JPS63108015A

JPS63108015A - 湿分硬化性低分子量重合体及びその組成物

Info

Publication number: JPS63108015A
Application number: JP62227541A
Authority: JP
Inventors: トング−ハック　バエ; ウィリアム　ディー．シグワース; ウィリアム　カミングズ; リチャード　エフ・トムコ; トーマス　エス．　クールバウグ
Original assignee: Uniroyal Chemical Co Inc
Current assignee: Uniroyal Chemical Co Inc
Priority date: 1986-09-10
Filing date: 1987-09-10
Publication date: 1988-05-12
Also published as: JPH0588845B2; KR960014550B1; AU7817787A; DE3774974D1; EP0260103B1; CN87106234A; KR880004004A; CA1297222C; EP0260103A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明は湿分硬化性で、硬化すると耐候性サブストレー
トに望ましい防護を与える、飽和された炭素主鎖を有す
る新規な低分子社、非晶質の、シランで置換された重合
体に関する。他の面について述べると、本発明はこのよ
うな重合体から成る組成物、並びに硬化した組成物と耐
候性サブストレートから成る複合体に関する。更に他の
面について述べると、本発明は耐候性サブストレートの
防護法に関する。

発明の背景耐候性の（ｗｅａｔｈｅｒａｔ）ｌｅ）サブストレート
、すなわち支持体又は基体の防護は長い問屋まれてきた
１つの目的である。理想的な耐候性被俊組成物は構成要
素に対して望ましい防護性を与え、防護すべき表面の外
観を変色させたり、傷っけたりせず、また表面不規則な
サブストレートにある穴やブリッジギャップ（ｂｒｉｄ
ｇθｇａｐ８）を十分に充填するものである。更に、こ
の種シーラント組成物はその適用、硬化が容易にできな
ければならない。このような被覆組成物には、往々にし
て、柔軟なサブストレート、例えば繊維、布帛等に適用
するときに十分に大きな可撓性を示すことが必要とされ
る。

耐候性サブストレートの防護用に過去に用いられた高分
子物質の中にある種の、湿分硬化性の高分子址シラング
ラフト化ゴム状重合体がある。すなわち、例えば、クレ
スジェ（Ｋｒｅｓｇｅ）等は米国特許第３．５０３．９
４３号明細書にエチレン／プロピレン／非共役ジエン主
鎖を有し、防水性の防護Ｉ＠を形成するのに用いること
ができる湿分硬化性のシランゲラスト化共重合体を開示
している。ここで注目される点は、クレスジェ等が実際
に製造したグラフト共重合体は全てテトラリン中で測定
して２．０ｄｌ／／ｌより大きい内部粘度を有し、従っ
て約９０．０００より大きい分子量を有することである
。

若干似ているが、ガードナー（Ｇａｒｄｎｅ　ｒ）等は
米国特許第３，６４４．、ｌＳ　１５号明細書に主鎖中
に少なくとも０．５モル係の不飽和を有する湿分硬化性
のシラングラフト化共役ジオレフィン重合体を開示して
いる。ここで注目すべきは、ガードナー等の実施例に示
される全ての主鎖重合体の最低分子量は４０．０　［］
　Ｄより大きいことである。また、スコツト（８ｃｏｔ
ｔ）に付与された米国特許第３，６４６，１５５号明細
書も８照されたい、この米国特許明細書にはシランのグ
ラフト化法を用いて高分装置ポリエチレン樹脂を架橋す
ることを開示している。

上記のクレスジェ等及びガードナー等はもっと低分子量
の主鎖重合体を用いてもよいと述べるけれども、それら
の特許明細書はこの説示について例証していない。この
点に関し、シー・ウォータース（Ｇ、Ｗｏｕｔθｒｓ）
及びエフ拳つッズ（Ｆ、　Ｗｏｏｄｓ）の”湿分硬化性
シラングラフト比エチレンプロビレンエラストマーズ（
ＭｏｉＦ３ｔｕｒｅ−Ｏｕｒａｂｌｅ　Ｓｉ’１ａｎｅ
Ｇｒａｆｔｅｄ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｐｒｏｐｙｌｅｎ
ｅ　Ｆｉｌａｓｔｏｍｅｒｓ）”と題され、英国、ハロ
デート（Ｈａｒｒｏｇａｔｅ　）で１９８１年−丁なわ
ち前記クレスジェ等及びガードーナー等の米国特許が発
行されてほとんど１０年後−に開催された国際ゴム会議
（工ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＨｕｂｂθｒ　Ｃ！０ｎ
ｆｏｒθｎｃｅ　）で発表された論文の結論が極めて注
目に値する。具体的に述べると、その発表の第５表にお
いてウォータース等は１低分子量のＫＰＭ類又はＥＰＤ
Ｍ類”は１湿分硬化能が小さい構造”であると結論して
いる。

湿分硬化性シーラントを製造するのに用いられてきた第
二の群の高分子物質はシランがグラフトされたハロゲン
化共重合体である。すなわち、パルドウイア　（Ｂａｌ
ｄｗｉｎ）等は米国特許第３．３６６．６１２号明細書
に防水性の耐候性ライナーとして有用な物質を形成すべ
（シランと反応せしめられたある種のハロゲン化された
高分子組成物を開示している。若干類似するものとして
ボンド・ジュニア（Ｂｏｎｄ、　Ｊｒ）等は米国特許第
４，０２８，４８３　号明細誉１ｃ″極めて加水分解性
の基”全実施例においてハロゲノ又はハロゲン化された
基）で置換されたエチレン、プロピレン及びエチレン性
不飽和シランのインターポリマーを開示している。

ある種のサブストレート（例えば、金属、ガラス又はプ
ラスチック繊維）を悪環境条件から防護するのに有用な
ものとして開示されている第三の群の湿分硬化性重合体
は低分子量のシラン変性ワックスである。すなわち、イ
ナカキ（工ｎａｋａｋｉ）　等は特開昭５４−１４５７
８５号公報に溶融温度の８０〜１６０℃より高い温度で
流延（キャスティング）成形加工するのに適した低分子
量のシラングラフト化ワックスを開示している。

更に、ジョツフリオン（Ｊｏｆｆｉｒｉｏｎ）及びスワ
ーデリック（９ｗａｒｂｒｉＣｋ）等はそれぞれ米国特
許第４，３４０，６８９号及び同第４，１１７，１９５
号明細書においてシランをエチレン／α−オレフィン共
重合体にグラフトする方法を開示している。

上記において議論した６つのタイプの重合体は全である
種の耐候性サブストレートにある程度の防護性を与える
が、各々の重合体の使用に結び付いた欠点がある。すな
わち、高分子量の重合体は多孔性のサブストレートには
望ましいようには浸透せず、しかもそれら重合体を適用
するために必要とされた浴剤を蒸発させるとき収縮する
傾向があり、そのためサブストレートに防護されない部
分が残る。

ワックスはそれらの使用前にそれらの浴融温度の８０°
に１２０℃より高い温度に７１１１熱しなければならな
いと言う欠点がある。このような高温は適用に困難をも
たらすばか・りでなく、その上防護すべきサブストレー
トを損ってしまうだろう。

