酸化チタン、炭酸マグネシウム、石英粉
末、ガラスビーズ、アルミニウム微粉末、フリント粉
末、亜鉛末等が挙げられる。これら充填剤のうちでは、
沈降性シリカ、ヒュームドシリカ、カーボンブラック等
のチキソトロピック性を有する充填剤や、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、タルク等が好ましい。これらのフィラ
ーは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００９８】老化防止剤としては、通常用いられている
公知の老化防止剤、例えば硫黄系老化防止剤、ラジカル
禁止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。硫黄系老化防止
剤としては、例えばメルカプタン類、メルカプタンの塩
類、スルフィドカルボン酸エステル類やヒンダードフェ
ノール系スルフィド類を含むスルフィド類、ポリスルフ
ィド類、ジチオカルボン酸塩類、チオウレア類、チオホ
スフェイト類、スルホニウム化合物、チオアルデヒド
類、チオケトン類、メルカプタール類、メルカプトール
類、モノチオ酸類、ポリチオ酸類、チオアミド類、スル
ホキシド類等が挙げられる。このような硫黄系老化防止
剤の具体例としては、メルカプタン類である２−メルカ
プトベンゾチアゾール、メルカプタンの塩類である２−
メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、スルフィド類で
ある4,4′−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、4,4′−チオ−ビス（２−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、2,2′−チオ−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）スルフィ
ド、テレフタロイルジ（2,6−ジメチル−４−ｔ−ブチ
ル−３−ヒドロキシベンジル）スルフィド、フェノチア
ジン、2,2′−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）
ニッケル、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピ
オネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ジステ
アリルβ，β′−チオジブチレート、ラウリル−ステア
リルチオジプロピオネート、2,2−チオ〔ジエチル−ビ
ス−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノール）プロピオネート〕、ポリスルフィド類である２
−ベンゾチアゾールジスルフィド、ジチオカルボン酸塩
類であるチンクジブチルジチオカルバメート、チンクジ
エチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、チンクジ−ｎ−ブチルジチオカルバメー
ト、ジブチルアンモニウムジブチルジチオカルバメー
ト、チンクエチル−フェニル−ジチオカルバメート、チ
ンクジメチルジオカルバメート、チオウレア類である１
−ブチル−３−オキシ−ジエチレン−２−チオウレア、
ジ−ｏ−トリル−チオウレア、エチレンチオウレア、チ
オホスウェイト類であるトリラウリルトリチオホスフェ
イト等を挙げることができる。このような硫黄系老化防
止剤は、他の老化防止剤に比べて本発明の組成物に用い
た場合、主鎖の熱による分解劣化を大幅に防止すること
ができ、表面タック（べとつき）の発生等を防止するこ
とができる。

【００９９】前記ラジカル禁止剤としては、例えば2,2
−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、テトラキス〔メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン等のフェノール系ラジカル禁止剤や、フェニル−β
−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、N,N′−sec−
ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、N,
N′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン
系ラジカル禁止剤等が挙げられる。

【０１００】紫外線吸収剤としては、例えば２−（２′
−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジン）セバケート等が挙げられる。このように
して得られる本発明の組成物は、接着剤、粘着剤、塗
料、塗膜防水剤、密封材組成物、型取り用材料、注型ゴ
ム材料、発泡材料などとして有用に使用することができ
る。

【０１０１】例えば建築用シーリング剤として適用する
場合、本発明に用いる組成物に炭酸カルシウム、タル
ク、カオリンなどの無機充填剤を通常10〜300部加え、
さらに必要に応じて酸化チタン、カーボンブラックなど
の顔料や紫外線吸収剤、ラジカル連鎖禁止剤などの老化
防止剤を適当量加えたのち、ニーダーやペイントロール
などで充分均一に混練したものを施工して空気中の湿気
にさらすことによって硬化させ、良好な特性を示すゴム
弾性体が得られる。

【０１０２】[硬化性組成物およびその用途］以上詳述
したような加水分解性シリル基含有のエチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴムを
（Ａ）成分とする硬化性組成物を含めて、次のような硬
化性組成物、すなわち、（ａ）下記一般式[III]で表さ
れる加水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不
飽和二重結合を含まない有機重合体、