従って、容易に適用でき、しかも多孔性サブストレート
に対して良好な浸透性を示す被覆組成物を有することは
極めて望ましいことであると思われる。

従って、本発明の１つの目的は容易に適用される被覆組
成物を提供することである。

本発明の他の目的は多孔性のサブストレートに対して望
ましい浸透性を示し、かつ多量の浴剤の使用を必要とし
ない被覆組成物を提供することである。

本発明のもう１つの目的は被覆組成物に有用なシランで
置換された親規な重合体を提供することである。

本発明の更にもう１つの目的は耐候性のサブストレート
を防護する方法な提供することである。

本発明の更に他の目的は耐候性サブストレート及び防護
性高分子層から成る複合体を提供することである。

これらの目的及びその他の追加の目的は次の記載と添付
実施例から更に十分に明らかになるだろう　　。

発明の説明本発明は、１つの局面においては、式％式％〔式中、Ｒヨハハロｒン、Ｃ１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２７　ｋ
　’：１　キシ、０１〜Ｃ１２アルキレンオキシ、Ｃ４
〜Ｃ１２アルコキシアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ６シクロアル
コキシ、Ｃ６〜Ｃ９アリ一ルオキシ％　０２〜”１３ア
ルキルカルボニルオキシ又は０１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ
１２アルキルアミノであり：Ｒ２及びＲ３は同−又は異なる原子又は基であって、水
素、Ｃ１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１ア
ルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルキレンオキシ、Ｃ４〜Ｃ１
２アルコキシアルコキシ％　Ｃ５〜Ｃ６シクロアルコキ
シ％　Ｃ２アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１３アルキルカルボニ
ルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミノ、Ｃ１””１２
アルキル＆　　０４〜”１２アルコキシアルキルｉ　０
５〜Ｃ６シクロアルキル又はＣ２〜Ｃ，アラルキルであ
り：そしてＱはＣ２〜Ｃ６アルケニレン％　０５〜Ｃ８
シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニレン又は
式Ｃ式中、ｊは０及び６を甘めて０〜乙の整数であり：
Ｒ４及びＲ５は各々独立に水素又はＣエルＣ３アルキル
であり：Ｒ６は水素又はメチルであり：そしてｙは２及
び５を含めて２〜５の整数である）を有する基である。〕で表わされる１個又は２個以上のシラン成分（ｍｏｉｅ
ｔｌθ日）を置換して有する飽和炭素主鎖から成る（た
だし、該飽和炭素主鎖が該シラン成分で置換される前に
ペンダント不飽和を荷する場合だけ鎖式（Ｉ）のｊは０
か又は１であることができる）、粘度平均分子量が約５
００乃至約２０．０００の非晶質重合体に関する。

もう１つの局面において、本発明は、（Ａ）式％式％〔式中、Ｒ１ハハロゲン、Ｃ１〜ｃ１２アルコキシ、Ｃ１−５−
０１２アルキレンオキシ、ｃ４〜ｃ：Ｌ２ア／Ｉｚコキ
シアルコキシ、Ｃ５〜ｃ６シクロアルコキシ、０６〜Ｏ
，アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１３アルキルカルボニルオ
キシ又は０１〜Ｃ工、アルキルアミノであり；Ｒ２及びＲ３は同−又は異なる原子又は基であって、水
素、Ｃ１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１〜
ｃ１２アルキレンオキシ、Ｃ４アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１
２アルコキシアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルコキシ
、Ｃ２〜Ｃ１３アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１アルコ
キシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１□アル
キル％　　０４アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルコキシア
ルキル＋０５〜Ｃ６シクロアルキル又はＯフ〜ｃ９アラ
ルキルであり：そしてＱハＣ２〜Ｃ６アルケニレン、Ｃ
５〜ｃ８シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルケニ
レン又ハ式Ｃ式中、ｊは０及び６をきめてθ〜乙の整数
であり；Ｒ４及びＲ５は各々独立に水素又は０１〜Ｃ３
アルキルであり：Ｒ６は水素又はメチルであり：そして
ｙは２及び５を含めて２〜５の整数である）を有する基である。〕で表わされる１個又は２個以上のシラン成分を置換して
有する飽和炭素主鎖から成る（ただし、該飽和炭素主鎖
が該シラン成分で置換される前にペンダント不飽和を有
する場合だけ鎖式（Ｉ）のｊは０か父は１であることが
できる）、粘度平均分子量が約５００乃至約２　［１，
ＯＤ　Ｏの非晶質重合体：（Ｂ）　　成分（Ａ）１００
重量部当り０乃至約６００重量部の充填材：及び（Ｑ）　　成分（Ａ）１００重敏電画りＯ乃至約１０，
０００重址電歇不活性稀釈剤：から成り、かつ成分（Ｂ）及び（０）は合計で成分（Ａ
）１００重址電歇り少なくとも約１重量部存在している
シーラント組成物に関する。

更に他の局面において、本発明は（ａ）耐候性サブストレートを用意シ；（ｂ）その耐候
性サブストレートの少なくとも一部分に次の成分：（Ａ）式％式％〔式中、Ｂｌはハロダン、Ｃ１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルコ
キシ、０１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルキレンオキシ
、Ｃ４〜ｃ１□アルコキシアルコキシ、Ｃ５〜ｃ６シク
ロアルコキシ、０６〜Ｃ９アリールオキシ、Ｃ２アルコ
キシ、Ｃ６〜Ｃ１３アルキルカ　　　１ルポニルオキシ
又はｏ１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルアミノであ
り：Ｒ２及びＲ３は同−又は異なる原子又は基であって
、水素、ｃ１〜ｃ１２アルコキシ、Ｃ１〜ｃ１２アルキ
レンオキシ、Ｃ４〜ｃ１２アルコキシアルコキシ、Ｃ５
〜Ｃ６シクロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ１３アルキルカルボ
ニルオキシ、Ｃ１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルア
ミノ、０１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルキル、Ｃ４ア
ルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルコキシアルキル、Ｃ５〜Ｃ
６シクロアルキル又は０７〜ｃ９アラルキルであり；そ
してＱはＣ２〜Ｃ６アルケニレン、ｃ５〜ｃ８シクロア
ルキレン％　Ｃ５〜ｃ８シクロアルケニレン又は式〔式中、ｊは０及び６を言めてＯ〜６の整数であり；Ｒ
′及びＲ５は各々独立に水素又は０１〜ｃ３アルキルで
あり：Ｒ６は水素又はメチルであり：そしてｙは２及び
５を旨めて２〜５の整数である）を有する基である。〕で表わされる１個又は２個以上のシラン成分を置換して
有する飽和炭素主鎖から成る（ただし、該飽和炭素主鎖
が該シラン成分で置換される前にペンダント不飽和？有
する場合だけ鎖式（Ｉ）のｊは０か又は１であることが
できる）、粘度平均分子蓋が約５００乃至約２　［）、
Ｃ００の非晶質重合体：（Ｂ）　　成分（Ａ）　１００
重量部当り０乃至約６００重量部の充填材：及び（０）　　成分（蜀１００重量部当りＯ乃至約１１１，
０００重量部の不活性稀釈剤：から成り、かつ成分（Ｂ）及び（０）は合計で成分（Ａ
）１００重量部当り少なくとも約１重量部存在している
湿分硬化性組成物を適用し；そして（０）その被覆サブストレートを硬化条件に付す；工程
から成る耐候性サブストレートの防護法に関する。

更にもう１つの局面において、本発明は本発明の方法に
従って被覆されたサブストレートから成る複合体に関す
る。

本発明の湿分硬化性重合体は飽和炭素主鎖な有する非晶
質のシラン置換重合体である。本明細書で用いられてい
る用語１飽和炭素主鎖”とは飽和炭素−炭素結合の連鎖
を意味する。ただし、この連鎖はペンダント基、すなわ
ち側基として不飽和の側鎖を置換して有していてもよい
。更に、本明細書で用いられている用語”非晶質”とは
５０′Ｃより高い示差熱分析による融点を有しない重合
体を意味する。本発明のシラン置換重合体は、それらが
定容積を有し、最後には収容容器の形状を取るという意
味で室温において液体である。

本発明のシラン置換重合体の飽和炭素主鎖は典形的には
ポリα−オレフィン単独又は共重合体、エチレン／α−
オレフィン共重合体１、エチレン／α−オレフィン／非
共役ポリエン三元共重合体、α−オレフィン／ポリエン
共重合体及び共役ポリエンの単独又は共重合体より成る
群から選ばれる。

このような主鎖はエチレン／α−オレフィン共重合体又
はエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエン三元共重
合体から成るのが好ましい。特に好ましい主鎖はエチレ
ン／プロピレン共重合体及びエチレン／プロピレン／非
共役ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）を包含する。