【０１０３】

【化３１】

【０１０４】［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価
炭化水素基であり、Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン
基、メルカプト基、アルケニルオキシ基、アルコキシル
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸
アミド基、アミノオキシ基、チオアルコキシ基およびア
ミノ基から選ばれる加水分解性基であり、ａは０、１ま
たは２の整数である。］、およびアミノ基置換シラン系
化合物（Ｘ）を含有することを特徴とする硬化性組成物
は、電気・電子部品、輸送機、土木・建築、医療または
レジャ−の用途において好適に用いられる硬化性組成物
である。

【０１０５】この硬化性組成物としては、前記したと同
様に、（ａ）上記一般式[III]で表される加水分解性シ
リル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結合を含
まない有機重合体、（ｂ）分子内に１個のシラノール基
を有する化合物および（または）分子内の加水分解性ケ
イ素基と水分とが反応して分子内に１個のシラノール基
を有する化合物を生成しうる化合物（Ｂ）、並びに上記
アミノ基置換シラン系化合物（Ｘ）としての（ｃ）２個
の加水分解性基が結合しているケイ素を含有する基とア
ミノ基を有する化合物（Ｃ）、および（ｄ）３個の加水
分解性基が結合しているケイ素を含有する基とアミノ基
を有する化合物（Ｄ）からなる組成を有することが望ま
しい。

【０１０６】電気・電子部品の用途としては、具体的に
は、重電部品、弱電部品、電気・電子機器の回路や基板
のシーリング材、ポッティング材、コーティング材もし
くは接着材；電線被覆の補修材；電線ジョイント部品の
絶縁シール材；ＯＡ機器用ロール；振動吸収剤；または
ゲルもしくはコンデンサの封入材などが挙げられる。上
記シーリング材は、たとえば冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、
ガスメーター、電子レンジ、スチームアイロン、漏電ブ
レーカー用のシール材として好適に用いられる。

【０１０７】上記ポッティング材は、たとえばトランス
高圧回路、プリント基板、可変抵抗部付き高電圧用トラ
ンス、電気絶縁部品、半導電部品、導電部品、太陽電池
またはテレビ用フライバックトランスをポッティングす
るために好適に用いられる。上記コーティング材は、た
とえば高電圧用厚膜抵抗器もしくはハイブリッドＩＣ等
の各種回路素子；ＨＩＣ、電気絶縁部品；半導電部品；
導電部品；モジュール；印刷回路；セラミック基板；ダ
イオード、トランジスタもしくはボンディングワイヤー
等のバッファー材；半導電体素子；または光通信用オプ
ティカルファイバーをコーティングするために好適に用
いられる。

【０１０８】上記接着剤は、たとえばブラウン管ウェッ
ジ、ネック、電気絶縁部品、半導電部品または導電部品
を接着するために好適に用いられる。上記輸送機の用途
としては、自動車、船舶、航空機または鉄道車輛の用途
がある。自動車の用途としては、たとえば自動車エンジ
ンのガスケット、電装部品もしくはオイルフィルターの
シーリング材；イグナイタＨＩＣもしくは自動車用ハイ
ブリッドＩＣのポッティング材；自動車ボディ、自動車
用窓ガラス、エンジンコントロール基板のコーティング
材；またはオイルパンもしくはタイミングベルトカバー
等のガスケット、モール、ヘッドランプレンズ、サンル
ーフシール、ミラー用の接着剤などが挙げられる。

【０１０９】船舶の用途としては、たとえば配線接続分
岐箱、電気系統部品もしくは電線用のシーリング材；電
線もしくはガラス用の接着剤などが挙げられる。上記の
土木建築の用途としては、たとえば商業用ビルのガラス
スクリーン工法の付き合わせ目地、サッシとの間のガラ
ス周り目地、トイレ、洗面所もしくはショーケース等に
おける内装目地、バスタブ周り目地、プレハブ住宅用の
外壁伸縮目地、サイジングボード用目地に使用される建
材用シーラント；複層ガラス用シーリング材；道路の補
修に用いられる土木用シーラント；金属、ガラス、石
材、スレート、コンクリートもしくは瓦用の塗料・接着
剤；または粘着シート、防水シートもしくは防振シート
などが挙げられる。

【０１１０】上記の医療の用途としては、たとえば医薬
用ゴム栓、シリンジガスケット、減圧血管用ゴム栓など
が挙げられる。上記のレジャーの用途としては、たとえ
ばスイミングキャップ、ダイビングマスク、耳栓等のス
イミング部材；スポーツシューズ、野球グローブ等のゲ
ル緩衝部材などが挙げられる。

【０１１１】さらに本発明に係る組成物は、電気・電子
部品、輸送機、土木建築、レジャー等の用途において、
シーリング材（シール材）、ポッティング材、コーティ
ング材、接着剤として好適に用いることができる。すな
わち、本発明は、（ａ）上記一般式[III]で表される加
水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二
重結合を含まない有機重合体、および前記アミノ基置換
シラン系化合物（Ｘ）を含有する硬化性組成物からなる
ことを特徴とするシーリング材である。

【０１１２】また、本発明は、（ａ）上記一般式[III]
で表される加水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質
的に不飽和二重結合を含まない有機重合体、および前記
アミノ基置換シラン系化合物（Ｘ）を含有する硬化性組
成物からなることを特徴とするポッティング材である。
本発明はさらに、（ａ）上記一般式[III]で表される加
水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二
重結合を含まない有機重合体、および前記アミノ基置換
シラン系化合物（Ｘ）を含有する硬化性組成物からなる
ことを特徴とするコーティング材である。

【０１１３】本発明はさらに、（ａ）上記一般式[III]
で表される加水分解性シリル基を含有する、主鎖に実質
的に不飽和二重結合を含まない有機重合体、および前記
アミノ基置換シラン系化合物（Ｘ）を含有する硬化性組
成物からなることを特徴とする接着剤である。前記した
と同様に、これらのシーリング材、ポッティング材、コ
ーティング材および接着剤においても、（ａ）上記一般
式[III]で表される加水分解性シリル基を含有する、主
鎖に実質的に不飽和二重結合を含まない有機重合体、
（ｂ）分子内に１個のシラノール基を有する化合物およ
び（または）分子内の加水分解性ケイ素基と水分とが反
応して分子内に１個のシラノール基を有する化合物を生
成しうる化合物（Ｂ）、並びに上記アミノ基置換シラン
系化合物（Ｘ）としての（ｃ）２個の加水分解性基が結
合しているケイ素を含有する基とアミノ基を有する化合
物（Ｃ）、および（ｄ）３個の加水分解性基が結合して
いるケイ素を含有する基とアミノ基を有する化合物
（Ｄ）からなる組成を有することが望ましい。

【０１１４】

【発明の効果】本発明の組成物は、硬化速度が速く、硬
化物のモジュラスを低いままに保ち、接着強度および耐
候接着性をともに大幅に改善することができる。

【０１１５】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。なお実施例、比較例で用いた共重合体ゴムの組成、
ヨウ素価、極限粘度［η］、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）、有効網目鎖密度（ν）は、次のような方法で測定
ないし求めた。 （１）共重合体ゴムの組成 共重合体ゴムの組成は¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。 （２）共重合体ゴムのヨウ素価 共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。 （３）極限粘度［η］ 共重合体ゴムの極限粘度［η］は、１３５℃デカリン中
で測定した。 （４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） 共重合体ゴムの分子量分布は、ＧＰＣにより求めた重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）で表わした。ＧＰＣには、カラムに東ソー
（株）製のＧＭＨ−ＨＴ、ＧＭＨ−ＨＴＬを用い、溶媒
にはオルソジクロロベンゼンを用いた。

【０１１６】

【製造例】［シリル基含有エチレン・プロピレン・5-ビ
ニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）
の製造］攪拌羽根を備えた実質内容積１００リットルの
ステンレス製重合器（攪拌回転数＝２５０ｒｐｍ）を用
いて、連続的にエチレンとプロピレンと5-ビニル-2- ノ
ルボルネンとの三元共重合を行なった。重合器側部より
液相へ毎時ヘキサンを６０リットル、エチレンを２．５
ｋｇ、プロピレンを４．０ｋｇ、5-ビニル-2- ノルボル
ネンを３８０ｇの速度で、また、水素を７００リット
ル、触媒としてＶＯ（ＯＥｔ)₂Ｃｌを４５ミリモル、Ａ
ｌ（Ｅｔ）_1.5Ｃｌ_1.5を３１５ミリモルの速度で連続的
に供給した。