使用することができるポリα−オレフィン及び共役ポリ
エン重合体は単独重合体であってもよいし、あるいは少
量の、ビニル不飽和を有する他の単量体又は単量体類、
例えばスチレン、アクリレート、メタクリレート、アク
リロニトリル、メタクリレートリル等を更に包む共重合
体であってもよい。ただし、このような他の単量体は、
その存在でグラフト重合体の特性に悪影響を及ばずもの
であってはならない。

本発明のシラン置換重合体の主鎖を組成し得るポリα−
オレフィンは式Ｈ２０＝　’ＣＨＲ７（ただし　Ｒ７は
１〜１０個の炭素原子を有する線状又は分枝アルキル基
である）を有する１種又は２種以上のα−オレフィンの
単独又は共重合体である。Ｒ７は０１〜Ｃ８アルキルで
あるのが好ましい。最も好まシイα−オレフィンはプロ
ピレン、１−７”テン及び１−ペンテンである。１つの
好ましい態様において、エチレン／α−オレフィン共重
合体は更にアルキル−及び／又はアリール−置換ノルざ
ルネンを言む。

使用することができるエチレン／α−オレフィン／非共
役ポリエン三元共重合体はエチレン、少なくとも１種の
α−オレフィン（式Ｈ２０＝　０ＨＲ８、式中Ｐ８は１
〜１０個の炭素原子から成る線状又は分枝アルキル基で
ある）及び少なくとも１種の共重合性非共役ポリエンの
重合体である。使用することができる非共役ポリエンを
例示すると、脂肪族ジエン、例えば１，４−へキサジエ
ン、１，５−へキサジエン、１．４−ペンタジェン、２
−メチル−１，４−ペンタジェン、３−メチル−１，４
−へキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、
１．７−オクタジエン、１，９−デカジエン、エキソ−
及ヒエンドージシクロペンタゾエン等；エキンー及びエ
ンド−アルケニルノルボルネン、例えば５−プロペニル
−５−Ｃｉテン−２−イル）及び５−（２−メチルブテ
ン−〔２′〕−イル）ノルボルネン等；アルキルアルケ
ニルノルボルネン、例えば５−メチル−６−プロペニル
ノルボルネン等：アルキリデンノルボルネン、例えば５
−メチレン−５５−エチリデン−及び５−インプロピリ
デン−２−ノルボルネン、ビニルノルボルネン、シクロ
へキセニルノルボルネン等；アルキルノルボルナジェン
、例えばメチル−、エチル−及びプロピル−ノルざルナ
ジエン等：並びにシクロジエン、例工ば１，５−シクロ
オクタジエン、１．４−シクロオクタジエン等がある。

好ましい非共役ポリエンは５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン、１，４−へキサジエン及びジシクロペンタジェ
ンである。

使用することができるエチレン／α−オレフィン共重合
体及びエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエン三元
共重合体のエチレン含量は一般に約２５〜約８５％、好
ましくは約６０〜約７５％、最も好ましくは約４０〜約
７０％である。これらの割合は全て重量によるものであ
る。上記の三元共重合体のポリエン包数は１敞で一般に
約２５％以下、好ましくは約２〜約２０％である。

本発明のシラン置換重合体の主鎖をなすことができるα
−オレフィン／ポリエン共重合体は弐Ｈ２０＝ＯＨＲ’
　（ただし、Ｒ９は１〜１０個の炭素原子を含有する線
状又は分校アルキル基である）を有する少なくとも１種
のα−オレフィンと少なくとも１種の共役又は非共役ポ
リエンとの共重合体である。しかし、これらの共重合体
及び共役ポリエン共重合体の場合、飽和炭素鎖が生成す
るように重合が起こるか、あるいは得られる重合体を飽
和炭素鎖が存在するように水素化しなければならないこ
とに留意すべきである。

本発明のシラン置換重合体に特に好ましい重合体主鎖は
エチレンとα−オレフィン及び（任意成分としての）非
共役ポリエンとの低分子量共重合体である。これらの共
重合体は少なくとも約７５の粘度指数とビニリデンタイ
プの末端不飽和を有する。斯る末端不飽和は本発明の目
的にはペンダント不飽和であると考えられる。これらの
共重合体は米国特許第４，６６８，８３４号明細書に開
示され、メタロッセン（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）触媒
、例えば（０５Ｈ５）２Ｚｒ（Ｃ！Ｈ３）２　、　　（
０５Ｈ５）２Ｔｉ（ＯＨ３）２、”　５Ｈ５）　２ｚｒ
　Ｃ２０、（Ｃ３Ｈ５）　２ＴｉＣＪ−２等と線状又は
環状のアルミノキサン（ａｌｕＩｎｉｎＯＸａｎｅ）助
触媒、例えばメチルアルミノキサンとを併用して容易に
製造することができる。

本発明の組成物において用いられる飽和炭素主鎖は、斯
る重合体を硬化条件に暴露すれば架橋させることかでき
るように十分な量のシラン化合物を置換して有する。典
形的には、シラン基は重合体鎖当り約１〜約７０個存在
する。好ましくは、シラン基は重合体当り約１〜約１５
個存在する。

しかし、本発明の組成物は重合体鎖当り平均１個未満の
シラン基が存在するようにある量の非シラン化重合体を
宮んでいることができる。かくして、本発明の組成物に
おいて、シラン置換重合体成分はシラン成分を重合体鎖
当り約０．５個程度の少量で包むものであってもよい。

大きな可撓性度が必要とされる本発明の組成物の態様に
おいては、シラン基は重合体鎖当り平均約０．５〜約５
．０個存在すべきである。好ましくは、シラン基の存在
数は重合体鎖当り約０．６〜約６．０個であり、最も好
ましくは約０．７〜約１．２個である。更に、このよう
な可撓性を達成するためには、上記に加えて、本発明の
重合体は、分子量１０００当り約０．０５〜約０．６５
個のシラン置換基が存在するように十分な址のシラン置
換基を結合して有すべきである。

かくして、例えば大きな可撓性度を有する被覆を得るた
めに、数平均分子量が１０，０００の重合体は約０．５
〜約６６５個のシラン基を結合して有する。同様に、数
平均分子量が５．Ｄ［］０の重合体は、重合体鎖当り少
なくとも約０．５個のシラン基が存在しなければならな
いので、約０．５〜約１．７５個のシラン基な置換して
有する。

本発明の非晶質シラン置換重合体は粘度平均分子蓋０ｔ
ｖ）として約５００〜約２０，０００、好マしくは約７
５０〜約１０．００［］、最も好ましくは約１．０００
〜約８，０００の分子量を有する。

本発明の重合体の高分子玉鎖に置換されるシラン成分は
式＼Ｒ３を有するものである。ただし、Ｒ１はハＯｒ　ン、Ｃ１〜ｃ１２アルコキシ、Ｃ１〜ｃ
１２アルキレンオキシ、Ｃ４〜ｏ１□アルコキシアルコ
キシ％　Ｃ５〜ｃ６シクロアルコキシ％　Ｃ６〜Ｃ９７
＋Ｊ　−ルオキシ、Ｃ２〜ｃ１３アルキルカルボニルオ
キシ又は０１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルアミノ
であり：Ｒ２及びＲ３は同−又は異なる原子又は基であ
って、水素、ｃｌ””’−０１２アルコキシ、Ｃ１〜ｃ
１２アルキレンオキシ、Ｃ４アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２
アルコキシアルコキシ、０５〜Ａ６シクロアルコキシ％
　　ｃ２アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１３アルキルカルボニル
オキシ、Ｃ１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルアミノ
、Ｃ１アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２７　ルｄＰ　／ｌ／　
、　　Ｑ、〜ｃ１２アルコキシアルキル、０５〜Ｃ６シ
クロアルキル又はＯフ〜ｃ９アラルキルであり：そしてＱはＣ２〜Ｃ６アルケニレン、ｃ５〜ｃ８シクロアルキ
レン％　Ｃ５〜ｃ８シクロアルケニレン父は式Ｃ式中、
ｊは０及び６を言めてＯ〜６の整数であり：Ｒ′及びＲ
５は各々独立に水素又は０１〜Ｃ３アルキルであり：Ｒ
６は水素又はメチルであり：そしてｙは２及び５を含め
て２〜５の整数である）で表わされる基である。