【０１１７】以上に述べたような条件で共重合反応を行
なうと、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボル
ネンランダム共重合体ゴム（Ａ₀−１）が均一な溶液状
態で得られた。その後、重合器下部から連続的に抜き出
した重合溶液中に少量のメタノールを添加して重合反応
を停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を
溶媒から分離したのち、５５℃で４８時間真空乾燥を行
なった。

【０１１８】上記のようにして得られたエチレン・プロ
ピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴ
ム（Ａ₀−１）は、エチレン含量が６８モル％であり、
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．２
ｄｌ／ｇであり、ヨウ素価（ＩＶ）が１０（ｇ／100ｇ)
であり、Ｍｗ／Ｍｎが１５であった。上記のようにして
得られたエチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボル
ネンランダム共重合体ゴム（Ａ₀−１）１００重量部
に、２％塩化白金酸のトルエン溶液０．３重量部を加
え、メチルジメトキシシラン１．５重量部を仕込み、１
２０℃で２時間反応させた。反応後、過剰のメチルジメ
トキシシランと溶剤（トルエン）を留去したところ、ジ
メトキシメチルシリル基（−Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）
₂）を含有するエチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノ
ルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）１０１．５
重量部が得られた。

【０１１９】

【実施例１〜８および参考例１】製造例で得られたシリ
ル基含有エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボル
ネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）100gに、充填剤と
して炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名CCR）1
20g、二酸化チタン（石原産業（株）製、商品名R820）2
0g、硬化促進剤としてジブチルスズジアセチルアセトナ
ート（日東化成（株）製、商品名Ｕ−220）2g、可塑剤
としてパラフィン系オイル（ダイアナプロセスオイルＰ
Ｗ−３８０、出光興産（株）製）（実施例１〜８、およ
び参考例１）50g、１価シラノール系化合物として表１
に記載のもの2gならびに３官能アミノシラン化合物およ
び２官能アミノシラン化合物として、それぞれＮ−（β
−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン(H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃）およびＮ−（β
−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン(NH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si(CH₃)(OCH₃)₂）を表
１に示す量加え、３本ペイントロールにて充分混練混合
したのち、JIS A 5758に準じてＨ型試験体を作製し、引
張特性、接着強度および接着強度の光照射時の耐候性
（耐候接着性）を調べた。さらに、硬化速度および耐候
性（オゾン劣化試験）についても調べた。得られた結果
を表１に示す。試験法などは次の通りである。 （引張特性）JIS A 5758に準じてＨ型試験体（被着体、
陽極酸化アルミニウム）を作製し、23℃、60％湿度で14
日間養生したのち、さらに30℃で14日間養生し、30mm/
分の速度で引張試験を行なった。 （接着強度）上記の引張試験によって破断した試験体の
破断状態を観察した。硬化物自身が破断した場合（凝集
破断、CF）、被着体との接着強度が大きく、被着体と硬
化物との接着面で剥離が生じた場合（接着破壊、AF）、
接着強度が小さいことを示す。 （耐候接着性）JIS A 5758に準じてＨ型試験体（被着体
ガラス）を作製し、サンシャイン ウエザオメーター
（スガ試験機（株）製、WEL−３−HC型）で480時間照射
による促進曝露後、オートグラフ（（株）島津製作所
製、IS−5000型）による引張試験により行なった。 （硬化速度試験）硬化性組成物をモールド（２０×８０
×５ｍｍ）に満たし、２３℃、相対湿度５０％の条件
で、２４時間養生した。

【０１２０】次いで、上記のようにして得られた硬化物
を剥がし、硬化した部分の厚みを、スプリング力の弱い
ダイヤルゲージで０．１ｍｍ単位まで測定した。この測
定した厚みが１ｍｍ超である場合は○、０．５〜１ｍｍ
である場合は△、０．５ｍｍ未満である場合は×で、硬
化速度の評価を表した。 （耐候性試験）ＪＩＳ Ｂ−７７５３に従って、以下の
条件により促進耐候性試験を行なった。 サンシャイン・カーボンアーク・ウェザロメーター 照射・降雨サイクル 120分照射／18分降雨 ブラックパネル温度 ６３℃±２℃、 槽内温度：４０℃±２℃ 照射時間：５００時間 この試験の後、肉眼でクラックおよび溶融部分が全く認
められないものを◎、クラックまたは溶融部分が極く僅
かに認められるものを○、クラックまたは溶融部分がか
なり存在すると認められるものを△、クラックまたは溶
融部分が非常に多く存在すると認められるものを×とし
て、耐候性の評価を表した。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】実施例１〜８および参考例１を総合評価し
た結果を表２に示す。表中の○は良好な特性、×は好ま
しくない特性、△はその中間の特性を示す。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】