ただし、飽和炭素主鎖が上記シラン成分で置換される前
にペンダント不飽和を有する場合だけ式％式％ｊは炭素主鎖がシラン成分で置換される前にペンダント
不飽和をすでに有している場合だけＤか１であることが
できることに留意されたい。これはシラン化合物（シラ
ン成分を形成すべく主鎖に置換される化合物）か、ある
いは主鎖は置換な起こすためにエチレンタイプの不飽和
（主鎖の場合、そのような不飽和は飽和炭素鎖から懸垂
している）をｆｆＷＬでいる必要があるからである。従
って、ｊが０又は１であるときは、飽和炭素主鎖から懸
垂するそのようなペンダント不飽和が存在し、炭素主鎖
自体には在住していなかった場合にシラン成分が置換さ
れなければならない、ｊが２．６．４．５又は６である
場合、シラン成分は飽和炭素主鎖自体か、又は前にエチ
レン性不飽和であったペンダント基に対して置換するこ
とができる。

好ましくは　Ｒ１は塩素％　’１〜Ｃ６アルコキシ、０
６〜Ｃフアリールオキシ又はＣ２〜Ｃ６アルキルカルボ
ニルオキシであり：Ｒ２及びＲ３は各々独立に０１〜Ｃ６アルコキシ、０６
〜Ｃ７アルキルカルボニルオキシ又は０１〜Ｃ６アルキ
ルであり；そしてＱは０２〜Ｃ５アルキレンである。

更に好ましズは　Ｒ１は０１〜Ｃ３アルコキシ又はＣ２
〜Ｃ３アルキルカルボニルオキシであり：Ｒ２及びＲ３
は各々独立に０１〜Ｃ３アルコキシ、０２〜Ｃ３アルキ
ルカルボニルオキシ又は０１〜Ｃ３アルキルであり：そ
してＱは０２〜Ｃ５アルキレンである。

最も好ましくは、そのよっなシラン成分はビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
アセトキシシラン、ビニルトリインプロポキシシラン、
ぎニルトリクロロシラン、アリルトリクロロシラン、ビ
ニルジクロロメチルシラン、ビニルジクロロエチルシラ
ン、アリルジクロロメチルシラン、アリルクロロジメチ
ルシラン、アリルジクロロエチルシラン、トリクロロシ
ラン、ジクロロメチルシラン又はクロロジメチルシラン
から誘導されるものである。

本発明のシラン置換重合体は高分子主鎖を適当なシラン
と約６０〜約２７５℃の温度で遊離ラジカル発生剤、例
えば−１Ｗ機ヒドロペルオキシド若しくはペルオキシド
、又はアデニ）　ＩＪルの存在下において接触させるこ
とによって製造することができる。遊離ラジカル発生剤
は一般に主鎖重合体の重量基準で約ｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜約
５０重量％の量で用いられる。用語１適当なシラン”と
は、遊離ラジカル発生剤の存在下で主鎖重合体と反応せ
しめられるとき、前記式の成分を生成させるシランを意
味する。、′適当なシラン”は、もし重合体主鎖がエチ
レンタイプのペンダント不飽和を有しないならば、エチ
レンタイプの不飽和（すなわち、炭素−二重結合）を含
む少なくとも１個の置換基を含有しなければならない。

置換反応を実施する際に使用することができる遊離ラジ
カル発生剤を挙げると、芳香族ジアシルペルオキシド及
び脂肪族ジアシルペルオキシドを含めて芳香族又は脂肪
族の（ヒドロ）ペルオキシド、二塩基酸ペルオキシド、
ケトンペルオキシド、アルキルペルオキシエステル及び
アルキルヒドロペルオキシドがある。使用することがで
きる（ヒドロ）ペルオキシＶの実例を示すと、ジアセチ
ルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス−２
，４−ジクロロペンゾリルペルオキシド、ジーｔ−ブチ
ルペルオキシＰ５ゾクミルペルオキシド、ｔ−ブチルベ
ルベンゾエート、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，
５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチ
ルへキサン％２１５−ビス−（ｔ−ブチルベルオキシン
−２，５−ジメチルヘキシン−３，４，４，４’、４’
−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，２−シシク
ロヘ−キシルプロパン、１．４−ビス−（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）−３，３，５−１リメチルシクロヘキサン、
ラウロイルペルオキシｒ、こはく酸ペルオキシド、シク
ロヘキサノンペルオキシ）、Ｉ、ｉ、−ブチルベルアセ
テート、ブチルヒドロペルオキシド等がある。

同様に適当な遊離ラジカル発生剤にアジドタイプの化合
物がある。この例は、アジドホルメート、例えばテトラ
メチレンビス（アジドホルメート）等：芳香展示リアシ
ト、例えば４．４′−ジフェニルメタンジアジド等：及
びスルホンアシド、例えばｐｌＩ）’−オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルアジＶ）等である。符に好ましい遊離
ラジカル発生剤にジ−ｔ−ブチルペルオキシド及びジク
ミルペルオキシドがある。

本発明の組成物は久）前記のシラン置換重合体：（日０
〜約３００重量部の充填材：及び〔Ｃ）Ｄ〜約１０．０
００重量部の不活性稀釈剤から成る。ここで、部は成分
（Ａ）１００重量部基準の部数である。

成分（Ａ）１００重量部当り少なくとも約１重量部の成
分（Ｂ）及び／又は（０）が存在しなければならない。

本発明のシーラント組成物をコーキング材として使用す
る予定の場合、充填材を使用するのが特に望ましい。使
用してもよい適当な充填材の実例はカーボンブラック、
クレー、軽石、メルク、炭酸カルシウム、シリカ、シリ
ケート、パライト及び金属酸化物、例えば二酸化チタン
等の物質である。存在するシラン置換重合体１００重量
部基準で、好ましくは約１〜約３００重址部、更に好ま
しくは約５〜約７５重量部の充填材を使用するのが典形
的である。しかし、これらの割合は使用される個々の充
填材に応じて、また防護すべき個々のサブストレートに
応じて若干変わり得る。

これらのシーラント組成物を防水用表面に使用すべき場
合、一様な適用を確実に達成するために稀釈剤を使用す
るのが望ましい１．使用することができる不活性稀釈剤
の実例は植物油、鉱油、エステル系可塑剤、芳香族炭化
水素溶媒及び脂肪族炭化水素溶媒である。代表的なこの
ような稀釈剤の列はアマニ油、タル油等の植物油：ナフ
テン系及びパラフィン系の留出物等の鉱油：フタル酸ジ
プチル、フタル酸ジオクチル、アジぎン酸ジオクチル等
のエステル；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素：及びヘキサン、オクタン、デカン等の脂肪族
炭化水素である。

稀釈剤はシラン置換重合体１００重量部基準でＤ〜約１
０．０００重量部用いられる。好ましい稀釈剤址は防護
されるべきサブストレート、使用される置換重合体及び
その他の同様の因子に依存するが、このような緻は当業
者が日常的実験手法を用いて容易に決め得るものである
。

更に、所望によっては、本発明の組成物にシラノール糸
縮合触媒を配合してもよい。適当な触媒にはジブチル錫
ジラウレート、酢酸第一錫、オクタン酸第−錫、ナフテ
ン酸鉛、オクタン酸亜鉛、鉄−２−エチルアミンエート
及びナフテン酸コバルト等の金属カルがキシレート：チ
タンのエステル及びキレート、例えばテトラゾチルチタ
ネート、テトラノニルチタネート及びビス（アセチルア
セトニル）ジ−インゾロビルチタネートのような有機金
属化合物：エチルアミン、ヘキシルアミン、ジプチルア
ミン及びピペリジン等の有機塩基：及び鉱酸及び脂肪酸
等の酸がある。好ましい触媒は有機錫化合物、例えばジ
プチル錫ゾラウレート、ジプチル錫ジアセテート及びジ
プチル錫ジオクトエートである。典形的には、斯る触媒
は組成物１００重量部当り約６重量部以下の量でＤＯえ
られるヶ更に、本発明の組成物は安定剤、加工助剤、界面活性剤
等の常用の添７１０剤を更に含んでいてもよ（ゝ。