【比較製造例】アリルエーテル基を全末端の97％に導入
した平均分子量約8000のポリオキシプロピレン系重合体
800gを撹拌機付耐圧反応容器に入れ、メチルジメトキシ
シラン19gを加えた。ついで塩化白金酸触媒溶液（H₂PtC
l₆・6H₂Oの8.9gをイソプロピルアルコール18mlおよびテ
トラヒドロフラン160mlに溶解させた溶液）0.34mlを加
えたのち80℃で６時間反応させた。反応溶液中の残存水
素化ケイ素基の量を1Rスペクトル分析法により定量した
ところ、ほとんど残存していなかった。またNMR法によ
り反応性ケイ素基の定量をしたところ、分子末端に

【０１２５】

【化３２】

【０１２６】を１分子当り約1.7個有するポリオキシプ
ロピレン系重合体（ＣＡ−１）が得られた。

【０１２７】

【参考例２〜１０】シリル基含有エチレン・プロピレン
・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）に代えて、比較製造例で合成した重合体（ＣＡ−
１）を用い、また可塑剤としてパラフィン系オイル（ダ
イアナプロセスオイルＰＷ−３８０、出光興産（株）
製）に代えて、末端アリルエーテル型のＭｎ＝5200、Ｍ
w/Ｍｎ＝1.6であるオキシプロピレン重合体（参考例２
〜３、５〜１０）あるいは大八化学（株）製の（２−エ
チルヘキシル）フタレート（参考例４）た以外は、実施
例１〜８および参考例１と同様にして硬化性組成物を調
製し、その特性を評価した。得られた結果を表３に示
す。

【０１２８】

【表３】

【０１２９】参考例２〜１０を総合評価した結果を表４
に示す。表中の○は良好な特性、×は好ましくない特
性、△はその中間の特性を示す。

【０１３０】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｊ 183/04 ４Ｊ１００ Ｃ０９Ｊ 183/04 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｚ Ｆ１６Ｊ 15/10 Ｘ Ｆ１６Ｊ 15/10 15/14 Ｃ 15/14 Ｃ０８Ｋ 5/54 (72)発明者 菊 地 義 治 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 有 野 恭 巨 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 永 井 三津子 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 坂 口 博 英 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 菅 原 正 紀 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 岸 正 夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 上 野 薫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 阿 部 孝 司 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 関 根 道 夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 3J040 EA16 FA06 FA20 HA15 HA16 4H017 AA03 AA31 AB07 AB16 AC01 AC05 AD03 AD05 AD06 AE03 AE04 AE05 4J002 BB041 BB201 EX016 EX026 EX036 EX046 EX076 EX086 FD206 GC00 GH00 GJ00 GM00 GQ00 4J038 CA091 CB041 CB091 CB111 CB141 DL151 GA01 GA02 GA09 GA12 GA13 GA15 JC35 KA02 KA03 PB05 PB09 PC02 PC03 PC04 PC08 4J040 CA171 DA041 DA111 DA131 DA151 EK111 GA01 GA03 GA04 GA22 GA23 GA24 GA31 HD33 HD36 JA09 KA16 MA02 MA05 MA06 MA10 NA19 NA20 PA23 4J100 AA01Q AA02P AA03Q AA04Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q AS15R BA71H BA72H CA03 CA04 HA55 HC79 JA01 JA32 JA43 JA57