更Ｋまた、本発明の重合体は（ＯＨ３０００）２Ｂａ　
・２Ｈ２０、ＢａＣＬ２・２Ｈ２０，０ａｓｏ、・２ａ
２ｏ　、ＣｕＳ０４・５Ｈ２０。

Ｍｇ５Ｏ，−７Ｈ２０、Ｎａ２Ｂ４０７１ＤＨ２０等の
ような水和された塩とも配合することができ、それによ
って一層急速な内部硬化が必要な場合、あるいはふん囲
気に痕跡量の湿分も存在しない場合に内部的に湿分を供
給するよ５にしてもよい。

本発明の組成物は、典形的には、常用の混合装置を用い
て各成分を任意の順序で配合することによって調製され
る。組成物の硬化が早（進み過ぎるのを避けるために、
組成物は低湿度条件下で貯蔵すべきである。

本発明の方法は、典形的には、次のようにして行われる
。すなわち、耐候性サブストレートを用意する。このよ
うなサーブストレートの表面の少なくとも一部を本発明
の組成物で被覆する。本発明の組成物は、典形的には、
噴霧、カートリッジからの押出し、こて塗り等を甘めで
、使用すべきシーラント組成物及び防護すべきサブスト
レートに依存して任意、適当な常用手段で適用すること
ができる。

適用された組成物を次に硬化条件に付す。硬化条件は一
般に外囲の温度及び湿度から成る。ただし、所望ならば
、より速い硬化を達成するためにもっと高い温度及び／
又は湿度を用いてもよい。

本発明の組成物は木材、れんが、コンクリート等を言め
で、広範囲の耐候性サブストレートを防ｗｋ″ｆるのに
用いることができる。本発明の硬化した組成物は可撓性
が大きいため、繊維、布帛等の柔軟なサブストレートに
対して使用するのに殊に適している。

本発明により被覆されたサブストレートは増７１０した
耐候性を示す。

実施例次の実施例は本発明を更に説明、例証すべく意図された
ものであって、本発明の範囲をいかなる意味においても
限定するものではない。

実施例１〜６凝縮器、温度計、窒素出入管及びかき混ぜ装置を備えた
ガラス製樹脂用反応釜にバナジウム触媒により製造した
エチレン／プロピレン共重合体又はエチレン／フロピレ
ン／ジシクロペンタジェン共重合体、シラン付別物及び
遊離ラジカル開始剤を７７［＋えた。共重合体、シラン
及び開始剤の址及びタイプは全て第１表に示す。

反応混合物を窒素ブランケット下、表に示す温度におい
て６〜５時間かき混ぜた。浴剤が存在しない場合、反応
混合物を次に１５０°Ｃで３０〜６０分間真空ストリッ
ピングした。溶剤を使用した反応の場合（実施例４）は
、まず浴剤を６０〜９０℃で留去し、その後で生成物を
上記のようにストリッピングした。

実施例１〜６において、このようにして形成されたシラ
ン置換重合体１００部を煙務シリカ（力−ボシル［Ｃａ
ｂｏｓｉｌ〕）　１０部及びジブチル錫ジラウレー）０
．３部と混合して組成物を配合、形成した。これらの組
成物を室温及び同部屋の湿度で４５日間硬化させ、得ら
れた硬化組成物を評価した。このような試験の結果を第
１表にまとめて示す。

実施列４〜６のシラン置換重合体は組成物に配合、形成
せずに硬化させた。不粘着時間及び水中で８時間沸とう
処理後のキシレン中デル分Ｃ％）を第１表に示ｊ、。

これらの実施例は、液状のＢＰ及びＥＰＤＭと、不飽和
炭素−炭素二重結合を有する置換基及び１個又は２個以
上のその他の加水分解性置換基を富有するシラン類との
反応は湿分り存在下、室温で架橋するシラン化された液
状のＥｐ付加物又はＢＦＤＭ付卯物を生成させることを
証明している。この結果は、低分子址のＥＰ及びＦｉＰ
ＤＭの湿分硬化能は低いという前記ウォーター及びウツ
ズの結論から見て予想外のことである。

実施例７〜１１実施例１〜６で使用した方法と同じ方法と、同様の装置
を用いて、ビニリデンタイプの末端不飽和を有する数種
のエチレン／プロぎレン共重合体（米国特許第４，６６
８，８３４号の範囲１７３）Ｋビニルトリメトキシシラ
ンをグラフトさせた。出発原料重合体、反応試剤の量及
び形成されたグラフト重合体の分析結果を第■表にまと
めて示す。

これらの実施例は、一般に炭素−炭素二重結合と１個又
は２個以上の７部０水分解性置換基を官有するシラン類
、特にビニルトリメトキシシランは液状Ｅｐ共重合体と
高効率で反応することを証明している。

実施例１２及び比較実験Ａパルタイプ（ｐａｒｒ−ｔ７ｐｌの、２１のステンレス
スチール製高圧反応容器にビニリデンタイプの末端不飽
和を有するエチレン／プロピレン共重合体（プロピレン
５８重ｔ％、ＭＶ　１８５０　）９００ｇ、ビニルトリ
メトキシシランｉｏａ、ｐ及びジクミルペルオキシＶ（
活性９２％）４５ｇを入れた。この混合物を窒素ブラン
ケット下、１６０℃で２時間かき混ぜ、次いで真空ス）
　ＩＪツピングした。

得られたシラン化ＢＰ付７１０物ケ固形分９．７％で炭
化水素溶媒（インパール〔工θｏｐａｒ″ｌＥ１エクン
ン・ケミカル社［Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈθ、１ｃａ１ｃｏｍ
ｐａｎｙ：）から市販）に浴解した。湿分硬化をより速
やかに行えるようにするためにジブチル錫ジラウレート
をシラン置換重合体１００部当り０．８重量部の割合で
卯えた。

非置換エチレン／プロピレン共重合体の固形分１０．５
％のインパールＥ中浴液も調製した（比較実験Ａ）。

これらの配合物をコンクリートとれんかに同様の適用率
で適用し、これら防護サブストレートを水中に色々な時
間浸漬した。第■表は、シラン比重合体はコンクリート
とれんがの両サブストレートの吸水性を下げるのに未置
換重合体よりはるかに効率的であったことを示している
。

ｇ　舊　１（実施例１３〜１８実施例１３〜１８のシラン化ｇｐ付加物は実施例１〜乙
に記載の操作に従って製造したものであった。５００ｍ
７！の樹脂用反応釜にビニリデンタイプの末端不飽和を
有するエチレン／プロピレン共重合体（プロピレン４２
重量％、ＭＶ　２９２０３１５０　ｇ　、ジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシド６ｇ及び第■表に記す量のビニルトリメ
トキシシランを入れた。

得られたシラン化ＥＦ付加物を炭化水素浴剤（インパー
ルＧ１エクンン・ケミカル社から市販ンに固形分１０％
まで浴解し、シラン化重合体１００部当り１部のジプチ
ル錫ゾラウレートを卯えることによって組積造用被覆剤
を配合、形成した。

第■表はシラン置換エチレン／プロピレン共重合体で被
覆されたコンクリート、れんが及び木材の各ブロックの
成木特性に及ぼすビニルトリメトキシシラン水準の影響
を示す。

Ｌｆｌ　　　　　　　　　　　−Ｃｒリ　　　　　　　　　（イ）ｈ　　　　　　　　　　　　〒− 〇　　　　　　　　　　　ｒ＼ ω　　　　　　　　　　禮！　　　　　　Ｓ砦　　　　　砦実施例１９炭化水素溶剤（インパールＧ）及びシラン置換重合体１
００部当り１重量部のジブチル錫ジラウレートを使用し
て実施例７及び１０のシラン置換エチレン／７°ロビレ
ン共重合体を配合して２０％固形分の被覆剤を形成した
。これらの被覆剤をコンクリートスラブに被覆率２２７
平方フイート／ガロンで適用した。被覆に先き立って、
未被覆コンクリートスラブの吸水性を測定して水中に２
４時間浸漬後の平均重量増７１０率は１１．２％である
ことを確認した。