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）非共役ポリエンである下記一般式
   ［Ｉ］または［II］で表わされる少なくとも一種の末端
   ビニル基含有ノルボルネン化合物から導かれる構成単位
   を有し、かつ分子中に下記一般式［III］で表わされる
   加水分解性シリル基を含有するシリル基含有エチレン・
   α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
   （Ａ）、 【化１】 ［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、 Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
   であり、 Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基で
   ある］、 【化２】 ［式中、Ｒ³ は水素原子または炭素原子数１〜１０のア
   ルキル基である］、 【化３】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
   あり、 Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト基、ア
   ルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、
   ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキ
   シ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加
   水分解性基であり、 ａは０、１または２の整数である。］、およびアミノ基
   置換シラン系化合物（Ｘ）を含有することを特徴とする
   硬化性組成物。
2. 【請求項２】（ａ）前記加水分解性シリル基を含有する
   シリル基含有エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
   ンランダム共重合体ゴム（Ａ）、（ｂ）分子内に１個の
   シラノール基を有する化合物および（または）分子内の
   加水分解性ケイ素基と水分とが反応して分子内に１個の
   シラノール基を有する化合物を生成しうる化合物
   （Ｂ）、並びに前記アミノ基置換シラン系化合物（Ｘ）
   としての（ｃ）２個の加水分解性基が結合しているケイ
   素を含有する基とアミノ基を有する化合物（Ｃ）、およ
   び（ｄ）３個の加水分解性基が結合しているケイ素を含
   有する基とアミノ基を有する化合物（Ｄ）を含有するこ
   とを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
3. 【請求項３】（ａ）下記一般式[III]で表される加水分
   解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結
   合を含まない有機重合体、 【化４】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
   あり、 Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト基、ア
   ルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、
   ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキ
   シ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加
   水分解性基であり、 ａは０、１または２の整数である。］およびアミノ基置
   換シラン系化合物（Ｘ）を含有することを特徴とする硬
   化性組成物であって、 電気・電子部品、輸送機、土木・建築、医療またはレジ
   ャ−の用途に用いられることを特徴とする硬化性組成
   物。
4. 【請求項４】（ａ）上記一般式[III]で表される加水分
   解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重結
   合を含まない有機重合体、（ｂ）分子内に１個のシラノ
   ール基を有する化合物および（または）分子内の加水分
   解性ケイ素基と水分とが反応して分子内に１個のシラノ
   ール基を有する化合物を生成しうる化合物（Ｂ）、並び
   に前記アミノ基置換シラン系化合物（Ｘ）としての
   （ｃ）２個の加水分解性基が結合しているケイ素を含有
   する基とアミノ基を有する化合物（Ｃ）、および（ｄ）
   ３個の加水分解性基が結合しているケイ素を含有する基
   とアミノ基を有する化合物（Ｄ）を含有することを特徴
   とする請求項３に記載の硬化性組成物。
5. 【請求項５】前記電気・電子部品の用途が、重電部品、
   弱電部品、電気・電子機器の回路や基板のシーリング
   材、ポッティング材、コーティング材もしくは接着剤；
   電線被覆の補修材；電線ジョイント部品の絶縁シール
   材；ＯＡ機器用ロール；振動吸収剤；またはゲルもしく
   はコンデンサの封入材であることを特徴とする請求項３
   または４記載の硬化性組成物。
6. 【請求項６】前記シーリング材が、冷蔵庫、冷凍庫、洗
   濯機、ガスメーター、電子レンジ、スチームアイロンま
   たは漏電ブレーカー用のシール材として用いられること
   を特徴とする請求項５に記載の硬化性組成物。
7. 【請求項７】前記ポッティング材が、トランス高圧回
   路、プリント基板、可変抵抗部付き高電圧用トランス、
   電気絶縁部品、半導電部品、導電部品、太陽電池または
   テレビ用フライバックトランスをポッティングするため
   に用いられることを特徴とする請求項５に記載の硬化性
   組成物。
8. 【請求項８】前記コーティング材が、高電圧用厚膜抵抗
   器もしくはハイブリッドＩＣの回路素子；ＨＩＣ；電気
   絶縁部品；半導電部品；導電部品；モジュール；印刷回
   路；セラミック基板；ダイオード、トランジスタもしく
   はボンディングワイヤーのバッファー材；半導電体素
   子；または光通信用オプティカルファイバーをコーティ
   ングするために用いられることを特徴とする請求項５に
   記載の硬化性組成物。
9. 【請求項９】前記接着剤が、ブラウン管ウェッジ、ネッ
   ク、電気絶縁部品、半導電部品または導電部品を接着す