第７表の結果は、より低分子量のシラン置換共重合体は
より高分子址の付加物と同等の防水性を与えたことを示
している。これに加えて、低分子目付加物はコンクリー
トに更に深く浸透し、より自然な表面外観を与えた。た
だし、谷々の付７１０物はこのような不規則表面サブス
トレートに対して望ましい防護を与えた。

第７表実施例点　　　　　　　　　　７８ＭＶ−シラン化ＥＰ付７Ｊロ物　　　　　〜５０００　
　　１５４０重量増り口車、係−水中４８時間浸漬後の被覆コンクリート１．８　　　　　　１．８被
覆後のコンクリートの外観　　　　暗色　　　　　自然
浸透深さ、インチ　　　　＜１／１６１／８〜１／４実
施例２［１本実施例はシラン置換エチレン／プロピレン共重合体の
布地に対する永久撥水剤としての使用を証明するもので
ある。

実施例９のシラン置換低分子量エチレン／プロピレン共
重合体１００．Ｆ及びシブチル錫ジラウレート１部′４
！：′炭素水素ｍ剤（イアバールＧ　）　９００部に溶
解することによってシラン置換共重合体に基づく被覆剤
を調製した。この配合物を１０インチ×６インチの未漂
白モスリン地の表面積の半分に１回塗布した。モスリン
地は前取って洗剤浴液で洗浄され、乾燥用架台で伸ばさ
れ、１１０°Ｃで１５分間乾燥されたものであった。生
地の残り半分はインパールＧで１回塗布処理した。溶剤
を室温で蒸発させた後、試料を６０℃で１５分間乾燥し
、部屋の温度と湿度で６日間硬化させた。

インパールＧ処理生地に水滴を置くと３分以内に生地に
吸収された。シラン置換低分子量エチレン／プロピＶン
共重合体処理生地に置かれた水滴は１５分後でも生地に
吸収されなかった。このシラン化共重合体処理モスリン
地はその通気性を保持していた。ｒライクリーニングを
模擬するためにトリクロロエチレンで５回洗浄したが、
シラン化共重合体処理生地の撥水性は失われなかった。

実施例２１本実施例はシラン置換低分子量エチレン／プロぎレン共
重合体の湿分硬化性、室温加硫性（ＲＴＶ　）シーラン
ト及びコーキング材としての使用を証明するものである
。

１２／の樹脂用反応釜にエチレン／プロぎレン共重合体
（プロピレン４４重量部、Ｍｖ４２００）２３００、！
＄、キシレン５００．Ｖ、ビニルトリメトキシシラン１
１５！！及びジ−ｔ−ブチルペルオキシドＩＥＬ４ｇな
入れた。反応容器を閉じ、窒素でフラッシュした。その
混合物を室温で６０分間機械的に攪拌して均一な混合物
を得１こ。その温度を１５０℃に上げ、窒素ふん囲気下
においてその温度で５時間保持した。揮発物を真空スト
リッピングで除去した。

得られ１こシラン置換共重合体は粘度平均分子量（ＭＶ
）　４３　Ｄ　０％室温におけるブルックフィールド粘
度３２７．０００　ｃｐ日であった。未配合シラン化重
合体の指触不粘着時間は室温、１００％相対湿度で４８
時間であった。

上記で製造したシラン置換共重合体を配合して次のＲＴ
Ｖシーラント処方物を形成した。

重量部シラン山付り口吻　　　　　　　１００災比水素爵剤（
インパールＧ＞　　　　　１２．７カーボシル（煙霧シ
リカ＞　　　　　　１２．７接着促進剤（アミノプロピ
ルトリエトキシシラン＞　　　　　　　　　　　０．８９
フエノール系酸化防止剤（イルガノックス〔工ｒｇａｎｏｘ）１０７６　　　０．２５ジ
プチル錫ジラウレート触１）ＩＥ　　　　　　０．２５
上記ＲＴＶシーラントは混合室な排気できるようにした
二軸遊星形ミキサーの中で、次のスケジュールを用いて
調製した。

時間１分）　　　　操　作　　　　　　　　　速度、ｒ
ｐｍＯ付Ｄ口吻、浴剤添ＤＩ、　　　　　　　　　　２
０２０　　カーボシル、ＡＯ、シラン添７７０　　　　
５０２３　　真空を適用　　　　　　　　　　　５０〜
７０６５　　触媒添加、真空を継続適用　　　　５０〜
７０６５　　破断Ｗ／Ｎ２１ｃよる掃気　　　　　５０
〜７０上記のようにして配合、混合したシーラントは硬
化の前後において無臭で、しかも市販のシリコーンＲＴ
Ｖシーラントより澄明性が良好であった。

厚さｉ／、インチ以下の部分でも本発明のシラン置換Ｒ
ＴＶシーラントは可視光に対して透明であったが、これ
に対して市販のシリコーンシーラントは半透明乃至不透
明であった。不活着時間Ｃ指触ンは室温、５５％相対湿
度において２７時間であった。硬化したシーラントは伸
び率１８０％で、無処理コンクリートサブストレートに
対して優れた剥離接着性を示した。

実施例２２機械的かき混ぜ機、温度計及びドライアイス凝縮器を備
えた３／の樹脂用反応釜に乾燥ｎ−へキサｙ１４００−
に溶解した、ジシクロペンタジェンを含む液状エチレン
／プロぎレン／非共役ジエン三元共重合体（Ｅ／Ｐ＝４
（Ｓ１５４重置比、沃素価＝１９、ｙｖ＝３４００）６
３３．８１を２７ｒＪえた。

このＫＰＤＭ溶液にトリクロロシラン５０．７＆（０，
３７４モル）及びｔ−ブチルペルオキシビバレートのミ
ネラルスぎリット９７５％溶液１２．７ｇを加えた。こ
の混合物を機械的にかき混ぜながら窒素下でおだやかに
６時間還流した。浴剤及び未反応のトリクロロシランを
真空下、１２０°ｃで除去した。

得られた液状のＥＰＤＭ　−トリクロロシラン付り口吻
は塩素を２．０８％包有していた。これは添加トリクロ
ロシランの６６％が液状ＥＰＤＭと反応して重合体鎖当
り０．７個のトリクロロシリル基を生成させたことを示
す。付加物の分子量は出発原料物質の分子量と本質的に
同じであった。

上紀付７ＪＯ物は室温、８５％相対湿度で７２時間後も
指触不粘着性であった。この付加物の１／、６インチの
スラブを室温、１００％相対湿度で７日間硬化させた。

この試料を色々な物性に関して試験した。試験結果な以
下の第■表にまとめて示す口実流向２３〜６２以下の第■表に示すエチレン／プロピレン／ジシクロペ
ンタジェン三元共重合体を用いて幾つかの追ＺＩＯの湿
分硬化性トリクロロシラン置換重合体を製造した。製造
は実施例１に記載の操作と本質的に同じ操作で行った。

実施例２〜８において、重合体のハロシラン成分数は少
なく、そのため硬化したとき極めて可撓性に冨む生成物
がもたらされた。実施例９〜１１０重合体は重合体鎖当
りのシラン成分数がより多く、従って硬化して耐候性サ
ブストレートを防護するのに望ましい性質を有しつつ可
撓性が実質的により少ない生成物を形成した。

こりようにして製造された付Ｄａ物の各々のスラブを室
温、１００％相対湿度で第■表に示す時間硬化させた。

これら試料の物性を第■表に示ｊａ第■表に示される曲
げ試験において、１インチＸ２．５インチＸ　Ｏ，１２
インチの試料ストリップを曲りの外径が約０．２５イン
チになるように折り曲けた。この試験で、クラック、す
なわち亀裂が発生しない場合、試料は合格と、クラック
が発生した場合、試料は不合格と判定した。