   るために用いられることを特徴とする請求項５に記載の
   硬化性組成物。
10. 【請求項１０】前記輸送機の用途が、自動車、船舶、航
    空機または鉄道車輛の用途であることを特徴とする請求
    項３または４に記載の硬化性組成物。
11. 【請求項１１】前記自動車の用途が、自動車エンジンの
    ガスケット、電装部品もしくはオイルフィルター用のシ
    ーリング材；イグナイタＨＩＣもしくは自動車用ハイブ
    リッドＩＣ用のポッティング材；自動車ボディ、自動車
    用窓ガラスもしくはエンジンコントロール基板用のコー
    ティング材；またはオイルパンのガスケット、タイミン
    グベルトカバーのガスケット、モール、ヘッドランプレ
    ンズ、サンルーフシールもしくはミラー用の接着剤であ
    ることを特徴とする請求項１０に記載の硬化性組成物。
12. 【請求項１２】前記船舶の用途が、配線接続分岐箱、電
    気系統部品もしくは電線用のシーリング材；または電線
    もしくはガラス用の接着剤であることを特徴とする請求
    項１０に記載の硬化性組成物。
13. 【請求項１３】前記土木・建築の用途が、商業用ビルの
    ガラススクリーン工法の付き合わせ目地、サッシとの間
    のガラス周り目地、トイレ、洗面所もしくはショーケー
    スにおける内装目地、バスタブ周り目地、プレハブ住宅
    用の外壁伸縮目地、サイジングボード用目地に使用され
    る建材用シーラント；複層ガラス用シーリング材；道路
    の補修に用いられる土木用シーラント；金属、ガラス、
    石材、スレート、コンクリートもしくは瓦用の塗料・接
    着剤；または粘着シート、防水シートもしくは防振シー
    トに用いられることを特徴とする請求項３または４に記
    載の硬化性組成物。
14. 【請求項１４】前記医療の用途が、医薬用ゴム栓、シリ
    ンジガスケットもしくは減圧血管用ゴム栓用のシール材
    料であることを特徴とする請求項３または４に記載の硬
    化性組成物。
15. 【請求項１５】前記レジャーの用途が、スイミングキャ
    ップ、ダイビングマスクもしくは耳栓用のスイミング部
    材；またはスポーツシューズもしくは野球グローブ用の
    ゲル緩衝部材であることを特徴とする請求項３または４
    に記載の硬化性組成物。
16. 【請求項１６】（ａ）下記一般式[III]で表される加水
    分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重
    結合を含まない有機重合体、 【化５】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
    あり、 Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト基、ア
    ルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、
    ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキ
    シ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加
    水分解性基であり、 ａは０、１または２の整数である。］、およびアミノ基
    置換シラン系化合物（Ｘ）を含有する硬化性組成物から
    なることを特徴とするシーリング材。
17. 【請求項１７】（ａ）下記一般式[III]で表される加水
    分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重
    結合を含まない有機重合体、 【化６】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
    あり、 Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト基、ア
    ルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、
    ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキ
    シ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加
    水分解性基であり、 ａは０、１または２の整数である。］、およびアミノ基
    置換シラン系化合物（Ｘ）を含有する硬化性組成物から
    なることを特徴とするポッティング材。
18. 【請求項１８】（ａ）下記一般式[III]で表される加水
    分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重
    結合を含まない有機重合体、 【化７】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
    あり、 Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト基、ア
    ルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、
    ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキ
    シ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加
    水分解性基であり、 ａは０、１または２の整数である。］、およびアミノ基
    置換シラン系化合物（Ｘ）を含有してなる硬化性組成物
    からなることを特徴とするコーティング材。
19. 【請求項１９】（ａ）下記一般式[III]で表される加水
    分解性シリル基を含有する、主鎖に実質的に不飽和二重
    結合を含まない有機重合体、 【化８】 ［式中、Ｒは、炭素原子数１〜１２の１価炭化水素基で
    あり、 Ｘは、ハイドライド基、ハロゲン基、メルカプト基、ア
    ルケニルオキシ基、アルコキシル基、アシルオキシ基、
    ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキ
    シ基、チオアルコキシ基およびアミノ基から選ばれる加
    水分解性基であり、 ａは０、１または２の整数である。］、およびアミノ基
    置換シラン系化合物（Ｘ）を含有してなる硬化性組成物
    からなることを特徴とする接着剤。