嘔州　　　　。

（イ）０％唖０皆　ゞｃＳＪＦ（イ）９すｍ　　石　　　　　　（の　　　　　　　０上記のデーターは、低分子歓ＥＰＤＭの湿分硬化能は低
いという結論を公にしている前記ウォーター等と対照的
に、本発明の組成物は容易に湿分硬化することを示して
いる。

実施例６３〜４０上６ピで製造したＥｌｉＣＪ３変性共重合体の幾つかに
ついて、それぞれの官能化共重合体１０口部を次の処方
の１つと完全混合することによって以下の第■表に示す
通りのコーキング組成物を配合、調製して更に評価した
。

カーボシル（商標）２５”　　　　　　２５　　　２１
　　　　１０サンバー（Ｓｕｎｐａｒ：商標）１５０（
２）２５　　　２１　　　１５Ｍｇｏ　　　　　　　　
　　　　６　　　５　　　６Ｔｉｅ２５　　　４　　　
５エポン（ＥｐＯｎ：ｉ［標＞　５２ｓｔ３１　　　　　
　　　　　　　　１゜旦＋１１７リカ（２）エキステンダー油（３）インプロピリデンビス（１，２−エポキシプロビ
ルフェニル）：受容体ＨＣ，Ａこれらのコーキング組成物の硬化試料をそれらの物性に
ついて試験した。試験結果を第■表に示す。

実施例又は比較実験　　　　６６　６４変注共重合体（
実施例）　　　　２２　　２３処方　　　　　　　　　
　　　（ｉ）　　　　（ｉ）硬化日数　　　　　　　　
　１１　６６２５％モジュラス、９日１　　　　１１　
　　５５０％モジュラス、　ｐｓｉ　　　　　２３　　
　７引張強さ、ｐｓｉ　　　　　　　４７　　２９破断
伸び、％　　　　　　　７３　１３７硬度、ショアーＡ
　　　　　　２０　　１２簀　１−”は測定不能を示す
。

第■表（Ｉｌｌ）（ｉ）（１１１）（１１）（１）（１）上記
のデーターは、本発明の組成物はコーキング材としての
使用に対して優れた性質を示すことを明らかにしている
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルコキシ、Ｃ
＿１〜Ｃ＿１＿２アルキレンオキシ、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿
２アルコキシアルコキシ、Ｃ＿５〜Ｃ＿６シクロアルコ
キシ、Ｃ＿６〜Ｃ＿９アリールオキシ、Ｃ＿２〜Ｃ＿１
＿３アルキルカルボニルオキシ又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２
アルキルアミノであり；Ｒ＾２及びＲ＾３は同一又は異なる原子又は基であつて
、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿
１＿２アルキレンオキシ、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２アルコキ
シアルコキシ、Ｃ＿５〜Ｃ＿６シクロアルコキシ、Ｃ＿
２〜Ｃ＿１＿３アルキルカルボニルオキシ、Ｃ＿１〜Ｃ
＿１＿２アルキルアミノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル
、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２アルコキシアルキル、Ｃ＿５〜Ｃ
＿６シクロアルキル又はＣ＿７〜Ｃ＿９アラルキルであ
り；そしてＱはＣ＿２〜Ｃ＿６アルケニレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿８シク
ロアルキレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿８シクロアルケニレン又は
式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 若しくは（II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｊは０及び６を含めて０〜６の整数であり；Ｒ
＾４及びＲ＾５は各々独立に水素又はＣ＿１〜Ｃ＿３ア
ルキルであり；Ｒ＾６は水素又はメチルであり；そして
ｙは２及び５を含めて２〜５の整数である）を有する基である〕で表わされる１個又は２個以上のシラン成分を置換して
有する飽和炭素主鎖から成る（ただし、該飽和炭素主鎖
が該シラン成分で置換される前にペンダント不飽和を有
する場合だけ該式（ I ）のｊは０か又は１であること
ができる）、粘度平均分子量が約５００乃至約２０，０
００の非晶質重合体。
（２）飽和炭素主鎖がエチレン／α−オレフィン共重合
体及びエチレン／α−オレフィン／非共役ジエン三元共
重合体より成る群から選ばれる重合体である特許請求の
範囲第１項に記載の重合体。
（３）飽和炭素主鎖がエチレン／プロピレン共重合体及
びエチレン／プロピレン／非共役ジエン三元共重合体よ
り成る群から選ばれたものである特許請求の範囲第２項
に記載の重合体。
（４）Ｒ＾１が塩素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ、Ｃ＿
６〜Ｃ＿７アリールオキシ又はＣ＿２〜Ｃ＿６アルキル
カルボニルオキシであり；Ｒ＾２及びＲ＾３が各々独立
にＣ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ、Ｃ＿６〜Ｃ＿７アルキル
カルボニルオキシ又はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルであり；
そしてＱがＣ＿２〜Ｃ＿５アルキレンである特許請求の
範囲第３項に記載の重合体。
（５）Ｒ＾１が塩素、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ又はＣ
＿２〜Ｃ＿３アルキルカルボニルオキシであり；Ｒ＾２
及びＲ＾３が各々独立にＣ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ、Ｃ
＿２〜Ｃ＿３アルキルカルボニルオキシ又はＣ＿１〜Ｃ
＿３アルキルであり；そしてＱがＣ＿２〜Ｃ＿５アルキ
レンである特許請求の範囲第４項に記載の重合体。
（６）重合体の粘度平均分子量が約７５０乃至約１０，
０００である特許請求の範囲第５項に記載の重合体。
（７）重合体の粘度平均分子量が約１，０００乃至約８
，０００である特許請求の範囲第６項に記載の重合体。
（８）エチレン／プロピレン共重合体及びエチレン／プ
ロピレン／非共役ジエン三元共重合体より成る群から選
ばれる飽和炭素主鎖を有し、そしてビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセト
キシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、アリルトリクロロシラン、ビニルジ
クロロメチルシラン、ビニルジクロロエチルシラン、ア
リルジクロロメチルシラン、アリルクロロジメチルシラ
ン、アリルジクロロエチルシラン、トリクロロシラン、
ジクロロメチルシラン又はクロロジメチルシランから誘
導される１個又は２個以上の成分で置換されている、粘
度平均分子量が約１，０００乃至約８，０００の非晶質
重合体。
（９）（Ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルコキシ、Ｃ
＿１〜Ｃ＿１＿２アルキレンオキシ、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿
２アルコキシアルコキシ、Ｃ＿５〜Ｃ＿６シクロアルコ
キシ、Ｃ＿６〜Ｃ＿９アリールオキシ、Ｃ＿２〜Ｃ＿１
＿３アルキルカルボニルオキシ又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２
アルキルアミノであり；Ｒ＾２及びＲ＾３は同一又は異なる原子又は基であつて
、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿
１＿２アルキレンオキシ、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２アルコキ
シアルコキシ、Ｃ＿５〜Ｃ＿６シクロアルコキシ、Ｃ＿
２〜Ｃ＿１＿３アルキルカルボニルオキシ、Ｃ＿１〜Ｃ
＿１＿２アルキルアミノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル
、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２アルコキシアルキル、Ｃ＿５〜Ｃ
＿６シクロアルキル又はＣ＿７〜Ｃ＿９アラルキルであ
り；そしてＱはＣ＿２〜Ｃ＿６アルケニレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿８シク
ロアルキレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿８シクロアルケニレン又は
式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 若しくは（II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｊは０及び６を含めて０〜６の整数であり；Ｒ
＾４及びＲ＾５は各々独立に水素又はＣ＿１〜Ｃ＿３ア
ルキルであり；Ｒ＾６は水素又はメチルであり；そして
ｙは２及び５を含めて２〜５の整数である）を有する基である〕で表わされる１個又は２個以上のシラン成分を置換して
有する飽和炭素主鎖から成る（ただし、該飽和炭素主鎖
が該シラン成分で置換される前にペンダント不飽和を有
する場合だけ該式（ I ）のｊは０か又は１であること
ができる）、粘度平均分子量が約５００乃至約２０，０
００の非晶質重合体；（Ｂ）成分（Ａ）１００重量部当
り０乃至約３００重量部の充填材；及び（Ｃ）成分（Ａ）１００重量部当り０乃至約１０，００
０重量部の不活性稀釈剤；から成り、かつ成分（Ｂ）及び（Ｃ）は合計で成分（Ａ
）１００重量部当り少なくとも１重量部存在しているシ
ーラント組成物。
（１０）充填材がカーボンブラック、クレー、軽石、タ
ルク、炭酸カルシウム、シリカ、珪酸塩、バライト及び
金属酸化物より成る群から選ばれたものである特許請求
の範囲第９項に記載の組成物。
（１１）不活性稀釈剤が植物油、鉱油、エステル系可塑
剤、芳香族炭化水素溶媒及び脂肪族炭化水素溶媒より成
る群から選ばれたものである特許請求の範囲第９項に記
載の組成物。
（１２）飽和炭素主鎖がエチレン／α−オレフィン共重
合体及びエチレン／α−オレフィン／非共役ジエン三元
共重合体より成る群から選ばれる重合体である特許請求
の範囲第９項に記載の組成物。
（１３）飽和炭素主鎖がエチレン／プロピレン共重合体
及びエチレン／プロピレン／非共役ジエン三元共重合体
より成る群から選ばれたものである特許請求の範囲第１
２項記載の組成物。
（１４）Ｒ＾１が塩素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ、Ｃ
＿６〜Ｃ＿７アリールオキシ又はＣ＿２〜Ｃ＿６アルキ
ルカルボニルオキシであり；Ｒ＾２及びＲ＾３が各々独
立にＣ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ、Ｃ＿６〜Ｃ＿７アルキ
ルカルボニルオキシ又はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルであり
；そしてＱがＣ＿２〜Ｃ＿５アルキレンである特許請求
の範囲第１３項に記載の組成物。
（１５）Ｒ＾１が塩素、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ又は
Ｃ＿２〜Ｃ＿３アルキルカルボニルオキシであり；Ｒ＾
２及びＲ＾３が各々独立にＣ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ、
Ｃ＿２〜Ｃ＿３アルキルカルボニルオキシ又はＣ＿１〜
Ｃ＿３アルキルであり；そしてＱがＣ＿２〜Ｃ＿５アル
キレンである特許請求の範囲第１４項に記載の組成物。
（１６）重合体の粘度平均分子量が約７５０乃至約１０
，０００である特許請求の範囲第１５項に記載の組成物
。
（１７）重合体の粘度平均分子量が約１，０００乃至約
８，０００である特許請求の範囲第１６項に記載の組成
物。
（１８）成分（Ａ）中にシラン成分が（ｉ）総数で０．
５乃至約５個、かつ（ｉｉ）重合体の粘度平均分子量基
準で粘度平均分子量１，０００当り約０．０５乃至約０
．３５個存在する特許請求の範囲第９項記載の組成物。
（１９）（ａ）耐候性サブストレートを用意し；（ｂ）
該耐候性サブストレートの少なくとも一部分に次の成分
；（Ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルコキシ、Ｃ
＿１〜Ｃ＿１＿２アルキレンオキシ、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿
２アルコキシアルコキシ、Ｃ＿５〜Ｃ＿６シクロアルコ
キシ、Ｃ＿６〜Ｃ＿９アリールオキシ、Ｃ＿２〜Ｃ＿１
＿３アルキルカルボニルオキシ又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿２
アルキルアミノであり；Ｒ＾２及びＲ＾３は同一又は異なる原子又は基であつて
、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿
１＿２アルキレンオキシ、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２アルコキ
シアルコキシ、Ｃ＿５〜Ｃ＿６シクロアルコキシ、Ｃ＿
２〜Ｃ＿１＿３アルキルカルボニルオキシ、Ｃ＿１〜Ｃ
＿１＿２アルキルアミノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル
、Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿２アルコキシアルキル、Ｃ＿５〜Ｃ
＿６シクロアルキル又はＣ＿７〜Ｃ＿９アラルキルであ
り；そしてＱはＣ＿２〜Ｃ＿６アルケニレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿８シク
ロアルキレン、Ｃ＿５〜Ｃ＿８シクロアルケニレン又は
式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 若しくは（II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｊは０及び６を含めて０〜６の整数であり；Ｒ
＾４及びＲ＾５は各に独立に水素又はＣ＿１〜Ｃ＿３ア
ルキルであり；Ｒ＾６は水素又はメチルであり；そして
ｙは２及び５を含めて２〜５の整数である）を有する基
である〕で表わされる１個又は２個以上のシラン成分を置換して
有する飽和炭素主鎖から成る（ただし、該飽和炭素主鎖
が該シラン成分で置換される前にペンダント不飽和を有
する場合だけ該式（ I ）のｊは０か又は１であること
ができる）、粘度平均分子量が約５００乃至約２０，０
００の非晶質重合体；（Ｂ）成分（Ａ）１００重量部当
り０乃至約３００重量部の充填剤；及び（Ｃ）成分（Ａ）１００重量部当り０乃至約１０，００
０重量部の不活性稀釈剤；から成り、かつ成分（Ｂ）及び（Ｃ）は合計で成分（Ａ
）１００重量部当り少なくとも１重量部存在している湿
分硬化性組成物を適用し；そして（ｃ）該被覆サブストレートを硬化条件に付す；工程か
ら成ることを特徴とする耐候性サブストレートの防護法
。
（２０）充填材がカーボンブラック、クレー、軽石、タ
ルク、炭酸カルシウム、シリカ、珪酸塩、バライト及び
金属酸化物より成る群から選ばれたものである特許請求
の範囲第１９項に記載の方法。
（２１）不活性稀釈剤が植物油、鉱油、エステル系可塑
剤、芳香族炭化水素溶媒及び脂肪族炭化水素溶媒より成
る群から選ばれたものである特許請求の範囲第１９項に
記載の方法。
（２２）飽和炭素主鎖がエチレン／α−オレフィン共重
合体及びエチレン／α−オレフィン／非共役ジエン三元
共重合体より成る群から選ばれる重合体である特許請求
の範囲第１９項に記載の方法。
（２３）飽和炭素主鎖がエチレン／プロピレン共重合体
及びエチレン／プロピレン／非共役ジエン三元共重合体
より成る群から選ばれたものである特許請求の範囲第１
９項に記載の方法。
（２４）Ｒ＾１が塩素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ、Ｃ
＿６〜Ｃ＿７アリールオキシ又はＣ＿２〜Ｃ＿６アルキ
ルカルボニルオキシであり；Ｒ＾２及びＲ＾３が各々独
立にＣ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ、Ｃ＿６〜Ｃ＿７アルキ
ルカルボニルオキシ又はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルであり
；そしてＱがＣ＿２〜Ｃ＿５アルキレンである特許請求
の範囲第２１項に記載の方法。
（２５）Ｒ＾１が塩素、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ又は
Ｃ＿２〜Ｃ＿３アルキルカルボニルオキシであり；Ｒ＾
２及びＲ＾３が各々独立にＣ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ、
Ｃ＿２〜Ｃ＿３アルキルカルボニルオキシ又はＣ＿１〜
Ｃ＿３アルキルであり；そしてＱがＣ＿２〜Ｃ＿５アル
キレンである特許請求の範囲第２３項に記載の方法。
（２６）重合体の粘度平均分子量が約７５０乃至約１，
００００である特許請求の範囲第２４項に記載の方法。
（２７）重合体の粘度平均分子量が約１，０００乃至約
８，０００である特許請求の範囲第２５項に記載の方法
。
（２８）サブストレートが木材である特許請求の範囲第
１９項に記載の方法。
（２９）サブストレートがコンクリートである特許請求
の範囲第１９項に記載の方法。
（３０）サブストレートがれんがである特許請求の範囲
第１９項に記載の方法。
（３１）サブストレートが布帛である特許請求の範囲第
１９項に記載の方法。